KR101276406B1 - Resin coating compositions for excellent self-cleaning ability and its coated steel sheet - Google Patents

Resin coating compositions for excellent self-cleaning ability and its coated steel sheet Download PDF

Info

Publication number
KR101276406B1
KR101276406B1 KR1020110141442A KR20110141442A KR101276406B1 KR 101276406 B1 KR101276406 B1 KR 101276406B1 KR 1020110141442 A KR1020110141442 A KR 1020110141442A KR 20110141442 A KR20110141442 A KR 20110141442A KR 101276406 B1 KR101276406 B1 KR 101276406B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin
resin composition
surface treatment
weight
parts
Prior art date
Application number
KR1020110141442A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
한상권
조래홍
배대철
박찬섭
Original Assignee
포스코강판 주식회사
주식회사 포스코
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 포스코강판 주식회사, 주식회사 포스코 filed Critical 포스코강판 주식회사
Priority to KR1020110141442A priority Critical patent/KR101276406B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101276406B1 publication Critical patent/KR101276406B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

PURPOSE: A resin composition for surface treatment is provided to obtain a precoated metal coating with an improved self-cleaning performance and a staining performance while maintaining basic physical properties of a precoated material resin composition. CONSTITUTION: A resin composition for surface treatment comprises 20-75 parts by weight of a base resin, 5-60 parts by weight of a solvent, and 3-15 parts by weight of a dispersion material, based on 100.0 parts by weight of a total surface-treating resin composition. The base resin is one or more selected from a polyester-based resin, a modified polyester-based resin, a fluorine-based resin, a vinyl chloride resin, a melamine-based resin, an epoxy-based resin, a urethane-based resin, a silicon resin, a modified silicon resin, and an acryl-based resin. The surfactant is a cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, or an amphiprotic surfactant. [Reference numerals] (AA) Top coat: Self washing material + Color paint(the present invention); (BB) Base coat; (CC) Chromate pre-treatment; (DD) Material; (EE) Epoxy(rear side); (FF) Chromate pre-treatment(rear side)

Description

자기세정성이 우수한 표면처리용 수지 조성물 및 이를 이용한 강판{Resin coating compositions for excellent self-cleaning ability and its coated steel sheet}Resin coating compositions for excellent self-cleaning ability and its coated steel sheet}

본 발명은 자기세정성이 우수한 표면처리용 수지 조성물 및 이를 이용한 강판에 관한 것이다.
The present invention relates to a resin composition for surface treatment excellent in self-cleaning properties and a steel sheet using the same.

환경 관련 사업(Eco-Business)에 대한 관심이 지속적으로 증가하는 추세에 발맞추어 대표적인 환경 친화 기능 중 하나인 자기세정 능력에 대한 필요성이 높아지고 있다. 또한, 외부 환경에 노출되어 표면 외관이 쉽게 오염되는 건축물이나 가전제품의 경우 청결을 유지할 수 있는 소재의 개발이 필요하다. 이에 따라 관리비용을 최대한 줄이기 위해 제품 표면에 자기세정 능력을 부여하는 연구가 꾸준히 이루어지고 있다.In line with the ever-increasing interest in eco-business, the need for self-cleaning capability, one of the representative environmentally friendly functions, is increasing. In addition, in the case of buildings or home appliances where the surface appearance is easily contaminated due to exposure to the external environment, it is necessary to develop a material capable of maintaining cleanliness. Accordingly, research has been continuously conducted to give self-cleaning ability to the surface of products in order to reduce the management cost as much as possible.

자기 세정능력은 도막에 특수한 기능구조를 형성시켜 빗물 등에 의해 도막표면의 오염원을 스스로 세정하는 기능을 부여하는 것으로서, 자기세정성을 구현하는 방법은 크게 친수성계와 소수성계로 나눌 수 있다.Self-cleaning ability is to give a function to clean the contaminant on the surface of the coating film by rain water or the like by forming a special functional structure in the coating film, the method of implementing the self-cleaning can be largely divided into hydrophilic and hydrophobic.

친수성계는 제품 표면의 수접촉각이 낮아 (접촉각 40°이하, 표면장력: 30mN/m이상) 물이 표면에 퍼지면서 먼지입자와 표면 사이로 침투하여 오염원을 제거한다. 주로 폴리에스터계 수지가 사용되고 있고[KCC, 유니온스틸, 동부제철], 광활성화 효과가 있는 TiO2 성분을 이용한 유기수지도 사용되고 있다[POSCO, 요도가와].The hydrophilic system has a low water contact angle on the surface of the product (contact angle of 40 ° or less, surface tension: 30mN / m or more). Mainly polyester resins are used [KCC, Union Steel, Dongbu Steel], and organic resins using TiO 2 components with photoactivation effect are also used [POSCO, Yodogawa].

한편, 소수성계는 제품 표면의 수접촉각이 높아 (접촉각 90°이상, 표면장력: 15mN/m이하) 물이 표면을 굴러 내려가면서 오염원을 제거한다. 소수성이 큰 불소계 물질을 표면에 집중시키는 방법[특허문헌 1]이나 연꽃잎 구조를 응용한 나노 구조의 코팅 방식[특허문헌 2] 등이 사용되고 있다On the other hand, the hydrophobic system has a high water contact angle on the surface of the product (contact angle of 90 ° or more, surface tension: 15mN / m or less) as the water rolls down the surface to remove contaminants. A method of concentrating a hydrophobic material having a high hydrophobicity on a surface [Patent Document 1], a coating method of a nanostructure applied with a lotus leaf structure, and the like are used.

그러나, 상기와 같이 현재 상용화 되어있는 자기세정성 구현 방법은 세정성의 핵심 인자인 표면 접촉각은 60~90°수준으로 친수성/소수성 표현이 어려운 중간 값을 나타내고 있어 상대적으로 세정성은 미흡한 상태이다.However, as described above, the commercially available self-cleaning method has a surface contact angle, which is a key factor of the cleanliness, at a level of 60 to 90 °, indicating a medium value that is difficult to express hydrophilicity / hydrophobicity.

세정성 외의 특성에서도 구현 방법에 따라 다음과 같은 단점들이 존재한다. 친수성 유기 수지를 코팅한 자기세정 강판은 20㎛ 이상의 두께를 확보해야만 자기세정성 외의 물성을 확보할 수 있다. In addition to cleaning properties, the following disadvantages exist depending on the implementation method. A self-cleaning steel sheet coated with a hydrophilic organic resin may have a thickness of 20 μm or more to secure physical properties other than self-cleaning.

TiO2 등을 이용한 광촉매성 자기세정 강판은 자외선에 의한 광 촉매의 표면산화작용으로 오염물을 분해하는데, 1㎛ 이하의 두께로도 자기세정성을 확보할 수 있으며 NOx, SOx 제거에 유용한 반면, 자외선 조사 하에서만 광 반응을 통하여 자기세정성을 나타낸다는 단점이 있다.TiO 2 The photocatalytic self-cleaning steel sheet using the light decomposes contaminants by surface oxidation of the photocatalyst by ultraviolet rays, and it is useful for removing NOx and SOx even when the thickness is less than 1 μm. There is a disadvantage in that it exhibits self-cleaning through light reaction.

또한, 불소계 화합물을 이용하여 표면에 소수성을 부여하는 경우, 오염물의 침적이 상대적으로 적은 장점이 있으나, 표면에 불소계 화합물 집중이 어렵고, 유성 오염에서는 자기세정성이 떨어지는 단점이 있다. In addition, when imparting hydrophobicity to the surface by using a fluorine-based compound, there is a relatively small advantage of depositing contaminants, but it is difficult to concentrate the fluorine-based compound on the surface, there is a disadvantage that the self-cleaning is poor in oily contamination.

나노 돌기구조를 이용하는 경우에는, 가공 후 나노 돌기구조 유지가 곤란하여 내구성이 부족한 단점이 있다.In the case of using the nano-projection structure, it is difficult to maintain the nano-projection structure after processing, and there is a disadvantage in that durability is insufficient.

그 밖에도 상기한 각각의 단점 외에도 가공성, 밀착성, 내식성 등이 요구되는 응용분야에 적용하는 데는 한계가 있다.
In addition to each of the above disadvantages, there is a limit to the application in applications that require workability, adhesion, corrosion resistance and the like.

국내 특허 출원 제2007-0130961호Domestic Patent Application No. 2007-0130961 국내 특허 출원 제2009-0133815호Domestic Patent Application No.2009-0133815

따라서, 본 발명의 목적은 자기세정성이 우수한 표면처리용 수지 조성물 및 이를 이용한 강판을 제공하는데 있다.
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a resin composition for surface treatment having excellent self-cleaning properties and a steel sheet using the same.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 주제 수지; 용제; 및 계면활성제와 유기도료용 용제가 포함된 분산체;를 포함하는 표면처리용 수지 조성물을 제공한다.
The present invention as a means for solving the above problems, a main resin; solvent; It provides a resin composition for surface treatment comprising a; and a dispersion containing a surfactant and a solvent for an organic paint.

본 발명은 또한, 상기 과제를 해결하기 위한 다른 수단으로서, 상기 표면처리용 수지 조성물의 경화물을 함유하는 코팅층을 포함하는 강판을 제공한다.
The present invention also provides a steel sheet including a coating layer containing a cured product of the resin composition for surface treatment as another means for solving the above problems.

본 발명에 따른 표면처리용 수지 조성물을 강판에 적용 시, 가공성, 내식성, 밀착성 등 기존 PCM 수지 조성물이 갖는 기본 물성을 동등 이상 유지하면서, 자기세정성 및 비오염성을 향상시킨 기능성 PCM 도막을 얻을 수 있었다.
When the resin composition for surface treatment according to the present invention is applied to a steel sheet, a functional PCM coating film having improved self-cleaning property and non-pollution property can be obtained while maintaining the basic physical properties of the existing PCM resin composition such as workability, corrosion resistance, and adhesion. there was.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 표면처리용 수지 조성물을 도포한 자기세정 폴리에스테르 수지 컬러강판(이하 자기세정 강판)의 구조를 나타내는 개략단면도이다.
도 2는 자기세정성을 평가하는 과정을 보여주는 사진이다.
도 3은 본 발명의 실시예 1에 따른 자기세정 강판과 건재용 일반 컬러강판(비교예 1)의 자기세정성 평가 결과를 보여주는 사진이다.
도 4는 본 발명의 실시예 1에 따른 자기세정 강판과 비교예 1의 수접촉각 측정 결과를 보여주는 사진이다.
도 5는 본 발명의 실시예 1에 따른 자기세정 강판과 비교예 1의 밀착성 평가 결과를 보여주는 사진이다.
도 6은 본 발명의 실시예 1에 따른 자기세정 강판과 비교예 1의 내식성 평가 결과를 보여주는 사진이다.
도 7은 본 발명의 실시예 1에 따른 자기세정 강판과 비교예 1의 옥외폭로 평가 결과를 보여주는 사진이다.
도 8은 본 발명의 실시예 1에 따른 자기세정 강판과 비교예 1의 옥외폭로 평가 시 수집된 색차 및 광택도 변화 데이타이다.
1 is a schematic cross-sectional view showing the structure of a self-cleaning polyester resin color steel sheet (hereinafter, self-cleaning steel sheet) coated with a resin composition for surface treatment according to an embodiment of the present invention.
2 is a photograph showing a process of evaluating self-cleaning.
3 is a photograph showing the results of self-cleaning evaluation of the self-cleaning steel sheet and the general color steel sheet for building materials (Comparative Example 1) according to Example 1 of the present invention.
4 is a photograph showing the results of measuring the water contact angle of the self-cleaning steel sheet according to Example 1 of the present invention and Comparative Example 1.
5 is a photograph showing the results of the adhesion evaluation of the self-cleaning steel sheet according to Example 1 of the present invention and Comparative Example 1.
6 is a photograph showing the results of evaluation of corrosion resistance of the self-cleaning steel sheet according to Example 1 of the present invention and Comparative Example 1.
7 is a photograph showing the results of the outdoor exposure evaluation of the self-cleaning steel sheet according to Example 1 of the present invention and Comparative Example 1.
8 is color difference and glossiness change data collected when the self-cleaning steel sheet according to Example 1 of the present invention and the outdoor exposure of Comparative Example 1 were evaluated.

본 발명은 주제 수지; 용제; 및 계면활성제와 유기도료용 용제가 포함된 분산체;를 포함하는 표면처리용 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention is a subject resin; solvent; And a dispersion containing a surfactant and a solvent for an organic coating.

본 발명에서 다양한 첨가제를 균일하게 분산시키고 지지해주며 최종 수지 코팅층의 주요 구성성분을 담당하는 주제 수지에는 일반 PCM(precoated metal) 산업에서 많이 사용하고 있는 종류의 수지들을 모두 사용할 수 있으나, 바람직하게는 폴리에스테르계 수지, 변형 폴리에스테르계 수지, 불소계 수지, 염화비닐 수지(PVC), 멜라민계 수지, 에폭시계 수지, 우레탄계 수지, 실리콘 수지, 변성 실리콘 수지 및 아크릴계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 주제 수지를 사용한다. 상기 주제수지는 전체 표면처리용 수지 조성물 100 중량부에 대하여 20 내지 75 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 이의 범위를 벗어나면 자기 세정 효과가 미비한 문제가 있다.In the present invention, the main resin which uniformly disperses and supports various additives and is responsible for the main components of the final resin coating layer may use all kinds of resins commonly used in general PCM (precoated metal) industry. At least one main resin selected from the group consisting of polyester resins, modified polyester resins, fluorine resins, vinyl chloride resins (PVC), melamine resins, epoxy resins, urethane resins, silicone resins, modified silicone resins and acrylic resins Use The main resin is preferably used 20 to 75 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin composition for surface treatment, there is a problem in that the self-cleaning effect is insufficient.

상기 주제 수지 외에 추가로 보조 수지를 사용할 수 있으며, 상기 보조 수지로는 열가소성 아크릴 수지, 열경화성 아크릴 수지 등이 있다. 사익 보조 수지는 주제 수지 100 중량부에 대하여 10 내지 50 중량부를 추가할 수 있다.An auxiliary resin may be used in addition to the main resin, and the auxiliary resin may be a thermoplastic acrylic resin, a thermosetting acrylic resin, or the like. The supplementary auxiliary resin may add 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin.

본 발명에서 자기세정성 및 내오염성을 발현하는 첨가제로서 계면활성제를 사용하는데, 이로 인하여 건조된 도막의 표면이 친수성기로 치환되면서 수 접촉각이 낮아져 오염물이 흡착된 도막 표면과 흐르는 물(빗물 등)이 만나게 되면 오염물과 도막 표면 사이로 물이 침투되면서 최종적으로 오염물이 물과 함께 씻겨 내려가도록 하는 효과(자기 세정성)를 나타내게 된다. 또한, 계면활성제는 도막 표면에서 오염물과의 배타성을 활성화시켜 오염물의 흡착 자체를 방해하는 내오염성도 우수하다. 자기세정성 및 내오염성 발현을 위해 첨가하는 계면활성제로는 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양쪽성 이온계 등이 있다.In the present invention, a surfactant is used as an additive that expresses self-cleaning and fouling resistance. As a result, the surface of the dried coating film is replaced with a hydrophilic group, and the water contact angle is lowered. When it meets, water penetrates between the contaminant and the surface of the coating film, and finally, the contaminant is washed off with the water (self-cleaning). In addition, the surfactant is also excellent in fouling resistance to hinder the adsorption of contaminants by activating exclusiveness with contaminants on the surface of the coating film. Surfactants added for self-cleaning and fouling-resistant expression include cationic, anionic, nonionic, amphoteric ionic and the like.

본 발명에서 양이온성 계면활성제는 유기수지 내부 양이온과의 대전을 최적화시키는 자기세정 메카니즘을 가지며, 통상적으로 알려진 양이온성 계면활성제라면 모두 가능하나, 바람직하기로는 올레일이미다졸리늄 메틸 설페이트(Oleyl imidazolinium methyl sulfate)계 화합물(동남합성사의 DONAQUAT-OIMS 75, 90 시리즈, DONAQUAT-590ET, SOFNOL-CKY, R850), 암모늄 메틸 설페이트(Ammonium methyl sulfate)계 화합물(일본 ADEKA사의 PD50, AT30A) 및 트리에탄올 암모늄 메틸 설페이트(Triethanol ammonium methyl sulfate)계 화합물(미원상사의 MICONIUM CTAC-29, 50 시리즈, MICONIUM CTMS, MICONIUM STMS)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상이 좋다. 특히, 양이온성 계면활성제는 주제 수지로서 폴리에스테르 수지 및 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다. In the present invention, the cationic surfactant has a self-cleaning mechanism for optimizing the charge with the internal cation of the organic resin, and can be any conventionally known cationic surfactant, but preferably oleimidazolinium methyl sulfate (Oleyl imidazolinium) Methyl sulfate-based compound (DONAQUAT-OIMS 75, 90 series from Dongnam Synthetic, DONAQUAT-590ET, SOFNOL-CKY, R850), ammonium methyl sulfate-based compound (PD50, AT30A, ADEKA, Japan) and triethanol ammonium methyl At least one selected from the group consisting of triethanol ammonium methyl sulfate-based compounds (MICONIUM CTAC-29, 50 series, MICONIUM CTMS, MICONIUM STMS, etc.) is available. In particular, the cationic surfactant is preferably used as the main resin at least one selected from the group consisting of polyester resins and epoxy resins.

본 발명에서 음이온성 계면활성제는 전기음성도를 극대화시키고, 표면장력을 최소화시키는 자기세정 메커니즘을 가지며, 통상적으로 알려진 음이온성 계면활성제라면 모두 가능하나, 바람직하기로는 디알킬설포숙시네이트(Dialkylsulfosuccinate)계 화합물(동남합성사의 REVOGEN TS3) 및 알킬 나프탈렌(Alkyl Naphthalene)계 화합물(동남합성사의 CARRIER 시리즈)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상이 좋다. 특히, 음이온성 계면활성제는 주제 수지로서 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지 및 우레탄 수지로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the anionic surfactant has a self-cleaning mechanism for maximizing the electronegativity and minimizing the surface tension, and may be any conventionally known anionic surfactant, but is preferably dialkylsulfosuccinate. At least one selected from the group consisting of a system compound (REVOGEN TS3 from Dongnam Synthetic) and an alkyl naphthalene compound (CARRIER series from Dongnam Synthetic) is preferred. In particular, it is preferable that the anionic surfactant use at least one selected from the group consisting of polyester resins, acrylic resins and urethane resins as the main resin.

본 발명에서 비이온성 계면활성제는 에틸렌 옥사이드의 수소결합에 관한 자기세정 메커니즘을 가지며, 통상적으로 알려진 비이온성 계면활성제라면 모두 가능하나, 바람직하기로는 폴리옥시에틸렌 세틸 에테르(Polyoxyethylene Cetyl Ether)계 화합물(동남합성사의 EMULON SPO1, 3 시리즈, MONOPOL-SPO1, MONOPOL-LE1011 ~ LE1060 시리즈) 및 에톡시레이트(Ethoxylate)계 화합물(미국 DOW사의 DF12, TNM6)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상이 좋다. 특히, 비이온성 계면활성제는 주제 수지로서 불소 수지, PVC-SOL 수지 및 PET(Polyethylene Terephthalate) 수지로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the nonionic surfactant has a self-cleaning mechanism for hydrogen bonding of ethylene oxide, and any conventionally known nonionic surfactant can be used. Preferably, the polyoxyethylene cetyl ether compound (Southeast At least one selected from the group consisting of EMULON SPO1, 3 series, MONOPOL-SPO1, MONOPOL-LE1011 to LE1060 series of synthetic yarns and ethoxylate compounds (DF12, TNM6 from DOW, USA) is preferred. In particular, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of a fluorine resin, a PVC-SOL resin, and a polyethylene terephthalate (PET) resin as the main resin.

본 발명에서 양쪽성 계면활성제는 자유라디칼 특성을 극대화시키는 자기세정 메커니즘을 가지며, 통상적으로 알려진 양쪽성 계면활성제라면 모두 가능하나, 바람직하기로는 베타인(Betaine)계 화합물(동남합성사의 E-7) 및 알킬 에틸 암모늄(Alkyl Ethyl Ammonium)계 화합물(동남합성사의 AEA 시리즈)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상이 좋다. 특히, 양쪽성 계면활성제는 주제 수지로서 실리콘 수지 및 변성 실리콘 수지로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the amphoteric surfactant has a self-cleaning mechanism for maximizing free radical properties, and any commonly known amphoteric surfactant can be used. Preferably, a betaine-based compound (E-7 of Dongnam Synthetic) And alkyl ethyl ammonium (Alkyl Ethyl Ammonium) -based compounds (AEA series of Dong-A Synthetic Co., Ltd.). In particular, it is preferable that the amphoteric surfactant uses at least one selected from the group consisting of a silicone resin and a modified silicone resin as the main resin.

상기 계면활성제는 유기도료용 용제에 분산되어 있는 분산체의 형태로 본 발명의 수지 조성물의 필수 구성요소로 포함되며, 전체 분산체 조성물 100 중량%를 기준으로 70 내지 95 중량%를 포함하는 것이 바람직하다. 계면활성제와 용제의 혼합 시에는 거품 발생에 유의하여 혼합하도록 한다.The surfactant is included as an essential component of the resin composition of the present invention in the form of a dispersion dispersed in a solvent for an organic paint, and preferably contains 70 to 95% by weight based on 100% by weight of the total dispersion composition. Do. When mixing the surfactant and the solvent, be careful to mix the bubbles.

또한, 상기 분산체는 유기도료용 용제가 전체 분산체 조성물 100 중량% 기준으로 5 내지 30 중량%가 포함된다. 상기 유기도료용 용제는 증류수, 메탄올, 에탄올, 아세톤, 이소포론, 메틸 에틸 케톤(MEK), 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르(PGME), 이소포론, 사이클로 헥사논 및 디베이직 에스테르(DBE)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. In addition, the dispersion is 5 to 30% by weight of the organic coating solvent based on 100% by weight of the total dispersion composition. The organic paint solvent in the group consisting of distilled water, methanol, ethanol, acetone, isophorone, methyl ethyl ketone (MEK), propylene glycol monomethyl ether (PGME), isophorone, cyclo hexanon and dibasic ester (DBE) It may be one or more selected, but is not limited thereto.

상기 분산체는 전체 표면처리용 수지 조성물 100 중량부에 대하여 3 내지 15 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 분산체의 함량이 3 중량부 미만이면 자기세정성 및 내오염성의 발현이 미미하며, 15 중량부를 초과하면 내식성 및 내화학성이 저하된다.The dispersion is preferably used in an amount of 3 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin composition for surface treatment. When the content of the dispersion is less than 3 parts by weight, the self-cleaning and stain resistance are insignificant, and the weight is 15 parts by weight. Exceeding the portion reduces corrosion resistance and chemical resistance.

본 발명에 따른 표면처리용 수지 조성물에서 용제는 건조된 도막 표면의 평활성, 결함 방지 등을 위하여 가능한 하이드로카본계, 에스테르계, 아세테이트계, 이소포론계, 크실렌계, 시클로헥사논계 화합물 등을 사용할 수 있으나, 이로 제한되지 않는다.In the resin composition for surface treatment according to the present invention, the solvent may be a hydrocarbon-based, ester-based, acetate-based, isophorone-based, xylene-based, cyclohexanone-based compound or the like which is possible for smoothing the surface of the dried coating film and preventing defects. However, it is not limited thereto.

상기 용제는 전체 표면처리용 수지 조성물 100 중량부에 대하여 5 내지 60 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 용제를 5 중량부 미만 사용할 경우에는 조성물의 도포 작업이 어려운 문제가 있으며, 60 중량부를 초과하면 건조 도막의 두께를 조절하기 어려운 문제가 있다.It is preferable to use 5-60 weight part of said solvents with respect to 100 weight part of resin compositions for whole surface treatment. When using less than 5 parts by weight of the solvent, there is a problem that the coating operation of the composition is difficult, if it exceeds 60 parts by weight there is a problem that it is difficult to control the thickness of the dry coating film.

본 발명에 따른 표면처리용 수지 조성물은 상기 주제 수지, 용제, 분산체 외에 가교제, 경화제, 경화촉진제, 경화촉매, 안료, 침강 방지제 등의 첨가제를 1종 이상 추가로 포함할 수 있다.The resin composition for surface treatment according to the present invention may further include one or more additives such as a crosslinking agent, a curing agent, a curing accelerator, a curing catalyst, a pigment, an antisettling agent, in addition to the main resin, a solvent, and a dispersion.

상기 가교제로서 멜라민 타입 및/또는 폴리이소시아네이트 타입이 사용 가능하며, 멜라민 가교수지는 알킬레이티드기가 높게 형성된(Highly Alkylated) 타입과, 이미노기가 높게 형성된(High Imino) 타입, 부분적으로 알킬레이티드된(Partially Alkylated) 타입 등을 사용 가능하며, 또한 사용 가능한 폴리 이소시아네이트 가교제로는 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI: Hexamethylene Diisocyanate), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI: isophorone Diisocyanate), 자일렌 디이소시아네이트(Xylene Diisocyanate), 2, 4, 6 -트리이소시아네이트톨루엔(Triisocyanatetoluene)과 이와 유사한 성질의 것을 적용할 수 있으며 PCM 용으로 적용하기 위해서는 이소시아네이트기를 마스킹하여 열에 의해 해리되는 제품을 주로 사용한다. 본 발명에 있어 멜라민 또는 폴리이소시아네이트 가교제를 전체 표면처리용 수지 조성물 100 중량부에 대하여 1 ~ 30 중량부(보다 바람직하게는 1 내지 15 중량부)를 사용하는 것이 바람직한데, 만일 가교제 함량이 1 중량부 미만이면 도막의 내용제성 및 경도가 급격히 저하되며, 함량이 30 중량부를 초과하면 도막의 유연성 및 내충격성이 저하된다. 본 발명에 있어서는 알킬화된(Highly Alkylated) 타입 중 헥사메톡시멜라민(Hexamethoxymethylmelamine) 타입과 부분적으로 알킬레이티드된(Partially Alkylated) 타입의 가교제를 사용하는 것이 바람직하며 우레탄 가교제를 사용하면 물성은 양호하나 가격이 고가이므로 경쟁력이 떨어진다.As the crosslinking agent, a melamine type and / or a polyisocyanate type may be used, and the melamine crosslinking resin is a high alkylated group, a high imino group, and a partially alkylated group. (Partially Alkylated) type and the like, and polyisocyanate crosslinking agents that can be used include hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), xylene diisocyanate, 2, 4, 6-triisocyanate toluene and similar ones can be applied. For the purpose of PCM, products that mask the isocyanate group and dissociate by heat are mainly used. In the present invention, it is preferable to use 1 to 30 parts by weight (more preferably 1 to 15 parts by weight) of the melamine or polyisocyanate crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the total resin composition for surface treatment. If it is less than parts, the solvent resistance and hardness of the coating film are drastically lowered, and if the content is more than 30 parts by weight, the flexibility and impact resistance of the coating film is lowered. In the present invention, it is preferable to use a hexamethoxymethylmelamine type and a partially alkylated type crosslinking agent among the highly alkylated type, and when the urethane crosslinking agent is used, the physical properties are good. Because of this high price, it is not competitive.

상기 경화제로서, 아마이드계, 멜라민계, 아민계 등을 사용하며, 상기 전체 표면처리용 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부를 사용한다. 상기 경화촉진제의 함량이 0.1 중량부 미만이면 도막 경화가 충분히 되지 않아 도막 밀착성이 열화되는 문제가 있으며, 5 중량부를 초과하게 되면 도료 저장 중에 경화가 미리 진행되어 도막 외관의 결함을 야기할 수 있는 문제가 있다.As said hardening | curing agent, an amide type, a melamine type, an amine type, etc. are used, and 0.5-5 weight part is used with respect to 100 weight part of said resin compositions for total surface treatments. If the content of the curing accelerator is less than 0.1 parts by weight, there is a problem in that the coating film is not sufficiently cured, resulting in deterioration of the adhesion of the coating film. If the content is more than 5 parts by weight, curing may be performed in advance during paint storage to cause defects in the appearance of the coating film. There is.

상기 경화촉진제는 주제 수지와 경화제의 경화를 촉진시켜 도막의 치밀도를 개선하며, 이때 경화촉진제로는 2차 아민 차폐 또는 에폭시 수지 차폐된 술폰산을 사용할 수 있다. 상기 술폰산으로는 예를 들면 p-톨루엔술폰산, 도데실벤젠다이술폰산, 다이노닐나프탈렌다이술폰산 및 다이노닐나프탈렌술폰산 등이 사용될 수 있는데, 이중 p-톨루엔술폰산 또는 다이노닐나프날렌술폰산을 사용하는 것이 바람직하다. 이때 술폰산은 열에 의하여 해리될 수 있는 물질로 차폐하는 것이 바람직하고, 이러한 차폐 물질로는 2차 아민 또는 에폭시 수지를 사용한다. 술폰산의 차폐물질로 2차 아민 이외에도 1차 아민 또는 3차 아민 등을 사용할 수도 있으나, 1차 아민은 도막에 황변 등 색상의 변화를 일으키고, 3차 아민은 과량 사용 시 일반적으로 도막 표면의 수축을 발생시키는 단점이 있으므로 술폰산의 차폐물질로는 2차 아민을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 2차 아민의 예를 들면 다이에틸아민, 다이이소프로필아민, 다이이소프로판올아민, 다이-n-프로필아민, 다이-n-부틸아민, 아이이소부틸아민, 다이-2차-부틸아민, 다이알릴아민, 다이아밀아민, N-에틸-1,2-다이메틸프로필아민, N-메틸헥실아민, 다이-n-옥틸아민, 피페리딘, 2-피페콜린, 3-피에콜린, 4-피에콜린 및 몰포린 등이 있으며, 이들의 유효량을 상기 조성물에 첨가함으로써 도막의 내오염성을 크게 증가시킬 수 있었다.The curing accelerator promotes the curing of the main resin and the curing agent to improve the density of the coating film, wherein the curing accelerator may be used a secondary amine shielding or epoxy resin shielding sulfonic acid. As the sulfonic acid, for example, p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenedisulfonic acid, dinonylnaphthalenedisulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, and the like may be used, and among these, it is preferable to use p-toluenesulfonic acid or dinonylnaphlenylene sulfonic acid. Do. The sulfonic acid is preferably shielded with a material that can be dissociated by heat, and as the shielding material, a secondary amine or an epoxy resin is used. In addition to secondary amines, primary amines or tertiary amines may be used as the shielding material of sulfonic acid, but primary amines cause a change in color such as yellowing in the coating film, and tertiary amines generally cause shrinkage of the coating film surface when used in excess. It is preferable to use a secondary amine as the masking material of sulfonic acid because of the disadvantages. Examples of the secondary amine include diethylamine, diisopropylamine, diisopropanolamine, di-n-propylamine, di-n-butylamine, isobutylamine, di-secondary-butylamine, diallyl Amine, diamylamine, N-ethyl-1,2-dimethylpropylamine, N-methylhexylamine, di-n-octylamine, piperidine, 2-pipecoline, 3-piecholine, 4-pi Echoline, morpholine, and the like, and by adding an effective amount of these to the composition, it was possible to greatly increase the stain resistance of the coating film.

본 발명에서는 상기 경화촉진제는 전체 표면처리용 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부를 사용한다. 상기 경화촉진제의 함량이 0.1 중량부 미만이면 도막의 경화가 작업조건에 따라 불충분하게 이루어져서 적절한 내오염성을 유지할 수 없게 되고, 5 중량부를 초과하게 되면 도막의 경화가 너무 급격히 일어나서 도장 작업 시 도막에 파핑(Popping)이 발생하거나 도막의 수축을 발생시킨다.In the present invention, the curing accelerator is used 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin composition for surface treatment. When the content of the curing accelerator is less than 0.1 parts by weight, curing of the coating film is insufficient depending on the working conditions, so that it is impossible to maintain proper stain resistance. When it exceeds 5 parts by weight, curing of the coating film takes place so rapidly that the coating film is paping during the painting work. Popping occurs or shrinkage of the coating film occurs.

상기 경화촉매로는 이미다졸계, 아민계 등을 사용하며, 전체 표면처리용 수지 조성 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.As the curing catalyst, an imidazole series, an amine series, or the like is used, and it is preferable to use 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin composition for surface treatment.

상기 안료는 PCM 도료에 적합한 내열성 및 내약품성을 부여할 수 있는 안료를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 유기 안료로는 카본 블랙, 아조 레이크(Azo Lake), 프탈로시아닌(Phthalocyanine), 트렌(Threne), 인디고(Indigo), 페리논(Perinone), 페를렌(Perylene), 프탈론(Phthalone), 다이옥사신(Dioxasine), 퀴나크리돈(Quinacridone), 이소인돌리논(Isoindolinone) 등이 사용될 수 있고, 무기 안료로는 크레이, 탈크, 미뉴질, 실리카, 수산화 알루미늄 화합물 등이 사용될 수 있다. 상기 안료는 전체 표면처리용 수지 조성물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.1 내지 50 중량부(보다 바람직하게는 1 내지 30 중량부)를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 안료의 함량이 0.1 중량부 미만이면 컬러강판의 색상을 구현할 수 없는 문제가 있고, 50 중량부를 초과하면 도막 경화 후 밀착성이 저하되는 문제가 있다.As the pigment, it is preferable to use a pigment capable of imparting heat resistance and chemical resistance suitable for PCM paint. In addition, organic pigments include carbon black, Azo Lake, Phthalocyanine, Trene, Indigo, Perinone, Perylene, Phthalone, Dioxasine, quinacridone, isoindolinone, and the like may be used. As the inorganic pigment, cray, talc, minusil, silica, aluminum hydroxide compound, or the like may be used. It is preferable that the said pigment uses 0.1-50 weight part (more preferably 1-30 weight part) with respect to 100 weight part of whole resin compositions for surface treatment. If the content of the pigment is less than 0.1 parts by weight, there is a problem that can not implement the color of the color steel sheet, if more than 50 parts by weight there is a problem that the adhesion after curing the coating film is lowered.

상기 침강방지제로는 실리카, 술폰산, 카본산, 나트륨염, 킬레이트, 부틸스티렌 등을 사용할 수 있으며, 전체 표면처리용 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 3.0 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.
As the anti-settling agent, silica, sulfonic acid, carbonic acid, sodium salt, chelate, butyl styrene and the like may be used, and it is preferable to use 0.01 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin composition for surface treatment.

본 발명은 또한, 상기 표면처리용 수지 조성물의 경화물을 함유하는 코팅층을 포함하는 강판에 관한 것이다.The present invention also relates to a steel sheet comprising a coating layer containing the cured product of the resin composition for surface treatment.

상기 강판은 자동차 재료, 가전제품, 건축재료 등의 용도로 이용되는 금속, 특정적으로 철판 등의 금속을 의미하는 것으로서, 이러한 목적으로 당업계에서 통상적으로 사용되는 강판이라면 어떠한 것이라도 무방하지만, 바람직하게는 냉연강판; 아연도금 강판, 아연니켈 도금강판, 아연철 도금강판, 아연티탄 도금강판, 아연마그네슘 도금강판, 아연망간 도금강판, 아연알루미늄 도금강판 등의 아연계 전기도금 강판; 용융도금강판; 알루미늄 도금강판; 또한 이들 도금층에 이종금속 또는 불순물로서, 예를 들면, 코발트, 몰리브덴, 텅스텐, 니켈, 티탄, 알루미늄, 망간, 철, 마그네슘, 주석, 동 등을 함유한 도금 강판; 또한 이들 도금층에 실리카, 알루미나 등의 무기물을 분산시킨 도금강판; 또는 실리콘, 동, 마그네슘, 철, 망간, 티탄, 아연 등을 첨가한 알루미늄 합금판; 또는 인산염이 도포된 아연도금강판; 또는 열연강판을 사용할 수 있고, 필요에 따라 상기 도금 중에 2종류 이상을 순차적으로 처리한 다층 도금판을 사용할 수 있다. 상기 도금 강판 상에 크롬산염 또는 비크롬산염을 도포하여 전처리층을 형성시킬 수 있다. 상기 전처리층 상에 폴리에스테르계 하도층을 형성 후 본 발명의 표면처리용 수지 조성물을 이용하여 상도층을 형성시킨다.The steel sheet means a metal used for the purpose of automobile materials, home appliances, building materials, and the like, specifically, a metal such as an iron plate, and may be any steel sheet commonly used in the art for this purpose. Cold rolled steel sheet; Galvanized electroplated steel sheets such as galvanized steel sheets, zinc-nickel-plated steel sheets, zinc-iron-plated steel sheets, zinc-titanium-coated steel sheets, zinc-magnesium coated steel sheets, zinc manganese-coated steel sheets and zinc- Hot - dip galvanized steel; Aluminum-plated steel sheet; A plating steel sheet containing a different metal or an impurity such as cobalt, molybdenum, tungsten, nickel, titanium, aluminum, manganese, iron, magnesium, tin or copper in these plating layers; A coated steel sheet in which inorganic substances such as silica and alumina are dispersed in these plating layers; Or an aluminum alloy plate to which silicon, copper, magnesium, iron, manganese, titanium, zinc or the like is added; Or zinc phosphate coated with phosphate; Or a hot-rolled steel sheet may be used, and if necessary, a multi-layered plated sheet obtained by sequentially treating two or more kinds of the above-mentioned platings may be used. The pretreatment layer may be formed by coating chromate or bichromate on the plated steel sheet. After forming a polyester-based undercoat on the pretreatment layer, a top coat layer is formed using the resin composition for surface treatment of the present invention.

본 발명의 표면처리용 수지 조성물을 이용하여 강판에 처리하는 방법은 필요에 따라서, 강판에 부착된 유분, 얼룩을 제거하기 위하여 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 방법으로 강판 표면을 세정한 후에 행할 수 있다. 세정은 이로서 한정하는 것은 아니지만, 알카리 탈지제, 산성 탈지제, 고온수 또는 용제 등을 사용하여 행할 수 있다. 세정 후에는 산 또는 알카리를 이용하여 표면조정을 할 수 있다.The method for treating the steel sheet using the resin composition for surface treatment of the present invention may be performed after washing the surface of the steel sheet by a method generally known in the art in order to remove oil and stains adhered to the steel sheet as necessary. have. Although washing | cleaning is not limited to this, It can carry out using an alkali degreasing agent, an acidic degreasing agent, high temperature water, a solvent, etc. After washing, the surface can be adjusted with acid or alkali.

강판 표면의 세정 시 될 수 있는 한 세정제가 강판 표면에 잔류하지 않도록 세정 후에 수세하는 것이 바람직하다. 이로서 한정하는 것은 아니지만, 일 예로서, 상기와 같이 소재금속(강판) 표면을 세정, 수세 및 표면 조정한 후에 본 발명의 표면처리용 수지 조성물로 표면 처리하는 것이 바람직하다.It is preferable to wash with water after washing so that the cleaning agent does not remain on the surface of the steel sheet as much as possible when cleaning the surface of the steel sheet. Although not limited to this, As an example, it is preferable to surface-treat with the resin composition for surface treatments of this invention, after wash | cleaning, water washing, and surface adjustment of the raw material metal (steel plate) surface as mentioned above.

본 발명에 의한 방법으로 금속 표면을 처리함에 있어서, 표면처리용 수지 조성물은 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 어떠한 코팅방법으로 강판 표면에 코팅층으로 도포할 수 있다. 도포 시 사용되는 코팅방법은 특별히 제한되지 않으며, 공지의 코팅 방법, 예를 들어 바 코팅, 딥 코팅, 롤 코팅, 커튼 코팅, 스프레이 코팅, 슬롯 코팅, 그라비아 코팅 등을 사용할 수 있다. 이때, 코팅온도는 특별히 한정하는 것은 아니다.In treating the metal surface by the method according to the present invention, the resin composition for surface treatment may be applied as a coating layer on the surface of the steel sheet by any coating method generally known in the art. The coating method used in the application is not particularly limited, and known coating methods such as bar coating, dip coating, roll coating, curtain coating, spray coating, slot coating, gravure coating, and the like can be used. At this time, the coating temperature is not particularly limited.

또한, 상기 수지 조성물의 최종 도막 두께는 건조 도막을 기준으로 5 ~ 30㎛이 바람직하다. 건조 도막의 두께가 5㎛ 미만이면 도막의 은폐력 및 자기세정성이 떨어지며, 30 ㎛을 초과하면 경제성 측면에서 불리하다.
In addition, the final coating film thickness of the resin composition is preferably 5 ~ 30㎛ based on the dry coating film. If the thickness of the dry coating film is less than 5 μm, the hiding power and self-cleaning property of the coating film are inferior.

이와 같이 표면 전처리된 강판에 본 발명의 표면 처리용 수지 조성물을 적용시킨 후, 200 내지 250 ℃로 열풍, 유도가열, NIR 등 다양한 방법을 통하여 강판에 열을 가하여 용제가 휘발되고 수지코팅층에서 경화반응이 진행되어 최종 물성을 발휘하는 건조도막이 형성되도록 한다.
After applying the surface treatment resin composition of the present invention to the surface pretreated as described above, the solvent is volatilized by applying heat to the steel sheet through various methods such as hot air, induction heating and NIR at 200 to 250 ° C. and curing reaction in the resin coating layer. This progresses to form a dry coating film exhibiting final physical properties.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세히 설명한다. 단, 하기의 실시예는 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. It should be noted, however, that the following examples are illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the invention.

제조예Manufacturing example 1 ~ 4:  1 to 4: 분산체Dispersion 제조 Produce

하기 표 1의 분산체는 각 이온계별 선택된 계면활성제와 용제를 혼합하여 제조하였다. The dispersion of Table 1 was prepared by mixing a selected surfactant and a solvent for each ionic system.

Figure 112011102921292-pat00001
Figure 112011102921292-pat00001

실시예Example 1~7 및  1 to 7 and 비교예Comparative example 1~7: 표면처리용 수지 조성물 및 이를 코팅한 컬러강판 제조 1-7: Resin composition for surface treatment and the production of color steel coated with the same

비교예 1 내지 7의 조성에 분산체 조성만 추가한 것으로 분산체 조성을 제외한 코팅 용액 조성 및 제조 과정은 도료사의 기본 레시피를 따른다. 이때, 수지 조성물의 제조시 분산체를 혼합한 후 조색 공정이 이루어져야 한다. 분산체는 고유의 색상을 가지고 있어 수지 조성물의 조색이 완료된 후 분산체를 혼합하면 기존과 색상이 달라질 수 있으므로 주의한다.Only the dispersion composition was added to the compositions of Comparative Examples 1 to 7 and the coating solution composition and manufacturing process excluding the dispersion composition follow the basic recipe of the paint company. At this time, after the dispersion is mixed in the preparation of the resin composition should be made a coloration step. Since the dispersion has a unique color, mixing the dispersion after the coloration of the resin composition is completed may be different from the existing color.

두께 0.5 x 폭 1070 ㎜ 용융알루미늄아연합금 도금 강판 위에 60 ~ 200 mpm의 생산속도에서 롤코팅 방식으로 크롬산염 처리하여 표면에 얇은 막을 도포하고, 60 ~ 140 ℃에서 건조하여 10 ~ 120㎎/㎡의 전처리층을 형성시키고, 그 위에 폴리에스테르계 하도층 및 하기 표 2 내지 표 8의 자기세정 수지 조성물로 구성된 상도 도막을 형성시켰다. 폴리에스테르계 하도층은 건조 도막 두께 5 ㎛로 형성시키고, 자기세정 수지 조성물 상도층은 건조 도막 두께 20 ~ 21 ㎛가 되도록 롤 코팅한 후, 190 ~ 260 ℃로 가열하여 건조시켜 컬러 강판을 제조하였다.0.5 x thickness 1070 ㎜ on the hot-dip aluminum zinc alloy plated steel plate by using a roll coating method at a production rate of 60 to 200 mpm, a thin film is coated on the surface, and dried at 60 to 140 ℃ to obtain a 10 ~ 120mg / ㎡ The pretreatment layer was formed, and the top coat film comprised from the polyester-type undercoat layer and the self-cleaning resin composition of Table 2-Table 8 was formed thereon. The polyester base coat layer was formed to have a dry coating thickness of 5 μm, and the self-cleaning resin composition top coat layer was roll coated to have a dry coating thickness of 20 to 21 μm, and then heated to 190 to 260 ° C. to produce a colored steel sheet. .

Figure 112011102921292-pat00002
Figure 112011102921292-pat00002

Figure 112011102921292-pat00003
Figure 112011102921292-pat00003

Figure 112011102921292-pat00004
Figure 112011102921292-pat00004

Figure 112011102921292-pat00005
Figure 112011102921292-pat00005

Figure 112011102921292-pat00006
Figure 112011102921292-pat00006

Figure 112011102921292-pat00007
Figure 112011102921292-pat00007

Figure 112011102921292-pat00008
Figure 112011102921292-pat00008

시험예Test Example 1: 기존 강판과의 품질 비교 1: Quality comparison with existing steel sheet

1. 자기세정성 1. Self-cleaning

도막 표면에 1% 카본 파우더 수용액을 과량 도포한 후 흐르는 물에서 붓으로 세정(좌우 왕복 30회)한 시편과 초기 시편의 색차(△E)를 측정하였다. 측정하는 과정을 도 2 에서 도시하였다.After applying an excessive amount of 1% carbon powder aqueous solution to the surface of the coating film, the color difference (ΔE) of the specimen and the initial specimen washed with a brush in flowing water (left and right reciprocating 30 times) was measured. The measurement process is shown in FIG.

그 결과는 도 3 에 나타내었다.The results are shown in FIG.

2. 수접촉각 2. Water contact angle

수접촉각 측정기(SEO社 Phoenix450)를 이용하여 측정하였다. 그 결과는 도 4 와 같다.It was measured using a water contact angle measuring instrument (SEO Phoenix450). The result is shown in FIG.

3. 가공성 3. Processability

T-bending 평가를 이용하여 2T 에서 균열상태를 측정하였다. The crack state was measured at 2T using T-bending evaluation.

4. 밀착성 4. Adhesiveness

1㎜ Cross cut으로 100칸을 생성한 후 에릭슨 6㎜ 가공하여 Tape peel-off test를 하였다. 그 결과는 도 5 와 같다.After making 100 squares with 1mm cross cut, Ericsson 6mm was processed and tape peel-off test was performed. The result is shown in FIG.

5. 내식성 5. Corrosion resistance

X-cut 후 염수분무(NaCl 5%) 시험기에서 Beige 색상은 500hr, metallic 색상은 150hr 연속 평가 후 Blister 폭을 측정하였다. 그 결과는 도 6 과 같다.After X-cut, in the salt spray (NaCl 5%) tester, Beige color was measured for 500hr and metallic color for 150hr. The result is shown in FIG.

6. 옥외 폭로 6. Outdoor revelation

지면에 수직으로 실외 건물 외벽에 고정 후 약 6개월간 방치하고 표면 외관을 관찰하였다. 그 결과는 도 7 및 도 8 과 같다.After fixing to the exterior wall of the building perpendicular to the ground, it was left for about 6 months and the surface appearance was observed. The results are shown in FIG. 7 and FIG. 8.

Figure 112011102921292-pat00009
Figure 112011102921292-pat00009

Figure 112011102921292-pat00010
Figure 112011102921292-pat00010

Figure 112011102921292-pat00011
Figure 112011102921292-pat00011

Figure 112011102921292-pat00012
Figure 112011102921292-pat00012

Figure 112011102921292-pat00013
Figure 112011102921292-pat00013

Figure 112011102921292-pat00014
Figure 112011102921292-pat00014

Figure 112011102921292-pat00015
Figure 112011102921292-pat00015

상기 표 9 내지 표 15에서와 같이, 기존 강판에 계면활성제를 포함하는 분산체를 추가 사용하는 경우, 자기 세정성 및 비오염성이 월등히 향상되었음을 확인할 수 있다.
As shown in Tables 9 to 15, when using a dispersion containing a surfactant to the existing steel sheet, it can be seen that the self-cleaning and non-pollution properties are significantly improved.

시험예Test Example 2: 자기  2: magnetic 세정성Cleanliness 평가 evaluation

일반 건재 강판, 기존 당사 제품(특허 출원 제2008-0138310호), 유니온스틸의 제품(국내 특허 출원 제1999-0008073호), 동부제철의 제품(Sun Clean) 및 실시예 1의 강판에 대하여 자기 세정성을 평가하였다.Self-cleaning for general building steel plate, existing our product (Patent Application No. 2008-0138310), Union Steel's product (Domestic Patent Application No. 1999-0008073), Dongbu Steel's product (Sun Clean) and steel sheet of Example 1 Qualitative evaluation was made.

도막 표면에 1% 카본 파우더 수용액을 과량 도포한 후 흐르는 물에서 붓으로 세정(좌우 왕복 30회)한 시편과 초기 시편의 색차(△E)를 측정하였다. 측정하는 과정을 도 2에서 도시하였다.After applying an excessive amount of 1% carbon powder aqueous solution to the surface of the coating film, the color difference (ΔE) of the specimen and the initial specimen washed with a brush in flowing water (left and right reciprocating 30 times) was measured. The measurement process is shown in FIG.

또한, 내후성(Q-UV) 1000시간 테스트 후 동일한 방법으로 색차를 측정하여 초기 시편과 비교하였다.In addition, after 1000 hours of weathering (Q-UV) test, the color difference was measured and compared with the initial specimen.

도 9에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 강판은 기존 제품에 비해 월등한 자기 세정력을 확인하였으며, 1000 시간 테스트[내후성(Q-UV)] 후에도 초기 세정성과 별 차이가 없어 지속성 또한 우수하였다.As shown in Figure 9, the steel sheet according to the present invention confirmed the superior self-cleaning power compared to the existing product, and even after 1000 hours test (weather resistance (Q-UV)) there was no difference in the initial cleanability and excellent durability.

Claims (17)

주제 수지;
용제; 및
계면활성제와 유기도료용 용제가 포함된 분산체;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
Subject resin;
solvent; And
Dispersion containing a surfactant and a solvent for an organic paint;
Resin composition for surface treatment comprising a.
제 1 항에 있어서,
전체 표면처리용 수지 조성 100 중량부에 대하여,
주제 수지 20 내지 75 중량부;
용제 5 내지 60 중량부
분산체 3 내지 15 중량부
를 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 1,
Based on 100 parts by weight of the resin composition for total surface treatment,
20 to 75 parts by weight of the main resin;
Solvent 5 to 60 parts by weight
3 to 15 parts by weight of the dispersion
Resin composition for surface treatment comprising a.
제 1 항에 있어서,
상기 주제 수지는 폴리에스테르계 수지, 변형 폴리에스테르계 수지, 불소계 수지, 염화비닐 수지(PVC), 멜라민계 수지, 에폭시계 수지, 우레탄계 수지, 실리콘 수지, 변성 실리콘 수지 및 아크릴계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상 인 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 1,
The main resin is selected from the group consisting of polyester resin, modified polyester resin, fluorine resin, vinyl chloride resin (PVC), melamine resin, epoxy resin, urethane resin, silicone resin, modified silicone resin and acrylic resin Resin composition for surface treatment, characterized in that one or more.
제 1 항에 있어서,
상기 계면활성제는 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 또는 양쪽성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 1,
The surfactant is a surface treatment resin composition, characterized in that the cationic surfactant, anionic surfactant, nonionic surfactant or amphoteric surfactant.
제 4 항에 있어서,
상기 양이온성 계면활성제는 올레일이미다졸리늄 메틸 설페이트(Oleyl imidazolinium methyl sulfate)계 화합물, 암모늄 메틸 설페이트(Ammonium methyl sulfate)계 화합물 및 트리에탄올 암모늄 메틸 설페이트(Triethanol ammonium methyl sulfate)계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 4, wherein
The cationic surfactant is selected from the group consisting of oleyl imidazolinium methyl sulfate-based compounds, ammonium methyl sulfate-based compounds, and triethanol ammonium methyl sulfate-based compounds. Resin composition for surface treatment, characterized in that at least one selected.
제 4 항에 있어서,
상기 음이온성 계면활성제는 디알킬설포숙시네이트(Dialkylsulfosuccinate)계 화합물 및 알킬 나프탈렌(Alkyl Naphthalene)계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 4, wherein
The anionic surfactant is a resin composition for surface treatment, characterized in that at least one selected from the group consisting of a dialkylsulfosuccinate-based compound and an alkyl naphthalene-based compound.
제 4 항에 있어서,
상기 비이온성 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 셀틸 에테르(Polyoxyethylene Cetyl Ether)계 화합물 및 에톡시레이트(Ethoxylate)계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 4, wherein
The nonionic surfactant is a resin composition for surface treatment, characterized in that at least one selected from the group consisting of polyoxyethylene Cetyl Ether-based compound and ethoxylate-based compound.
제 4 항에 있어서,
상기 양쪽성 계면활성제는 베타인(Betaine)계 화합물 및 알킬 에틸 암모늄(Alkyl Ethyl Ammonium)계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 4, wherein
The amphoteric surfactant is a resin composition for surface treatment, characterized in that at least one selected from the group consisting of a betaine-based compound and an alkyl ethyl ammonium (Alkyl Ethyl Ammonium) -based compound.
제 1 항에 있어서,
상기 분산체는 계면활성제 70 내지 95 중량%와 유기도료용 용제 5 내지 30 중량%가 포함된 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 1,
The dispersion is a resin composition for surface treatment, characterized in that containing 70 to 95% by weight surfactant and 5 to 30% by weight of the solvent for the organic paint.
제 1 항에 있어서,
상기 유기도료용 용제는 증류수, 메탄올, 에탄올, 아세톤, 이소포론, 메틸 에틸 케톤(MEK), 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르(PGME), 이소포론, 사이클로 헥사논 및 디베이직 에스테르(DBE)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 1,
The organic paint solvent in the group consisting of distilled water, methanol, ethanol, acetone, isophorone, methyl ethyl ketone (MEK), propylene glycol monomethyl ether (PGME), isophorone, cyclo hexanon and dibasic ester (DBE) Resin composition for surface treatment, characterized in that at least one selected.
제 1 항에 있어서,
폴리에스테르 및 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 주제 수지;
용제; 및
양이온성 계면활성제와 유기도료용 용제가 포함된 분산체;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 1,
At least one main resin selected from the group consisting of polyester and epoxy resins;
solvent; And
Dispersions containing a cationic surfactant and a solvent for an organic paint;
Resin composition for surface treatment comprising a.
제 1 항에 있어서,
아크릴 수지 및 우레탄 수지로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 주제 수지;
용제; 및
음이온성 계면활성제와 유기도료용 용제가 포함된 분산체;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 1,
At least one main resin selected from the group consisting of acrylic resins and urethane resins;
solvent; And
Dispersions containing anionic surfactants and solvents for organic coatings;
Resin composition for surface treatment comprising a.
제 1 항에 있어서,
불소 수지 및 염화비닐 수지로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 주제 수지;
용제; 및
비이온성 계면활성제와 유기도료용 용제가 포함된 분산체;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 1,
At least one main resin selected from the group consisting of fluorine resins and vinyl chloride resins;
solvent; And
Dispersions containing a nonionic surfactant and a solvent for an organic paint;
Resin composition for surface treatment comprising a.
제 1 항에 있어서,
실리콘 수지로 이루어진 주제 수지;
용제; 및
양쪽성 계면활성제와 유기도료용 용제가 포함된 분산체;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 1,
A main resin consisting of a silicone resin;
solvent; And
Dispersions containing an amphoteric surfactant and a solvent for an organic paint;
Resin composition for surface treatment comprising a.
제 1 항에 있어서,
가교제, 경화제, 경화촉진제, 경화촉매, 안료 및 침강방지제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 1,
A resin composition for surface treatment, further comprising at least one additive selected from the group consisting of a crosslinking agent, a curing agent, a curing accelerator, a curing catalyst, a pigment and an antisettling agent.
제 15 항에 있어서,
전체 표면처리용 수지 조성물 100 중량부에 대하여,
가교제 1 ~ 30 중량부, 경화제 0.1 내지 5 중량부, 경화촉진제 0.1 내지 5 중량부, 경화 촉매 0.1 내지 3 중량부, 안료 0.1 내지 50 중량부 및 참강방지제 0.01 내지 3.0 중량부로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리용 수지 조성물.
The method of claim 15,
Based on 100 parts by weight of the resin composition for total surface treatment,
At least one selected from the group consisting of 1 to 30 parts by weight of crosslinking agent, 0.1 to 5 parts by weight of curing agent, 0.1 to 5 parts by weight of curing accelerator, 0.1 to 3 parts by weight of curing catalyst, 0.1 to 50 parts by weight of pigment, and 0.01 to 3.0 parts by weight of steel shield A resin composition for surface treatment, further comprising an additive.
제 1 항 내지 제 16 항 중에서 선택된 어느 한 항에 따른 표면처리용 수지 조성물의 경화물을 함유하는 코팅층을 포함하는 강판.A steel sheet comprising a coating layer containing a cured product of the resin composition for surface treatment according to any one of claims 1 to 16.
KR1020110141442A 2011-12-23 2011-12-23 Resin coating compositions for excellent self-cleaning ability and its coated steel sheet KR101276406B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110141442A KR101276406B1 (en) 2011-12-23 2011-12-23 Resin coating compositions for excellent self-cleaning ability and its coated steel sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110141442A KR101276406B1 (en) 2011-12-23 2011-12-23 Resin coating compositions for excellent self-cleaning ability and its coated steel sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101276406B1 true KR101276406B1 (en) 2013-06-19

Family

ID=48867290

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110141442A KR101276406B1 (en) 2011-12-23 2011-12-23 Resin coating compositions for excellent self-cleaning ability and its coated steel sheet

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101276406B1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101523510B1 (en) * 2013-09-30 2015-05-28 포스코강판 주식회사 Coating material composite for pre-coated metal steel sheet using green plasticizer and pre-coated metal steel sheet thereof
KR20200035579A (en) * 2018-09-27 2020-04-06 포스코강판 주식회사 Pcm coating composition for manufacturing thick fluorine pcm sheet by 2coating-2baking and pcm sheet thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0711467A (en) * 1993-06-28 1995-01-13 Nippon Parkerizing Co Ltd Surface treating agent and aqueous detergent-corrosion inhibitor for metallic material and treatment of surface
KR100562748B1 (en) 2004-11-06 2006-03-20 티오켐 주식회사 Coating composition for improvement of anti-soiling and weatherability
KR20090063550A (en) * 2007-12-14 2009-06-18 유니온스틸 주식회사 Fluorine resin color steel sheet with self cleaning
JP2009293062A (en) 2008-06-03 2009-12-17 Nippon Steel Corp Metal surface treatment method and surface-treated steel plate

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0711467A (en) * 1993-06-28 1995-01-13 Nippon Parkerizing Co Ltd Surface treating agent and aqueous detergent-corrosion inhibitor for metallic material and treatment of surface
KR100562748B1 (en) 2004-11-06 2006-03-20 티오켐 주식회사 Coating composition for improvement of anti-soiling and weatherability
KR20090063550A (en) * 2007-12-14 2009-06-18 유니온스틸 주식회사 Fluorine resin color steel sheet with self cleaning
JP2009293062A (en) 2008-06-03 2009-12-17 Nippon Steel Corp Metal surface treatment method and surface-treated steel plate

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101523510B1 (en) * 2013-09-30 2015-05-28 포스코강판 주식회사 Coating material composite for pre-coated metal steel sheet using green plasticizer and pre-coated metal steel sheet thereof
KR20200035579A (en) * 2018-09-27 2020-04-06 포스코강판 주식회사 Pcm coating composition for manufacturing thick fluorine pcm sheet by 2coating-2baking and pcm sheet thereof
KR102115306B1 (en) * 2018-09-27 2020-05-26 포스코강판 주식회사 Pcm coating composition for manufacturing thick fluorine pcm sheet by 2coating-2baking and pcm sheet thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104941894B (en) Aluminum profile spraying technology
CN102070927B (en) Water-based surface treatment agent for color coating pretreatment of galvanized plates
KR101323869B1 (en) Electrodepositable coating composition comprising silane and yttrium
JP4443581B2 (en) Coating composition with excellent corrosion resistance
TWI748117B (en) Pretreatment agent, metal material and manufacturing method thereof
JPWO2009081807A1 (en) Method for producing surface-treated metal substrate, surface-treated metal substrate obtained by the production method, metal substrate treatment method and metal substrate treated by the method
KR101276406B1 (en) Resin coating compositions for excellent self-cleaning ability and its coated steel sheet
RU2538265C2 (en) Composition of electric coating, containing additive against formation of holes
JP5835775B2 (en) Rust preventive coating composition for galvanized or zinc alloy plated steel sheet
JP5490086B2 (en) Chromium-free coating composition and coating film obtained by coating the same
JP5176890B2 (en) Coated steel sheet and casing for electronic equipment using the same
KR101920688B1 (en) Pre-Coated Metal Composition of Magnesium Alloy Steel Sheet for Outdoor Air-Conditioner and PCM Sheet Using the Same
JP2010031297A (en) Paint composition with excellent corrosion resistance
KR101586979B1 (en) Color steel sheetand mehtod of mamufacturing the same
EP3548567B1 (en) Aqueous chromium-free coating composition with anti-corrosive effect for metallic substrates
JP5749362B2 (en) Chromium-free coating composition and coating film obtained by coating the same
KR101452657B1 (en) Copper prerinse for electrodepositable coating composition comprising yttrium
JP5543682B2 (en) Metallic paint metal plate
JP7357610B2 (en) Electrocoating material containing at least one triazine compound
US20110274844A1 (en) Agent for the treatment of top-coat paint films to impart stain resistance and a method for the treatment of top-coat paint films to impart stain-resistance
EP2246124A1 (en) Coated metal material
JP6132078B1 (en) Black painted steel plate
JP4620949B2 (en) Precoated metal sheet with excellent resistance to contamination and solvent
Bastos et al. Corrosion protection by nanostructured coatings
JP2003311877A (en) Highly durable coated steel plate

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160613

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170608

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180516

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190529

Year of fee payment: 7