KR101290387B1 - Additives for high-concentration anionic surfactants - Google Patents

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Abstract

아미도알코올 화합물, 아미도아민형 화합물, 베타인형 화합물, 및 이미다졸린형 화합물에서 선택되는 적어도 1 종의 질소 함유 화합물인 고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제, 및 그 고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제를 함유하는 음이온 계면 활성제 조성물.An anion containing an additive for a high concentration anion surfactant, which is at least one nitrogen-containing compound selected from an amido alcohol compound, an amidoamine type compound, a betaine type compound, and an imidazoline type compound, and an additive for the high concentration anion surfactant Surfactant composition.

Description

고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제{ADDITIVES FOR HIGH-CONCENTRATION ANIONIC SURFACTANTS}Additive for high concentration anionic surfactants {ADDITIVES FOR HIGH-CONCENTRATION ANIONIC SURFACTANTS}

본 발명은, 고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제 및 그것을 함유하는 음이온 계면 활성제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an additive for high concentration anionic surfactant and an anionic surfactant composition containing the same.

고급 알코올의 알킬렌옥사이드 부가체 (옥시알킬렌알킬에테르) 의 황산화에 의해 얻어지는 알킬에테르술페이트는, 피부에 대한 자극이 적고, 액체 세정제 예를 들어, 샴푸, 의약, 화장품용 음이온 계면 활성제로서 널리 사용되고 있다.Alkyl ether sulfates obtained by the sulfation of alkylene oxide adducts (oxyalkylene alkyl ethers) of higher alcohols have less irritation to the skin and are used as liquid detergents such as anionic surfactants for shampoos, medicines and cosmetics. It is widely used.

알킬에테르술페이트는 통상적으로 물을 함유하는 페이스트상 또는 액상 조성물로서 제조되는데, 그 유효 성분 농도는, 취급성, 제조 장치의 효율, 제품 수송의 비용, 유동성 등을 고려하여 될 수 있는 한 고농도로 설정하는 것이 바람직하다. 알킬에테르술페이트 조성물의 유동성은 원료 고급 알코올의 화학 구조, 옥시알킬렌 단위의 반복수, 미반응 옥시알킬렌알킬에테르의 양, 부생 알킬렌에테르글리콜 및 무기염류 등의 함유량 등에 영향을 받아, 동일 유효 성분 농도에 있어서도 그 유동성은 현저히 다르다. 예를 들어, 드럼통으로부터 알킬에테르술페이트 조성물의 발출 (拔出) 이 곤란해질 정도로 유동성이 저하되는 경우가 있음도 알려져 있다. 따라서, 알킬에테르술페이트의 농도를 낮추지 않고 이것을 고농도로 함유 하는 조성물의 유동성을 개선시킬 수 있으면, 생산 효율이 향상됨과 함께 수송 비용이 감소하여, 공업적으로 매우 유리하다.Alkylethersulfates are usually prepared as a paste or liquid composition containing water, the active ingredient concentration of which is as high as possible in consideration of handling, efficiency of manufacturing apparatus, cost of product transport, fluidity, and the like. It is preferable to set. The fluidity of the alkyl ether sulfate composition is affected by the chemical structure of the raw material higher alcohol, the number of repetitions of oxyalkylene units, the amount of unreacted oxyalkylene alkyl ether, the content of by-product alkylene ether glycol and inorganic salts, and the like. Also in the active ingredient concentration, the fluidity is remarkably different. For example, it is also known that fluidity | liquidity may fall to such an extent that extraction of the alkyl ether sulfate composition from a drum can become difficult. Therefore, if the fluidity of a composition containing a high concentration thereof can be improved without lowering the concentration of the alkyl ether sulfate, the production efficiency is improved and the transportation cost is reduced, which is industrially advantageous.

알킬에테르술페이트 조성물의 유동성을 향상시키는 수단으로서, 예를 들어 (1) 알킬에테르술페이트와, 폴리알킬렌에테르글리콜로부터 얻어진 알킬렌에테르글리콜황산에스테르의 염을 점도 조정제로서 함유하는 조성물 (예를 들어, 일본 공개특허공보 소56-36596호), (2) 옥시알킬렌알킬에테르황산에스테르의 중화 공정시 또는 중화 후에 평균 분자량 300 ∼ 6000 의 폴리에틸렌글리콜을, 그 황 산화물에 대하여 0.1 ∼ 25 질량% 의 비율로 첨가하여 얻어지는 저점도 계면 활성제 (예를 들어, 일본 공개특허공보 소50-116383호) 등이 개시되어 있다.As means for improving the fluidity of the alkyl ether sulfate composition, for example, (1) a composition containing an alkyl ether sulfate and a salt of an alkylene ether glycol sulfate ester obtained from polyalkylene ether glycol as a viscosity modifier (example For example, JP-A-56-36596) and (2) 0.1-25 mass% of polyethyleneglycol with an average molecular weight of 300-6000 with respect to the sulfur oxide at the time of neutralization process of oxyalkylene alkyl ether sulfate ester, or after neutralization. Low viscosity surfactants (for example, Unexamined-Japanese-Patent No. 50-116383) etc. which are obtained by adding in the ratio of are disclosed.

그러나, 상기 (1) 의 조성물 및 (2) 의 저점도 계면 활성제에 있어서는 어느 정도의 유동성의 개선 효과는 보이나, 충분히 만족할 만한 것은 아니어서, 보다 높은 유동성을 나타내는 알킬에테르술페이트 조성물 및 그러한 알킬에테르술페이트 조성물을 제공할 수 있는 유동화제의 개발이 요망되고 있었다.However, in the composition of (1) and the low-viscosity surfactant of (2), although an effect of improving fluidity to some extent is seen, it is not satisfactory enough, and the alkyl ether sulfate composition and such alkyl ether exhibiting higher fluidity. There has been a desire to develop a glidant capable of providing sulfate compositions.

발명의 개시DISCLOSURE OF INVENTION

발명이 해결하고자 하는 과제Problems to be solved by the invention

본 발명은, 알킬술페이트나 알킬에테르술페이트 조성물 등의 고농도 음이온 계면 활성제용의 유동화제로서 유용한 신규 첨가제, 그 첨가제를 함유하는 고농도 음이온 계면 활성제 조성물을 제공한다.The present invention provides novel additives useful as fluidizing agents for high concentration anionic surfactants, such as alkyl sulfates and alkyl ether sulfate compositions, and high concentration anionic surfactant compositions containing the additives.

본 발명자들은, 질소 함유 화합물, 특히 아미도알코올 화합물, 아미도아민형 화합물, 베타인형 화합물 및 이미다졸린형 화합물이, 알킬술페이트나 알킬에테르술페이트 조성물에 대하여 뛰어난 유동성 향상 효과를 가짐을 알아내었다.The inventors have found that nitrogen-containing compounds, in particular amidoalcohol compounds, amidoamine-type compounds, betaine-type compounds and imidazoline-type compounds, have an excellent fluidity improving effect on alkylsulfate or alkylethersulfate compositions. .

즉, 본 발명은, That is, the present invention,

(1) 질소 함유 화합물을 함유하여 이루어지는 고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제로서, 상기 질소 함유 화합물이, 하기 식 1 : (1) As an additive for a high concentration anionic surfactant containing a nitrogen-containing compound, the nitrogen-containing compound is represented by the following formula 1:

Figure 112007072912114-pct00001
Figure 112007072912114-pct00001

(식 중, R1 은 탄소수 5 ∼ 23 의 비치환 또는 수산기로 치환된 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기, R2 는 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기, R3 은 탄소수 1 ∼ 6 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬렌기 또는 탄소수 2 ∼ 6 의 직사슬 또는 분기사슬의 알케닐렌기를 나타낸다.) 로 표시되는 아미도알코올 화합물, 하기 식 2 : (In formula, R <1> is a linear or branched alkyl group or alkenyl group substituted by the C5-C23 unsubstituted or hydroxyl group, R <2> is a hydrogen atom or a C1-C3 linear or branched alkyl group, R <3> represents a C1-C6 linear or branched alkylene group or a C2-C6 linear or branched alkenylene group.) The amido alcohol compound represented by following formula (2).

Figure 112007072912114-pct00002
Figure 112007072912114-pct00002

(식 중, R4 는 탄소수 7 ∼ 19 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기, R5 는 -CH2COOM, -CH2CH2COOM 또는 -CH2CH(OH)CH2SO3M (M 은 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알칸올아민이다), R6 및 R7 은 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬렌기를 나타낸다.) 로 표시되는 아미도아민형 화합물, 하기 식 3 : (Wherein R 4 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 19 carbon atoms, R 5 is —CH 2 COOM, —CH 2 CH 2 COOM or —CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 M) (M is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an alkanolamine), R 6 and R 7 each independently represent a linear or branched alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. Doamine compound, the following formula 3:

Figure 112007072912114-pct00003
Figure 112007072912114-pct00003

(식 중, R8 은 탄소수 7 ∼ 19 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기, R9 는 각각 -CH2COOM, -CH2CH2COOM 또는 -CH2CH(OH)CH2SO3M (M 은 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 알칸올아민이다), R10 은 수소 원자, -CH2COOM, -CH2CH2COOM 또는 -CH2CH(OH)CH2SO3M (M 은 상기와 동일하다), R11 은 탄소수 1 ∼ 6 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 히드록시알킬기, 또는 수소 원자, R12 는 탄소수 2 ∼ 6 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬렌기를 나타낸다.) 로 표시되는 아미도아민형 화합물, 하기 식 4 : Wherein R 8 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 19 carbon atoms, and R 9 is -CH 2 COOM, -CH 2 CH 2 COOM or -CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3, respectively. M (M is a hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or alkanolamine), R 10 is a hydrogen atom, -CH 2 COOM, -CH 2 CH 2 COOM or -CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 M (M is the same as the above), R 11 is a C1-C6 linear or branched alkyl group or a hydroxyalkyl group, or a hydrogen atom, R 12 is a C2-C6 linear or branched alkylene. An amidoamine compound, represented by the following formula 4:

Figure 112007072912114-pct00004
Figure 112007072912114-pct00004

(식 중, R13 은 탄소수 8 ∼ 18 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기, 또는 R14CONH(CH2)a- (R14CO 는 탄소수 8 ∼ 18 의 아실기, a 는 2 ∼ 4 의 정수이다) 로 표시되는 기, X- 는 -CH2CH(OH)CH2SO3 - 기 또는 -CH2COO- 기를 나타낸다.) 로 표시되는 베타인형 화합물, 및, 하기 식 5 : (In the formula, R 13 is a carbon number of 8 to 18 alkyl or alkenyl group, or R 14 CONH (CH 2) a of a straight-chain or branched-acyl group, a (R 14 CO is a carbon number of 8 to 18 a is from 2 to Is an integer of 4), and X - represents a -CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 - group or a -CH 2 COO - group.), And a betaine compound represented by the following formula 5:

Figure 112007072912114-pct00005
Figure 112007072912114-pct00005

(식 중, R16 은 탄소수 8 ∼ 18 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다.) 로 표시되는 이미다졸린형 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물인 고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제, 및,(In formula, R <16> shows the C8-C18 linear or branched alkyl group or alkenyl group.) The high concentration anionic surfactant which is at least 1 sort (s) of compound chosen from the group which consists of imidazoline type compounds represented by. Additives for, and,

(2) 상기 고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제, 하기 식 6 : (2) the additive for the high concentration anionic surfactant, formula 6:

Figure 112007072912114-pct00006
Figure 112007072912114-pct00006

(식 중, R 은 탄소수 9 ∼ 24 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기, A 는 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌기, M1 은 수소 원자, 알칼리 금속 또는 NH4, m 은 평균치로 0 ∼ 4 의 수를 나타낸다) 로 표시되는 화합물을 1 종 이상, 및 물을 함유하는 음이온 계면 활성제 조성물,(Wherein, R is an alkyl group or an alkenyl group of straight-chain or branched having a carbon number of 9 - 24, A is an alkylene group, having a carbon number of 2 ~ 4 M 1 is a hydrogen atom, an alkali metal or NH 4, m is 0 to mean ~ An anionic surfactant composition containing at least one compound represented by the number of 4) and water;

을 제공한다..

발명을 실시하기Carrying out the invention 위한 최선의 형태 Best form for

본 발명의 고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제는, 질소 함유 화합물을 1 종 이상 함유한다. 알킬술페이트 (AS) 나 알킬에테르술페이트 (ES) 조성물의 유동화제로서의 효과 면에서, 그 질소 함유 화합물로는, 이하에 나타내는 아미도알코올 화합물, 아미도아민형 화합물, 베타인형 화합물, 이미다졸린형 화합물이 바람직하다.The additive for high concentration anionic surfactant of this invention contains 1 or more types of nitrogen containing compounds. In view of the effect of the alkyl sulfate (AS) or alkyl ether sulfate (ES) composition as a fluidizing agent, the nitrogen-containing compound includes an amido alcohol compound, an amido amine compound, a betaine compound, and an imidazoline as shown below. Type compounds are preferred.

상기 아미도알코올 화합물로는, 하기 식 1 : As said amido alcohol compound, following formula 1:

Figure 112007072912114-pct00007
Figure 112007072912114-pct00007

로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.The compound represented by can be used.

식 1 에 있어서, R1 은 탄소수 5 ∼ 23 의 수산기를 갖고 있어도 되는 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다. 탄소수는 바람직하게는 7 ∼ 19 이다. R1CO- 로 표시되는 아실기의 예로는, 옥탄산, 데칸산, 도데칸산, 테트라데칸산, 헥사데칸산, 옥타데칸산, 도코산산, 리놀레산, 2-에틸헥산산, 2-옥틸운데칸산, 이소스테아르산, 올레산, 야자 지방산, 팜유 지방산, 팜핵유 지방산, 우지 지방산 등에서 유도되는 아실기를 들 수 있고, 특히 바람직하게는, 옥탄산, 데칸산, 도데칸산, 테트라데칸산, 헥사데칸산, 옥타데칸산, 올레산, 야자 지방산, 팜유 지방산, 팜핵유 지방산, 우지 지방산에서 유도되는 아실기이다. 아미도알코올 화합물은 식 1 로 표시되는 화합물 단독이어도 되고 혼합물이어도 된다. 아미도알코올 화합물 중의 아실기의 50 질량% 이상이 탄소수 12 ∼ 14 의 지방산에서 유도되는 아실기인 것이 바람직하고, 또한, 40 질량% 이상 100 질량% 미만이 탄소수 12 의 지방산에서 유도되는 아실기인 것이 보다 바람직하다.In Formula 1, R <1> represents the linear or branched alkyl group or alkenyl group which may have a C5-C23 hydroxyl group. Carbon number becomes like this. Preferably it is 7-19. Examples of the acyl group represented by R 1 CO- include octanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, docosanic acid, linoleic acid, 2-ethylhexanoic acid, and 2-octyl undecanoic acid. And acyl groups derived from isostearic acid, oleic acid, palm fatty acid, palm oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, Uji fatty acid, and the like, and particularly preferably, octanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, It is an acyl group derived from octadecanoic acid, oleic acid, palm fatty acid, palm oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, tallow fatty acid. The amido alcohol compound may be a compound represented by Formula 1 alone or a mixture thereof. It is preferable that 50 mass% or more of the acyl groups in an amido alcohol compound are acyl groups derived from a C12-14 fatty acid, and it is more preferable that 40 mass% or more and less than 100 mass% are acyl groups derived from a C12 fatty acid. desirable.

R2 는, 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기이고, 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 특히 바람직하게는 메틸기이다. 또한, R3 은 탄소수 1 ∼ 6 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬렌기 또는 탄소수 2 ∼ 6 의 직사슬 또는 분기사슬의 알케닐렌기이고, 바람직하게는 탄소수 2 또는 3 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬렌기이다.R <2> is a hydrogen atom or a C1-C3 linear or branched alkyl group, Preferably it is a methyl group, an ethyl group, Especially preferably, it is a methyl group. R 3 is a C 1-6 linear or branched alkylene group or a C 2-6 linear or branched alkenylene group, and preferably a C 2 or 3 linear or branched alkyl group. It's Rengi.

상기 식 1 의 아미도알코올 화합물의 구체예로는, N-에탄올-N-메틸옥탄산아미드, N-에탄올-N-메틸데칸산아미드, N-에탄올-N-메틸도데칸산아미드, N-에탄올-N-메틸테트라데칸산아미드, N-에탄올-N-메틸헥사데칸산아미드, N-에탄올-N-메틸옥타데칸산아미드, N-에탄올-N-메틸야자지방산아미드, N-에탄올-N-메틸팜핵유지방산아미드, N-이소프로판올-N-에틸도데칸산아미드, N-에틸-N-이소프로판올올레산아미드, N-에틸-N-이소프로판올이소스테아르산아미드 등을 들 수 있다.Specific examples of the amido alcohol compound of Formula 1 include N-ethanol-N-methyloctanoamide, N-ethanol-N-methyldecanoic acid amide, N-ethanol-N-methyldodecanoic acid amide, and N- Ethanol-N-methyltetradecanoic acid amide, N-ethanol-N-methylhexadecanoic acid amide, N-ethanol-N-methyloctadecanoic acid amide, N-ethanol-N-methyl palm fatty acid amide, N-ethanol-N -Methyl palm nucleated oil fatty acid amide, N-isopropanol-N-ethyldodecanoic acid amide, N-ethyl-N-isopropanololeic acid amide, N-ethyl-N-isopropanol isostearic acid amide, etc. are mentioned.

상기 식 1 로 표시되는 아미도알코올 화합물의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 지방산과 알칸올아민의 탈수 반응, 지방산 할로겐화물과 알칸올아민의 반응, 또는 유지 또는 지방산 저급 알코올 에스테르와 알칸올아민의 알칼리 촉매하에서의 에스테르-아미드 교환 반응 등의 후, 수증기 증류 등으로 정제하여 제조할 수 있다. 이러한 방법에 의해 얻어진 제조물 중에, 알칸올아민, 지방산, 무기염, 글리세린 등이 소량 함유되어 있는 경우가 있는데, 그것들은 고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제로서의 성능에는 지장이 없을 정도이다.The manufacturing method of the amido alcohol compound represented by said Formula 1 is not specifically limited, For example, Dehydration reaction of a fatty acid and an alkanolamine, Reaction of a fatty acid halide and an alkanolamine, Or an oil-fat or fatty acid lower alcohol ester After the ester-amide exchange reaction under alkali catalyst of alkanolamine, etc., it can refine | purify and produce by steam distillation. Although a small amount of alkanolamine, fatty acid, inorganic salt, glycerin, etc. may be contained in the product obtained by such a method, they are a grade which does not interfere with the performance as an additive for high concentration anionic surfactant.

상기 아미도아민형 화합물로는, 하기 식 2 : As said amidoamine type compound, following formula 2:

Figure 112007072912114-pct00008
Figure 112007072912114-pct00008

로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.The compound represented by can be used.

식 2 에 있어서, R4 는, 탄소수 7 ∼ 19 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, 바람직하게는 탄소수 11 ∼ 15 의 알킬기이다. R4CO- 로 표시되는 아실기로는, 라우로일기, 미리스토일기, 팔미토일기, 코코일기가 바람직하다.In Formula 2, R <4> represents a C7-19 linear or branched alkyl group or alkenyl group, Preferably it is a C11-15 alkyl group. As an acyl group represented by R <4> CO-, a lauroyl group, a myristoyl group, a palmitoyl group, and a cocoyl group are preferable.

R5 는, -CH2COOM, -CH2CH2COOM 또는 -CH2CH(OH)CH2SO3M 을 나타낸다. M 은 수소 원자, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속, 암모늄 또는 트리에탄올아민 등의 알칸올아민이지만, 특히 알칼리 금속 및 알칸올아민이 바람직하다.R 5 represents -CH 2 COOM, -CH 2 CH 2 COOM or -CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 M. M is a hydrogen atom, alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, alkanolamines such as ammonium or triethanolamine, but alkali metals and alkanolamines are particularly preferable.

아미도아민형 화합물은 식 2 로 표시되는 화합물 단독이어도 되고 혼합물이어도 된다. 본 화합물 중의 아실기의 50 질량% 이상이 탄소수 12 ∼ 14 의 지방산에서 유도되는 아실기인 것이 바람직하고, 또한, 40 질량% 이상 100 질량% 미만이 탄소수 12 의 지방산에서 유도되는 아실기인 것이 보다 바람직하다.The amidoamine type compound may be a compound represented by Formula 2 alone or a mixture. It is preferable that 50 mass% or more of the acyl groups in this compound are acyl groups derived from a C12-14 fatty acid, and it is more preferable that 40 mass% or more and less than 100 mass% are acyl groups derived from a C12 fatty acid. .

R6 및 R7 은, 각각 독립적으로 탄소수 2 ∼ 6 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬렌기, 바람직하게는 에틸렌기를 나타낸다.R 6 and R 7 each independently represent a linear or branched alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, preferably an ethylene group.

상기 식 2 로 표시되는 화합물의 구체예로는, N-라우로일-N'-카르복시메틸-N'-(2-히드록시에틸)에틸렌디아민, N-라우로일-N'-카르복시에틸-N'-(2-히드록시에틸)에틸렌디아민, N-미리스토일-N'-카르복시메틸-N'-(2-히드록시에틸)에틸렌디아민, N-미리스토일-N'-카르복시에틸-N'-(2-히드록시에틸)에틸렌디아민, N-코코일-N'-카르복시메틸-N'-(2-히드록시에틸)에틸렌디아민, N-코코일-N'-카르복시에틸-N'-(2-히드록시에틸)에틸렌디아민, N-팔미토일-N'-카르복시메틸-N'-(2-히드록시에틸)에틸렌디아민, N-팔미토일-N'-카르복시에틸-N'-(2-히드록시에틸)에틸렌디아민 및 이들의 염 등을 들 수 있다.As a specific example of the compound represented by said Formula 2, N-lauroyl-N'-carboxymethyl-N '-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine and N-lauroyl-N'-carboxyethyl- N '-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine, N-myristoyl-N'-carboxymethyl-N'-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine, N-myristoyl-N'-carboxyethyl- N '-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine, N-cocoyl-N'-carboxymethyl-N'-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine, N-cocoyl-N'-carboxyethyl-N ' -(2-hydroxyethyl) ethylenediamine, N-palmitoyl-N'-carboxymethyl-N '-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine, N-palmitoyl-N'-carboxyethyl-N'-( 2-hydroxyethyl) ethylenediamine, these salts, etc. are mentioned.

상기 아미도아민형 화합물의 다른 예로는, 하기 식 3 : As another example of the said amidoamine type compound, following formula 3:

Figure 112007072912114-pct00009
Figure 112007072912114-pct00009

으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.The compound represented by these is mentioned.

식 3 에 있어서, R8 은, 탄소수 7 ∼ 19 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, 바람직하게는 탄소수 11 ∼ 15 의 알킬기이다. R8CO- 로 표시되는 아실기로는, 라우로일기, 미리스토일기, 팔미토일기, 코코일기가 바람직하다.In Formula 3, R <8> represents a C7-19 linear or branched alkyl group or alkenyl group, Preferably it is a C11-15 alkyl group. As an acyl group represented by R <8> CO-, a lauroyl group, a myristoyl group, a palmitoyl group, and a cocoyl group are preferable.

아미도아민형 화합물은 식 3 으로 표시되는 화합물 단독이어도 되고 혼합물이어도 된다. 본 화합물 중의 아실기의 50 질량% 이상이 탄소수 12 ∼ 14 의 지방산에서 유도되는 아실기인 것이 바람직하고, 또한, 40 질량% 이상 100 질량% 미만이 탄소수 12 의 지방산에서 유도되는 아실기인 것이 보다 바람직하다.The amidoamine type compound may be a compound represented by Formula 3 alone or a mixture. It is preferable that 50 mass% or more of the acyl groups in this compound are acyl groups derived from a C12-14 fatty acid, and it is more preferable that 40 mass% or more and less than 100 mass% are acyl groups derived from a C12 fatty acid. .

R9 는, -CH2COOM, -CH2CH2COOM 또는 -CH2CH(OH)CH2SO3M 을 나타내고, R10 은 수소 원자, -CH2COOM, -CH2CH2COOM 또는 -CH2CH(OH)CH2SO3M 을 나타낸다. M 은 수소 원자, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속, 암모늄 또는 트리에탄올아민 등의 알칸올아민이고, 특히 알칼리 금속 및 알칸올아민이 바람직하다.R 9 represents -CH 2 COOM, -CH 2 CH 2 COOM or -CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 M, and R 10 represents a hydrogen atom, -CH 2 COOM, -CH 2 CH 2 COOM or- CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 M is shown. M is a hydrogen atom, alkali metals, such as sodium and potassium, alkaline-earth metals, such as calcium and magnesium, alkanolamines, such as ammonium or triethanolamine, and alkali metal and alkanolamine are especially preferable.

R11 은 탄소수 1 ∼ 6 의 직사슬 또는 분기의 알킬기 또는 히드록시알킬기, R12 는, 탄소수 2 ∼ 6 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬렌기, 바람직하게는 에틸렌기를 나타낸다.R <11> is a C1-C6 linear or branched alkyl group or a hydroxyalkyl group, R <12> is a C2-C6 linear or branched alkylene group, Preferably it represents an ethylene group.

상기 식 3 으로 표시되는 화합물의 구체예로는, N-라우로일-N-(2-히드록시에틸)-N'-카르복시메틸에틸렌디아민, N-라우로일-N-(2-히드록시에틸)-N',N'-비스(카르복시메틸)에틸렌디아민, N-라우로일-N-(2-히드록시에틸)-N',N'-비스(카르복시에틸)에틸렌디아민, N-미리스토일-N-(2-히드록시에틸)-N'-카르복시메틸에틸렌디아민, N-미리스토일-N-(2-히드록시에틸)-N',N'-비스(카르복시메틸)에틸렌디아민, N-미리스토일-N-(2-히드록시에틸)-N',N'-비스(카르복시에틸)에틸렌디아민, N-코코일-N-(2-히드록시에틸)-N'-카르복시메틸에틸렌디아민, N-코코일-N-(2-히드록시에틸)-N',N'-비스(카르복시메틸)에틸렌디아민, N-코코일-N-(2-히드록시에틸)-N',N'-비스(카르복시에틸)에틸렌디아민, N-팔미토일-N-(2-히드록시에틸)-N'-카르복시메틸에틸렌디아민, N-팔미토일-N-(2-히드록시에틸)-N',N'-비스(카르복시메틸)에틸렌디아민, N-팔미토일-N-(2-히드록시에틸)-N',N'-비스(카르복시에틸)에틸렌디아민 및 이들의 염 등을 들 수 있다.As a specific example of the compound represented by said Formula 3, N-lauroyl-N- (2-hydroxyethyl) -N'-carboxymethylethylenediamine and N-lauroyl-N- (2-hydroxy Ethyl) -N ', N'-bis (carboxymethyl) ethylenediamine, N-lauroyl-N- (2-hydroxyethyl) -N', N'-bis (carboxyethyl) ethylenediamine, N-pre Stoyl-N- (2-hydroxyethyl) -N'-carboxymethylethylenediamine, N-myristoyl-N- (2-hydroxyethyl) -N ', N'-bis (carboxymethyl) ethylenediamine , N-myristoyl-N- (2-hydroxyethyl) -N ', N'-bis (carboxyethyl) ethylenediamine, N-cocoyl-N- (2-hydroxyethyl) -N'-carboxy Methylethylenediamine, N-cocoyl-N- (2-hydroxyethyl) -N ', N'-bis (carboxymethyl) ethylenediamine, N-cocoyl-N- (2-hydroxyethyl) -N' , N'-bis (carboxyethyl) ethylenediamine, N-palmitoyl-N- (2-hydroxyethyl) -N'-carboxymethylethylenediamine, N-palmitoyl-N- (2-hydroxyethyl)- N ', N'-bis (Carr When the like can be mentioned methyl) ethylenediamine, N- palmitoyl -N- (2- hydroxyethyl) -N ', N'- bis (carboxyethyl) ethylenediamine, and salts thereof.

상기 식 2 및 식 3 의 아미도아민형 화합물은, 예를 들어 이미다졸린 유도체 1 몰에 모노클로로아세트산, 아크릴산 등을 1 ∼ 2 몰 반응시켜 얻어진다.The amidoamine compound of the said Formula 2 and Formula 3 is obtained by making 1-2 mol of monochloroacetic acid, acrylic acid, etc. react with 1 mol of imidazoline derivatives, for example.

상기 베타인형 화합물로는, 하기 식 4 : As said betaine type compound, following formula 4:

Figure 112007072912114-pct00010
Figure 112007072912114-pct00010

로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.The compound represented by can be used.

식 4 에 있어서, R13 은 탄소수 8 ∼ 18, 바람직하게는 10 ∼ 14 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기, 혹은 R14CONH(CH2)a- (R14CO 는 탄소수 8 ∼ 18, 바람직하게는 10 ∼ 14 의 아실기, a 는 2 ∼ 4 의 정수, 바람직하게는 3 이다) 로 표시되는 기를 나타낸다. R13 및 R14CO 는, 우지, 돈지 (豚脂) 등의 동물계 또는 대두유, 야자유, 팜핵유 등의 식물계 천연유, 또는 합성유, 및 그들의 혼합유에서 유도되는 혼합 알킬기, 알케닐기 또는 아실기이어도 된다. 특히 야자유, 팜핵유에서 유도되는 혼합 알킬기 또는 아실기가 바람직하다.In the formula 4, R 13 is a carbon number of 8 to 18, preferably 10 to 14 straight-chain or alkyl or alkenyl of branched groups, or R 14 CONH (CH 2) a - (R 14 CO is a carbon number of 8 to 18 , Preferably an acyl group of 10 to 14, a is an integer of 2 to 4, preferably 3). R 13 and R 14 CO may be a mixed alkyl group, an alkenyl group or an acyl group derived from animal-based oils such as tallow and lard, or vegetable-based natural oils such as soybean oil, palm oil and palm kernel oil, or synthetic oils, and mixed oils thereof. do. Particularly preferred are mixed alkyl groups or acyl groups derived from palm oil, palm kernel oil.

베타인형 화합물은 식 4 로 표시되는 화합물 단독이어도 되고 혼합물이어도 된다. 본 화합물 중의 아실기의 50 질량% 이상이 탄소수 12 ∼ 14 의 지방산에서 유도되는 아실기인 것이 바람직하고, 또한, 40 질량% 이상 100 질량% 미만이 탄소수 12 의 지방산에서 유도되는 아실기인 것이 보다 바람직하다.The betaine type compound may be a compound represented by Formula 4 alone or a mixture thereof. It is preferable that 50 mass% or more of the acyl groups in this compound are acyl groups derived from a C12-14 fatty acid, and it is more preferable that 40 mass% or more and less than 100 mass% are acyl groups derived from a C12 fatty acid. .

X- 는 -CH2CH(OH)CH2SO3 - 기 또는 -CH2COO- 기를 나타낸다.X represents a —CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 group or a —CH 2 COO group.

상기 식 4 로 표시되는 베타인형 화합물로는, R13 이 탄소수 8 ∼ 18 의 알킬기 또는 알케닐기이고, X- 가 -CH2CH(OH)CH2SO3 - 인 히드록시술포베타인, R13 이 R14CONHC3H6- (R14CO 는 상기와 동일하다) 이고, X- 가 -CH2COO- 인 아미도프로필카르복시베타인이 바람직하다.As the betaine compound represented by the formula (4), R 13 And alkyl or alkenyl groups of a carbon number of 8 ~ 18, X - is -CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 - a hydroxyl procedure Phoebe others, R 13 The R 14 CONHC 3 H 6 - ( R 14 CO is as defined above), and, X - is -CH 2 COO - is amido is preferably carboxy propyl betaine.

상기 식 4 로 표시되는 베타인형 화합물의 구체예로는, 하기 식 (4-1) 로 표시되는 라우릴디메틸히드록시술포베타인, 식 (4-2) 로 표시되는 라우로일아미노프로필디메틸카르복시베타인, 식 (4-3) 으로 표시되는 야자유지방산아미도프로필디메틸카르복시 베타인 등을 들 수 있다.As a specific example of the betaine compound represented by the said Formula 4, the lauryl dimethyl hydroxy sulfobetaine represented by following formula (4-1) and the lauroylaminopropyl dimethyl carboxy represented by Formula (4-2) Betaine, the palm oil fatty acid amido propyl dimethyl carboxy betaine, etc. which are represented by Formula (4-3) are mentioned.

Figure 112007072912114-pct00011
Figure 112007072912114-pct00011

Figure 112007072912114-pct00012
Figure 112007072912114-pct00012

Figure 112007072912114-pct00013
Figure 112007072912114-pct00013

(R15CO: 야자유지방산 유래)(R 15 CO: derived from palm oil fatty acid)

이미다졸린형 화합물로는, 하기 식 5 : As an imidazoline type compound, following formula 5:

Figure 112007072912114-pct00014
Figure 112007072912114-pct00014

로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.The compound represented by can be used.

식 5 에 있어서, R16 은 탄소수 8 ∼ 18, 바람직하게는 10 ∼ 14 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, 우지, 돈지 등의 동물계 또는 대두유, 야자유, 팜핵유 등의 천연유, 또는 합성유, 및 그것들의 혼합유에서 유도되는 혼합 알킬기 또는 알케닐기 등이다.In Formula 5, R <16> represents a C8-C18, preferably 10-14 alkyl or alkenyl group of a linear or branched chain, and natural oils, such as animal origin, such as a tallow and pork, or soybean oil, palm oil, palm kernel oil, etc. Or mixed oils and mixed alkyl groups or alkenyl groups derived from mixed oils thereof.

본 발명의 고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제는, 상기 식 1 ∼ 식 5 의 질소 함유 화합물의 1 종 이상을 함유한다. 2 종 이상 함유하는 경우 그 혼합 비율은 임의이며, 고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제로서의 성능에 아무런 문제는 없다.The additive for high concentration anionic surfactant of this invention contains 1 or more types of the nitrogen containing compound of said Formulas 1-5. When it contains 2 or more types, the mixing ratio is arbitrary and there is no problem in the performance as an additive for high concentration anionic surfactant.

여기서 「고농도」란, 물과의 혼합물에 있어서 음이온 계면 활성제를 다량으로 함유하는 것을 의미하여, 예를 들어, 음이온 계면 활성제의 함유량으로서 40 질량% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 질량% 이상 함유하는 조성물이다. 음이온 계면 활성제 함유량의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 물과의 혼합물에 대하여 90 질량% 가 바람직하고, 75 질량% 가 보다 바람직하다."High concentration" means containing a large amount of anionic surfactant in a mixture with water, for example, 40 mass% or more is preferable as content of an anionic surfactant, More preferably, it is 50 mass% or more It is a composition containing. Although the upper limit of anionic surfactant content is not specifically limited, 90 mass% is preferable with respect to the mixture with water, and 75 mass% is more preferable.

본 발명의 음이온 계면 활성제 조성물은, 상기 식 1 ∼ 식 5 의 질소 함유 화합물의 화합물을 1 종 이상 함유하는 고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제, 하기 식 6 : The anionic surfactant composition of this invention is an additive for high concentration anionic surfactant containing 1 or more types of compounds of the nitrogen-containing compound of said Formula 1-Formula 5, following formula 6:

Figure 112007072912114-pct00015
Figure 112007072912114-pct00015

으로 표시되는 알킬술페이트 (AS) 나 알킬에테르술페이트 (ES)를 1 종 이상, 및 물을 함유한다.At least 1 type of alkyl sulfate (AS) and alkyl ether sulfate (ES) shown by these are contained, and water is contained.

식 6 에 있어서, R 은 탄소수 9 ∼ 24, 바람직하게는 탄소수 12 ∼ 20 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기이다. R 의 탄소수가 9 ∼ 24 이면, 얻어지는 식 6 의 화합물의, 계면 활성능 및 물에 대한 용해성의 밸런스가 양호하다. 알킬기 및 알케닐기는, 직사슬, 분기사슬 중 어느 것이나 상관없고, 구체적으로는, 데실기, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 이코실기, 도코실기, 올레일기 (각 치환기는, 그 이성체를 포함한다) 등을 들 수 있다.In Formula 6, R is a C9-C24, Preferably it is a C12-C20 linear or branched alkyl group or alkenyl group. When the carbon number of R is 9-24, the balance of surfactant activity and solubility with respect to water of the compound of Formula 6 obtained is favorable. The alkyl group and the alkenyl group may be any of a linear or branched chain, and specifically, a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a hexadecyl group, an octadecyl group, an isoyl group, a docosyl group, an oleyl group (each substituent) And the isomer thereof).

A 로 나타내는 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌기는, 직사슬, 분기사슬 중 어느 것이나 상관없고, 예를 들어 에틸렌기, 프로필렌기, 1-메틸트리메틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기 등을 들 수 있는데, 이들 중에서 에틸렌기 또는 프로필렌기가 바람직하고, 에틸렌기가 보다 바람직하다.The alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by A may be any of a straight chain and a branched chain, and examples thereof include ethylene group, propylene group, 1-methyltrimethylene group, trimethylene group and tetramethylene group. Among these, an ethylene group or a propylene group is preferable, and an ethylene group is more preferable.

M1 은 수소 원자, 알칼리 금속 또는 NH4 를 나타낸다. 알칼리 금속으로는, 나트륨, 칼륨, 리튬 등을 예시할 수 있고, 이들 중에서 나트륨 또는 칼륨이 바람직하며, 나트륨이 보다 바람직하다.M 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal or NH 4 . Examples of the alkali metal include sodium, potassium, lithium, and the like, of which sodium or potassium is preferable, and sodium is more preferable.

m 은 평균치로 0 ∼ 4 의 수이고, 바람직하게는 0.1 ∼ 2, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 1.5 이다.m is a number of 0-4 in an average value, Preferably it is 0.1-2, More preferably, it is 0.5-1.5.

본 발명의 음이온 계면 활성제 조성물에 있어서의, 고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제의 함유량은, 식 6 의 화합물의 종류나 당해 첨가제의 종류에 따라서 상이하지만, 일반적으로는 식 6 의 화합물 100 질량부에 대하여, 0.1 ∼ 50 질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 ∼ 30 질량부, 특히 바람직하게는 2 ∼ 20 질량부이다. 이와 같이, 식 6 의 화합물에 본 발명의 고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제를 첨가함으로써, 식 6 의 화합물을 고농도로 함유하는 조성물이라도 양호한 유동성을 발휘하여, 취급성이 향상된다. 물의 함유량은 식 6 의 화합물 100 질량부에 대하여, 10 ∼ 60 질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 ∼ 50 질량부, 특히 바람직하게는 25 ∼ 40 질량부이다.Although the content of the additive for a high concentration anionic surfactant in the anionic surfactant composition of the present invention varies depending on the type of the compound of Formula 6 and the type of the additive, in general with respect to 100 parts by mass of the compound of Formula 6, 0.1-50 mass parts is preferable, More preferably, it is 1-30 mass parts, Especially preferably, it is 2-20 mass parts. Thus, by adding the additive for high concentration anionic surfactant of this invention to the compound of Formula 6, even the composition containing the compound of Formula 6 in high concentration exhibits favorable fluidity, and handleability improves. As for content of water, 10-60 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of compounds of Formula 6, More preferably, it is 20-50 mass parts, Especially preferably, it is 25-40 mass parts.

본 발명의 음이온 계면 활성제 조성물은 주로, 대부분을 차지하는 식 6 으로 표시되는 음이온 계면 활성제와, 식 1 ∼ 식 5 로 표시되는 질소 함유 화합물 및 물의 3 성분으로 이루어지는 조성물이다. 특히, 무기염 등의 다른 유동 보조제를 함유하지 않더라도 양호한 유동성을 나타내므로, 본 발명의 음이온 계면 활성제 조성물은 세제 등의 중간 제품, 예를 들어 음이온 계면 활성제 프리믹스(premix)로서 이용된다.The anionic surfactant composition of this invention is a composition which consists mainly of an anionic surfactant represented by Formula 6 which occupies most, the nitrogen-containing compound represented by Formula 1-Formula 5, and three components. In particular, since it exhibits good fluidity even if it does not contain other flow aids such as inorganic salts, the anionic surfactant composition of the present invention is used as an intermediate product such as a detergent, for example, an anionic surfactant premix.

상기한 바와 같이, 본 발명의 음이온 계면 활성제 조성물은 유동성이 우수한 것이 특징이고, 그 결과, 핸들링성도 양호해진다. 따라서, 본 발명의 조성물은, 액체 바디 샴푸 등의 원료에 응용되는 프리믹스로서 바람직하게 사용된다.As mentioned above, the anionic surfactant composition of this invention is excellent in fluidity | liquidity, As a result, handling property also becomes favorable. Therefore, the composition of this invention is used suitably as a premix applied to raw materials, such as a liquid body shampoo.

일반적으로 계면 활성제 조성물에 있어서, 무기염 등을 점도 조정제로서 사용하는 경우가 있다. 그러나, 무기염을 첨가한 경우에는, 샴푸 등의 최종 제품의 점도를 재조정할 필요가 있다. 한편, 본 발명의 음이온 계면 활성제 조성물은, 음이온 계면 활성제 (식 6 의 화합물) 와 보조 계면 활성제 (식 1 ∼ 5 의 질소 함유 화합물) 를 유효 성분으로서 함유하는 프리믹스이고, 프리믹스에 무기염을 반드시 첨가할 필요는 없다. 따라서, 샴푸 등의 최종 제품의 점도를 재조정하는 조작을 생략할 수 있다.Generally, in surfactant composition, inorganic salts etc. may be used as a viscosity modifier. However, when an inorganic salt is added, it is necessary to readjust the viscosity of final products, such as a shampoo. On the other hand, the anionic surfactant composition of the present invention is a premix containing an anionic surfactant (compound of formula 6) and an auxiliary surfactant (nitrogen containing compound of formulas 1 to 5) as an active ingredient, and an inorganic salt is necessarily added to the premix. There is no need to do it. Therefore, the operation to readjust the viscosity of final products, such as a shampoo, can be skipped.

본 발명의 음이온 계면 활성제 프리믹스를 안정시키기 위해서는, pH 를 중성 영역 근방으로 하는 것이 바람직하고, 구체적으로는 5 ∼ 8 로 하는 것이 보다 바람직하며, 5.5 ∼ 7.5 로 하는 것이 더욱 바람직하다. pH 를 상기 범위로 하기 위해서는, 인산, 시트르산, 다염기산, 그 밖의 산 등의 pH 완충제를 프리믹스에 첨가하는 것이 바람직하다.In order to stabilize the anionic surfactant premix of the present invention, the pH is preferably in the vicinity of the neutral region, more preferably 5 to 8, still more preferably 5.5 to 7.5. In order to make pH into the said range, it is preferable to add pH buffers, such as a phosphoric acid, a citric acid, a polybasic acid, another acid, to a premix.

본 발명의 음이온 계면 활성제 조성물은 통상적인 방법에 따라서 제조할 수 있고, 액체 세정제 조성물에 바람직하게 사용할 수 있다. 그 액체 세정제 조성물에는, 필요에 따라서 색소, 향료, 가용화제, 빌더 등의 보조제를 적절히 첨가할 수 있다. 또, 세정력이나 거품 발생 정도를 조정할 목적에서, 다른 음이온 계면 활성제, 양이온 계면 활성제, 양성 계면 활성제, 비이온 계면 활성제 등을 첨가할 수 있다. 액체 세정제 조성물은, 예를 들어, 샴푸, 바디 샴푸, 부엌용 세제, 액상 비누 등에 사용된다.The anionic surfactant composition of this invention can be manufactured according to a conventional method, and can be used preferably for a liquid detergent composition. Adjuvants, such as a pigment | dye, a fragrance | flavor, a solubilizer, and a builder, can be suitably added to this liquid detergent composition as needed. In addition, other anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants and the like can be added for the purpose of adjusting the cleaning power and the degree of foaming. Liquid detergent compositions are used, for example, in shampoos, body shampoos, kitchen detergents, liquid soaps and the like.

합성예 1 (알킬렌옥사이드 부가) Synthesis Example 1 (Addition of alkylene oxide)

내압 반응 장치에 넣은 탄소수 12/14 의 고급 알코올에 대하여, 통상적인 방법에 따라서, 촉매 존재하에서 에틸렌옥사이드를 도입하여 알코올의 에틸렌옥사이드 부가물을 얻었다 (고급 알코올에톡시레이트). 얻어진 에틸렌옥사이드 부가물은 이어서 다음과 같이 황산화하였다.With respect to the higher alcohol having 12/14 carbon atoms in the pressure resistant reactor, ethylene oxide was introduced in the presence of a catalyst according to a conventional method to obtain an ethylene oxide adduct of alcohol (higher alcohol ethoxylate). The obtained ethylene oxide adduct was then sulfated as follows.

합성예 2 (황산화) Synthesis Example 2 (Sulfate)

탄소수 12/14 고급 알코올에톡시레이트 (에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수 1.0) 를 박막식 연속 황산화 설비를 사용하여, 통상적인 방법에 의해서 SO3 가스로 황산화 후, 26 질량% 수산화나트륨 수용액 중에 투입하여, 중화를 실시하고 음이온 계면 활성제 수용액 (수분 함량 : 28 질량%) 을 얻었다.C12 / 14 higher alcohol ethoxylate (average added mole number of ethylene oxide 1.0) was converted to SO 3 by a conventional method using a thin film continuous After sulfation with gas, the solution was charged in a 26 mass% sodium hydroxide aqueous solution to neutralize to obtain an anionic surfactant aqueous solution (water content: 28 mass%).

실시예 1 ∼ 7 Examples 1-7

합성예에서 얻은 음이온 계면 활성제 수용액에 표 1 에 나타내는 첨가제를 첨가하고, 필요에 따라서, 물로 희석, 또는 로터리 증발기를 사용하여 농축하고, 냉각 후, 감압하에서 기포를 제거 처리하여, 음이온 계면 활성제 조성물을 얻었다.The additive shown in Table 1 is added to the anionic surfactant solution obtained in the synthesis example, and if necessary, it is diluted with water or concentrated using a rotary evaporator. After cooling, bubbles are removed under reduced pressure to prepare an anionic surfactant composition. Got it.

각 음이온 계면 활성제 조성물의 유동성을 이하에 나타내는 방법으로 평가하였다. 즉 연직으로 세운 내경 10㎜ 의 원기둥상 유리관에 시료 조성물을 15mL 를 투입하고, 상부에 마개를 하여 표 중에 기재된 각 온도에서 충분히 정치시켰다. 정치 후, 마개를 떼어내고 시료의 하단이 10㎝ 이동하는 데에 걸린 시간을 유동성의 지표로 하였다.The fluidity | liquidity of each anionic surfactant composition was evaluated by the method shown below. That is, 15 mL of the sample composition was thrown into the cylindrical glass tube of the inner diameter of 10 mm which was erected perpendicularly | vertically, it was capped in the upper part, and was left still at each temperature shown in the table | surface sufficiently. After standing, the stopper was removed and the time taken for the lower end of the sample to move 10 cm was used as an index of fluidity.

결과를, 첨가제의 함유량 및 음이온 계면 활성제 농도와 함께 표 1 에 나타낸다.The results are shown in Table 1 together with the content of the additives and the concentration of the anionic surfactant.

비교예 1 ∼ 4 Comparative Examples 1 to 4

합성예에서 얻은 음이온 계면 활성제 수용액에 첨가제를 첨가하지 않고서, 감압하에 기포 제거 처리를 실시한 후, 이 음이온 계면 활성제 수용액에 관해서 상기와 동일하게 하여 유동성을 평가하였다.After the bubble removal process was performed under reduced pressure, without adding an additive to the anionic surfactant aqueous solution obtained by the synthesis example, fluidity | liquidity was evaluated similarly to the above about this anionic surfactant aqueous solution.

결과를, 음이온 계면 활성제 농도와 함께 표 1 에 나타낸다.The results are shown in Table 1 together with the anionic surfactant concentration.


첨가제additive 음이온 계면 활성제 농도*
(질량%)
Anionic Surfactant Concentration *
(mass%)
유동성
(초)
liquidity
(second)
정치 온도
(℃)
Political temperature
(℃)
pH** pH **
종류Kinds 유효분 함유량
(질량%)
Active ingredient content
(mass%)
실시예 1Example 1 A-1A-1 22 7171 200200 2020 6.76.7 실시예 2Example 2 A-2A-2 22 7070 134134 2020 6.76.7 실시예 3Example 3 A-3A-3 22 6969 116116 2020 6.76.7 실시예 4Example 4 A-4A-4 22 7272 323323 2020 6.76.7 실시예 5Example 5 A-5A-5 22 7171 161161 2020 6.76.7 실시예 6Example 6 A-1A-1 1010 6565 296296 2020 6.76.7 실시예 7Example 7 A-1A-1 1010 6565 327327 1010 6.76.7 비교예 1Comparative Example 1 -- -- 7070 유동하지 않음Not flowing 2020 6.76.7 비교예 2Comparative Example 2 -- -- 7070 유동하지 않음Not flowing 1010 6.76.7 비교예 3Comparative Example 3 -- -- 6262 유동하지 않음Not flowing 2020 6.76.7 비교예 4Comparative Example 4 -- -- 6262 유동하지 않음Not flowing 1010 6.76.7

* : 고급 알코올에톡시레이트황산나트륨의 함유량*: Content of higher alcohol ethoxylate sodium sulfate

** : 고급 알코올에톡시레이트황산나트륨 농도 10% 수용액의 pH**: pH of 10% aqueous solution of higher alcohol ethoxylate sodium sulfate

A-1 : 「아미논 C-11S」, 카오 (주) 제A-1: `` Aminon C-11S '', manufactured by Khao Corporation

Figure 112007072912114-pct00016
Figure 112007072912114-pct00016

RCO- : 야자유지방산 유래 RCO-: derived from palm oil fatty acid

A-2 : 「암피톨 55AB」, 카오 (주) 제A-2: "Amphitol 55AB", manufactured by Khao Corporation

Figure 112007072912114-pct00017
Figure 112007072912114-pct00017

R15CO- : 야자유지방산 유래 R 15 CO-: derived from palm oil fatty acid

A-3 : 「암피톨 20HD」, 카오 (주) 제A-3: `` Amphitol 20HD '', manufactured by Cao Corporation

Figure 112007072912114-pct00018
Figure 112007072912114-pct00018

A-4 : 「아미솔 CME」, 카와켄 화인케미컬사 제조A-4: Amisol CME manufactured by Kawaken Fine Chemicals

Figure 112007072912114-pct00019
Figure 112007072912114-pct00019

R17CO- : 야자유지방산 유래 R 17 CO-: derived from palm oil fatty acid

A-5 : 「암피톨 20YB」, 카오 (주) 제A-5: `` Amphitol 20YB '', manufactured by Cao Corporation

Figure 112007072912114-pct00020
Figure 112007072912114-pct00020

R16C- : 야자유지방산 유래 R 16 C-: derived from palm oil fatty acid

이상 설명한 바와 같이, 질소 함유 화합물을 함유하는 본 발명의 고농도 음이온 계면 활성제용 첨가제는 알킬술페이트 및/또는 알킬에테르술페이트 조성물의 유동화제로서 유용하여, 그것을 사용함으로써, 양호한 유동성을 갖는 고농도의 알킬술페이트 및/또는 알킬에테르술페이트 함유 음이온 계면 활성제 조성물이 얻어진다.As described above, the additive for high concentration anionic surfactant of the present invention containing a nitrogen-containing compound is useful as a fluidizing agent of an alkyl sulfate and / or alkyl ether sulfate composition, and by using it, a high concentration of alkyl having good fluidity Sulfate and / or alkylethersulfate-containing anionic surfactant compositions are obtained.

Claims (5)

하기 식 1 : Equation 1:
Figure 112013000718059-pct00033
Figure 112013000718059-pct00033
(식 중, R1 은 탄소수 5 ∼ 23 의 비치환 또는 수산기로 치환된 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기, R2 는 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기, R3 은 탄소수 1 ∼ 6 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬렌기 또는 탄소수 2 ∼ 6 의 직사슬 또는 분기사슬의 알케닐렌기를 나타낸다.) 로 표시되는 아미도알코올 화합물;(In formula, R <1> is a linear or branched alkyl group or alkenyl group substituted by the C5-C23 unsubstituted or hydroxyl group, R <2> is a hydrogen atom or a C1-C3 linear or branched alkyl group, R <3> represents a C1-C6 linear or branched alkylene group or a C2-C6 linear or branched alkenylene group.) The amido alcohol compound represented by these; 하기 식 6 :  Equation 6:
Figure 112013000718059-pct00034
Figure 112013000718059-pct00034
(식 중, R 은 탄소수 9 ∼ 24 의 직사슬 또는 분기사슬의 알킬기 또는 알케닐기, A 는 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌기, M1 은 수소 원자, 알칼리 금속 또는 NH4, m 은 평균치로 0 ∼ 4 의 수를 나타낸다) 으로 표시되는 화합물을 1 종 이상; 그리고(Wherein, R is an alkyl group or an alkenyl group of straight-chain or branched having a carbon number of 9 - 24, A is an alkylene group, having a carbon number of 2 ~ 4 M 1 is a hydrogen atom, an alkali metal or NH 4, m is 0 to mean ~ One or more compounds represented by the formula (4); And 물을 함유하는 음이온 계면 활성제 조성물로서,As an anionic surfactant composition containing water, 상기 식 6 의 화합물의 함유량이 65 ~ 75 질량% 인 음이온 계면 활성제 조성물.Anionic surfactant composition whose content of the compound of said Formula 6 is 65-75 mass%.
제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 식 6 의 화합물 100 질량부에 대해, 상기 식 1 의 아미도알코올 화합물을 0.1 ∼ 50 질량부, 및 물을 10 ∼ 60 질량부의 비율로 함유하는 음이온 계면 활성제 조성물.An anionic surfactant composition containing 0.1 to 50 parts by mass of the amido alcohol compound of Formula 1 and 10 to 60 parts by mass of water relative to 100 parts by mass of the compound of Formula 6. 제 1 항에 기재된 식 6 의 화합물을 1 종 이상 함유하고, 제 1 항에 기재된 식 1 로 나타내는 아미도알코올 화합물 및 물을 추가로 함유하는 음이온 계면 활성제 프리믹스로서, 상기 식 6 의 화합물의 함유량이 65 ~ 75 질량% 인 음이온 계면 활성제 프리믹스.As an anionic surfactant premix which contains 1 or more types of compounds of Formula 6 of Claim 1, and further contains the amido alcohol compound and water which are represented by Formula 1 of Claim 1, content of the compound of Formula 6 is Anionic surfactant premix which is 65-75 mass%. 삭제delete 삭제delete
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