KR101288540B1 - Composition of acaricidal components containing Lycopus lucidus TURCZ essential oil or Octene's derivatives and acaricide using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 택란 정유 추출물, 택란 정유 추출물로부터 분리 정제한 1-옥텐-3-올 또는 그 유도체를 포함하는 살비성 조성물, 및 이를 이용한 진드기 살비제에 관한 것으로, 2종의 집먼지진드기와 1종의 저장식품진드기에 대하여 뛰어난 살비활성을 가지면서, 인체에 무해하고 안정성이 검증된 친환경적 제재로서의 효과를 지니고 있다.The present invention relates to an acaricidal composition comprising an octane essential oil extract, a 1-octen-3-ol or a derivative thereof purified from the lanthanum essential oil extract, and a tick acaricide using the same. While having excellent acaricide activity against food mites, it has an effect as an eco-friendly sanction that is harmless to humans and has proven its stability.

Description

택란 정유 또는 옥텐 유도체를 포함하는 살비활성 조성물 및 이를 이용한 진드기 살비제 {Composition of acaricidal components containing Lycopus lucidus TURCZ essential oil or Octene's derivatives and acaricide using the same}Composition of acaricidal components containing Lycopus lucidus TURCZ essential oil or Octene's derivatives and acaricide using the same}

본 발명은 택란 정유 추출물, 그로부터 분리 정제한 1-옥텐-3-올 또는 그 유도체를 포함하는 살비성 조성물, 및 이를 이용한 진드기 살비제에 관한 것이다.
The present invention relates to an acaricidal composition comprising taxane essential oil extract, 1-octen-3-ol or a derivative thereof purified therefrom, and a tick acaricide using the same.

최근 사회가 복잡해지고 산업화가 급 진전됨에 따라 환경오염이 심화되고, 각종 다양한 질병들이 출현하고 있다. 그러한 질병들 중에서도 알레르기 질환은 그 발생빈도에 비해 원인을 파악하기가 쉽지 않아, 많은 문제를 야기하고 있다. Recently, as society becomes more complicated and industrialization progresses rapidly, environmental pollution is intensifying, and various diseases are emerging. Among such diseases, allergic diseases are not easy to identify the cause compared to the frequency of occurrence, causing many problems.

이러한 알레르기성 질환의 발생 메커니즘은 크게 유전적인 요인과 환경적인 요인으로 분류되며 이들의 상호복합적인 면역 반응에 의해서 나타나게 된다. 이 중 유전적인 요인은 지금의 현대 의학기술로는 조절이 불가능하지만, 환경적인 요인은 알레르기성 질환의 원인이 되는 알레르겐을 제거함으로써 이들에 의한 알레르기성 질환을 치료 및 예방할 수 있게 된다. 즉 외부적인 요인을 조절함으로써 알레르기성 질환의 진행과 발달을 억제할 수가 있게 된다. The mechanism of occurrence of these allergic diseases is classified into genetic and environmental factors, and they are represented by their complex immune response. Among these genetic factors, current modern medical technology can not control, but environmental factors can be allergic diseases caused by removing allergens that cause allergic diseases can be treated and prevented. In other words, by controlling external factors, it is possible to suppress the progress and development of allergic diseases.

그러나 이들에 대한 알레르겐의 종류를 아직까지 정확하게 파악하지 못하고 있다는 것이 문제이다.
However, the problem is that the types of allergens for these have not yet been accurately identified.

한편, 우리나라의 알레르기성 질환 환자 중 소아 호흡기 질환 환자의 70% 이상, 성인 환자의 절반 이상이 집 먼지 진드기 항원에 대한 알레르기 피부반응 검사에서 양성을 보인다. 즉 천식이나 아토피성 피부염 및 알레르기성 비염 등과 같은 알레르기성 질환에 있어서 개인의 유전적인 감수성 이외에도 집먼지 진드기에 대한 노출과 감작은 중요한 원인이 된다. On the other hand, more than 70% of all pediatric respiratory disease patients and more than half of adult patients show positive allergic skin reaction test against house dust mite antigen. In other words, in allergic diseases such as asthma, atopic dermatitis, and allergic rhinitis, exposure and sensitization to house dust mite are important factors in addition to individual genetic susceptibility.

또한 이들의 분포는 지정학적인 위치, 기후, 생활양식, 가옥 구조, 현대화 산업화의 정도 등의 다양한 요인들에 의해 영향을 받는다. 근래에, 재래식 단독 주택에 비해 난방이 쉽고 환기가 잘 되지 않는 아파트나 주상복합과 같은 다가구 주택에 거주하는 경우가 증가하였으며, 서양식 침구, 카펫, 가습기 등의 서구식 생활양식으로 변화함으로써 집먼지 진드기가 서식하기 좋은 환경이 되었다. Their distribution is also influenced by various factors such as geopolitical location, climate, lifestyle, house structure, and degree of modernization and industrialization. In recent years, more people have been living in multi-family homes such as apartments and residential complexes, which are less heated and less well ventilated than conventional single-family homes, and house dust mites have been changed to Western lifestyles such as Western bedding, carpets, and humidifiers. It was a good place to live.

우리나라에서 주로 동정되는 집먼지 진드기는 먼지진드기과 (Pyroglyphidae)에 속하는 큰다리먼지 진드기 (Dermatophagoides farinae)와 세로무늬먼지 진드기 (Dermatophagoides pteronyssinus)이며, 이 중 D. farinae가 우점종이다. 이외의 진드기는 저장식품 진드기라 부른다. House dust mites that are commonly identified in Korea are Dermatophagoides belonging to the family Pyroglyphidae . farinae ) and vertical dust mites ( Dermatophagoides) pteronyssinus ), of which D. farinae is the dominant species. Other ticks are called stored food mites.

저장식품 진드기는 주로 식품이나 곡물이 저장된 창고나 곡류 및 저장 식품 내에서 흔히 발견되며, 대표적인 종으로는 긴털가루 진드기 (Tyrophagus putrescentiae)가 있다. 긴털가루 진드기 또한 천식과 같은 알레르기성 질환에서 중요한 원인 항원으로 알려져 있고, 습도가 높은 식품저장소 등에 더욱 활발하게 서식한다는 보고가 있다. Stored food mites are commonly found in warehouses, cereals, and stored foods where food or grains are stored, and the representative species is the long hair mite ( Tyrophagus putrescentiae ). Long hair mite is also known as an important causative antigen in allergic diseases such as asthma, and has been reported to live more actively in food stores with high humidity.

따라서, 최근 이러한 진드기를 효과적으로 조절하는 방법에 대한 연구가 활발히 수행되고 있는 바, 침대 표면에서 서식하며 각종 유해 진드기를 물리적으로 흡입, 제거하는 방식 등이 그러하다. 또한, 진드기 살비를 위해 벤질 벤조에이트 (benzyl benzoate), 퍼메트린 (permethrin), 타닌산 (tannic acid) 등의 화학물질을 주성분으로 하는 화학합성 살비제 및 알레르기 항원 변성제를 사용하기도 한다.
Therefore, studies on how to effectively control such mites have been actively conducted in recent years, such as the way to inhabit the surface of the bed and physically inhale, remove various harmful mites. In addition, a chemical synthetic acaricide and an allergen-modifying agent, which are mainly composed of chemical substances such as benzyl benzoate, permethrin, and tannic acid, may be used for tick abrasion.

그러나 이들 화학합성 살비제는 처리 후 활성을 나타내는 기간이 짧아 반복처리를 필요로 하며, 이로 인하여 저항성 진드기 종의 출현을 초래하는 등 많은 문제점을 야기시켰다. 따라서 친환경 소재를 통한 새로운 형태의 천연 살비제 개발에 초점을 맞춰, 전 세계적으로 많은 연구가 이루어지고 있다. 하지만, 특정해충에 대한 독성, 억제, 기피, 생장조절 및 행동조절작용을 나타내는 식물체의 2차 대사산물에 관한 연구는 여전히 미흡한 바, 이에 대한 보다 깊은 연구가 절실히 필요한 실정이라 할 것이다.
However, these chemical synthetic acaricides have a short period of activity after treatment, requiring repeated treatment, which causes many problems such as the appearance of resistant tick species. Therefore, a lot of research is being carried out around the world, focusing on the development of new forms of natural acaricides through eco-friendly materials. However, studies on secondary metabolites of plants that exhibit toxicity, inhibition, avoidance, growth control and behavioral control against specific pests are still insufficient, and further studies on them are urgently needed.

이에 본 발명자는, 진드기에 관한 종래의 합성 살비제가 지니고 있는 문제점을 극복하고 보다 친환경적인 제재를 개발하고자 예의 노력을 계속하던 중, 상기 본 발명과 같이, 2종의 집먼지진드기와 1종의 저장식품진드기에 대하여 뛰어난 살비활성을 가지면서, 인체에 무해하고 안정성이 검증된 택란 정유추출물 또는 그로부터 분리 및 정제된 물질인 1-옥텐-3-올(1-octen-3-ol)과 그 유도체 화합물을 포함하는 살비활성 조성물 및 살비제를 완성하기에 이르렀다.
Accordingly, the present inventors, while continuing the effort to overcome the problems of the conventional synthetic acaricides related to ticks and to develop more environmentally friendly materials, as in the present invention, two house dust mites and one stored food 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol) and its derivative compounds, which have excellent acaricidal activity against mites and are harmless to humans and have been proved to be stable, are petroleum essential oil extracts or substances isolated and purified from them. The acaricide composition and the acaricide containing it were completed.

따라서, 본 발명의 목적은 택란 정유 추출물, 택란 정유 추출물로부터 분리 정제한 1-옥텐-3-올 또는 그 유도체를 포함하는 살비성 조성물, 및 이를 이용한 진드기 살비제를 제공하는 것이다.
Accordingly, it is an object of the present invention to provide an acaricidal composition comprising taxane essential oil extract, 1-octen-3-ol or derivatives thereof purified from taxane essential oil extract, and a tick acaricide using the same.

상기 목적을 달성하기 위한 하나의 양태로서, 본 발명은 택란(Lycopus lucidus) 정유 추출물, 택란 정유 추출물로부터 분리 및 정제한 1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol) 또는 그의 유도체 화합물인 3,7-디메틸-1-옥텐-3-올 (3,7-dimethyl-1-octen-3-ol), 1-옥텐-3-일 아세테이트 (1-octen-3-yl acetate), 1-옥텐-3-일 부틸레이트 (1-octen-3-yl butyrate) 및 3,7-디메틸-1-옥텐 (3,7-dimethyl-1-octene) 중에서 선택된 적어도 어느 하나 이상의 화합물을 유효성분으로 포함하는 살비활성 조성물을 제공한다. As one aspect for achieving the above object, the present invention is a lanthanum ( Lycopus lucidus ) 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol) or its derivative compound 3,7-dimethyl-1-octen-3-ol (3, 7-dimethyl-1-octen-3-ol), 1-octen-3-yl acetate, 1-octen-3-yl butyrate ) And 3,7-dimethyl-1-octene (3,7-dimethyl-1-octene) provides a non-active composition comprising at least one compound selected from the group as an active ingredient.

또한, 본 발명은 상기 살비활성 조성물을 이용하여 제조된 진드기 살비제를 제공한다.
The present invention also provides a tick acaricide prepared using the acaricide composition.

본 발명에 의한 택란 정유 추출물 또는 옥텐 유도체를 포함하는 살비성 조성물은, 2종의 집먼지진드기와 1종의 저장식품진드기에 대하여 뛰어난 살비활성을 가지면서, 인체에 무해하고 안정성이 검증된 친환경적 제재로서의 효과를 지니고 있다.
The acaricidal composition comprising the lanthanum essential oil extract or the octene derivative according to the present invention has excellent acaricide activity against two kinds of house dust mites and one kind of stored food mite, and is an environmentally friendly agent that has been proved to be safe and stable to humans. It has an effect.

도1은 본 발명에 의한, 택란 정유로부터 분리 및 정제한 J33131의 화학식 (1)이 1-옥텐-3-올(1-octen-3-ol)임을 나타내는 EI-MS 그래프이다.
도2는 본 발명에 의한, 택란 정유로부터 분리 및 정제한 J33131의 화학식 (1)이 1-옥텐-3-올(1-octen-3-ol)임을 나타내는 1H-NMR 그래프이다.
도3은 본 발명에 의한, 택란 정유로부터 분리 및 정제한 J33131의 화학식 (1)이 1-옥텐-3-올(1-octen-3-ol)임을 나타내는 13C-NMR 그래프이다.
1 is an EI-MS graph showing that the formula (1) of J33131 isolated and purified from taxane essential oil according to the present invention is 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol).
Fig. 2 is a 1 H-NMR graph showing that the formula (1) of J33131 isolated and purified from taxane essential oil according to the present invention is 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol).
Fig. 3 is a 13 C-NMR graph showing that the formula (1) of J33131 isolated and purified from taxane essential oil according to the present invention is 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol).

상기 목적을 달성하기 위한 하나의 양태로서, 본 발명은 택란(Lycopus lucidus) 정유 추출물, 택란 정유 추출물로부터 분리 및 정제한 1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol) 또는 그의 유도체 화합물인 3,7-디메틸-1-옥텐-3-올 (3,7-dimethyl-1-octen-3-ol), 1-옥텐-3-일 아세테이트 (1-octen-3-yl acetate), 1-옥텐-3-일 부틸레이트 (1-octen-3-yl butyrate) 및 3,7-디메틸-1-옥텐 (3,7-dimethyl-1-octene) 중에서 선택된 적어도 어느 하나 이상의 화합물을 유효성분으로 포함하는 살비활성 조성물을 제공한다. As one embodiment for achieving the above object, the present invention is a 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol) or derivative compounds thereof isolated and purified from lycran ( Lycopus lucidus ) essential oil extract, taxane essential oil extract Phosphorus 3,7-dimethyl-1-octen-3-ol (3,7-dimethyl-1-octen-3-ol), 1-octen-3-yl acetate, 1 At least one compound selected from -octen-3-yl butyrate and 3,7-dimethyl-1-octene as an active ingredient It provides an acaricide composition comprising.

본 발명에 있어서, '택란(Lycopus lucidus)'은 통상 연못 주변에서 자라기 때문에 붙여진 이름이며 뿌리를 먹을 수 있기 때문에 지순이라고도 한다. 우리나라에서는 꿀풀과의 쉽싸리 (Lycopus lucidus Turcz.)의 꽃이 피기 전의 지상부로 불리고, 중국에서는 모엽지과아묘 (Lycopus lucidus Turcz. var. hirtus Regel)로 불리운다. 택란은 냄새가 없고 맛은 쓰고 매우며 성질은 약간 따듯한데, 어혈로 인한 무월경, 생리통, 산후복통, 타박상에 쓰며 종기, 간기능장애, 산후배뇨불리에 효과가 있다. 생김새는 마디가 있고 겉은 황갈색 또는 자색을 띠며 엽면마다 종구가 있고 질은 가벼우며 부러지기 쉽고, 꺾은 면은 백색의 수질이 있으며 속이 비어 있는 형상을 지니고 있다.In the present invention, 'talan ( Lycopus lucidus ) 'is usually named because it grows around ponds and is also known as Jisun because it can eat roots. In Korea, it is easy to cope with nectar ( Lycopus lucidus Turcz.) is called the ground before flowering, and in China the leafy subfamily ( Lycopus) lucidus Turcz. var. hirtus Regel ). Talanchoe has no smell, taste is very bitter, and its properties are slightly warm. It is used for amenorrhea, menstrual pain, postpartum abdominal pain and bruise caused by fish blood, and is effective for boil, liver dysfunction and postpartum urination. Appearance is node, outer surface is yellowish brown or purple, and there is a seed ball on each leaf surface, the quality is light and easy to break, and the curved surface has white water quality and hollow shape.

본 발명에 있어서, '정유(essential oil)'는 식물의 꽃·꽃봉오리·잎·줄기·뿌리·천연수지 등에서 얻는 향기가 강한 휘발성 기름을 가리킨다. 주성분은 아이소프렌이 중합한 모노 및 세스퀴테르펜 탄화수소와 여기에서 유도되는 알코올· 알데하이드·케톤·에스터 등의 테르펜 화합물이다. 현재 알려져 있는 정유는 1,500종 이상이며, 그 중 약 100종이 원료로 천연향료 및 합성향료를 사용한다. In the present invention, 'essential oil' refers to a volatile oil having a strong aroma obtained from a flower, a bud, a leaf, a stem, a root, a natural resin, or the like of a plant. The main components are mono and sesquiterpene hydrocarbons polymerized by isoprene and terpene compounds such as alcohols, aldehydes, ketones and esters derived therefrom. Currently, there are more than 1,500 essential oils, about 100 of which use natural and synthetic flavors as raw materials.

본 발명에 의한 택란 정유의 생물 검정 결과, 집먼지 진드기와 저장식품 진드기는 각각 5㎍/㎝2, 20㎍/㎝2 농도까지 100% 살비활성을 나타내었다 (표1 참조).Bioassay results of the essential oil, the check box according to the present invention, house dust mites and storage mites food exhibited a 100% live inert to each 5㎍ / ㎝ 2, 20㎍ / ㎝ 2 concentration (see Table 1).

한편, 본 발명에 있어서, 상기 택란으로부터 추출되는 정유성분은 종래의 통상적인, 천연 식물체로부터의 정유 추출을 이용하게 되는 바, 이는 연속수증기증류법, 압착법, 환류냉각추출법, 초음파추출법, 용매추출법, 냉침법 및 초임계이산화탄소추출법 등의 방법 중에서 선택된 어느 1종의 방법으로 수행하며, 그 중에서도 일반적으로 사용되는 연속수증기증류법의 방법으로 수행한다. On the other hand, in the present invention, the essential oil component extracted from the taxane is to use a conventional conventional, essential oil extraction from natural plants, which is continuous steam distillation method, compression method, reflux cooling extraction method, ultrasonic extraction method, solvent extraction method, It is carried out by any one method selected from among methods such as cold immersion method and supercritical carbon dioxide extraction method, and is performed by the method of continuous steam distillation method which is generally used.

즉, 상기 본원 발명에서의 택란 정유물질은 택란을 연속수증기증류법으로 추출하여 얻은 택란 정유 추출물을 나타낸다. 상기에서 분리 및 정제된 물질인 1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol)은 택란 정유 추출물로부터 얻은 것을 사용한다. That is, the talan essential oil in the present invention refers to a talan essential oil extract obtained by extracting talan by the continuous steam distillation method. 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol), a substance isolated and purified as described above, is obtained from taxane essential oil extract.

본 발명에 있어서, 사용되고 있는 정유 추출법인 '연속수증기증류법'은 다음과 같다. In the present invention, the 'continuous steam distillation method', which is an essential oil extraction method, is as follows.

먼저, 건조된 상태인 식물체를 일정한 크기로 분쇄한 다음, 분쇄된 시료 일정량과 증류수를 교반한 후 추출기에 주입한다. 이때 증류수는 일반적으로 분쇄된 시료의 10배를 사용한다. 그 다음, 상기 식물에 대해 추출 용매를 주입한다. 추출용매는 유기용매 또는 이들의 혼합용매가 가능하며, 상기 유기용매는 탄소수 1 내지 5의 저급 알코올인 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 에틸아세테이트 및 비극성 용매인 헥산 등 어느 1종을 포함하여 사용된다. 추출용매의 함량은 선택된 용매의 종류와 시료에 따라 적절히 조절할 수 있으나, 바람직하게는 물 및 저급 알코올을 사용하는 경우 3 내지 10배를 사용하고, 유기용매를 사용하는 경우 0.6 내지 1배로 사용한다. 그 후, 추출기에 주입된 시료군은 10 내지 100 ℃에서 추출 용매군은 10 내지 50 ℃에서 추출 공정을 거쳐 식물체내에 함유된 정유물질을 추출한다. 그 다음, 추출용매에 포함된 식물체내 정유물질을 분리하기 위하여 무수황산마그네슘, 무수황산칼슘 또는 무수실리카겔과 같은 탈수제를 사용하여 탈수시키고 여과하여 추출된 택란 정유 추출물을 0 내지 25 ℃의 온도에서 감압 농축한다. First, the dried plant is pulverized to a predetermined size, and then a predetermined amount of the crushed sample and distilled water are stirred and then injected into the extractor. At this time, distilled water is generally used 10 times the crushed sample. Then, the extraction solvent is injected into the plant. The extraction solvent may be an organic solvent or a mixed solvent thereof, and the organic solvent may be used including any one of lower alcohols having 1 to 5 carbon atoms, methanol, ethanol, isopropanol, acetone, ethyl acetate, and hexane, which is a nonpolar solvent. . The content of the extraction solvent may be appropriately adjusted according to the type of solvent selected and the sample, but preferably 3 to 10 times when water and lower alcohol are used, and 0.6 to 1 times when organic solvent is used. Thereafter, the sample group injected into the extractor is extracted at 10 to 100 ° C., the extraction solvent group is extracted at 10 to 50 ° C. to extract essential oils contained in the plant. Then, in order to separate essential oils in the plant contained in the extraction solvent, dehydrated and filtered by using a dehydrating agent such as anhydrous magnesium sulfate, anhydrous calcium sulfate or anhydrous silica gel, and extracting the taxane essential oil extract at a temperature of 0 to 25 ° C. Concentrate.

또한, 상기 본 발명에 있어서의 택란에서 정유 추출물을 얻는 단계에서 택란은 음지에서 24 내지 48시간 동안 풍건한 다음 10 내지 100 메쉬 (mesh)가 되도록 분쇄한 것을 사용한다.In addition, in the step of obtaining the essential oil extract in the talanch according to the present invention, the talc is air-dried for 24 to 48 hours in the shade, and then used to be ground to 10 to 100 mesh (mesh).

본 발명에 있어서, 상기 '1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol)' 유도체는 화학식 (1)로 나타내는 1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol)의 유도체를 사용할 수 있다. In the present invention, the '1-octen-3-ol (1-octen-3-ol)' derivative is a derivative of 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol) represented by the formula (1). Can be used.

하기 화학식 (1) 내지 (5)의 화합물 중 화학식 (1)은 1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol)이고, 화학식 (2)는 3,7-디메틸-1-옥텐-3-올 (3,7-dimethyl-1-octen-3-ol), 화학식 (3)은 1-옥텐-3-일 아세테이트 (1-octen-3-yl acetate), 화학식 (4)는 1-옥텐-3-일 부틸레이트 (1-octen-3-yl butyrate), 화학식 (5)는 3,7-디메틸-1-옥텐 (3,7-dimethyl-1-octene)이다.
In the compounds of the following formulas (1) to (5), formula (1) is 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol), and formula (2) is 3,7-dimethyl-1-octene- 3-ol (3,7-dimethyl-1-octen-3-ol), formula (3) is 1-octen-3-yl acetate, formula (4) is 1- Octen-3-yl butyrate, formula (5) is 3,7-dimethyl-1-octene (3,7-dimethyl-1-octene).

Figure 112011048350949-pat00001
...화학식 (1)
Figure 112011048350949-pat00001
... Formula (1)

Figure 112011048350949-pat00002
...화학식 (2)
Figure 112011048350949-pat00002
(2)

Figure 112011048350949-pat00003
...화학식 (3)
Figure 112011048350949-pat00003
(3)

Figure 112011048350949-pat00004
...화학식 (4)
Figure 112011048350949-pat00004
... Formula (4)

Figure 112011048350949-pat00005
...화학식 (5)
Figure 112011048350949-pat00005
... Formula (5)

상기 화학식에서 1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol)의 유도 화합물인 3,7-디메틸-1-옥텐-3-올 (3,7-dimethyl-1-octen-3-ol) [화학식 (2) 참조], 1-옥텐-3-일 아세테이트 (1-octen-3-yl acetate) [화학식 (3) 참조], 1-옥텐-3-일 부틸레이트 (1-octen-3-yl butyrate) [화학식 (4) 참조] 및 3,7-디메틸-1-옥텐 (3,7-dimethyl-1-octene) [화학식 (5) 참조]은 시중에서 판매, 유통되고 있는 것을 사용할 수 있다. 3,7-dimethyl-1-octen-3-ol (3,7-dimethyl-1-octen-3-ol) which is a derivative of 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol) in the formula ) [See Formula (2)], 1-octen-3-yl acetate [See Formula (3)], 1-octen-3-yl butyrate (1-octen-3 -yl butyrate) [See Formula (4)] and 3,7-dimethyl-1-octene [See Formula (5)]. have.

상기의 화학식 (1) 내지 (5)로 표시되는 화합물들은 2 종의 집먼지 진드기와 1 종의 저장식품 진드기에 대하여 우수한 살비 효과를 나타내며, 화학식 (1) 내지 (5)로 표시되는 화합물들은 단독 또는 두 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The compounds represented by the above formulas (1) to (5) show excellent acaricide effect against two kinds of house dust mites and one type of stored food mite, and the compounds represented by the formulas (1) to (5) alone or Two or more kinds can be mixed and used.

또한, 본 발명에서는 그 실시예를 통해, 1-옥텐-3-올과 그의 유도체 화합물의 살비활성 검증을 위해 두 종의 집먼지 진드기인 큰다리먼지진드기, 세로무늬먼지진드기와 한 종의 저장식품 진드기에 대하여 살비활성(살비성)을 검정하였는 바, 1-옥텐-3-올이 전체적으로 우수 살비활성을 나타냄을 확인할 수 있었다 (표2 참조).
In addition, in the present invention, two kinds of house dust mites, large-legged dust mites, vertical patterned mites, and one kind of stored food mite for the validation of acaricide activity of 1-octen-3-ol and derivative compounds thereof through the examples. As a result of assaying for acaricide activity (carcinogenicity), it was confirmed that 1-octen-3-ol showed excellent acaricide activity as a whole (see Table 2).

한편, 본 발명에 있어서, '반수 치사량(lethal dose for 50%, LD50)'은 한 무리의 실험동물 50%를 사망시키는 독성물질의 양 또는 방사선의 선량을 말하며, 독성물질의 경우는, 동물체중 1kg에 대한 독성물의 양(mg)으로 나타낸다. 이 경우 동물의 종류나 독물경로(구강, 경피 또는 피하 등)에 의해 치사량이 다르게 되므로 이들도 부기한다. 또한, 미국 환경보호청 (US environmental Protection Agency, 1998) 분류에 따라 경구투여 반수 치사량이 체중Kg당 500~5,000 mg (Class Ⅲ)이면 저독성 물질이고, 체중 Kg당 50~500 mg (Class Ⅱ)이면 보통 독성 물질로 분류되고 있으며, 체중 Kg당 1~50 mg (Class Ⅰ)이면 고독성으로 분류되고 있다.On the other hand, in the present invention, 'lethal dose for 50% (LD 50 )' refers to the dose or radiation dose of toxic substances that kill 50% of a group of experimental animals, in the case of toxic substances, It is expressed in mg of toxins per kilogram of body weight. In this case, the lethal dose varies according to the type of animal or the poisonous route (oral, transdermal or subcutaneous), so they are also booked. In addition, according to the US Environmental Protection Agency (1998) classification, half the lethal dose of oral administration is 500 to 5,000 mg / kg body weight (Class III), and it is a low toxicity substance, and 50 to 500 mg / kg body weight (Class II) is normal. It is classified as a toxic substance, and 1-50 mg (Class I) per kg body weight is classified as highly toxic.

본 발명에 의할 경우, 1-옥텐-3-올(1-octene-3-ol)은 경구독성 실험에서 포유동물에 대하여 상대적으로 낮은 급성 독성을 가짐을 알 수 있었다.
According to the present invention, 1-octene-3-ol (1-octene-3-ol) was found to have a relatively low acute toxicity to mammals in oral toxicity experiments.

본 발명에 있어서, 상기 택란 정유 화합물은 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 40 중량% 포함될 수 있다. In the present invention, the taxane essential oil compound may be included in an amount of 0.01 to 40% by weight based on the total weight of the composition.

상기 택란 정유 화합물의 포함 비율이 총 중량 대비 0.01 중량% 미만인 경우에는 본 발명에서 목적하는 진드기 살비 효과가 작을 수 있으며, 총 중량 대비 40%를 초과하는 경우에는, 상대적으로 다른 일반적인 조성물의 첨가함량이 적어져서 배합 비율상 적절한 살비효과를 나타내기가 어려울 수 있고, 또한, 살비제를 제조함에 있어서 경제성을 고려해야되는 문제가 발생할 수 있다.When the content ratio of the taxane essential oil compound is less than 0.01% by weight based on the total weight of the tick killing effect of the present invention may be small, when the content of more than 40% of the total weight, the relative content of other common compositions It may be difficult to show an appropriate acaricide effect in the blending ratio, and a problem may arise that the economics should be taken into account in the preparation of the acaricide.

한편, 다른 관점에서, 상기 택란 정유 화합물의 함량은 살충제의 제형, 살포방법, 살포면적, 살충대상 종에 따라 변형이 가능하다.
On the other hand, the content of the taxane essential oil compound can be modified according to the formulation of the pesticide, the method of spraying, the area of spraying, the pesticide species.

본 발명에 있어서, 상기 살비활성 조성물은 2 종의 집먼지 진드기인 큰다리 먼지진드기 (Dermatophagoides farinae), 세로무늬 먼지진드기 (Dermatophagoides pteronyssinus) 또는 1 종의 저장식품 진드기인 긴털가루 진드기(Tyrophagus putrescentiae)에 대하여 살비효과를 가질 수 있다. In the present invention, the acaricide composition is two kinds of house dust mites ( Dermatophagoides farinae ), vertical patterned mite ( Dermatophagoides pteronyssinus ) or one kind of stored food mites ( Tyrophagus) putrescentiae ) can have a killing effect.

본 발명에 있어서, 큰다리먼지진드기, 세로무늬먼지진드기는 집먼지진드기의 일종으로써, 이는 8개의 발이 달린 거미과에 속하는 절지동물의 곤충이다. 사람의 몸에서 떨어지는 비듬, 각질 등을 섭취하며 이 비듬, 각질 1g만 있으면 집먼지 진드기 수천 마리의 한달 간 양식이 될 수 있다. 이들은 크기가 0.1∼0.2mm 정도로 매우 작은 편이며 진드기에 의해 분비된 배설물이나 진드기의 사체는 유해단백질을 함유한 매우 작은 미세 먼지로 분해되어 매트리스, 요, 이불, 베개를 움직일 때마다 공기 중에 분산되어 사람이 호흡시 쉽게 체내로 유입하게 되며 먼지와 섞여서 알러지성 천식, 비염, 아토피성 피부염 등의 주원인 물질인 알러젠이 되고, 일반적인 청소기로는 잘 제거되지 않는 문제점이 있다.In the present invention, the large-legged dust mite, the vertical patterned mite is a kind of house dust mite, which is an insect of an arthropod belonging to the eight-legged arachnid. Eat dandruff, keratin, etc. falling from the body of humans, 1g of dandruff, keratin can be a month's food for thousands of house dust mites. They are very small, about 0.1 to 0.2 mm in size, and excreted by mites or carcasses of ticks are broken down into very small fine dust containing harmful proteins, which are dispersed in the air every time the mattress, urine, blanket and pillow are moved. When a person breathes easily enters the body and is mixed with dust becomes an allergen, which is the main cause of allergic asthma, rhinitis, atopic dermatitis, etc., there is a problem that is not easily removed by a general cleaner.

본 발명에 있어서, '긴털가루진드기'인 티로파구스 푸트레스센티애 (Tyrophagus putrescentiae)는 진드기과(Acaridae)에 속하는 종으로 일반적으로 달걀, 햄, 치즈나 땅콩과 같은 높은 지질과 단백질 함량을 갖는 많은 저장곡물이나 가공 식품을 오염시키는 전 세계적인 종이다. 대개 이들은 오염시킨 곡물이나 식품의 표면에서 서식하지만 때때로 안쪽까지 침입하여 심각한 경제적인 손실을 야기하며, 소금에 절인 햄을 취급하는 농부들이나 작업자들에게 알러지를 일으키기도 한다.
In the present invention, Tyrophagus putrescentiae , which is a long hair mite, is a species belonging to the genus Acaridae. It is a worldwide species that pollutes stored grains and processed foods. Usually they live on the surface of contaminated grain or food, but sometimes they penetrate inwards, causing serious economic losses, and causing allergies to farmers and workers who handle salted ham.

다른 하나의 양태로서, 본 발명은 상기 살비활성 조성물을 이용하여 제조된 진드기 살비제를 제공한다.
In another aspect, the present invention provides a tick acaricide prepared using the acaricide composition.

본 발명에 있어서, 상기 진드기 살비제는 액제, 유제, 도포제, 훈연제, 훈증제, 입제 및 고형제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 제형 형태로 사용될 수 있다. In the present invention, the mite acaricide may be used in the form of one or more formulations selected from the group consisting of liquids, emulsions, coatings, smokers, fumigants, granules and solids.

본 발명에 따른 택란 정유물질 또는 그로부터 분리된 옥텐 유도체 화합물을 포함하는 살비제는 통상적인 살충제의 처리 방법인 도포처리, 침지처리 및 훈증처리가 사용될 수 있으며, 이때 적용 용량 또한 통상적인 살충제를 적용시키는 용량이 가능하다. Acaricides containing taxane essential oils or octene derivative compounds separated therefrom may be used as a conventional method of treating pesticides, such as coating, dipping and fumigation, in which the dosage is also applied to a conventional pesticide. This is possible.

상기 살비제는 다양한 형태로 제조 및 적용될 수 있으며, 도포 및 침지 처리를 위해 하나 이상의 용매에 용해 또는 분산시켜 액제, 유제, 도포제 또는 입제의 형태로 제조될 수 있으며, 훈증 처리를 위해 임의로 계면활성제를 사용하여 증량제, 예를 들어 액체 용매, 가압 액화 가스 및/또는 고체 담체와 배합되어 훈연제, 훈증제, 도포제, 입제 및 고형제의 형태로 바람직하게 사용된다.The acaricide may be prepared and applied in various forms, may be prepared in the form of a liquid, emulsion, coating or granules by dissolving or dispersing in one or more solvents for coating and dipping treatment, optionally using a surfactant for fumigation treatment In combination with a bulking agent, for example a liquid solvent, pressurized liquefied gas and / or a solid carrier, and are preferably used in the form of smokers, fumigants, coatings, granules and solids.

이와 같은 다양한 형태의 제제로 제조하기 위해, 본 발명에 따라 택란 정유물질 또는 그로부터 분리된 옥텐 유도체 화합물에 이 분야에서 통상적으로 사용되고 있는 용매 및 첨가제가 사용될 수 있다. 일 예로, 인체에 무해한 에탄올 또는 물을 분산액으로 사용하여 액상 형태로 제조할 수 있고, 통상의 부형제 등을 사용하여 고상 형태로 제조될 수 있다. 또한, 상기 살비제 중의 활성 성분의 농도는 진드기에 관한 살비 기작을 행하는 데 효과적인 양이 사용되며, 이때의 특정 농도는 제제의 형태 및 적용 방법에 따라 달라진다.
To prepare such various types of preparations, solvents and additives conventionally used in the art can be used for the taxane essential oil or the octene derivative compounds isolated therefrom according to the invention. For example, ethanol or water, which is harmless to the human body, may be prepared in a liquid form using a dispersion, and may be prepared in a solid form using a conventional excipient or the like. In addition, the concentration of the active ingredient in the acaricide is used in an amount effective to carry out acaricide mechanism with respect to the tick, the specific concentration at this time depends on the type of formulation and the method of application.

이하, 본 발명을 실시예를 통해 보다 상세하게 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명을 예시적으로 설명하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, these examples are for illustrative purposes only, and the scope of the present invention is not limited to these examples.

실시예Example 1. 천연 식물체로부터 정유물질 추출 1. Extract essential oils from natural plants

천연 식물체 상태인 택란 (Lycopus lucidus)의 전초를 증류수 1000 ml에 3회 반복 세척한 후 햇빛이 잘 들지 않고 통풍이 잘되는 곳에서 48시간 이상 건조하여 분쇄하였다. Natural plant state talc ( Lycopus Lucidus ) outpost was washed three times in 1000 ml of distilled water and dried and pulverized for more than 48 hours in a well-ventilated place without sunlight.

분쇄된 시료 150 g에 증류수 1500 ml을 주입하고 연속수증기증류 추출장치 (Steam Distillation Extraction, SDE, Nickerson & Likens 장치)를 이용하여 100 ℃에서 6시간 추출하였으며, 이때 추출용매로는 비극성 유기용매인 헥산 300 ml을 사용하였다. 150 ml of the pulverized sample was injected with 1500 ml of distilled water, and extracted by continuous steam distillation apparatus (Steam Distillation Extraction, SDE, Nickerson & Likens equipment) for 6 hours at 100 ° C. 300 ml was used.

상기에서 추출된 헥산 추출물은 건조제인 무수황산마그네슘으로 건조하고 여과지를 이용하여 추출용매와 정유물질을 분리시킨 후 30℃에서 감압 농축한 후, 밀봉하여 냉장 보관하였다.
The extracted hexane extract was dried over anhydrous magnesium sulfate as a desiccant, separated from the extraction solvent and the essential oil using a filter paper, concentrated under reduced pressure at 30 ° C., and sealed and refrigerated.

실시예Example 2. 대상 진드기의  2. of target mites 살비활성에Apoptosis 대한 생물검정 Bioassay

실시예2Example 2 -1. 진드기의 사육-One. Breeding of ticks

상시 실시예1에서 추출한 택란 정유물질의 2 종의 집먼지 진드기와 1 종의 저장식품 진드기에 대하여 살비활성을 검정하였다. The acaricide activity was assayed against two kinds of house dust mites and one kind of stored food mites of the lanthanum essential oil extracted from Example 1 at all times.

본 발명에 사용된 2 종의 집먼지 진드기와 1 종의 저장식품진드기는 어떠한 살비제의 외부적인 노출이 차단된 실험실에서 상대습도 75±5%, 온도 25±1℃ 조건 하에서 사육된 진드기를 사용하였으며, 15 cm x 12 cm x 6 cm 용기에 치어사료와 에비오제를 20:1로 혼합한 먹이를 진드기와 함께 넣고 이를 포화나트륨 수용액이 바닥에 적당량 있는 18 cm x 18 cm x 18 cm 용기의 뚜껑을 덮어 사육하였다.
Two house dust mites and one stored food mite used in the present invention used mites bred under a relative humidity of 75 ± 5% and a temperature of 25 ± 1 ° C. in a laboratory where external exposure of any acaricide was blocked. In a 15 cm x 12 cm x 6 cm container, feed a 20: 1 mixture of pomace and ebiose with a tick and cover the lid of a 18 cm x 18 cm x 18 cm container with an appropriate amount of saturated aqueous sodium solution at the bottom. Breeding.

실시예2Example 2 -2. -2. 살비활성에Apoptosis 대한 생물검정 Bioassay

상기 실시예1에서 추출된 택란 정유물질의 실험 대상 진드기에 대한 살비활성을 검정하기 위하여 다음과 같이 생물검정을 실시하였다. The bioassay was carried out as follows to test the acaricide activity of the tick mites of the talan essential oil extracted in Example 1.

본 발명에서 2 종의 집먼지 진드기와 1 종의 저장식품 진드기에 대한 살비활성은 간접접촉법의 일종인 훈증법 (fumigant bioassay)으로 실시하였다. 예비실험을 통하여 시료와 진드기에 아무런 영향을 미치지 않는 유기용매인 아세톤을 처리용매로 사용하였다. 2 ml 마이크로튜브 당 시료 1 mg으로 설정하였으며, 각 시료는 농도별로 아세톤 20 μl에 녹여 paper disk에 10 μl를 처리하였다. In the present invention, the acaricide activity against two kinds of house dust mites and one kind of stored food mite was performed by fumigant bioassay, which is a kind of indirect contact method. In the preliminary experiments, acetone, an organic solvent having no effect on the sample and the tick, was used as a treating solvent. A sample was set to 1 mg per 2 ml microtube, and each sample was dissolved in 20 μl of acetone for each concentration and treated with 10 μl on a paper disk.

처리 후 흄 후두에서 10분간 건조시켜 마이크로튜브 마개부분에 끼운 후, 각각의 마이크로튜브에 실험 대상 진드기인 2 종의 집먼지 진드기와 1 종의 저장식품 진드기의 성충 30개체씩 접종하였다. After the treatment was dried for 10 minutes in the fume larynx and inserted into the microtube stopper, each adult tube was inoculated with 30 adult ticks of two kinds of house dust mites, one of the test mites and one stored food mite.

이에 대한 모든 실험은 3회 반복으로 실시하였으며, 생물검정 결과는 처리 후 24시간이 지나면 광학현미경(x20)을 이용하여 사멸된 진드기를 관찰하였다. All experiments were carried out in three iterations, and bioassay results were observed by killing ticks using an optical microscope (x20) 24 hours after treatment.

이때 미세한 붓을 이용하여 진드기를 자극하여 움직임이 전혀 없는 개체는 살비된 것으로 간주하였다. 살비율은 아크사인 제곱근 값으로 변환한 후 분산분석 (ANOVA)를 실시하였으며, 유의성은 쉐페 (Scheffe's test, p = 0.05, SAS Institute, 1996)로 검정하였다.
At this time, the fine brush was used to stimulate the tick and the individual without any movement was considered to be fertilized. Live ratio was subjected to analysis of variance (ANOVA) after conversion to arcsine square-root value, significance was black in swepe (Scheffe's test, p = 0.05 , SAS Institute, 1996).

택란으로 부터 추출한 살비율 (평균±표준편차, %)Salmon percentage extracted from taklan (mean ± standard deviation,%) 정유essential oil 실험 대상 진드기Mite to be tested 살비율 (평균±표준편차, %)Salination rate (mean ± standard deviation,%) 처리농도 (μg/cm2)Treatment concentration ( μ g / cm 2 ) 2020 1010 55 2.52.5 1.251.25 택란 Talc 큰다리먼지 진드기Dust mites 100100 100100 100100 70±0.270 ± 0.2 33±0.533 ± 0.5 세로무늬먼지 진드기Vertical pattern dust mite 100100 100100 100100 65±0.365 ± 0.3 15±0.415 ± 0.4 긴털가루 진드기Longhair mites 100100 55±0.255 ± 0.2 25±0.325 ± 0.3 0±0.00 ± 0.0 0±0.00 ± 0.0

상기 2 종의 집먼지 진드기와 1 종의 저장식품 진드기에 대한 택란 정유의 생물검정 결과, Bioassay results of talan essential oils for the two house dust mites and one stored food mite,

집먼지 진드기는 5μg/cm2의 저농도까지 100% 살비활성을 나타냈으며, 저장식품 진드기에서는 20 μg/cm2의 농도에서 100% 살비활성을 나타내었다.
Dust mites showed 100% acaricide activity at low concentrations of 5 μg / cm 2 , and stored mites showed 100% acaricide activity at concentrations of 20 μg / cm 2 .

실시예3Example 3 . . 살비활성Acaricide 물질의 분리 및 정제 Separation and Purification of Substances

3-1. 실리카겔 3-1. Silica gel 컬럼column 크로마토그래피 Chromatography

상기 실시예1에서 택란 정유물질을 추출한 후, 정유에 포함된 살비활성 조성물을 분리 및 정제하였다. 2 종의 집먼지 진드기와 1 종의 저장식품 진드기에 대하여 우수한 살비활성을 보인 택란 정유를 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (Silica gel column chromatography)를 이용하여 분리하였다. After extracting the taxane essential oil in Example 1, the acaricide composition contained in the essential oil was isolated and purified. Talc essential oils, which showed excellent acaricide activity against two house dust mites and one stored food mite, were separated by silica gel column chromatography.

헥산과 에틸아세테이트를 9:1, 8:2, 7:3의 단계적인 비율로 혼합한 용매를 용출용매로 사용하였고, 분당 5 ml씩 분취하여 J1, J2, J3, J4의 분획층을 얻을 수 있었다. 이 4개의 분획층에 대하여 각각 두 종의 집먼지 진드기와 한 종의 저장식품 진드기에 대하여 살비활성을 검정한 결과, J3 분획층에서 우수한 살비활성을 보였으며, 이를 더욱 세분화하기 위하여 헥산과 에틸아세테이트를 9:1의 비율로 혼합한 용출용매를 사용하여 2차 실리카겔 컬럼 크로마토그래피를 진행하였다. A solvent mixed with hexane and ethyl acetate in the ratio of 9: 1, 8: 2, and 7: 3 was used as the elution solvent, and fractions of J1, J2, J3, and J4 were obtained by fractionating 5 ml per minute. there was. As a result of assaying the acaricide activity of two kinds of house dust mites and one kind of stored food mite in each of the four fractions, the J3 fractionation layer showed excellent acaricide activity, and hexane and ethyl acetate were further refined. Secondary silica gel column chromatography was performed using an eluting solvent mixed at a ratio of 9: 1.

그 결과, J31, J32, J33의 분획층을 얻었으며, 이에 대하여 생물검정을 실시한 결과, J33 분획층에서 진드기에 대한 살비활성이 가장 우수하였다.
As a result, the fractions of J31, J32, J33 were obtained, and bioassay was performed, and the J33 fractionation had the best acaricide activity against ticks.

3-2. 고속액체크로마토그래피3-2. High Performance Liquid Chromatography

상기의 실리카겔 컬럼 크로마토그래피에서 분리한 J33 분획층으로부터 단일 물질의 살비활성 조성물을 분리 및 정제하고자 고속액체크로마토그래피 (High Performance Liquid Chromatography, HPLC)를 실시하였다. High performance liquid chromatography (HPLC) was performed to separate and purify the acaricide composition of a single substance from the J33 fractionation layer separated by silica gel column chromatography.

최종 단일 물질의 살비활성 물질을 분리 및 정제하기 위하여 J33 분획층을 최대흡수파장 251 nm, HPLC급 클로로포름 100%, 검출속도 3 ml/min의 조건으로 고속액체크로마토그래피를 실시하여, J331, J332, J333의 분획층을 획득하였다. In order to isolate and purify the final acaricide active substance, the J33 fractionation layer was subjected to high performance liquid chromatography under conditions of maximum absorption wavelength of 251 nm, HPLC grade chloroform and detection rate of 3 ml / min. A fractionation layer of J333 was obtained.

각각의 분획층에 대하여 생물검정을 실시한 결과 J331 분획층에서 우수한 살비력을 확인하였다. 또한, 원활한 분리를 위하여 컬럼을 교체하여 분리를 실시한 결과 J3311를 단일 물질로 확인하였다.
The bioassay of each fractionation layer confirmed the excellent killing power in the J331 fractionation layer. In addition, the separation was performed by replacing the column for a smooth separation to confirm that J3311 as a single material.

3-3. 3-3. 살비활성Acaricide 물질의 구조분석 Structural Analysis of Materials

상기에서 분리 및 정제된 J3311 분획층을 질량분석기 (EI-MS)로 분자량을 측정하였고, 1H-NMR (600MHz)와 13C-NMR (150MHz)을 이용하여 분광학적으로 구조를 동정하였다. 따라서 택란 정유로부터 분리된 물질은 1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol)임을 확인하였다.
The separated and purified J3311 fractionation layer was measured by mass spectrometry (EI-MS), and molecular weight was determined spectroscopically by 1 H-NMR (600 MHz) and 13 C-NMR (150 MHz). Therefore, it was confirmed that the substance separated from the taxane essential oil was 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol).

EI-MS (70eV) m/z (% relative intensity) : M+ 128 (100, base peak), 111 (11), 99 (12), 95 (11), 85 (5), 81 (20), 69 (19), 67 (11), 58 (31), 57 (76), 52 (10); EI-MS (70eV) m / z (% relative intensity): M + 128 (100, base peak), 111 (11), 99 (12), 95 (11), 85 (5), 81 (20), 69 (19), 67 (11), 58 (31), 57 (76), 52 (10);

1H-NMR (CDCl3, 600MHz) : 5.835-5.874 (1H, t, J=23.4 MHz, H-2), 5.089-5.228 (2H, d, J=83.4 MHz, H-1), 3.974-4.094 (1H, d, J=72.0, H-3), 3.974-4.094 (2H, t, J=72.0 MHz, H-4), 1.815 (1H, s, H-3), 1.318-1.323 (2H, d, J=3.0 MHz, H-7), 1.295-1.306 (2H, d, J=6.6 MHz, H-5), 1.295-1.306 (2H, d, J=6.6 MHz, H-6), 0.878-0.901 (3H, d, J=13.8 MHz, H-8); 1 H-NMR (CDCl 3 , 600 MHz): 5.835-5.874 (1H, t , J = 23.4 MHz, H-2), 5.089-5.228 (2H, d , J = 83.4 MHz, H-1), 3.974-4.094 (1H, d , J = 72.0, H-3), 3.974-4.094 (2H, t , J = 72.0 MHz, H-4), 1.815 (1H, s , H-3), 1.318-1.323 (2H, d , J = 3.0 MHz, H-7), 1.295-1.306 (2H, d , J = 6.6 MHz, H-5), 1.295-1.306 (2H, d , J = 6.6 MHz, H-6), 0.878-0.901 (3H, doublet , J = 13.8 MHz, H-8);

13C-NMR (CDCl3, 150MHz) : 141.430 (C-2), 114.573 (C-1), 73.344 (C-3), 37.065 (C-4), 31.828 (C-6), 25.077 (C-5), 22.674 (C-7), 14.095 (C-8)
13 C-NMR (CDCl 3 , 150 MHz): 141.430 (C-2), 114.573 (C-1), 73.344 (C-3), 37.065 (C-4), 31.828 (C-6), 25.077 (C- 5), 22.674 (C-7), 14.095 (C-8)

Figure 112011048350949-pat00006
...화학식(1)
Figure 112011048350949-pat00006
(1)

실시예Example 4. 1- 4. 1- 옥텐Octene -3-올과 그의 유도체 화합물의 Of 3-ols and derivative compounds thereof 살비활성Acaricide 비교 compare

상기 실시예3에서 정제된 1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol)과 그의 유도체 화합물의 살비활성 검증을 두 종의 집먼지 진드기와 한 종의 저장식품 진드기에 대한 생물검정을 통하여 하기 표 4에 LD50 (반수치사량)값으로 비교하였다. Validation of acaricide activity of the purified 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol) and derivative compounds thereof in Example 3 was carried out through bioassay of two kinds of house dust mites and one kind of stored food mite. Table 4 below was compared with LD 50 (half dose).

하기의 표 2의 95% 신뢰역은 95%의 확률로 본 결과를 신뢰할 수 있음을 나타내는 것이다.
The 95% confidence band in Table 2 below indicates that the result can be trusted with a 95% probability.

옥텐 화합물의 반수치사량 측정결과Results of Measurement of Half-Resistance of Octene Compounds 화합물compound LD50값 (μg/cm2)
(95% 신뢰역)
LD 50 value ( μ g / cm 2 )
(95% confidence)
큰다리먼지 진드기Dust mites 세로무늬먼지 진드기Vertical pattern dust mite 긴털가루 진드기Longhair mites 택란 정유Talc oil 2.19
(2.13-2.25)
2.19
(2.13-2.25)
2.25
(2.00-2.50)
2.25
(2.00-2.50)
8.45
(7.80-9.10)
8.45
(7.80-9.10)
1-옥텐-3-올1-octen-3-ol 0.25
(0.22-0.28)
0.25
(0.22-0.28)
0.27
(0.26-0.28)
0.27
(0.26-0.28)
2.35
(2.21-2.49)
2.35
(2.21-2.49)
3,7-디메틸-1-옥텐-3-올3,7-dimethyl-1-octen-3-ol 0.29
(0.28-0.30)
0.29
(0.28-0.30)
0.37
(0.36-0.38)
0.37
(0.36-0.38)
2.41
(2.32-2.50)
2.41
(2.32-2.50)
1-옥텐-3-일 아세테이트1-octen-3-yl acetate 2.42
(2.35-2.55)
2.42
(2.35-2.55)
2.48
(2.43-2.53)
2.48
(2.43-2.53)
5.80
(5.60-6.00)
5.80
(5.60-6.00)
1-옥텐-3-일 부틸레이트1-octen-3-yl butyrate 2.32
(2.12-2.52)
2.32
(2.12-2.52)
2.36
(2.22-2.50)
2.36
(2.22-2.50)
5.20
(4.60-5.80)
5.20
(4.60-5.80)
3,7-디메틸-1-옥텐3,7-dimethyl-1-octene 9.34
(8.68-10.00)
9.34
(8.68-10.00)
9.90
(8.80-11.00)
9.90
(8.80-11.00)
--
벤질 벤조에이트Benzyl benzoate 10.02
(9.98-10.06)
10.02
(9.98-10.06)
9.56
(9.50-9.62)
9.56
(9.50-9.62)
11.53
(11.04-12.02)
11.53
(11.04-12.02)
디트Diet 36.84
(36.68-37.00)
36.84
(36.68-37.00)
18.23
(17.47-18.99)
18.23
(17.47-18.99)
30.33
(30.27-30.39)
30.33
(30.27-30.39)

상기 표 2에서 택란 정유에서 분리 및 정제한 1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol)은 각각의 실험 대상 진드기인 2 종의 집먼지 진드기 (큰다리먼지 진드기, 세로무늬먼지 진드기)와 1 종의 저장식품 진드기 (긴털가루 진드기)에 대한 반수치사량은 0.25, 0.27, 2.35 μg/cm2으로 나타났다. 이에 세 종의 진드기에 대하여 우수 살비활성 물질임을 알 수 있다. In Table 2, 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol) isolated and purified from taxane essential oils are two kinds of house dust mites, each of which is a target mite (large dust mite, vertical dust mite). The half lethal doses of and 1 stored food mite (long hair mite) were 0.25, 0.27, and 2.35 μ g / cm 2 . Thus it can be seen that the excellent acaricide active material for three kinds of ticks.

1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol)과 유사한 구조를 가지는 유도체 화합물에 대하여 상기와 동일한 방법으로 생물검정을 실시한 결과, As a result of performing bioassay on the derivative compound having a structure similar to 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol),

택란 정유에서 정제된 물질인 1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol) 구조에 3번과 7번 탄소 위치에 메틸기 (-CH3)가 함유된 3,7-디메틸-1-옥텐-3-올 (3,7-dimethyl-1-octen-3-ol)의 반수치사량은 0.29, 0.37, 2.41 μg/cm2으로 나타났다. 3,7-dimethyl-1- containing methyl group (-CH 3 ) at carbon position 3 and 7 in 1-octen-3-ol structure The half lethal doses of octen-3-ol (3,7-dimethyl-1-octen-3-ol) were 0.29, 0.37, 2.41 μg / cm 2 .

이는 1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol)보다 약간 낮은 살비력을 나타내나, 현재 상업적으로 유통되는 유기합성 살비제인 벤질벤조에이트 (benzyl benzoate)나 디트 (DEET)와 비교해보면 매우 높은 살비력을 가진다는 것을 알 수 있다. This is slightly lower than 1-octen-3-ol, but compared with benzyl benzoate or DEET, which are currently commercially available organic synthetic acaricides. It can be seen that it has a very high killing power.

다음으로 1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol) 구조에서 3번 탄소의 하이드록시기 (-OH)가 소실되고 다른 작용기가 붙어 알켄 (alkene)구조로 변형된 1-옥텐-3-일 부틸레이트 (1-octen-3-yl butyrate)가 각각 2.32, 2.36, 5.20 μg/cm2, 1-옥텐-3-일 아세테이트 (1-octen-3-yl acetate)가 각각 2.42, 2.48, 5.80 μg/cm2, 3,7-디메틸-1-옥텐 (3,7-dimethyl-1-octene)이 각각 9.34, 9.90 μg/cm2의 활성을 나타내었다. Next, in the 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol) structure, the hydroxy group (-OH) of carbon 3 is lost and another functional group is attached to the 1-octene- modified into an alkene structure. 3-yl butylate (1-octen-3-yl butyrate) is 2.32, 2.36, 5.20 μg / cm 2 and 1-octen-3-yl acetate is 2.42, respectively. 2.48, 5.80 μg / cm 2 and 3,7-dimethyl-1-octene showed 9.34 and 9.90 μg / cm 2 , respectively.

그러나 3,7-디메틸-1-옥텐 (3,7-dimethyl-1-octene)은 긴털가루 진드기에 대해서 아무런 활성을 보이지 않았다.
However, 3,7-dimethyl-1-octene showed no activity against long hair mites.

실시예5Example 5 . 안정성 평가자료. Stability Evaluation Data

상기의 1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol)은 미국 식품의약국 (FDA : Food and Drug Administration)의 식품 첨가물 데이터베이스에 등록된 물질이며, 버섯의 향을 결정하는 물질로 오랫동안 알려져 왔다. 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol) is a substance registered in the Food Additives Database of the Food and Drug Administration (FDA). It has been known.

또한 물질안전보건자료 (MSDS : Material Safety Data Sheets)에 따르면, 1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol)의 경구 독성은 340 mg/kg이며, 경피 독성은 3,300 mg/kg으로 나타났다. 따라서 이 물질은 포유동물에 대하여 상대적으로 낮은 급성 독성을 가짐을 알 수 있었다. In addition, according to Material Safety Data Sheets (MSDS), 1-octen-3-ol (1-octen-3-ol) has an oral toxicity of 340 mg / kg and transdermal toxicity of 3,300 mg / kg. appear. Therefore, it was found that this substance has a relatively low acute toxicity to mammals.

그러나 그의 유도체 화합물의 반수치사량에 대한 안정성 평가자료는 아직 보고되지 않은 상황이다.However, the stability evaluation data for the semi-numerical dose of derivative compounds thereof have not been reported yet.

Claims (5)

1-옥텐-3-올 (1-octen-3-ol), 3,7-디메틸-1-옥텐-3-올 (3,7-dimethyl-1-octen-3-ol), 1-옥텐-3-일 아세테이트 (1-octen-3-yl acetate) 및 1-옥텐-3-일 부틸레이트 (1-octen-3-yl butyrate) 중에서 선택된 적어도 어느 하나 이상의 화합물을 유효성분으로 포함하는 살비활성 조성물.
1-octen-3-ol (1-octen-3-ol), 3,7-dimethyl-1-octen-3-ol (3,7-dimethyl-1-octen-3-ol), 1-octene- Acaricide composition comprising at least one compound selected from 3-yl acetate (1-octen-3-yl acetate) and 1-octen-3-yl butyrate as an active ingredient .
제1항에 있어서,
상기 화합물은 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 40 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는, 살비활성 조성물.
The method of claim 1,
The compound is characterized in that it comprises 0.01 to 40% by weight relative to the total weight of the composition, the non-active composition.
제 1항에 있어서,
상기 살비활성 조성물은 2 종의 집먼지 진드기인 큰다리 먼지진드기(Dermatophagoides farinae), 세로무늬 먼지진드기 (Dermatophagoides pteronyssinus) 또는 1 종의 저장식품 진드기인 긴털가루 진드기 (Tyrophagus putrescentiae)에 대하여 살비효과를 갖는 것을 특징으로 하는, 살비활성 조성물.
The method of claim 1,
The acaricide composition is a two-legged dust mite ( Dermatophagoides) farinae ), vertical dust mite ( Dermatophagoides) pteronyssinus ) or one of the stored food mites ( Tirophagus putrescentiae ), having an acaricide effect, characterized in that it has an acaricide effect.
제 1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 살비활성 조성물을 이용하여 제조된, 진드기 살비제.
Mite acaricides prepared using the acaricide composition of any one of claims 1 to 3.
제 4항에 있어서,
상기 살비제는 액제, 유제, 도포제, 훈연제, 훈증제, 입제 및 고형제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 제형 형태로 사용되는 것을 특징으로 하는, 진드기 살비제.
5. The method of claim 4,
The acaricide is characterized in that it is used in the form of one or more formulations selected from the group consisting of liquids, emulsions, coatings, smokers, fumigations, granules and solids, mite acaricides.
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