KR101287773B1 - 엘라스토머를 가교결합시키기 위한 과산화물의 혼합물 - Google Patents

엘라스토머를 가교결합시키기 위한 과산화물의 혼합물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 적어도 O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트 및 적어도 O,O-tert-아밀-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트를 포함하는 혼합물로서, 상기 O,O-tert-아밀-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트가 혼합물의 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 45 중량% 의 함량으로 혼합물 중에 존재하는 것을 특징으로 하는 혼합물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 엘라스토머 및 상기 혼합물을 포함하는 가교결합성 조성물 및 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.

Description

엘라스토머를 가교결합시키기 위한 과산화물의 혼합물 {MIXTURE OF PEROXIDES FOR CROSSLINKING ELASTOMERS}
본 발명은 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체를 가교결합시키는데 특히 유용한 과산화물 혼합물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 및 상기 과산화물 혼합물을 포함하는 가교결합성 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체를 가교결합시키는 방법에 관한 것이다.
에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체를 O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트 등의 자유-라디칼-개시 과산화물의 존재 하에서 가교결합을 실시하는 것이 알려져 있다.
그러나, 이러한 방법을 통한 가교결합은 시간이 오래 걸린다. 그 결과, 상기 엘라스토머를 최종 생성물로 변형시키는 산업에 있어서 생산성의 손실을 초래한다.
더욱이, 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체의 가교결합 과정에 있어서 우수한 가교결합 밀도를 유지하는 것이 중요하다. 특히, 가교결합 밀도는 최종 생성물의 기계적 특성을 나타내는 것이다. 즉, 가교결합 밀도가 너무 낮은 경우는, 최종 생성물은 파괴 강도 및 인열 강도가 너무 낮다는 특징을 가질 수 있다.
특히, 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체 엘라스토머에 기초한 최종 생성물을 신속하게 제조하면서 동시에 우수한 가교결합 밀도를 유지하기 위해, 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체 등의 엘라스토머성 중합체의 가교결합성 조성물의 가교결합을 촉진시키는 혼합물이 여전히 요구되고 있다. 또한, 반응 속도를 향상시키는 동시에 우수한 가교결합 밀도를 유지하는, 상기 가교결합성 조성물을 가교결합시키는 방법이 여전히 요구되고 있다.
놀랍게도, 본 출원인은 1 종 이상의 과산화물을 특정 함량으로 갖는 특정의 과산화물 혼합물을 사용함으로써, 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체를 우수한 가교결합 밀도를 유지하면서 빠르게 가교결합시킬 수 있다는 것을 발견하였다.
본 발명은, 특정의 과산화물 혼합물을 포함하는, 특히 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체의 가교결합을 촉진시키기 위한 혼합물로서, 상기 과산화물 중 1 종이 다른 과산화물에 비해 적은 비율로 존재하는 혼합물에 관한 것이다. 이에, 본 발명의 제 1 양태는 적어도 O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트 및 적어도 O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트를 포함하는 혼합물로서, 상기 O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트가 혼합물의 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 45 중량% 의 함량으로 혼합물 중에 존재하는 것을 특징으로 하는 혼합물에 관한 것이다.
O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트를 혼합물의 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 45 중량% 의 특정 함량으로 하여, 2 종의 과산화물 O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트 및 O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트를 본 발명의 혼합물 중에 조합함으로써, 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체의 가교결합을 본 발명에 따른 혼합물의 존재 하에 수행하는 경우의 반응 속도를, 특히 O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트만 사용하는 가교결합 방법에 비해 증가시킬 수 있다.
본 발명의 다른 양태는 하나 이상의 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체 및 상기 정의된 바와 같은 혼합물을 포함하는 가교결합성 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 하나 이상의 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체와 상기 정의된 바와 같은 혼합물을 반응시키는 단계를 적어도 포함하는, 하나 이상의 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 포함하는 조성물을 가교결합시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법은 반응 속도를 높일 수 있어, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 더욱 빠르게 가교결합시키는 동시에 우수한 가교결합 밀도를 유지할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 방법에 따라 가교결합한, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체에 기초하는 최종 생성물은 높은 파괴 응력 및 높은 탄성률을 갖는다.
따라서, 본 발명의 다른 양태는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 가교결합시키는 방법에 있어서 가교결합 속도를 증가시키기 위한 상기 정의된 바와 같은 혼합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 양태는
- a) 상기 정의된 바와 같은 가교결합성 조성물을 필름 형태로 압출시키는 단계,
- b) 상기 압출 단계 a) 도중 또는 이후에 상기 가교결합성 조성물을 가교결합시키는 단계
를 적어도 포함하는 것을 특징으로 하는 필름의 제조 방법에 관한 것이다:
본 발명에 따른 혼합물은 적어도 O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트 (TBEC) 를 포함한다. 상기 화합물은 Arkema 사로부터 브랜드명 Luperox® TBEC 하에 시판되고 있다.
본 발명에 따른 혼합물은 또한 O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트 (TAEC) 를 포함한다. 상기 화합물은 Arkema 사로부터 브랜드명 Luperox® TAEC 하에 시판되고 있다.
O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트 (TAEC) 는 혼합물의 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 45 중량% 의 함량으로 본 발명에 따른 혼합물 중에 존재한다. 이와 같은 함량으로써 O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트 (TBEC) 만 사용하는 것에 비해 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체의 가교결합 반응 속도를 현저히 증가시키면서 동시에 우수한 가교결합 밀도를 보존할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 혼합물 중의 O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트 (TAEC) 의 함량은 혼합물의 총 중량을 기준으로 10 중량% 내지 35 중량%, 보다 바람직하게는 15 중량% 내지 30 중량% 이다.
본 발명의 한 구현예에 있어서, 상기 혼합물은 O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트 및 상기 O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트로 이루어진다.
또한 본 발명은 하나 이상의 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체 및 상기 정의된 바와 같은 혼합물을 포함하는 가교결합성 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 한 구현예에 있어서, 상기 에틸렌 비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체는 조성물의 중량을 기준으로 85 중량% 내지 99.5 중량%, 바람직하게는 97 중량% 내지 99 중량% 의 함량으로 상기 조성물 중에 존재한다.
본 발명의 한 구현예에 있어서, 상기 혼합물은 조성물의 중량을 기준으로 0.5 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 3 중량% 의 함량으로 상기 조성물 중에 존재한다.
본 발명에 사용하기 적합한 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체는, 예를 들어 Arkema 사에 의해 상표명 Evatane® 18-150 및 Evatane® 40-55 하에 각각 판매되는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체이다. 본 발명에 사용하기 적합한 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체의 비닐 아세테이트 함량은 다양할 수 있으며, 예를 들어 이들 중합체는 저함량의 비닐 아세테이트 또는 고함량의 비닐 아세테이트를 가질 수 있다.
본 발명의 한 구현예에 있어서, 상기 가교결합성 조성물은 또한 하나 이상의 항산화제를 포함한다. 예를 들어, 상기 항산화제는 조성물의 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 3 중량% 의 함량으로 상기 조성물 중에 존재한다.
상기 항산화제는 예를 들어 (1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸퀴놀린) (TMQ) 일 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의하면, 하나 이상의 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체를 예컨대 상기 정의된 가교결합성 조성물 중에서 상기 정의된 혼합물과 반응시킨다.
본 발명에 따른 방법에 의해 최종 생성물을 증가된 가교결합 속도로 제조하는 것이 가능해진다. 따라서, 본 발명에 따른 방법은 최종 생성물 제조업자에게 생산성 면에서 이득을 제공할 수 있다. 본 발명에 따른 방법으로 인해, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체에 기초한 필름을 증가된 생산성으로 가교결합시키는 것이 가능하며, 동시에 우수한 가교결합 밀도에 의해 상기 필름이 우수한 기계적 특성을 유지하는 것이 가능하다.
이하 실시예를 통해 본 발명을 예시한다.
실시예
하기 실시예에 있어서:
Luperox® TBEC 는 O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트를 의미하고,
Luperox® TAEC 는 O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트를 의미하고,
Evatane® 18-150: 18% 비닐 아세테이트를 갖고 표준법 ASTM 1238 에 따라 측정한 용융 유동 지수 (MFI) 값이 150 인 EVA,
Evatane® 40-55: 40% 비닐 아세테이트를 갖고 표준법 ASTM 1238 에 따라 측정한 용융 유동 지수 (MFI) 값이 55 인 EVA,
TMQ: 항산화제 (1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸퀴놀린) 이다.
실시예 1:
저함량의 비닐 아세테이트의 갖는 EVA 화합물의 제조:
아래의 표 I 에 나타낸 생성물의 양을 칭량하였다:
표 I: 저함량의 비닐 아세테이트를 갖는 EVA 화합물의 조성
Figure 112011009808551-pct00001
Brabender 350S 믹서 (EUVR184) 를 하기 파라미터에 따라 사용하였다:
- 배쓰 공칭 온도 = 70 ℃,
- 로터 공칭 스핀 속도 = 50 rpm,
- Evatane® 18-150 (80 ℃ 에서 1 시간 예열시킴) 을 첨가함,
- 1 분간 혼합 후, TMQ 를 첨가함,
- 캘린더링 전에 용기 안에서의 혼합물의 물리적 적하를 300 내지 360 초 사이에서, 중합체를 지나치게 분해하는 하는 것을 회피하도록 최종 온도를 90 ℃ 를 넘지 않게 하여 실시함.
혼합 후: 얇은 두께로 (0.5 내지 1 mm 사이) 4 회, 이후 2 mm 의 두께로 5 회 캘린더링하여 고온에서 압착하여 가교결합할 수 있는 박막을 수득함.
저함량의 비닐 아세테이트를 갖는 EVA 화합물을 수득한다.
이 후 하기 혼합물을 제조한다 (각 혼합물 중의 비율은 혼합물의 중량을 기준으로 중량% 로서 나타낸다):
- 혼합물 A (비교예) : 100% Luperox® TBEC,
- 혼합물 B (발명예): 85% Luperox® TBEC + 15% Luperox® TAEC,
- 혼합물 C (비교예): 50% Luperox® TBEC + 50% Luperox® TAEC,
- 혼합물 D (비교예): 15% Luperox® TBEC + 85% Luperox® TAEC.
사용된 혼합물에 따른 엘라스토머성 조성물의 유변학적 특성의 비교:
실시예 1 에서 수득한 248 g 의 저함량 EVA 화합물을 칭량한다.
Brabender 350S 믹서 (EUVR184) 를 하기 파라미터에 따라 사용한다:
- 배쓰 공칭 온도 = 70 ℃,
- 로터 공칭 스핀 속도 = 50 rpm,
- 압력 = 6 bar,
- 60 초 혼합 후 도입 온도 약 65 ℃ 로 하여 생성물을 첨가함,
- 최종 온도 70 ℃ 에서의 화합물의 물리적 적하를 약 150 초에서 실시함.
혼합 후: 얇은 두께로 (0.5 내지 1 mm 사이) 4 회, 이후 2 mm 의 두께로 5 회 캘린더링함.
140 ℃ 에서의 RPA 레오미터의 비교 측정을 혼합 직후에 실시하였다. 상기 측정을 표준법 ASTM D5289A 에 따라 실시하였다.
MH-ML (하기 정의 참조) 을 하기 4 종의 엘라스토머성 조성물에 대해 측정하였다 (각 조성물의 비율을 조성물의 중량을 기준으로 중량% 로서 나타냄):
- 조성물 A (비교예): 1.5% 혼합물 A + 98.5% 실시예 1 의 저함량 EVA 화합물,
- 조성물 B (발명예): 1.5% 혼합물 B + 98.5% 실시예 1 의 저함량 EVA 화합물,
- 조성물 C (비교예): 1.5% 혼합물 C + 98.5% 실시예 1 의 저함량 EVA 화합물,
- 조성물 D (비교예): 1.5% 혼합물 D + 98.5% 실시예 1 의 저함량 EVA 화합물.
결과를 이하의 표 II 에 정리한다.
표 II : M H - M L 의 측정
Figure 112011009808551-pct00002
RPA: Alpha Technologies 사의 레오미터
MH-ML: 최대 토크 - 최소 토크 (dN.m)
MH-ML 이 15 미만이면 최종 생성물에 대한 우수한 가교결합 밀도를 수득할 수 없다: 이와 같이 지나치게 낮은 밀도는 지나치게 낮은 파괴 강도 및 지나치게 높은 연신율을 초래하게 되는데, 이는 가교결합 제품의 과도한 변형과 같은 것을 뜻한다.
즉, 사용된 과산화물 혼합물이 예컨대 50% 또는 심지어 85% 의 Luperox® TAEC 를 포함하는 경우, 최종 생성물은 지나치게 낮은 파괴 강도 및 인열 강도라는 결점을 갖게 된다.
이 후, 하기 정의에 따른 t90, t2 및 속도 S' 최대 를 조성물 A 및 B 에 대해 측정하였다:
t90: 가교결합 시간 또는 MH-ML 값의 90% 에 도달하는데 걸리는 시간 (분),
ts2: 스코치 (scorch) 시간 또는 ML + 2 (최소 토크 + 2) 값에 도달되는 순간 (분),
속도 S' 최대: 가교결합 속도 (dN.m/min).
높은 값의 속도 S' 최대 가 빠른 가교결합을 나타내듯이 낮은 값의 t90 는 가교결합이 빠르다는 것을 의미하므로 t90 및 속도 S' 최대 는 생산성과 직접 연관되어 있다. 결과를 아래의 표 III 에 정리한다.
표 III :
Figure 112011009808551-pct00003
이와 같이, 본 발명에 따른 과산화물 혼합물을 포함하는 본 발명에 따른 조성물 B 를 사용하면 t90 에 있어서 약 6% 의 이득을 얻게 된다. ts2 도 또한 5 초 줄어드는데, 이것은 압출기에서 스코칭 위험 없이 필름의 압출을 가속화시킬 수 없는 것을 의미하는 것이다. 속도 S' 최대 값이 증가되고, 그 결과 가압시 가교결합의 속도가 증가함에 따라 생산성이 향상된다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 종래 기술의 조성물과 비교하여 생산성 면에서 이득을 제공할 수 있다.
최종 생성물의 기계적 특성, 예컨대 플라크 (플라크 A (비교예) 및 플라크 B (발명예)) 를 비교 조성물 A 및 본 발명에 따른 조성물 B 로 수득하여 이를 비교하였다.
각 플라크를 140 ℃ 에서 30 분간 경화하였다.
가교결합시킨 플라크에 대해 Instron 인장 시험기 (속도 500 mm/분/시험편 H2) 를 이용하여 측정을 실시한다.
상기 측정은 표준법 ASTM D412 에 따라 실시한다.
50%, 100%, 200% 및 300% 에서의 탄성률을 각각 플라크 A 및 B 에 대해 측정하였다. 결과를 아래의 표 IV 에 정리한다 (표준 편차는 괄호 안에 제시됨).
표 IV :
Figure 112011009808551-pct00004
본 발명에 따른 조성물로 제조한 플라크 (플라크 B) 의 탄성률은 종래 기술에 따른 조성물로 제조한 플라크 (플라크 A) 의 탄성률 보다 우수하다. 탄성률이 더 크다는 것은 이들 가교결합시킨 플라크를 변형시키기가 더 어렵다는 것이며 따라서 치수 안정성이 더욱 우수하다는 특징을 갖는 것을 의미한다.
실시예 2:
고함량의 비닐 아세테이트의 갖는 EVA 화합물의 제조:
아래의 표 V 에 나타낸 생성물의 양을 칭량하였다:
표 V: 고함량의 비닐 아세테이트를 갖는 EVA 화합물의 조성
Figure 112011009808551-pct00005
Brabender 350S 믹서 (EUVR184) 를 하기 파라미터에 따라 사용하였다:
- 배쓰 공칭 온도 = 50 ℃,
- 로터 공칭 스핀 속도 = 50 rpm,
- Evatane® 40-55 (80 ℃ 에서 1 시간 예열시킴) 을 첨가함,
- 1 분간 혼합 후, TMQ 를 첨가함,
- 혼합물의 물리적 적하를 300 내지 360 초 사이에서, 중합체를 지나치게 분해하는 하는 것을 회피하도록 최종 온도를 90 ℃ 를 넘지 않게 하여 실시함.
혼합 후: 얇은 두께로 (0.5 내지 1 mm 사이) 4 회, 이후 2 mm 의 두께로 5 회 캘린더링하여 고온에서 압착하여 가교결합할 수 있는 박막을 수득함.
고함량의 비닐 아세테이트를 갖는 EVA 화합물을 수득한다.
이 후 실시예 1 의 것과 동일한 하기 혼합물을 제조하였다 (각 혼합물 중의 비율은 혼합물의 중량을 기준으로 중량% 로서 나타낸다):
- 혼합물 A (비교예) : 100% Luperox® TBEC,
- 혼합물 B (발명예): 85% Luperox® TBEC + 15% Luperox® TAEC,
- 혼합물 C (비교예): 50% Luperox® TBEC + 50% Luperox® TAEC,
- 혼합물 D (비교예): 15% Luperox® TBEC + 85% Luperox® TAEC.
사용된 혼합물에 따른 엘라스토머성 조성물의 유변학적 특성의 비교:
실시예 2 에서 수득한 248 g 의 고함량 EVA 화합물을 칭량한다.
Brabender 350S 믹서 (EUVR184) 를 하기 파라미터에 따라 사용한다:
- 배쓰 공칭 온도 = 50 ℃,
- 로터 공칭 스핀 속도 = 50 rpm,
- 압력 = 6 bar,
- 60 초 혼합 후 도입 온도 약 65 ℃ 로 하여 생성물을 첨가함,
- 최종 온도 70 ℃ 에서의 화합물의 적하를 약 150 초에서 실시함.
혼합 후: 얇은 두께로 (0.5 내지 1 mm 사이) 4 회, 이후 2 mm 의 두께로 5 회 캘린더링함.
140 ℃ 에서의 RPA 레오미터의 비교 측정을 혼합 직후에 실시하였다. 상기 측정을 표준법 ASTM D5289A 에 따라 실시하였다.
MH-ML 을 하기 4 종의 엘라스토머성 조성물에 대해 측정하였다 (각 조성물의 비율을 조성물의 중량을 기준으로 중량% 로서 나타냄):
- 조성물 A1 (비교예): 1.5% 혼합물 A + 98.5% 실시예 2 의 고함량 EVA 화합물,
- 조성물 B1 (발명예): 1.5% 혼합물 B + 98.5% 실시예 2 의 고함량 EVA 화합물,
- 조성물 C1 (비교예): 1.5% 혼합물 C + 98.5% 실시예 2 의 고함량 EVA 화합물,
- 조성물 D1 (비교예): 1.5% 혼합물 D + 98.5% 실시예 2 의 고함량 EVA 화합물.
결과를 아래의 표 VI 에 정리한다.
표 VI : M H - M L 의 측정
Figure 112011009808551-pct00006
MH-ML 이 25 미만이면 최종 생성물에 대한 우수한 가교결합 밀도를 수득할 수 없다: 이와 같이 지나치게 낮은 밀도는 과도하게 낮은 파괴 강도 및 지나치게 높은 연신율을 초래하게 되는데, 이는 가교결합 제품의 과도한 변형과 같은 것을 뜻한다.
즉, 사용된 과산화물 혼합물이 예컨대 50% 또는 심지어 85% 의 Luperox® TAEC 를 포함하는 경우, 최종 생성물은 지나치게 낮은 파괴 강도 및 인열 강도라는 결점을 갖게 된다.
이 후, t90, t2 및 속도 S' 최대 를 조성물 A1 및 B1 에 대해 측정하였다. 높은 값의 속도 S' 최대 가 빠른 가교결합을 나타내듯이 낮은 값의 t90 는 가교결합이 빠르다는 것을 의미하므로 t90 및 속도 S' 최대 는 생산성과 직접 연관되어 있다. 결과를 아래의 표 VII 에 정리한다.
표 VII :
Figure 112011009808551-pct00007
따라서, 본 발명에 따른 과산화물 혼합물을 포함하는 본 발명에 따른 조성물 B1 을 사용하면 t90 에 있어서 약 7% 의 이득을 얻게 된다. ts2 도 또한 3 초 저감되는데, 이것은 압출기에서 스코칭 위험 없이 필름의 압출을 가속화시킬 수 없는 것을 의미하는 것이다. 속도 S' 최대 값이 증가되고, 그 결과 가압하의 가교결합의 속도가 증가함에 따라 생산성이 향상된다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 종래 기술의 조성물과 비교하여 생산성 면에서 이득을 제공할 수 있다.
최종 생성물의 기계적 특성, 예컨대 플라크 (플라크 A1 (비교예) 및 플라크 B1 (발명예)) 를 비교 조성물 A1 및 본 발명에 따른 조성물 B1 로 수득하여 이를 비교하였다.
각 플라크를 140 ℃ 에서 30 분간 경화하였다.
가교결합시킨 플라크에 대해 Instron 인장 시험기 (속도 500 mm/분/시험편 H2) 를 이용하여 측정을 실시한다.
상기 측정은 표준법 ASTM D412 에 따라 실시한다.
50%, 100%, 200% 및 300% 에서의 탄성률을 각각 플라크 A1 및 B1 에 대해 측정하였다. 결과를 아래의 표 VIII 에 정리한다 (표준 편차는 괄호 안에 제시됨).
표 VIII :
Figure 112011009808551-pct00008
본 발명에 따른 조성물로 제조한 플라크 (플라크 B1) 의 탄성률은 종래 기술에 따른 조성물로 제조한 플라크 (플라크 A1) 의 탄성률 보다 우수하다. 탄성률이 더 크다는 것은 이들 가교결합시킨 플라크를 변형시키기가 더 어렵다는 것이며 따라서 치수 안정성이 더욱 우수하다는 특징을 갖는 것을 의미한다.

Claims (11)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 하나 이상의 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체를 포함하는 가교결합성 조성물로서, 상기 조성물이 하기 혼합물을 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 가교결합성 조성물:
    적어도 O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트 및 적어도 O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트를 포함하는 혼합물로서, 상기 O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트가 혼합물의 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 45 중량% 의 함량으로 혼합물 중에 존재하는 혼합물.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체가 조성물의 중량을 기준으로 85 중량% 내지 99.5 중량% 의 함량으로 상기 조성물 중에 존재하는 것을 특징으로 하는 가교결합성 조성물.
  6. 제 4 항에 있어서, 상기 혼합물이 조성물의 중량을 기준으로 0.5 중량% 내지 5 중량% 의 함량으로 상기 조성물 중에 존재하는 것을 특징으로 하는 가교결합성 조성물.
  7. 제 4 항에 있어서, 하나 이상의 항산화제를 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 가교결합성 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 항산화제가 조성물의 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 3 중량% 의 함량으로 상기 조성물 중에 존재하는 것을 특징으로 하는 가교결합성 조성물.
  9. 하나 이상의 에틸렌-비닐 아세테이트 EVA 공중합체를 포함하는 조성물을 가교결합시키는 방법으로서, 상기 에틸렌-비닐 아세테이트 EVA 공중합체를 하기 혼합물과 반응시키는 단계를 적어도 포함하는 방법:
    적어도 O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트 및 적어도 O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트를 포함하는 혼합물로서, 상기 O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트가 혼합물의 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 45 중량% 의 함량으로 혼합물 중에 존재하는 혼합물.
  10. 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체를 가교결합시키는 방법에 있어서 가교결합 속도를 증가시키기 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 혼합물로서, 적어도 O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트 및 적어도 O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트를 포함하고, 상기 O,O-tert-아밀-O-2-에틸헥실 모노퍼옥시카르보네이트가 혼합물의 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 45 중량% 의 함량으로 혼합물 중에 존재하는 혼합물.
  11. - a) 제 4 항에 따른 가교결합성 조성물을 필름 형태로 압출시키는 단계,
    - b) 상기 압출 단계 a) 도중 또는 이후에 상기 가교결합성 조성물을 가교결합시키는 단계를
    적어도 포함하는 것을 특징으로 하는 필름의 제조 방법.
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