KR101287104B1 - 연료 전지용 촉매의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 연료 전지용 촉매의 제조 방법에 관한 것으로서, 이 제조 방법은 촉매 전구체 및 용매를 혼합하고 상기 혼합물에 1MeV 이하의 에너지를 갖는 전자빔을 조사하는 공정을 포함한다.
본 발명의 연료 전지용 촉매의 제조 방법은 낮은 에너지를 갖는 전자빔을 사용하여 간단한 공정으로 경제적으로 목적하는 촉매를 균일하게 제조할 수 있고, X-선 방출이 작아 대량 생산이 가능하다.
전자빔,촉매제조방법,연료전지,X선,저에너지

Description

연료 전지용 촉매의 제조 방법{METHOD OF PREPARING CATALYST FOR FUEL CELL}
도 1은 본 발명의 연료 전지 시스템의 구조를 개략적으로 나타낸 도면.
도 2는 본 발명의 실시예 1 및 비교예 2의 연료 전지용 촉매의 산소 환원 반응을 실시한 결과를 나타낸 그래프.
도 3은 본 발명의 실시예 2, 3과 비교예 1의 X-선 회절 강도를 측정한 그래프 및 입자 크기를 나타낸 그래프.
본 발명은 연료 전지용 촉매의 제조 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 간단한 공정으로 대량 생산이 가능한 연료 전지용 촉매의 제조 방법에 관한 것이다.
연료 전지(Fuel cell)는 메탄올, 에탄올, 천연기체와 같은 탄화수소 계열의 물질 내에 함유되어 있는 수소와 산소의 화학 반응 에너지를 직접 전기 에너지로 변환시키는 발전 시스템이다.
이러한 연료 전지는 화석 에너지를 대체할 수 있는 청정 에너지원으로서, 단 위 전지의 적층에 의한 스택 구성으로 다양한 범위의 출력을 낼 수 있는 장점을 갖고 있으며, 소형 리튬 전지에 비하여 4-10배의 에너지 밀도를 나타내기 때문에 소형 및 이동용 휴대전원으로 주목받고 있다.
연료 전지의 대표적인 예로는 고분자 전해질형 연료 전지(PEMFC: Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cell), 직접 산화형 연료 전지(Direct Oxidation Fuel Cell)를 들 수 있다. 상기 직접 산화형 연료 전지에서 연료로 메탄올을 사용하는 경우는 직접 메탄올 연료 전지(DMFC: Direct Methanol Fuel Cell)라 한다.
상기 고분자 전해질형 연료 전지는 에너지 밀도가 크고, 출력이 높다는 장점을 가지고 있으나, 수소 가스의 취급에 주의를 요하고 연료가스인 수소를 생산하기 위하여 메탄이나 메탄올 및 천연 가스 등을 개질하기 위한 연료 개질 장치 등의 부대 설비를 필요로 하는 문제점이 있다.
이에 반해 직접 산화형 연료 전지는 고분자 전해질형 연료 전지에 비해 에너지 밀도는 낮으나 연료의 취급이 용이하고 운전 온도가 낮아, 상온에서 운전이 가능하며, 특히 연료 개질 장치를 필요하지 않는다는 장점이 있다.
이러한 연료 전지 시스템에 있어서, 전기를 실질적으로 발생시키는 스택은 막-전극 어셈블리(Membrane-Electrode Assembly: MEA)와 세퍼레이터(Separator)(또는 바이폴라 플레이트(Bipolar Plate)라고도 함)로 이루어진 단위 셀이 수 개 내지 수 십개로 적층된 구조를 가진다. 상기 막-전극 어셈블리는 수소 이온 전도성 고분자를 포함하는 고분자 전해질 막을 사이에 두고 애노드 전극(일명, “연료극” 또는 “산화 전극”이라 한다)과 캐소드 전극(일명 “공기극” 또는 “환원 전극” 이라고 한다)이 위치하는 구조를 가진다.
연료 전지에서 전기를 발생시키는 원리는 연료가 연료극인 애노드 전극으로 공급되어 애노드 전극의 촉매에 흡착되고, 연료가 산화되어, 수소 이온과 전자를 생성시키고, 이때 발생된 전자는 외부 회로에 따라 산화극인 캐소드 전극에 도달하며, 수소 이온은 고분자 전해질 막을 통과하여 캐소드 전극으로 전달된다. 캐소드 전극으로 산화제가 공급되고, 이 산화제, 수소 이온 및 전자가 캐소드 전극의 촉매 상에서 반응하여 물을 생성하면서 전기를 발생시키게 된다.
본 발명은 연료 전지에 사용되는 촉매를 간단한 공정으로 대량 생산할 수 있는 연료 전지용 촉매의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 촉매 전구체 및 용매를 혼합하여 촉매 전구체 액을 제조하고 상기 촉매 전구체 액에 1MeV 이하의 에너지를 갖는 전자빔을 조사하는 공정을 포함하는 연료 전지용 촉매의 제조 방법을 제공한다. 상기 전자빔은 50 내지 700KeV의 에너지를 갖는 것이 바람직하며, 100 내지 300KeV의 에너지를 갖는 것이 더욱 바람직하다.
상기 용매로는 물과 알코올류의 혼합 용매가 바람직하고, 보다 바람직한 것은 물과 다가 알코올의 혼합 용매이다. 이때 상기 물과 알코올류의 혼합 비율은 995 내지 250 : 5 내지 750 부피비가 바람직하다.
이하 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명은 연료 전지용 촉매를 간단한 공정을 이용하여 대량 생산할 수 있는 연료 전지용 촉매의 제조 방법에 관한 것이다. 종래 연료 전지용 촉매를 제조하는 방법은 화학적 방법과 조사 방법(irradiation method)이 있다. 이 중에서 화학적 방법은 NaBH4, 하이드라진, 에틸렌 글리콜, H2SO3, LiAlH4 등의 환원제를 사용하여 촉매 전구체를 환원시키는 방법으로서, 가장 일반적인 방법이나, 촉매 전구체와 반응물과의 온도, pH, 반응 속도(시간) 등 많은 변수에 의해서 최적화되기 때문에 공정 조건이 까다로워 대량 생산이 어렵다.
또한 조사 방법은 환원제 대신에 광을 이용하는 방법으로서, 일반적으로 감마레이, 전자빔 및 UV 등이 사용되고 있다. 이 중에서 감마레이와 전자빔이 가장 많이 사용되고 있으나, 2 내지 10MeV의 높은 에너지를 갖는 전자빔을 사용함에 따라 제조 설비가 대형화될 수밖에 없어 제조 공정 비용이 비싸고 대량 생산이 어려운 문제가 있었다. 또한 이러한 높은 에너지는 규제 대상인 X-선을 많이 방출함에 따라 실제 산업에 적용하기에는 어려움이 있다.
본 발명은 이러한 문제를 해결할 수 있는 제조 방법에 관한 것으로서, 본 발명의 연료 전지용 촉매의 제조 방법은 먼저 촉매 전구체 및 용매를 혼합하여 촉매 전구체 액을 제조한다. 상기 용매로는 물과 알코올류의 혼합 용매를 사용하는 것이 바람직하고, 물과 다가 알코올의 혼합 용매를 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 이는 알코올류가 스캐빈저(scavenger) 역할을 하는 것으로서, 전자빔에서 발생된 전자 또는 전자빔이 물에 충돌할 때 물이 수화되어 발생되는 전자 및 라디칼이 촉 매 전구체의 환원 반응을 야기하는 것보다 앞서, 전자 및 라디칼이 분리된 이온종이나 라디칼과 다시 반응하는 것을 방지하는 역할을 하기 때문이다. 또한 알코올류 중 다가 알코올을 사용할 경우 더 바람직한 것은, 다가 알코올이 분산제 역할도 할 수 있어, 촉매 전구체를 잘 분산시킬 수 있기 때문에 전체 반응이 균일하게 일어날 수 있다.
상기 물과 알코올류의 혼합 비율은 995 내지 250 : 5 내지 750 부피비가 바람직하고, 970 내지 500 :30 내지 500 부피비가 더욱 바람직하다. 즉, 상기 알코올류는 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300, 310, 320, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 600, 610, 620, 630, 640, 650, 660, 670, 680, 690, 700, 710, 720, 730, 740 및 750 부피비 내에서 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 알코올류의 사용량이 5 부피비보다 작으면 알코올류의 스캐빈저 역할이 미비하여 바람직하지 않고, 또한 750 부피비를 초과하여 사용하는 경우 촉매 전구체의 환원 반응이 일어나지 않아 바람직하지 않다.
상기 촉매 전구체 액에서 촉매 전구체의 몰농도는 30 mM 내지 1 mM가 바람직하고, 20 mM 내지 5 mM이 더욱 바람직하다. 상기 촉매 전구체의 몰농도가 30mM을 초과하는 경우에는 촉매 전구체의 양이 너무 많아져서 응집(aggregation)이 일어나서 입자가 커지는 문제가 있고, 1mM 미만이면 용매의 양이 너무 많아서 전자빔 에 너지 이용 효율이 너무 저하되어 바람직하지 않다.
상기 알코올류로는 이소프로필 알코올, 메탄올, 에탄올, n-프로필 알코올, 부탄올, 에틸렌 글라이콜, 글리세롤 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 촉매 전구체는 H2PtCl6, H6Cl2N2Pt, PtCl2, PtBr2, 아세틸아세토네이트(platinum acetylacetonate), K2[PtCl4], H2Pt(OH)6, Pt(NO3)2, [Pt(NH3)4]Cl2, [Pt(NH3)4](HCO3)2, [Pt(NH3)4](OAc)2, (NH4)2PtBr6, (NH3)2PtCl6, 이들의 수화물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
또한 촉매 전구체 이외에 전이 금속 전구체를 더욱 첨가하여 백금-전이 금속의 2원 이상, 바람직하게는 2 내지 4원의 합금 촉매를 제조할 수도 있다. 상기 전이 금속으로는 V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ru, Ir, W, Mo 또는 Rh를 사용할 수 있고, 연료 전지에서 캐소드 및 애노드 전극에 동일 촉매를 사용하는 것이 일반적이기는 하나, 본 발명의 촉매를 캐소드에 사용할 때에는 백금과 함께 사용되는 전이 금속으로 V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni 또는 Cu를 사용하고, 애노드에 사용할 때에는 Ru, Ir, W, Mo 또는 Rh를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 상기 전구체의 종류로는 할라이드, 질산염, 염산염, 황산염, 아민류 등 어떠한 형태의 화합물도 사용가능하며, 그 중에서 할라이드가 바람직하다.
상기 혼합 공정시 담체를 더욱 첨가할 수도 있다. 이 담체로는 흑연, 덴카 블랙, 케첸 블랙, 아세틸렌 블랙, 카본 나노 튜브, 카본 나노 파이버, 카본 나노 와이어, 카본 나노 볼 또는 활성 탄소 등의 탄소계 물질을 사용할 수도 있고, 또는 알루미나, 실리카, 지르코니아, 티타니아 등의 무기물 미립자를 사용할 수도 있으나, 일반적으로 탄소계 물질을 사용할 수 있다. 담체 첨가시 담체 첨가량은 촉매 전구체 100 중량부에 대하여 고분자 전해질형 연료 전지용 촉매일 경우 95 내지 50 중량부가 바람직하고 직접 산화형 연료 전지용 촉매일 경우에는 50 내지 5 중량부가 바람직하고 때에 따라서는 카본담체를 사용하지 않는 블랙촉매를 만들 수도 있다.
또한 상기 혼합 공정시 촉매 전구체의 분산을 보다 균일하게 하기 위하여 분산제를 더욱 사용할 수도 있다. 상기 분산제로는 테트라하이드로퓨란, 글리세롤, 에틸렌 글라이콜 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다. 분산제 사용량은 촉매 전구체와 용매 혼합 중량 100 중량부에 대하여 10 내지 60 중량부가 바람직하다. 분산제를 사용하는 경우 촉매 전구체와 카본 담체의 분산을 원활하게 해주므로 촉매 입자의 크기를 작게 만들어 줄 수 있는 효과가 있다. 분산제 사용은 촉매 전구체와 용매 혼합 중량 100 중량부에 대하여 10 중량부 미만일 경우에는 촉매 입자의 크기가 커지고 60 중량부를 초과하는 경우에는 촉매 입자가 너무 작고 분산제에 분산되어서 필터를 하는 것이 불가능하게 되어 촉매를 분말 상태로 얻기가 어렵고 쉽게 뭉쳐지는 문제가 발생하게 된다.
이어서, 상기 촉매 전구체와 용매의 혼합물에 1MeV 이하의 에너지를 갖는 전자빔을 조사하여 연료 전지용 촉매를 제조한다. 상기 전자빔은50 내지 700KeV의 에너지를 갖는 것이 바람직하고, 100 내지 300KeV의 에너지를 갖는 것이 더욱 바람 직하다.
즉, 상기 전자빔은 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300, 310, 320, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 600, 610, 620, 630, 640, 650, 660, 670, 680, 690 및 700KeV의 에너지를 갖는 것은 본 발명에서 모두 바람직하다.
즉, 본 발명에서 사용하는 전자빔은 종래 2 내지 10MeV보다 작은 에너지를 갖는 것이다. 일반적으로 높은 에너지 상태에서의 반응이 빠르고 잘 일어나는 장점이 있으나, 이 경우는 전자빔 발생 장치의 설비가 커야하므로 촉매 제조 공정 전체 설비 부피가 매우 증가하여 경제적이지 않고, 또한 높은 에너지는 규제되는 X-선을 많이 발생시킴에 따라 실제 대량 생산은 거의 불가능한 문제가 있었다. 본 발명은 1MeV 이하의 낮은 에너지를 갖는 전자빔을 사용하므로 종래 이러한 문제를 해결할 수 있다. 아울러, 이러한 낮은 에너지를 갖는 전자빔은 반응 속도를 조절할 수 있어서 보다 균일한 촉매 입자를 제조할 수 있다.
또한 상기 전자빔은 1 내지 40kGy/min의 시간당 선량을 갖는 것이 바람직하며, 1 내지 30 kGy/min의 시간당 선량을 갖는 것이 더욱 바람직하다. 즉, 1, 5, 10, 15 및 20, 25, 30, 35, 40kGy/min의 시간당 선량을 갖는 전자빔이 본 발명에서 모두 바람직하다. 1kGy/min 미만의 선량으로 조사하였을 경우 전자빔의 에너지가 너무 작아서 반응 시간이 너무 오래 걸리거나 활성화 에너지를 극복하지 못하게 되 어 반응이 일어나지 않게 되고 40kGy/min을 초과하는 시간당 선량으로 전자빔을 조사하면 너무 높은 전류값으로 인해 균일한 촉매 제조가 불가능하고 장비에 무리를 주게되어 바람직하지 않다.
상기 전자빔 조사 공정은 상기 촉매 전구체와 용매의 혼합물에 직접 조사할 수도 있고, 고분자 재질로 형성된 윈도우를 통하여 조사할 수도 있다. 고분자 재질로 형성된 윈도우를 통하여 조사하는 경우 현재 개발된 조사 장치를 이용하여 조사 방향에 제한없이 조사할 수 있어 대량 생산이 가능하다. 상기 고분자 재질로는 폴리이미드(캡톤), 다공성 폴리테트라플루오로에틸렌 또는 폴리우레탄을 사용할 수 있고, 그 두께는 10 내지 100㎛를 갖는 것이 적절하다.
상술한 공정으로 제조된 본 발명의 연료 전지용 촉매는 1 내지 10 nm의 크기를 갖는 미세 입자이다.
본 발명의 방법으로 제조된 촉매는 연료 전지의 애노드 전극 또는 캐소드 전극 중 하나 또는 양쪽에 사용될 수도 있다. 이는 일반적으로 연료 전지의 경우 애노드 전극 및 캐소드 전극의 촉매 종류로 구별되는 것이 아니므로 당해 분야에 종사하는 사람들에게는 쉽게 이해될 수 있다.
본 발명의 촉매를 포함하는 전극은 전극 기재와 촉매층을 포함한다.
상기 촉매층은 본 발명의 방법으로 제조된 촉매를 포함한다.
상기 촉매층은 또한 촉매층의 접착력 향상 및 수소 이온의 전달을 위하여 바인더 수지를 더 포함할 수도 있다.
상기 바인더 수지로는 수소 이온 전도성을 갖는 고분자 수지를 사용하는 것 이 바람직하고, 보다 바람직하게는 측쇄에 술폰산기, 카르복실산기, 인산기, 포스포닌산기 및 이들의 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 양이온 교환기를 갖고 있는 고분자 수지는 모두 사용할 수 있다. 바람직하게는 플루오르계 고분자, 벤즈이미다졸계 고분자, 폴리이미드계 고분자, 폴리에테르이미드계 고분자, 폴리페닐렌술파이드계 고분자, 폴리술폰계 고분자, 폴리에테르술폰계 고분자, 폴리에테르케톤계 고분자, 폴리에테르-에테르케톤계 고분자 또는 폴리페닐퀴녹살린계 고분자 중에서 선택되는 1종 이상의 수소 이온 전도성 고분자를 포함할 수 있고, 보다 바람직하게는 폴리(퍼플루오로술폰산), 폴리(퍼플루오로카르복실산), 술폰산기를 포함하는 테트라플루오로에틸렌과 플루오로비닐에테르의 공중합체, 탈불소화된 황화 폴리에테르케톤, 아릴 케톤, 폴리(2,2'-m-페닐렌)-5,5'-바이벤즈이미다졸(poly(2,2'-(m-phenylene)-5,5'-bibenzimidazole) 또는 폴리(2,5-벤즈이미다졸) 중에서 선택되는 1종 이상의 수소 이온 전도성 고분자를 포함하는 것을 사용할 수 있다.
상기 수소 이온 전도성 고분자는 측쇄 말단의 이온 교환기에서 H를 Na, K, Li, Cs 또는 테트라부틸암모늄으로 치환할 수도 있다. 측쇄 말단의 이온 교환기에서 H를 Na으로 치환하는 경우에는 촉매 조성물 제조시 NaOH를, 테트라부틸암모늄으로 치환된 경우에는 테트라부틸암모늄 하이드록사이드를 사용하여 치환하며, K, Li 또는 Cs도 적절한 화합물을 사용하여 치환할 수 있다. 이 치환 방법은 당해 분야에 널리 알려진 내용이므로 본 명세서에서 자세한 설명은 생략하기로 한다.
상기 바인더 수지는 단일물 또는 혼합물 형태로 사용가능하며, 또한 선택적으로 고분자 전해질 막과의 접착력을 보다 향상시킬 목적으로 비전도성 고분자와 함께 사용될 수도 있다. 그 사용량은 사용 목적에 적합하도록 조절하여 사용하는 것이 바람직하다.
상기 비전도성 고분자로는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 테트라 플루오로에틸렌-헥사플루오르프로필렌 공중합체(FEP), 테트라플루오로에틸렌- 퍼플루오로 알킬비닐에테르 공중합체(PFA), 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 (ethylene/tetrafluoroethylene(ETFE)), 에틸렌클로로트리플루오로-에틸렌 공중합체(ECTFE), 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌의 코폴리머(PVdF-HFP), 도데실벤젠술폰산 및 소르비톨(Sorbitol)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 것이 보다 바람직하다.
상기 전극 기재는 전극을 지지하는 역할을 하면서 촉매층으로 연료 및 산화제를 확산시켜 촉매층으로 연료 및 산화제가 쉽게 접근할 수 있는 역할을 한다. 상기 전극 기재로는 도전성 기재를 사용하며 그 대표적인 예로 탄소 페이퍼(carbon paper), 탄소 천(carbon cloth), 탄소 펠트(carbon felt) 또는 금속천(섬유 상태의 금속천으로 구성된 다공성의 필름 또는 고분자 섬유로 형성된 천의 표면에 금속 필름이 형성된 것을 말함)이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한 상기 전극 기재는 불소 계열 수지로 발수 처리한 것을 사용하는 것이 연료 전지의 구동시 발생되는 물에 의하여 반응물 확산 효율이 저하되는 것을 방지할 수 있어 바람직하다. 상기 불소 계열 수지로는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리헥사플루오로프로필렌, 폴리퍼플루오로알킬비닐에테르, 폴리퍼플루오로술포닐플루오라이드알콕시비닐 에테르, 플루오리네이티드 에 틸렌 프로필렌(Fluorinated ethylene propylene), 폴리클로로트리플루오로에틸렌 또는 이들의 코폴리머를 사용할 수 있다.
또한, 상기 전극 기재에서의 반응물 확산 효과를 증진시키기 위한 미세 기공층(microporous layer)을 더욱 포함할 수도 있다. 이 미세 기공층은 일반적으로 입경이 작은 도전성 분말, 예를 들어 탄소 분말, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 활성 탄소, 카본 파이버, 플러렌(fullerene), 카본 나노 튜브, 카본 나노 와이어, 카본 나노 혼(carbon nano-horn) 또는 카본 나노 링(carbon nano ring)을 포함할 수 있다.
상기 미세 기공층은 도전성 분말, 바인더 수지 및 용매를 포함하는 조성물을 상기 전극 기재에 코팅하여 제조된다. 상기 바인더 수지로는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리헥사플루오로프로필렌, 폴리퍼플루오로알킬비닐에테르, 폴리퍼플루오로술포닐플루오라이드, 알콕시비닐 에테르, 폴리비닐알코올, 셀룰로오스아세테이트 또는 이들의 코폴리머 등이 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 용매로는 에탄올, 이소프로필알코올, n-프로필알코올, 부틸알코올 등과 같은 알코올, 물, 디메틸아세트아마이드, 디메틸술폭사이드, N-메틸피롤리돈, 테트라하이드로퓨란 등이 바람직하게 사용될 수 있다. 코팅 공정은 조성물의 점성에 따라 스크린 프린팅법, 스프레이 코팅법 또는 닥터 블레이드를 이용한 코팅법 등이 사용될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
이러한 구성의 전극을 캐소드 전극 및 애노드 전극으로 포함하는 연료 전지용 막-전극 어셈블리는 상기 캐소드 전극 및 애노드 전극이 서로 대향하여 위치하 며, 상기 캐소드 전극 및 애노드 전극 사이에 고분자 전해질 막이 위치하는 구성을 갖는다.
상기 고분자 전해질 막으로는 일반적으로 연료 전지에서 고분자 전해질 막으로 사용되며, 수소 이온 전도성을 갖는 고분자 수지로 제조된 것은 어떠한 것도 사용할 수 있다. 그 대표적인 예로는 측쇄에 술폰산기, 카르복실산기, 인산기, 포스포닌산기 및 이들의 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 양이온 교환기를 갖고 있는 고분자 수지를 들 수 있다.
상기 고분자 수지의 대표적인 예로는 플루오르계 고분자, 벤즈이미다졸계 고분자, 폴리이미드계 고분자, 폴리에테르이미드계 고분자, 폴리페닐렌술파이드계 고분자, 폴리술폰계 고분자, 폴리에테르술폰계 고분자, 폴리에테르케톤계 고분자, 폴리에테르-에테르케톤계 고분자 또는 폴리페닐퀴녹살린계 고분자 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있고, 더 바람직하게는 폴리(퍼플루오로술폰산)(일반적으로 나피온으로 시판됨), 폴리(퍼플루오로카르복실산), 술폰산기를 포함하는 테트라플루오로에틸렌과 플루오로비닐에테르의 공중합체, 탈불소화된 황화 폴리에테르케톤, 아릴 케톤, 폴리(2,2'-m-페닐렌)-5,5'-바이벤즈이미다졸(poly(2,2'-(m-phenylene)-5,5'-bibenzimidazole) 또는 폴리(2,5-벤즈이미다졸) 중에서 선택되는 1종 이상을 들 수 있다.
또한, 이러한 수소 이온 전도성 고분자의 수소 이온 전도성기에서 H를 Na, K, Li, Cs 또는 테트라부틸암모늄으로 치환할 수도 있다. 수소 이온 전도성 고분자의 수소 이온 전도성기에서 H를 Na으로 치환하는 경우에는 NaOH를, 테트라부틸암 모늄으로 치환하는 경우에는 테트라부틸암모늄 하이드록사이드를 사용하여 치환하며, K, Li 또는 Cs도 적절한 화합물을 사용하여 치환할 수 있다. 이 치환 방법은 당해 분야에 널리 알려진 내용이므로 본 명세서에서 자세한 설명은 생략하기로 한다.
본 발명의 연료 전지 시스템은 적어도 하나의 전기 발생부, 연료 공급부 및 산화제 공급부를 포함한다.
상기 전기 발생부는 막-전극 어셈블리와 세퍼레이터(바이폴라 플레이트라고도 함)을 포함한다. 상기 막-전극 어셈블리는 고분자 전해질 막과 이 고분자 전해질 막 양면에 존재하는 캐소드 및 애노드 전극을 포함한다. 상기 전기 발생부는 연료의 산화 반응과 산화제의 환원 반응 반응을 통하여 전기를 발생시키는 역할을 한다.
상기 연료 공급부는 연료를 상기 전기 발생부로 공급하는 역할을 하며, 상기 산화제 공급부는 산소 또는 공기와 같은 산화제를 상기 전기 발생부로 공급하는 역할을 한다.
본 발명에서 연료로는 기체 또는 액체 상태의 수소 또는 탄화수소 연료를 포함할 수 있다. 상기 탄화수소 연료의 대표적인 예로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 또는 천연 가스를 들 수 있다.
본 발명의 연료 전지 시스템의 개략적인 구조를 도 1에 나타내었으며, 이를 참조로 보다 상세하게 설명하면 다음과 같다. 도 1에 나타낸 구조는 연료 및 산화제를 펌프를 사용하여 전기 발생부로 공급하는 시스템을 나타내었으나, 본 발명의 연료 전지 시스템이 이러한 구조에 한정되는 것은 아니며, 펌프를 사용하지 않는 확산 방식을 이용하는 연료 전지 시스템 구조에 사용할 수도 있음은 당연한 일이다.
본 발명의 연료 전지 시스템(1)은 연료의 산화 반응과 산화제의 환원 반응을 통해 전기 에너지를 발생시키는 적어도 하나의 전기 발생부(3)와, 상기한 연료를 공급하는 연료 공급부(5)와, 산화제를 상기 전기 발생부(3)로 공급하는 산화제 공급부(7)를 포함하여 구성된다.
또한 상기 연료를 공급하는 연료 공급부(5)는 연료를 저장하는 연료 탱크(9), 연료 탱크(9)에 연결 설치되는 연료 펌프(11)를 구비할 수 있다. 상기한 연료 펌프(11)는 소정의 펌핑력에 의해 연료 탱크(9)에 저장된 연료를 배출시키는 기능을 하게 된다.
상기 전기 발생부(3)로 산화제를 공급하는 산화제 공급부(7)는 소정의 펌핑력으로 산화제를 흡입하는 적어도 하나의 산화제 펌프(13)를 구비한다.
상기 전기 발생부(3)는 연료와 산화제를 산화 및 환원 반응시키는 막-전극 어셈블리(17)와 이 막-전극 어셈블리의 양측에 연료와 산화제를 공급하기 위한 세퍼레이터(19,19')로 구성되며, 이러한 전기 발생부(3)가 적어도 하나 모여 스택(15)을 구성한다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
반응기 내에서 H2PtCl6 촉매 전구체 및 물과 이소프로필 알코올의 혼합 용매(940 : 60 부피비) 및 카본 나노 튜브 담체를 혼합하여 촉매 전구체의 몰농도가 12.8mM인 촉매 전구체 액을 제조하고, 상기 촉매 전구체 액에 300KeV의 에너지를 갖는 전자빔을 조사하여 연료 전지용 촉매를 제조하였다. 이때, 상기 담체의 첨가량은 촉매 전구체 100 중량부에 대하여 20 중량부가 되도록 하였다. 이때, 조사 시간은 30 분이였고, 시간당 선량은 2kGy/min으로 하였다.
(실시예 2)
300KeV의 에너지를 갖는 전자빔을 0.5 시간 동안 조사하고, 시간당 선량은 2kGy/min으로 하고 용액의 색깔변화로 반응의 정도를 구분하기 위해 카본을 사용하지 않은 블랙촉매를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(실시예 3)
1MeV의 에너지를 갖는 전자빔을 10분 동안 조사하고, 시간당 선량은 6kGy/min으로 한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일하게 실시하였다.
(실시예 4)
50KeV의 에너지를 갖는 전자빔을 2시간 동안 조사하고, 시간당 선량은 1kGy/min으로 한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일하게 실시하였다.
(비교예 1)
2MeV의 에너지를 갖는 전자빔을 9분 동안 조사하고, 시간당 선량은 7kGy/min으로 한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일하게 실시하였다.
(비교예 2)
시판되는 Pt 블랙을 연료 전지용 촉매로 사용하였다.
상기 실시예 1 및 비교예 2의 연료 전지용 촉매의 산소 환원 반응을 실시한결과를 도 2에 나타내었다. 이 실험은 사이클릭 볼타모그램(cyclic voltammogram) 실험으로 실시하였으며, 사이클릭 볼타모그램 측정은 황산 1M 조건에서 기본(background) 실험을 하고, 다시 산소를 버블링(bubbling)하면서, 실시하였다. 도 2에서, 사이클로 볼타모그램으로 나타낸 것은 실시예 1의 촉매를 이용하여 산소 산화 및 환원 반응을 1사이클 돌렸을 때 나타낸 것이고, 산소 환원 반응으로 나타낸 것은 산소 환원 반응만을 나타낸 것이다. 도 2에 나타낸 결과로부터, 실시예 1의 촉매가 비교예 2의 촉매에 비하여 높은 전위를 나타내므로 성능이 50% 향상되었음을 알 수 있다.
아울러, 실시예 2, 3, 4와 비교예 1은 다양한 전자빔 가속 전압에 따른 반응 정도를 알기 위해서 실시한 것으로서, 용액의 색깔 변화를 통해 반응의 진행정도를 측정하였다. 즉, 촉매 전구체 액은 처음에는 밝은 노란색을 띄다가 반응이 진행이 되어 백금 블랙 촉매가 만들어지게 되면 용액의 색깔은 까맣게 변하게 된다. 실시예 2 내지 3과 비교예 1은 4은 까맣게 색상이 변화되었으나, 실시예 4의 경우에는 가속 에너지가 너무 작아 색깔 변화가 관찰되지 않은 것을 보아 전자빔 시간이 장시간 소요되어야함을 예측할 수 있다.
실시예 2, 3과 비교예 1은 색깔 변화가 관찰된 후 조사를 마쳤는데 그 후 입자크기를 CuKα선을 이용하여 XRD를 통해 관찰하였다. 도 3에 XRD 그래프와 입자크기를 나타내었다. 도 2에 나타낸 것과 같이, 실시예 2 및 3의 경우 전자빔 에너지가 낮은 대신 조사 시간이 비교예 1에 비하여 장시간이나, 실시예 2 및 3의 경우 보다 작은 크기의 입자가 제조되므로, 이 촉매를 사용시 보다 고성능 연료 전지를 제공할 수 있을 것이 예상된다.
본 발명의 연료 전지용 촉매의 제조 방법은 낮은 에너지를 갖는 전자빔을 사용하여 간단한 공정으로 경제적으로 목적하는 촉매를 균일하게 제조할 수 있고, X-선 방출이 작아 대량 생산이 가능하다.

Claims (16)

  1. 촉매 전구체 및 용매를 혼합하여 촉매 전구체 액을 제조하고
    상기 촉매 전구체 액에 50 내지 700keV의 에너지를 갖는 전자빔을 조사하는 공정을 포함하는
    연료 전지용 촉매의 제조 방법.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 전자빔의 에너지는 100 내지 300keV인 연료 전지용 촉매의 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 전자빔의 시간당 선량은 1 내지 40kGy/min인 연료 전지용 촉매의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 전자빔의 시간당 선량은 1 내지 30kGy/min인 연료 전지용 촉매의 제조 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 용매는 물과 알코올류의 혼합 용매인 연료 전지용 촉매의 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 용매는 물과 다가 알코올의 혼합 용매인 연료 전지용 촉매의 제조 방법.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 물과 알코올의 혼합 비율은 995 내지 250 : 5 내지 750 부피비인 연료 전지용 촉매의 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 물과 알코올의 혼합 비율은 970 내지 500 : 30 내지 500 부피비인 연료 전지용 촉매의 제조 방법.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 알코올류는 이소프로필 알코올, 메탄올, 에탄올, n-프로필 알코올, 부탄올, 에틸렌 글라이콜, 글리세롤 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 연료 전지용 촉매의 제조 방법.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 촉매 전구체 액은 30mM 내지 1mM의 촉매 전구체 몰농도를 갖는 것인 연료 전지용 촉매의 제조 방법.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 촉매 전구체 액은 20mM 내지 5mM의 촉매 전구체 몰농도를 갖는 것인 연료 전지용 촉매의 제조 방법.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 혼합 공정에서 담체를 더욱 첨가하는 것인 연료 전지용 촉매의 제조 방법.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 혼합 공정에서 분산제를 더욱 첨가하는 것인 연료 전지용 촉매의 제조 방법.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 분산제는 테트라하이드로퓨란, 글리세롤, 에틸렌 글라이콜 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 연료 전지용 촉매의 제조 방법.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 촉매 전구체는 H2PtCl6, H6Cl2N2Pt, PtCl2, PtBr2, 아세틸아세토네이트(platinum acetylacetonate), K2[PtCl4], H2Pt(OH)6, Pt(NO3)2, [Pt(NH3)4]Cl2, [Pt(NH3)4](HCO3)2, [Pt(NH3)4](OAc)2, (NH4)2PtBr6, (NH3)2PtCl6, 이들의 수화물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 연료 전지용 촉매의 제조 방법.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101901223B1 (ko) * 2017-11-07 2018-09-21 광주과학기술원 자동차용 연료전지를 위한 다기능성 비백금 담지 촉매 및 그 제조 방법
KR20190079078A (ko) 2017-12-27 2019-07-05 주식회사 알티엑스 ２성분계 연료전지용 촉매의 제조방법
KR20190090492A (ko) 2018-01-25 2019-08-02 주식회사 알티엑스 3성분계 연료전지용 촉매의 제조방법

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101373092B1 (ko) * 2010-04-05 2014-03-13 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지용 전극 촉매, 이를 포함하는 연료 전지용 막-전극 어셈블리 및 연료 전지 시스템
KR101348865B1 (ko) * 2010-05-28 2014-01-07 울산대학교 산학협력단 젤화물질을 이용한 나노 구조 복합체의 제조방법
KR101352794B1 (ko) * 2011-07-20 2014-01-23 현대자동차주식회사 마이크로파를 이용한 리튬-공기 전지 양극 물질용 백금-이산화망간/탄소 복합체의 제조 방법
KR101309160B1 (ko) * 2011-08-11 2013-09-17 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지용 촉매층 조성물, 그리고 이를 이용한 연료 전지용 전극, 연료 전지용 전극의 제조 방법, 연료 전지용 막-전극 어셈블리 및 연료 전지 시스템
KR101368153B1 (ko) * 2012-03-30 2014-03-03 한국원자력연구원 전자빔을 이용한 금속 나노입자 제조용 반응기 및 이를 포함하는 금속나노 입자 제조장치
CN102664274A (zh) * 2012-05-02 2012-09-12 复旦大学 一种铂和碳复合纳米材料的制备方法
KR101526172B1 (ko) * 2013-06-07 2015-06-05 주식회사 알티엑스 전자빔을 이용한 금속 나노입자 제조용 연속 반응기 및 이를 포함하는 금속나노 입자 제조장치
WO2019031792A1 (ko) * 2017-08-07 2019-02-14 주식회사 알티엑스 연료 전지용 촉매의 제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5246792A (en) 1991-09-13 1993-09-21 Tanaka Kikinzoku Kogyo K.K. Structure of ion exchange membrane
WO2004022209A2 (en) * 2002-07-01 2004-03-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Vapor deposited catalysts and their use in fuel cells
US20050112435A1 (en) 2003-11-12 2005-05-26 Canon Kabushiki Kaisha Polymer electrolyte membrane and polymer electrolyte fuel cell
US20050181285A1 (en) 2002-12-02 2005-08-18 Sanyo Electric Co., Ltd. Solid polymer electrolyte membrane, solid polymer electrolyte fuel cell using the membrane and method of fabricating the same

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3189561A (en) * 1961-01-12 1965-06-15 Du Pont Improvement of the activity of palladium hydrogenation catalysts by high energy irradiation
FR2565844B1 (fr) * 1984-06-13 1988-10-28 Centre Nat Rech Scient Nouveaux microagregats de metaux non nobles, procede pour leur preparation et application a la catalyse de la photoreduction de l'eau
US7879748B2 (en) * 2006-08-09 2011-02-01 Umicore Ag & Co. Kg Method for producing a catalyst and the catalyst made therefrom
US8202669B2 (en) * 2006-10-19 2012-06-19 Nanotek Instruments, Inc. Electro-catalyst compositions for fuel cells
KR100823487B1 (ko) * 2006-11-01 2008-04-21 삼성에스디아이 주식회사 금속 나노 입자의 제조 방법
JP4888470B2 (ja) * 2007-11-08 2012-02-29 日産自動車株式会社 貴金属担持粉末の製造方法及び排気ガス浄化用触媒
TWI395613B (zh) * 2009-03-31 2013-05-11 Yeu Kuang Hwu 微粒及其形成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5246792A (en) 1991-09-13 1993-09-21 Tanaka Kikinzoku Kogyo K.K. Structure of ion exchange membrane
WO2004022209A2 (en) * 2002-07-01 2004-03-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Vapor deposited catalysts and their use in fuel cells
US20050181285A1 (en) 2002-12-02 2005-08-18 Sanyo Electric Co., Ltd. Solid polymer electrolyte membrane, solid polymer electrolyte fuel cell using the membrane and method of fabricating the same
US20050112435A1 (en) 2003-11-12 2005-05-26 Canon Kabushiki Kaisha Polymer electrolyte membrane and polymer electrolyte fuel cell

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101901223B1 (ko) * 2017-11-07 2018-09-21 광주과학기술원 자동차용 연료전지를 위한 다기능성 비백금 담지 촉매 및 그 제조 방법
WO2019093765A3 (ko) * 2017-11-07 2019-06-27 광주과학기술원 자동차용 연료전지를 위한 다기능성 비백금 담지 촉매 및 그 제조 방법
KR20190079078A (ko) 2017-12-27 2019-07-05 주식회사 알티엑스 ２성분계 연료전지용 촉매의 제조방법
KR20190090492A (ko) 2018-01-25 2019-08-02 주식회사 알티엑스 3성분계 연료전지용 촉매의 제조방법

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