KR101275435B1 - Producing method for superfine blast furnace slag blended cement ground by air jet mill - Google Patents

Producing method for superfine blast furnace slag blended cement ground by air jet mill Download PDF

Info

Publication number
KR101275435B1
KR101275435B1 KR1020100084758A KR20100084758A KR101275435B1 KR 101275435 B1 KR101275435 B1 KR 101275435B1 KR 1020100084758 A KR1020100084758 A KR 1020100084758A KR 20100084758 A KR20100084758 A KR 20100084758A KR 101275435 B1 KR101275435 B1 KR 101275435B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
blast furnace
slag
fine powder
cement
furnace slag
Prior art date
Application number
KR1020100084758A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20120020863A (en
Inventor
김환
조진상
조계홍
최문관
유영환
안지환
Original Assignee
한국석회석신소재연구재단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국석회석신소재연구재단 filed Critical 한국석회석신소재연구재단
Priority to KR1020100084758A priority Critical patent/KR101275435B1/en
Publication of KR20120020863A publication Critical patent/KR20120020863A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101275435B1 publication Critical patent/KR101275435B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/14Cements containing slag
    • C04B7/147Metallurgical slag
    • C04B7/153Mixtures thereof with other inorganic cementitious materials or other activators
    • C04B7/1535Mixtures thereof with other inorganic cementitious materials or other activators with alkali metal containing activators, e.g. sodium hydroxide or waterglass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/36Manufacture of hydraulic cements in general
    • C04B7/38Preparing or treating the raw materials individually or as batches, e.g. mixing with fuel
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Abstract

본 발명은 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 고로수쇄슬래그를 분급기를 포함하고 있는 에어 젯 밀을 이용하여 고로수쇄슬래그 미분말을 얻는 과정과, 상기 고로수쇄슬래그 미분말과 보통포틀랜드시멘트(OPC)를 일정비율로 혼합하는 과정을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의하면, 고로수쇄슬래그를 미분말화하여 시멘트의 대체물질로 사용할 수 있는 효과를 기대할 수 있으며, 고로수쇄슬래그 혼합시멘트에 높은 강도와 우수한 수화특성을 나타낼 수 있는 효과를 기대할 수 있다.
The present invention relates to a method for producing blast furnace slag mixed cement of fine powder, and more specifically, to a process for obtaining blast furnace slag fine powder using an air jet mill including a classifier for blast furnace slag, and the blast furnace slag fine powder. And a common Portland cement (OPC) is characterized in that it comprises a process of mixing at a certain ratio.
According to the present invention, the effect of finely pulverized blast furnace slag can be used as a substitute material for cement, and the effect of exhibiting high strength and excellent hydration characteristics in the blast furnace slag mixed cement can be expected.

Description

에어젯 밀을 이용한 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트의 제조방법{Producing method for superfine blast furnace slag blended cement ground by air jet mill}Producing method for superfine blast furnace slag blended cement ground by air jet mill}

본 발명은 에어젯 밀을 이용한 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for producing a fine powder blast furnace slag mixed cement using an air jet mill.

철강폐기물은 대량의 원료나 에너지를 소비하여 철강을 생산하는 과정에서 발생되며, 종류도 다양하고 양적으로도 주제품인 철강의 약 65%에 이르고 있다. 철강 폐기물 중에서 고체상태의 부산물의 약 80%정도가 슬래그이고, 나머지 20%는 슬러지 및 더스트 형태로 배출된다. 이러한 부산물 중에는 철분, 산화칼슘, 규산칼슘 등의 유용한 성분이 다량 함유되어 있어 대부분 자원으로서 다양한 분야에서 활용되고 있다. 국내의 경우 일반시멘트에는 약 5~25%, 고로수쇄슬래그 시멘트에는 약 30~60%가 원료로 고로수쇄슬래그(BFS, Blast Furnace Slag)를 첨가하여 사용하고 있다. Steel waste is produced in the process of producing steel by consuming a large amount of raw materials or energy, and it is about 65% of the main steel in various and quantitative quantities. About 80% of the solid by-products of the steel waste are slag, and the remaining 20% are emitted in the form of sludge and dust. These by-products contain a large amount of useful components such as iron, calcium oxide, calcium silicate, and most of them are utilized in various fields as resources. In Korea, blast furnace slag (BFS, Blast Furnace Slag) is used as a raw material in general cement about 5-25% and blast furnace slag cement about 30 ~ 60%.

고로수쇄슬래그의 재활용은 클링커 생산에 필요한 석회석 등의 광물자원 고갈을 방지하고, 클링커 제조에 소모되는 연료/동력을 절약할 수 있으며, 석회석 생산에 따른 산림자원의 훼손 방지에도 도움을 줄 것으로 생각된다. 또한, 산업부산물의 매립에 따르는 환경 및 경제적인 부담을 감소시킬 수 있다. 시멘트 산업에 있어서 환경부하를 감소시키기 위해서 슬래그와 같은 산업부산물의 활용을 높이는 것은 무엇보다도 큰 효과를 나타낼 수 있다. 산업부산물인 고로수쇄슬래그를 혼합 사용함으로써, 시멘트 제조에 필요한 클링커의 상대적 사용량을 줄이고, CO2 저감효과 외에 다양한 용도를 가지는 고기능성 콘크리트를 제조할 수 있다. 현재, 고로슬래그의 활용도를 보면, 고로슬래그시멘트의 경우 Mass(메스) 콘크리트용, 해중 콘크리트용 등을 중심으로 광범위하게 이용되고 있고, 보통포틀랜드시멘트(OPC, Ordinary Portland Cement) 경우에서도 슬래그 등을 5% 이내의 범위에서 혼합하여 사용하고 있다.The recycling of blast furnace slag will prevent the depletion of mineral resources such as limestone needed for clinker production, save fuel / power consumed in the manufacture of clinker, and help prevent damage to forest resources due to limestone production. . In addition, it is possible to reduce the environmental and economic burden of landfill by industrial by-products. In the cement industry, increasing the utilization of industrial by-products such as slag in order to reduce environmental loads can have a major effect. By using the blast furnace slag as an industrial by-product, it is possible to reduce the relative amount of clinker required for cement production, and to manufacture high-functional concrete having various uses in addition to a CO 2 reduction effect. At present, the utilization of blast furnace slag is widely used in the case of blast furnace slag cement, mainly for mass concrete, marine concrete, etc., and slag is also used in Ordinary Portland Cement (OPC). The mixture is used within the range of%.

고로수쇄슬래그 시멘트는 일반 시멘트에 비해서 내해수성, 수밀성, 내약품성, 알칼리 골재반응 억제 등이 우수하여 내구성이 특별히 요구되는 LNG, 발전소, 해안지역 구조물, 각종 산업기지 등으로 이용 용도가 넓어지고 있다. 그러나 이러한 고로수쇄슬래그 시멘트는 조기강도 저하, 중성화 반응 촉진, 저온수화반응 저감 및 건조수축 증가 등의 단점을 가지고 있다. 이러한 단점을 보완하기 위한 여러 가지 연구가 많이 진행되고 있으며, 잠재수경성의 슬래그 자체를 자극할 수 있는 알칼리 자극제와 고로수쇄슬래그의 미분말화를 통해 이러한 단점을 극복하고자 많은 노력을 기울이고 있다. 그러나 알칼리 자극제의 경우 단가가 높고 기준 특성을 발현시키기 위한 배합 범위가 현저하게 좁기 때문에 대량 생산시 제품에 대한 물리적 특성 편차가 심하게 되어 실용화가 어려운 것이 현실이다. 또한 고로수쇄슬래그는 볼밀, 롤러밀, 튜브밀 등을 사용하여 약 4,000 ㎠/g 정도(약 16㎛)의 분말도를 가지도록 분쇄하여 사용하고 있으며, 고분말도를 원하는 경우 1차 분쇄 후 주로 분급기를 사용하여 약 6,000 내지 8,000 ㎠/g 범위의 분말도를 가지는 슬래그를 생산하고 있다.
The blast furnace slag cement is widely used for LNG, power plants, coastal structures, various industrial bases, etc., which require special durability because it has superior seawater resistance, watertightness, chemical resistance, and suppression of alkali aggregate reaction, compared to general cement. However, such blast furnace slag cement has disadvantages such as premature strength reduction, neutralization reaction promotion, low temperature hydration reaction reduction and dry shrinkage increase. Many researches have been made to make up for the shortcomings, and many efforts have been made to overcome these shortcomings through the fine powdering of alkali stimulants and blast furnace chain slags that can stimulate the latent hydraulic slag itself. However, in the case of alkali stimulants, since the unit price is high and the mixing range for expressing reference characteristics is remarkably narrow, it is difficult to realize practical use due to severe variation in physical properties of the product during mass production. In addition, blast furnace slag is pulverized to have a powder degree of about 4,000 ㎠ / g (about 16㎛) using a ball mill, roller mill, tube mill, etc. To produce slag having a powder degree in the range of about 6,000 to 8,000 cm 2 / g.

상기한 문제점을 해결하기 위한 노력의 결과 기존의 물리적인 분쇄방법이 아닌 입자간 충돌력에 의한 분쇄방법을 이용할 경우 입도가 적은 고미분말 고로수쇄슬래그를 제조할 수 있음을 알게되어 본 발명을 완성하였다.As a result of the efforts to solve the above problems, it was found that the fine powder blast furnace slag having a small particle size can be produced by using the grinding method by the collision force between particles instead of the conventional physical grinding method. .

따라서 본 발명은 에어 젯 밀을 이용하여 분쇄한 고미분말 고로수쇄슬래그를 이용한 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트의 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a cemented blast furnace slag mixed cement using a fine powder blast furnace slag pulverized using an air jet mill.

상기한 목적을 달성하기 위한 일례로서 본 발명의 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트의 제조방법은, 고로수쇄슬래그를 분급기를 포함하고 있는 에어 젯 밀을 이용하여 공기압력을 5 내지 10 bar로 하고, 분급휠의 회전속도를 6,500 내지 11,000 rpm으로 조절하여 분쇄하여 평균입도 2.0 내지 5.0 ㎛ 범위 또는 16,000 내지 10,000 ㎠/g의 미분말 고로수쇄슬래그를 얻는 과정과, 상기 미분말 고로수쇄슬래그 30 내지 50 wt%와 보통포틀랜드시멘트(OPC) 50 내지 70 wt%를 혼합하는 과정을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.As an example for achieving the above object, the manufacturing method of the fine powder blast furnace slag mixed cement according to the present invention is classified into an air pressure of 5 to 10 bar by using an air jet mill including a classifier for the blast furnace slag. Grinding by adjusting the rotational speed of the wheel to 6,500 to 11,000 rpm to obtain a fine powder blast furnace slag of the average particle size range 2.0 to 5.0 ㎛ or 16,000 to 10,000 cm 2 / g, and the fine powder blast furnace chain slag 30 to 50 wt% Portland cement (OPC) is characterized in that it comprises a process of mixing 50 to 70 wt%.

이하 본 발명의 각 과정별로 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each process of the present invention will be described in detail.

먼저, 에어 젯 밀을 이용하여 미분말 고로수쇄슬래그를 얻는 과정이다.First, a process of obtaining fine powder blast furnace slag using an air jet mill.

본 발명에서는 고로수쇄슬래그의 활성도 증가를 위해 고로수쇄슬래그의 분말도를 크게 하고 또한 입도분포를 좁게 하여 d90값이 6㎛이하가 되게 분쇄를 실시하였다. 분쇄는 기존의 일반적인 물리적 분쇄 형식(볼밀, 로드밀, 튜브밀 등)이 아닌 입자자체의 충돌력으로 분쇄가 이루어지는 에어 젯 밀을 사용하였다. In the present invention, in order to increase the activity of the blast furnace slag, the pulverization of the blast furnace slag was increased, and the particle size distribution was narrowed so that the d90 value was 6 µm or less. Grinding used an air jet mill in which grinding is performed by the collision force of the particles themselves, rather than the conventional physical grinding type (ball mill, rod mill, tube mill, etc.).

고로수쇄슬래그가 투입된 에어 젯 밀의 장치 내부로 고압의 공기를 분사하여 야기된 고로수쇄슬래그 입자 간의 충돌에 의하여 분쇄되고, 분쇄된 고로수쇄슬래그 입자의 분말도는 분쇄 장치의 내부에 장착된 분급 휠의 회전수 조절에 의하여 분말도를 조절하여 원하는 입도의 미분말을 얻을 수 있다. The pulverized blast furnace slag particles are pulverized by the collision between the blast furnace slag particles caused by the injection of high pressure air into the apparatus of the air jet mill into which the blast furnace slag is injected, and the powder degree of the crushed blast furnace slag particles is Fineness of the desired particle size can be obtained by adjusting the powder degree by adjusting the rotation speed.

입자간의 충돌력을 발생시키기 위하여 고로수쇄슬래그가 투입된 장치의 내부로 고압의 공기를 분사할 수 있으며, 자체적으로 분급 휠이 장착된 장치를 사용하였다. 이때, 1 내지 10 bar의 고압의 공기를 분사하여 입자들끼리 자체적으로 충돌하여 분쇄되도록 하는데, 분쇄하고자 하는 원료물질의 비중 및 경도에 따라 조건의 차이는 있지만 입도가 1 내지 70㎛ 수준까지 분쇄가 가능하다. In order to generate the collision force between particles, high pressure air can be injected into the apparatus into which the blast furnace slag is injected, and a device equipped with a classification wheel is used. At this time, by spraying the air of high pressure of 1 to 10 bar to cause the particles to collide themselves by pulverization, the conditions are different depending on the specific gravity and hardness of the raw material to be crushed, but the pulverization It is possible.

상기와 같이 에어 젯 밀에 의한 분쇄 원리는 충격식 분쇄기와 달리 분쇄시 분쇄패들(grinding paddle)을 사용하지 않기 때문에 패들(paddle)이 마모되면서 발생할 수 있는 오염의 정도가 없다. 입자간 충돌력에 의해 분쇄가 이루어진 분말은 분쇄기 내부에 형성된 기류에 의해 분급 휠 방향으로 이동하고 원하는 크기의 입자는 분급휠을 통해 분급이 이루어지며 큰 입자는 다시 분쇄기 바닥으로 내려가 재분쇄가 이루어져 분쇄와 분급이 동시에 일어나는 효과를 가질 수 있다. As described above, the grinding principle by the air jet mill does not use a grinding paddle when grinding, unlike an impact grinder, so that there is no degree of contamination that may occur when the paddle is worn. The powder pulverized by the collision force between particles moves in the direction of the classification wheel by the airflow formed inside the pulverizer, and the particles of the desired size are classified by the classification wheel, and the large particles are lowered back to the bottom of the pulverizer to be pulverized. And classification can have the same effect.

미분말 고로수쇄슬래그를 얻기 위하여 분쇄할 고로수쇄슬래그는 2 내지 5 mm 범위의 크기인 것을 사용하는 것이 분쇄 효율 측면에서 좋다. 입자가 너무 크면 미분말화를 위한 시간이 많이 소요된다. 에어 젯 밀 내부에 분사하는 공기압력은 5 내지 10 bar 범위, 바람직하기로는 6 내지 8 bar 범위가 되도록 조절하는 것이 입자간의 충돌력 부여에 바람직하다. In order to obtain fine powder blast furnace slag, it is preferable to use a blast furnace slag to be crushed in the size range of 2 to 5 mm in terms of grinding efficiency. If the particles are too large, it takes a long time for fine powdering. The air pressure to be sprayed into the air jet mill is adjusted to be in the range of 5 to 10 bar, preferably in the range of 6 to 8 bar.

한편, 분급휠을 통하여 상기한 분쇄로 얻어지는 미분말들이 분급되는데, 이때 분급휠의 회전속도를 6,500 내지 11,000 rpm 범위로 하는 것이 미분말의 분급과 분쇄에 바람직하다. On the other hand, fine powders obtained by the above-mentioned grinding through the classification wheel are classified, wherein the rotation speed of the classification wheel is preferably in the range of 6,500 to 11,000 rpm for classification and grinding of the fine powder.

상기한 조건에 의하여 2.0 내지 5.0 ㎛ 범위 또는 16,000 내지 10,000 ㎠/g의 미분말 고로수쇄슬래그를 얻을 수 있다. 통상의 물리력에 의하여 얻어지는 고로수쇄슬래그가 6 내지 15 ㎛ 범위 또는 8,000 내지 4,000 ㎠/g 인 것과 비교하면, 상기한 결과는 현저한 것이다. 또한, 본 발명에 의하면 입도의 분포가 좁게 형성되므로 d90값이 6㎛이하가 되게 이루어진다.Under the above conditions, fine powder blast furnace slag in the range of 2.0 to 5.0 μm or 16,000 to 10,000 cm 2 / g can be obtained. Compared to the blast furnace slag obtained by ordinary physical forces in the range of 6 to 15 μm or 8,000 to 4,000 cm 2 / g, the above results are remarkable. In addition, according to the present invention, since the distribution of the particle size is narrowly formed, the d90 value is 6 µm or less.

다음으로, 상기 고로수쇄슬래그 미분말과 OPC를 혼합하는 과정이다.Next, the process of mixing the blast furnace chain slag fine powder and OPC.

상기한 미분말 고로수쇄슬래그는 보통포틀랜드 시멘트와 혼합하여 고로수쇄슬래그 혼합 시멘트를 제조한다. 이때, 미분말 고로수쇄슬래그는 30 내지 50 wt% 범위로 포함하는 것이 목적하는 특성을 가지는 시멘트를 얻기에 바람직하다. 미분말 고로수쇄슬래그의 함량이 상기 범위 미만이면 고로수쇄슬래그의 고유의 장기강도 증진 특성 발현을 얻기가 어렵고, 미분말 고로수쇄슬래그의 함량이 상기 범위를 초과하여 높으면 자극효과에 필요한 부가적인 원료가 필요하게 되며 경화체의 안정적인 특성발현이 어렵게 되는 경향이 있다.The fine powder blast furnace slag is mixed with ordinary portland cement to produce blast furnace slag mixed cement. At this time, the fine powder blast furnace slag is preferably in the range of 30 to 50 wt% to obtain a cement having the desired properties. If the content of the fine powder blast furnace slag is less than the above range, it is difficult to obtain the intrinsic long-term strength enhancement characteristics of the blast furnace slag, and if the content of the fine powder blast furnace slag is higher than the above range, additional raw materials required for the stimulating effect are needed. And it tends to be difficult to express stable properties of the cured product.

한편, 미분말 고로수쇄슬래그의 수경성을 촉진하기 위한 목적으로 미분말 고로수쇄슬래그 사용량 대비 5 내지 10 wt% 범위의 알칼리활성화제를 추가적으로 포함할 수 있다. 상기 알칼리활성화제는 325 내지 425 메쉬 범위의 부산소석회를 사용할 수 있으며, 부산소석회의 입도가 상기 범위 이내일 경우에는 체가름이외의 별도의 전처리 공정이 없다는 잇점이 있다. 상기 부산소석회는 아세틸렌 가스 제조 공정 중에 부산된 것을 사용할 수 있다.On the other hand, for the purpose of promoting the hydraulic properties of the fine powder blast furnace chain slag may comprise an alkali activator in the range of 5 to 10 wt% relative to the fine powder blast furnace chain slag usage. The alkali activator may be used in the range of 325 to 425 mesh of Busan lime, and when the particle size of Busan lime is within the above range there is an advantage that there is no separate pretreatment process other than sieve. The by-product lime may be used by-product during the acetylene gas manufacturing process.

상기 미분말 고로수쇄슬래그의 수경성 촉진과 내구성 향상을 위한 목적으로 고미분말 고로수쇄슬래그 사용량 대비 2 내지 20wt% 범위의 화력발전소 플라이애쉬 또는 실리카 흄 등의 잠재수경성의 원료를 혼합하여 내구성이 더욱 향상된 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트를 얻을 수 있다.High-powder powder with improved durability by mixing latent hydraulic materials such as fly ash or silica fume in the range of 2 to 20wt% compared to the high-powder blast furnace slag usage for the purpose of promoting the hydraulic properties and improving durability of the fine blast furnace slag. The blast furnace slag mixed cement can be obtained.

또한, 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트의 강도를 더욱 보강하기 위한 목적으로 상기 고미분말 고로수쇄슬래그 사용량 대비 5 내지 30 wt% 범위의 알루미네이트계 시멘트를 추가적으로 포함할 경우 초고강도의 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트를 얻을 수 있다.
In addition, in order to further reinforce the strength of the high-powder blast furnace crushed slag mixed cement, when the additional fine powder blast furnace slag is used in addition to the aluminate-based cement in the range of 5 to 30 wt%, the ultra fine powder blast furnace slag Mixed cement can be obtained.

상기한 본 발명에 의하면, 고로수쇄슬래그를 미분말화하여 시멘트의 대체물질로 사용할 수 있는 효과를 기대할 수 있다.According to the present invention described above, it is possible to expect the effect that can be used as an alternative to cement by pulverizing the blast furnace slag.

상기한 본 발명에 의하면, 고미분말 고로수쇄슬래그를 혼합한 혼합시멘트를 제조함으로써, 높은 강도와 우수한 수화특성을 나타낼 수 있는 효과를 기대할 수 있다.
According to the present invention described above, by producing a mixed cement mixed with high fine powder blast furnace slag, it is possible to expect the effect of exhibiting high strength and excellent hydration characteristics.

도 1은 실시예 1에 의한 고로수쇄슬래그 미분말과, 분말도 8,000 ㎠/g인 슬래그의 입자크기특성을 나타낸 것이다.
도 2는 실시예 2의 각 배합시료별 수화시간에 따른 X선 회절분석결과를 도시한 것이다.
도 3은 실시예 2의 각 배합시료별 수화시간에 따른 DSC분석결과를 나타낸 것이다.
도 4 및 5는 실시예 2의 각 배합시료별 기공구조 분석 결과를 나타낸 것이다.
도 6은 실시예 2의 각 배합시료별 응결시험 측정결과를 나타낸 것이다.
도 7은 실시예 2의 각 배합시료별 시편에 대한 압축강도 시험결과를 나타낸 것이다.
Figure 1 shows the particle size characteristics of the blast furnace chain slag fine powder according to Example 1, and the slag powder 8,000 cm 2 / g.
Figure 2 shows the X-ray diffraction analysis results according to the hydration time for each compounding sample of Example 2.
Figure 3 shows the DSC analysis results according to the hydration time for each compounding sample of Example 2.
4 and 5 show the pore structure analysis results for each compounding sample of Example 2.
Figure 6 shows the results of the measurement of the condensation test for each compounding sample of Example 2.
Figure 7 shows the compressive strength test results for each compound sample of Example 2.

이하, 본 발명을 실시예 등에 의하여 구체적으로 설명하겠는 바, 다음 실시예에 의하여 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by the following Examples.

참고예Reference Example . 출발물질. Starting material

이하에서 사용한 시험원료는 국내 A사에서 생산되고 있는 분말도 4,000 및 8,000 ㎠/g인 고로수쇄슬래그와 H사의 보통포틀랜드시멘트 그리고 알칼리 활성화제로 부산소석회를 이용하였다. 표 1에 각 사용원료에 대한 화학성분을 나타내었다.The test materials used below were blast furnace slag with 4,000 and 8,000 ㎠ / g of powder produced by A company in Korea, ordinary portland cement of H company, and Busan lime as an alkali activator. Table 1 shows the chemical composition for each raw material.

Chemical Composition(unit : wt%)Chemical Composition (unit: wt%) SiO2 SiO 2 Al2O3 Al 2 O 3 Fe2O3 Fe 2 O 3 CaOCaO MgOMgO SO3 SO 3 Na2ONa 2 O K2OK 2 O TiO2 TiO 2 P2O5 P 2 O 5 LOILOI OPC1) OPC 1) 19.319.3 4.404.40 3.993.99 65.065.0 1.231.23 3.023.02 0.150.15 1.281.28 0.300.30 0.150.15 1.101.10 BFS_raw2) BFS_raw 2) 31.031.0 14.614.6 0.430.43 44.244.2 4.454.45 1.681.68 0.240.24 0.610.61 1.681.68 N.DN.D. 1.021.02 BFS40003) BFS4000 3) 29.629.6 13.113.1 0.330.33 46.746.7 3.603.60 4.404.40 0.250.25 0.560.56 0.790.79 0.010.01 0.700.70 BFS80004) BFS8000 4) 28.928.9 12.812.8 0.360.36 46.346.3 3.533.53 6.116.11 0.230.23 0.530.53 0.670.67 0.010.01 0.560.56 SBFS5) SBFS 5) 30.430.4 14.914.9 0.430.43 44.744.7 4.414.41 1.691.69 0.210.21 0.620.62 1.751.75 99.1199.11 0.890.89 SCL6) SCL 6) 2.512.51 1.441.44 0.200.20 70.370.3 0.030.03 0.320.32 N.DN.D. N.DN.D. 0.050.05 N.DN.D. 25.025.0 1) OPC : 보통포틀랜드시멘트(분말도 3,300blaine), 2) 약 2mm정도 크기의 파쇄 고로수쇄슬래그
3) 4,000 ㎠/g 고로수쇄슬래그, 4) 8,000 ㎠/g 고로수쇄슬래그, 5) 고미분말 고로수쇄슬래그
6) 325 mesh 이하 크기의 부산소석회
1) OPC: Ordinary Portland Cement (Powder 3,300blaine), 2) Crushed blast furnace slag about 2mm in size
3) 4,000 ㎠ / g blast furnace slag, 4) 8,000 ㎠ / g blast furnace slag, 5) high fine powder blast furnace slag
6) Busan lime is less than 325 mesh

고로수쇄슬래그의 알칼리 활성화제로 사용된 부산소석회의 경우 아세틸렌가스 제조시 부산물로 나오는 것으로 원료로 칼슘카바이드(CaC2)가 사용됨에 따라 다량의 미반응 카바이드를 함유하고 있으며 입도분포가 불균일하다. Busan slaked lime used as an alkali activator of blast furnace slag is produced as a by-product when manufacturing acetylene gas. As calcium carbide (CaC 2 ) is used as a raw material, it contains a large amount of unreacted carbide and its particle size distribution is uneven.

다음 표 2에는 부산소석회의 입도분포에 따른 화학분석 결과를 나타내었다. 표 2에 나타나 바와 같이 170 mesh 크기의 입도까지 미반응 카바이드와 기타 불순물들이 많이 함유 되고 있고 또한 활성화제로서의 반응성을 고려하여 325mesh 이하 크기의 부산물을 이용하였다.Table 2 shows the results of the chemical analysis according to the particle size distribution of Busan lime. As shown in Table 2, by-products having a size of 325 mesh or less were used in consideration of the reactivity as an activator.

Particle Size Ranges
(Mesh)
Particle Size Ranges
(Mesh)
Chemical Composition(unit : wt%)Chemical Composition (unit: wt%)
SiO2 SiO 2 Al2O3 Al 2 O 3 Fe2O3 Fe 2 O 3 CaOCaO MgOMgO SO3 SO 3 C(Carbon)C (Carbon) LOILOI +35+35 3.923.92 1.321.32 7.477.47 48.948.9 0.040.04 0.70.7 12.1912.19 24.8124.81 -35~+80-35 to +80 1.571.57 0.610.61 3.133.13 65.165.1 0.010.01 0.330.33 4.094.09 24.9124.91 -80~+120-80 ~ + 120 0.830.83 0.410.41 0.510.51 70.970.9 0.010.01 0.230.23 1.811.81 25.1925.19 -120~+170-120 ~ + 170 0.630.63 0.330.33 0.30.3 69.469.4 0.010.01 0.250.25 1.461.46 27.5427.54 -170~+325-170-+325 1.081.08 0.620.62 0.220.22 71.771.7 0.020.02 0.290.29 1.431.43 24.5724.57 -325-325 2.512.51 1.441.44 0.20.2 70.370.3 0.040.04 0.440.44 1.561.56 23.4423.44

실시예Example 1.  One. 고로수쇄슬래그Blast furnace slag 미분말의Fine powder 제조 Produce

독일 NETZSCH사의 GCS-16모델 에어 젯 밀을 이용하여 분쇄를 실시하였다. 고로수쇄슬래그 초기 입도는 2 내지 3mm정도인 것을 이용하였으며, 공기의 압력을 6 내지 8bar, 분급휠의 회전속도를 6,500 내지 11,000rpm으로 조절하여 분쇄하였다. Grinding was performed using a GCS-16 model air jet mill from NETZSCH, Germany. The initial particle size of the blast furnace slag was used to about 2 to 3mm, it was ground by adjusting the air pressure of 6 to 8bar, the rotational speed of the classification wheel to 6,500 to 11,000rpm.

도 1은 상기 조건하에서 분쇄를 실시한 후의 슬래그 입자크기특성을 나타낸 것이다. 또한, 현재 국내에서 생산중인 분말도 8,000 ㎠/g인 슬래그의 입도를 같이 나타내었다. 도 1(a)에서와 같이 분쇄 슬래그의 입도는 Mode 값을 기준으로 2.31㎛로서 BFS8,000의 13.61㎛보다 약 여섯 배정도 작은 입도를 나타내었다. 도 1(b)의 d90값을 비교하여 보면 고미분말 고로수쇄슬래그의 경우 4.61㎛, BFS8,000의 경우 28.42㎛로서 입도분포범위에 있어 동일 크기의 입자가 고루 분포되어 있음을 확인 할 수 있다.
Figure 1 shows the slag particle size characteristics after performing the grinding under the above conditions. In addition, the powder currently produced in Korea also shows the particle size of the slag is 8,000 cm 2 / g. As shown in FIG. 1 (a), the particle size of the crushed slag was 2.31 μm based on the Mode value, which was about six times smaller than the 13.61 μm of the BFS8,000. Comparing the d90 value of Figure 1 (b) it can be seen that evenly distributed particles of the same size in the particle size distribution range of 4.61 ㎛ in the fine powder blast furnace slag, 28.42 ㎛ in the BFS8,000.

실시예Example 2.  2. 고로수쇄슬래그Blast furnace slag 혼합 시멘트를 사용한  With mixed cement 경화체의Cured 제조 및 특성 분법 Manufacture and Characterization

상기 실시예 1에 의하여 얻어진 고로수쇄슬래그 미분말과 활성화제로서 부산소석회를 이용하여 수화 및 물리적 특성을 조사하였다. Hydration and physical properties of blast furnace slag fine powder obtained in Example 1 and by using Busan lime as an activator were investigated.

다음 표 3 및 4에 실험을 위한 조건을 나타내었다. OPC 에 대하여 입도별 슬래그(BFS4,000, BFS8,000, SBFS)를 30wt% 및 50wt% 첨가하였으며, 활성화제인 부산소석회는 첨가되는 슬래그 함량에 대하여 10wt% 첨가하였다. 수화특성 분석을 위한 페이스트의 경우와 응결 측정을 위한 물-시멘트 비는 0.4로 하였으며, 몰탈 압축강도 시험은 KS L 5105에 준하여 물비 및 잔골재 첨가율을 설정하여 실시하였다. 페이스트 수화특성 시험분석을 위해 배합물은 물과 3분 교반 후 플라스틱 용기에 넣어 상대습도 98%, 온도 23± 2℃인 항온 항습기에서 수화시켰다. 수화시간은 1, 3, 7, 28일로 하였으며, 아세톤으로 수화 정지시켜 건조기(45℃)에서 24시간 건조 후 시험분석을 실시하였다.Tables 3 and 4 show the conditions for the experiment. 30 wt% and 50 wt% of slag (BFS4,000, BFS8,000, SBFS) by particle size was added to the OPC, and by-product slag (10 wt%) was added to the added slag content. The paste for hydration characteristics and the water-cement ratio for condensation measurement were 0.4, and the mortar compressive strength test was carried out by setting the water ratio and fine aggregate addition rate according to KS L 5105. For the analysis of paste hydration characteristics, the mixture was hydrated in a thermo-hygrostat with a relative humidity of 98% and a temperature of 23 ± 2 ° C after stirring for 3 minutes with water. The hydration time was set to 1, 3, 7, and 28 days. The hydration was stopped with acetone and dried for 24 hours in a dryer (45 ° C.), followed by test analysis.

수화특성분석은 XRD(D/MAX 2500V/PC, Rigaku Co. Ltd., Japan), DSC(STA 449C Jupiter, NETZSCH Co. Ltd., Germany), FE-SEM(S-4300, Hitachi Co. Ltd., Japan), Porosimeter(Auto Pore Ⅳ 9520, Micromertics Co. Ltd, USA), 응결특성분석(KS L 5108)을 실시하였다.Hydration characteristics analysis is XRD (D / MAX 2500V / PC, Rigaku Co. Ltd., Japan), DSC (STA 449C Jupiter, NETZSCH Co. Ltd., Germany), FE-SEM (S-4300, Hitachi Co. Ltd. , Japan), Porosimeter (Auto Pore IV 9520, Micromertics Co. Ltd, USA), and condensation characteristics analysis (KS L 5108).

압축강도 시험의 경우 KS규격에 준하여 시멘트 : 표준사 = 1 : 2.45로 하였다. 5× 5× 5 ㎤ 큐빅(cubic) 몰드에 성형하여 1일 양생 후 탈형하였으며, 습기함에서 7, 28, 91일 동안 양생하여 재령에 따른 압축강도를 측정하였다.In the case of compressive strength test, cement: standard yarn = 1: 2.45 according to KS standard. The mold was molded in a 5 × 5 × 5 cm 3 cubic mold and cured for 1 day, followed by curing for 7, 28, and 91 days in moisture to measure the compressive strength according to age.

Type of specimenType of specimen BFS contents in OPC(wt%)BFS contents in OPC (wt%) Activator contents in slag(wt%)Activator contents in slag (wt%) Curing time(days)
(Curing method)
Curing time (days)
(Curing method)
Test
methods
Test
methods
Paste, W/S1) : 0.4Paste, W / S 1) : 0.4 30, 5030, 50 1010 1, 3, 7, 28
(humidity chamber)
1, 3, 7, 28
(humidity chamber)
X-ray diffraction
Thermal analysis
Porosimeter
X-ray diffraction
Thermal analysis
Porosimeter
Mortar(W/S : 0.485)
Solid : Send = 1:2.45
Mortar (W / S: 0.485)
Solid: Send = 1: 2.45
30, 5030, 50 7, 28, 91
(water bath)
7, 28, 91
(water bath)
Setting time
Compressive strength
Setting time
Compressive strength
1) water/solid ratio1) water / solid ratio

Mixes designationMixes designation Mass percent(%)Mass percent (%) OPCOPC BFS4000BFS4000 BFS8000BFS8000 SBFSSBFS S1S1 100100 S2S2 7070 3030 S3S3 7070 3030 S4S4 7070 3030 S5S5 5050 5050 S6S6 5050 5050 S7S7 5050 5050

도 2는 실시예 2의 각 배합시료별 수화시간에 따른 X선 회절분석결과를 도시한 것이다. 분석은 2θ : 5°~65°, scan speed는 4°/min로 해서 실시하였다. 수화 1일에서 주요 수화물로서 수산화칼슘(portlandite, Ca(OH)2), 칼슘실리케이트 수화물(calcium silicate hydrates, C-S-H), 그리고 에트링자이트(AFt, Ettringite, C6AH32)가 생성되었으며, 미반응 시멘트 클링커 광물상인 C3S와 β-C2S가 잔존하고 있음을 확인할 수 있다(도 2(a)). 9°, 16° 및 19°부근의 에트링자이트 수화물에 의한 피크는 OPC의 경우보다 슬래그를 사용한 경우 더 많이 생성됨을 알 수 있다. 이러한 이유는 본 연구에서 사용된 슬래그의 화학분석결과에서 찾을 수 있으며, BFS8,000의 경우 약 6wt%정도의 SO3를 함유하고 있어 동일한 실험조건을 위해 BFS4,000 및 고미분말 고로수쇄슬래그에 석고를 추가적으로 배합하였기 때문에 상대적으로 OPC보다 많은 석고가 첨가되었기 때문인 것으로 판단된다. 따라서, 에트링자이트를 생성할 수 있는 SO3성분이 증가되어 에트링자이트 수화생성물이 더 많이 생성된 것이라 할 수 있다. Figure 2 shows the X-ray diffraction analysis results according to the hydration time for each compounding sample of Example 2. The analysis was performed at 2θ: 5 ° to 65 ° and scan speed at 4 ° / min. On the first day of hydration, calcium hydroxide (portlandite, Ca (OH) 2 ), calcium silicate hydrates (CSH), and ettringite (AFt, Ettringite, C6AH32) were produced as the main hydrates. It can be seen that phosphorus C3S and β-C2S remain (FIG. 2 (a)). It can be seen that the peaks due to ettringite hydrates near 9 °, 16 ° and 19 ° are produced more with slag than with OPC. The reason for this is found in the chemical analysis of the slag used in this study. BFS8,000 contains about 6wt% of SO 3 , so the gypsum is coated on BFS4,000 and high-powder blast furnace slag for the same experimental conditions. Because of the additional formulation, relatively more gypsum was added than OPC. Therefore, it can be said that the SO 3 component capable of producing ettringite is increased to produce more ettringite hydration products.

일반적으로 콘크리트용 슬래그 미분말에는 슬래그의 활성화를 위해 5wt% 정도의 석고(CaSO4)가 첨가된다. 슬래그 분쇄시 괴상의 석고를 같이 첨가하여 분쇄하게 되는데 분급방법을 통하여 분말도가 높은 슬래그 미분말 생산시 상대적으로 피분쇄성이 좋은 석고가 더 미분말로 분쇄되어 상대적으로 분말도 낮은 슬래그 보다 많이 포함되게 된다. 슬래그시멘트의 주요 수화생성물인 C-S-H상에 의한 피크는 미반응 시멘트 광물성분에 의한 피크와 중첩되어 나타나 명확한 분석이 어려웠다. 수화가 진행됨에 따라서 상대적으로 수화속도가 빠른 C3S의 수화가 빠르게 진행되게 된다. 그러나 C2S의 수화는 상당히 느리게 진행되어 수화28일 까지 잔존하여 남아 있는 것을 확인 할 수 있다. Generally, about 5wt% gypsum (CaSO 4 ) is added to the slag fine powder for concrete activation. When slag is pulverized, the gypsum is added together and pulverized. In the production of slag powder with high powder density, the finely ground gypsum is pulverized into finer powder and contains more powder than slag. . The peak due to the CSH phase, the main hydration product of the slag cement, overlapped with the peak due to the unreacted cement mineral component, making it difficult to analyze clearly. As hydration proceeds, hydration of C3S, which has a relatively high hydration speed, proceeds rapidly. However, the hydration of C2S proceeds quite slowly, and it can be seen that it remains until the 28th day of hydration.

도 2(b)에서와 같이 수화 3일에서는 수화초기에 생성된 에트링자이트 수화물이 모노설페이트(AFm, Monosulfate, 3C4AH12) 수화물로 전환되어 생성되는 것을 확인 할 수 있다. 일반 포틀랜드시멘트에서의 모노설페이트 생성과정은 아래와 같이 표현될 수 있다.
As shown in (b) of FIG. 2, the ettringite hydrate produced in the early stage of hydration is converted into monosulfate (AFm, Monosulfate, 3C4AH12) hydrate to be produced. The monosulfate generation process in general Portland cement can be expressed as follows.

C3A + 3CH2 + 26H2O → C6AH32C3A + 3CH2 + 26H 2 O → C6AH32

2C3A + C6AH32 + 4H2O → 3C4AH122C3A + C6AH32 + 4H 2 O → 3C4AH12

C3A + CH + 12H2O → C4AH13
C3A + CH + 12H 2 O → C4AH13

에트링자이트 수화물은 수화 1일째에 최대로 생성되며 C3A입자 주위에 나타나게 된다. 수화가 더욱 진행되면서 잔여 C3A와 에트링자이트가 다시 반응하여 모노설페이트가 생성되게 된다. 미반응의 C3A는 다시 C-A-H수화물을 생성하게 된다. 슬래그시멘트에서는 다른 경향으로 모노설페이트가 생성되게 된다. 실질적으로 일반 OPC에 고로수쇄슬래그가 치환된 양만큼 OPC에 함유된 C3A의 양은 감소하게 될 것이다. 따라서 일반적인 OPC의 경우와 같이 모노설페이트 생성과정으로 해석할 경우 상대적으로 생성량은 OPC보다 더 감소해야 한다. Ettlingite hydrate is produced at maximum on day 1 of hydration and appears around the C3A particles. As the hydration proceeds further, the remaining C3A and ettringite react again to produce monosulfate. Unreacted C3A again produces C-A-H hydrate. In slag cement, monosulfate is produced with different tendency. Substantially, the amount of C3A contained in the OPC will be reduced by the amount of blast furnace slag substituted for the general OPC. Therefore, when interpreting the monosulfate production process as in the case of general OPC, the amount of production should be relatively lower than that of OPC.

그러나, 슬래그시멘트에서는 시멘트 광물상인 C3A 뿐만 아니라 슬래그 자체의 CaO 성분과 Al2O3성분의 용출로 에트링자이트 및 모노설페이트 생성에 기여하게 된다. 따라서, 소량의 C3A를 함유함에도 불구하고 OPC보다 많은 양의 고황산염계 수화생성물이 생성되는 것으로 생각된다. However, the slag cement contributes to the formation of ettringite and monosulfate by the elution of the CaO component and Al 2 O 3 component of the slag itself, as well as the cement mineral phase C3A. Therefore, it is thought that a higher amount of high sulfate-based hydration product is produced than OPC despite containing a small amount of C3A.

도 2에 도시된 바와 같이 OPC의 경우보다 슬래그를 함유한 시편에서 모두 많은 양의 에트링자이트가 모노설페이트로 전환되는 것을 확인할 수 있다. 미반응 C3S 및 C2S에 의한 피크가 많이 줄어든 것으로 보아 상당량 수화생성물로 전환된 것을 알 수 있다. 29°와 50°부근의 C-S-H수화생성물에 의한 피크는 점점 증가하는 것을 확인할 수 있다. 도 2(d)의 수화28일에서 슬래그 시멘트의 주요 수화생성물인 29°, 31° 및 50°부근 C-S-H상에 의한 피크를 비교하여 보면 고미분말 고로수쇄슬래그를 사용하였을 경우인 S4 및 S7에서 그 피크 크기가 더 증가됨을 알 수 있다. 모노설페이트 수화생성물에 의한 피크는 고미분말 고로수쇄슬래그를 사용할 경우 오히려 더 작아지는 것을 확인 할 수 있는데 이는 수화중 슬래그 미분말에서 용출된 이온이 모노설페이트의 수화생성물 보다는 C-S-H수화물을 생성하는데 더 많이 관여하여 나타나는 것으로 생각된다. 시멘트 경화체의 강도는 주로 C-S-H수화물의 생성정도에 의해 크게 좌우되게 된다(Richardson, 2000; Richardson and Groves, 1992; Chandra and Xu, 1992). 따라서, 고미분말 고로수쇄슬래그를 사용할 경우 압축강도는 더 상승될 것으로 예측할 수 있을 것이다.As shown in Figure 2 it can be seen that in the slag-containing specimens than in the case of OPC all the amount of ettringite is converted to monosulfate. The peaks due to unreacted C3S and C2S were reduced significantly, indicating that they were converted to significant hydration products. It can be seen that the peaks of the C-S-H hydration products near 29 ° and 50 ° increase gradually. Comparing the peaks of the main hydration products of slag cement, 29 °, 31 °, and 50 ° CSH phase on the 28th day of hydration of FIG. It can be seen that the peak size is further increased. The peaks caused by monosulfate hydration products are rather smaller when using the fine powder blast furnace slag. It is thought to appear. The strength of hardened cement is largely dependent on the degree of C-S-H hydrate formation (Richardson, 2000; Richardson and Groves, 1992; Chandra and Xu, 1992). Therefore, it can be expected that the compressive strength will be further increased when using the fine powder blast furnace slag.

도 3은 시료별 수화시간에 따른 DSC분석결과를 나타낸 것이다. DSC분석은 25℃ 내지 700℃까지 5℃/min의 승온속도로 하여 측정을 실시하였다. 수화 1일의 도 3(a)에서와 같이 120℃부근에서 C-S-H 수화물 및 에트링자이트 수화물의 열분해에 의한 흡열피크를 보이고 있으며, 490℃부근의 Ca(OH)2수화물의 분해에 의한 흡열피크를 확인할 수 있다. 상대적으로 슬래그를 첨가한 시편의 경우 많은 양의 에트링자이트가 생성되고 있음을 확인할 수 있었다. XRD 분석에서와 같이 수화시간이 경과되면서 에트링자이트는 모노설페이트로 변환되고 C-S-H 수화생성물의 양은 증가하게 된다. 도 3(b)에서와 같이 수화 3일부터 모노설페이트 수화상의 분해에 의한 흡열피크가 200℃ 부근에서 나타나는 것을 알 수 있다. 또한, 100℃ 부근에서의 C-S-H상의 분해에 의한 흡열피크도 수화시간에 따라 점점 커지는 것을 확인할 수 있다. 500℃ 부근의 Ca(OH)2 생성물의 분해에 의한 흡열피크를 비교하여 보면, 슬래그 치환율이 증가할수록 OPC 함유량은 감소하여 C3S 및 C2S의 수화에 의해서 생성되는 Ca(OH)2 수화물의 양은 감소하게 되고 피크도 작아지는 것을 확인 할 수 있다. 또한 수화시간의 경과됨에 따라 OPC의 경우 Ca(OH)2 수화물은 더욱 많이 생성될 것이고 이에 따라서 피크도 증가하게 된다. 그러나 슬래그를 혼합한 시료의 경우는 생성되는 Ca(OH)2와 첨가된 부산소석회가 슬래그 활성화를 위해 소비되어 Ca(OH)2의 열분해에 의한 흡열피크의 크기도 재령에 따라 감소되고 있음을 확인할 수 있다.Figure 3 shows the DSC analysis results according to the hydration time for each sample. DSC analysis was performed at a temperature increase rate of 5 ° C / min from 25 ° C to 700 ° C. As shown in Fig. 3 (a) of hydration 1, the endothermic peak was exhibited by thermal decomposition of CSH hydrate and ettringite hydrate near 120 ° C, and the endothermic peak by decomposition of Ca (OH) 2 hydrate near 490 ° C. You can check. It was confirmed that a large amount of ettringite was produced in the case of the slag added relatively. As in XRD analysis, hydring time is converted to monosulfate and the amount of CSH hydration product is increased. As shown in (b) of FIG. 3, it can be seen that the endothermic peak due to decomposition of the monosulfate aqueous phase from about 3 days of hydration appears in the vicinity of 200 ° C. In addition, the endothermic peak due to decomposition of the CSH phase in the vicinity of 100 ℃ can be seen that gradually increases with the hydration time. Compared to the endothermic peak due to 500 ℃ Ca (OH) decomposition of a second product in the vicinity of, the slag replacement ratio is increased as OPC content is reduced to decrease the amount of Ca (OH) 2 hydrate is produced by the hydration of the C3S and C2S It can be seen that the peak is also small. Also it would be generated when the OPC Ca (OH) 2 hydrate more and more as the elapsed time of the sign language accordingly peak will also increase. However, in the case of the slag-mixed sample, Ca (OH) 2 and the added by-lime of cousine were consumed for slag activation, so that the endothermic peak size due to thermal decomposition of Ca (OH) 2 was also reduced with age. Can be.

도 4 및 5와 표 5에 기공구조 분석 결과를 나타내었다. 물-시멘트 비 0.4로 만들어진 각 시편을 28일간 습기함(23± 2℃, 상대습도 95%이상)에서 양생하여 아세톤으로 수화 정지시켜 기공율 및 기공분포 측정을 실시하였다. 4 and 5 and Table 5 shows the pore structure analysis results. Porosity and pore distribution were measured by curing each specimen made with a water-cement ratio of 0.4 for 28 days in moisture (23 ± 2 ℃, 95% relative humidity) and stopping hydration with acetone.

도 4의 기공크기에 대한 누적분포를 보면 고미분말도 고로수쇄슬래그를 첨가한 시료의 경우 그 기공분포가 상당히 작게 나타나고 있음을 알 수 있다. S1(OPC)의 경우 0.05 내지 0.1㎛ 크기의 상대적으로 큰 기공이 분포하고 있음을 알 수 있으며, 기공율도 21.3%로 높게 나타났다. S2의 BFS4,000을 이용하였을 경우, 그 기공분포는 좀 더 낮아져서 0.02㎛까지 기공크기가 작아짐을 확인할 수 있다. 슬래그의 분말도가 작아질수록 기공분포 및 크기는 점점 작아졌다. BFS8,000을 첨가한 경우 0.01㎛ 크기까지의 기공크기를 나타내었으며, 고미분말 고로수쇄슬래그를 사용한 경우 0.005㎛ 크기까지 상당히 작은 기공분포를 가지고 있는 것을 확인할 수 있었다. 슬래그를 OPC대비 30wt%와 50wt%를 첨가한 경우를 비교하여 보면 기공크기와 분포가 점점 작아지는 것을 알 수 있었다. 고미분말 고로수쇄슬래그를 50wt% 첨가한 경우 대부분의 기공들이 10nm 전후의 크기를 가지는 것으로 확인되었다. 고로슬래그의 함량이 증가함에 따라서 Al/Ca 및 Si/Ca 비는 증가하게 되며 이에 따라 수산화칼슘 수화물 및 AFm 수화물의 감소되는 반면에 C-S-H수화물이 증가하게 된다. 실질적으로 시멘트 경시체의 강도는 주로 C-S-H 수화생성물에 좌우되며 이에 따라 본 연구에서도 유사한 결과를 보였다. Looking at the cumulative distribution of the pore size of Figure 4 it can be seen that even in the case of a sample with high fine powder added blast furnace slag, the pore distribution appears quite small. In the case of S1 (OPC) it can be seen that relatively large pores of 0.05 to 0.1 ㎛ size distribution, the porosity was also high as 21.3%. In the case of using BFS4,000 of S2, the pore distribution is lowered a little, so that the pore size is reduced to 0.02㎛. The smaller the slag powder, the smaller the pore distribution and size. When BFS8,000 was added, it showed pore size up to 0.01㎛ size, and it was confirmed that the pore distribution slag has a very small pore distribution up to 0.005㎛ size. Comparing the case of adding 30wt% and 50wt% of slag compared to OPC, it was found that the pore size and distribution gradually decreased. When 50 wt% of the fine powder blast furnace slag was added, most of the pores were found to have a size around 10 nm. As the content of blast furnace slag increases, the Al / Ca and Si / Ca ratios increase, thereby decreasing calcium hydroxide hydrate and AFm hydrate while increasing C-S-H hydrate. Indeed, the strength of cement specimens mainly depended on the C-S-H hydration products, and thus the results of this study showed similar results.

도 5는 실제 기공에 대한 분포도를 나타낸 것이다. S1의 경우 0.1 내지 0.05㎛의 기공분포를 나타내고 있다. 슬래그를 30wt% 첨가한 S2, S3 및 S4는 각각 0.1 내지 0.01㎛, 1 내지 0.05㎛, 0.5 내지 0.05㎛의 기공분포를 나타내고 있다. 전체 기공분포는 OPC의 경우보다 오히려 더 넓게 분포하는 것으로 나타났으나, 고미분말 고로수쇄슬래그를 첨가시에는 10nm이하의 기공이 상대적으로 상당히 많이 존재하는 것을 알 수 있다. Figure 5 shows the distribution of the actual pores. In the case of S1, pore distribution of 0.1 to 0.05 mu m is shown. S2, S3, and S4 to which 30 wt% of slag was added show pore distribution of 0.1-0.01 micrometer, 1-0.05 micrometer, and 0.5-0.05 micrometer, respectively. The total pore distribution was found to be wider than in the case of OPC. However, when the fine powder blast furnace slag is added, it can be seen that there are relatively many pores of less than 10 nm.

표 5의 평균 기공크기를 보면 알 수 있듯이 OPC에 비해 약 4배 이상 작은 12.5nm의 기공크기를 가졌다. 그러나 기공율의 경우는 크게 변화되지 않아 전체 기공율은 비슷하지만 그 크기가 상당히 작게 존재하는 것을 알 수 있었다. 슬래그를 50wt%첨가한 경우 기공분포는 30wt%를 첨가한 경우보다 작은 기공분포를 가졌으며 고미분말 고로수쇄슬래그를 첨가한 경우 0.1 내지 0.001㎛의 기공분포를 보였다. 평균 기공크기는 10.5nm로 OPC의 6배 이상 작은 값을 나타내었다. As can be seen from the average pore size of Table 5, it had a pore size of 12.5 nm, which is about four times smaller than that of OPC. However, the porosity did not change significantly, so the total porosity was similar but the size was considerably small. When the slag was added 50wt%, the pore distribution had a smaller pore distribution than when 30wt% was added, and the pore distribution of 0.1 to 0.001㎛ was shown when the high fine blast furnace slag was added. The average pore size was 10.5 nm, which was 6 times smaller than OPC.

상기한 결과는 다음과 같은 요인으로 생각할 수 있다. 첫째로, 굳지 않은 OPC 페이스트에 있어서 시멘트 입자 사이의 공간은 물과 공기에 의해 채워지게 된다. 고미분말의 슬래그가 혼합재로서 첨가되면 미분말은 페이스트 내에 공극을 채우고 공간을 점유하는 물을 대체하는 역할을 하게 된다. 둘째로, 슬래그는 C-S-H 수화물을 생성시켜 경화체를 치밀하게 하는 효과가 있을 뿐만 아니라, 슬래그 입자가 기공을 충진시키는 충진효과도 가지게 된다. 따라서, 슬래그의 입자 크기가 작을수록 입자의 충전효과는 더 크게 된다. 이러한 연구결과는 Stovall et al(1986)에 의한 연구와 유사한 결과를 나타낸 것이다.
The above results can be considered as the following factors. Firstly, in the uncured OPC paste, the space between the cement particles is filled by water and air. When the fine powder slag is added as a mixture, the fine powder serves to fill voids in the paste and replace water occupying space. Secondly, slag not only has the effect of densifying the hardened body by producing CSH hydrate, but also has a filling effect of filling the pores of the slag particles. Therefore, the smaller the particle size of the slag, the greater the filling effect of the particles. These results are similar to those of Stovall et al (1986).

SpecimensSpecimens Data summaryData summary Median Pore Diameter
(Volume)
Median pore diameter
(Volume)
Median Pore Diameter
(Area)
Median pore diameter
(Area)
Average Pore DiameterAverage Pore Diameter Bulk Density at 0.51psiaBulk Density at 0.51psia Apparent DensityApparent Density PorosityPorosity
S1S1 64.5nm64.5 nm 44.8nm44.8 nm 62.1nm62.1 nm 1.55g/mL1.55 g / mL 1.97g/mL1.97 g / mL 21.3%21.3% S2S2 27.7nm27.7 nm 18.3nm18.3 nm 27.0nm27.0 nm 1.53g/mL1.53 g / mL 1.88g/mL1.88 g / mL 18.5%18.5% S3S3 15.1nm15.1 nm 7.9nm7.9 nm 13.8nm13.8 nm 1.51g/mL1.51 g / mL 1.85g/mL1.85 g / mL 18.5%18.5% S4S4 13.9nm13.9 nm 6.3nm6.3 nm 12.5nm12.5 nm 1.52g/mL1.52 g / mL 1.87g/mL1.87 g / mL 19.1%19.1% S5S5 24.1nm24.1 nm 12.9nm12.9 nm 20.5nm20.5 nm 1.48g/mL1.48 g / mL 1.83g/mL1.83 g / mL 18.9%18.9% S6S6 15.0nm15.0 nm 8.8nm8.8nm 15.4nm15.4 nm 1.45g/mL1.45 g / mL 1.82g/mL1.82 g / mL 20.0%20.0% S7S7 12.0nm12.0nm 5.7nm5.7 nm 10.5nm10.5nm 1.48g/mL1.48 g / mL 1.85g/mL1.85 g / mL 20.1%20.1%

도 6은 응결시험 측정결과를 나타낸 것이다. 슬래그 30wt%를 첨가한 경우 OPC보다 유사하거나 빠른 응결을 나타내었다. 고미분말 고로수쇄슬래그를 사용한 S4의 경우는 초결 5시간 15분, 종결 6시간 55분으로 OPC보다 초결, 종결 모두 1시간정도 빠른 응결을 나타내었다. 슬래그를 50wt%를 첨가한 경우, BFS4,000을 사용한 S5와 BFS8,000을 사용한 S6은 OPC보다 느린 응결을 나타내었다. S4보다는 낮은 응결을 보이고는 있으나, 고미분말 고로수쇄슬래그를 50wt%첨가한 경우 OPC보다 빠른 응결을 나타내어 초기강도 개선에 좋은 영향을 줄 것으로 생각된다. 이러한 경향은 슬래그의 분말도가 증가하면서 반응에 관련하는 슬래그의 비표면적 또한 증가하게 된다. 이에 따라 활성화제 및 OPC 수화로부터의 Ca(OH)2 수화물로 인해 초기부터 빠른 수화속도를 나타내는 것으로 생각된다. Figure 6 shows the results of the condensation test measurement. The addition of 30 wt% slag showed similar or faster condensation than OPC. In the case of S4 using the fine powder blast furnace slag, the solidification time was 5 hours 15 minutes and 6 hours 55 minutes, respectively. When 50 wt% of slag was added, S5 using BFS4,000 and S6 using BFS8,000 showed slower condensation than OPC. Although it shows lower condensation than S4, it is considered that the addition of 50 wt% of fine powder blast furnace slag shows a faster condensation than the OPC, which has a good effect on the initial strength improvement. This tendency also increases the specific surface area of the slag involved in the reaction as the powder density of the slag increases. Accordingly, due to the activator and Ca (OH) 2 hydrate from the OPC hydration is considered that a rapid hydration rate from the start.

도 7은 배합비에 따라 제조된 시편에 대한 압축강도 시험결과를 나타낸 것이다. 도 7에서와 같이 수화 7일부터 모두 미분말 고로수쇄슬래그를 사용한 경우가 높은 압축강도값을 나타내고 있다. 슬래그 50wt%를 첨가한 경우 최고 640.1kgf/㎠을 나타내었으며 OPC보다는 200kgf/㎠, BFS8,000보다는 약 100kgf/㎠ 이상 강도향상을 나타내었다.Figure 7 shows the compressive strength test results for the specimen prepared according to the mixing ratio. As shown in FIG. 7, when the fine powder blast furnace slag was used from the 7th day of hydration, the high compressive strength value was shown. The addition of 50wt% slag showed the highest 640.1kgf / ㎠ and the strength improvement over 200kgf / ㎠ over OPC and about 100kgf / ㎠ over BFS8,000.

Initial(hour:min.)Initial (hour: min.) Final(hour:min.)Final (hour: min.) S1S1 6:056:05 7:467:46 S2S2 5:555:55 7:407:40 S3S3 6:096:09 7:517:51 S4S4 5:155:15 6:556:55 S5S5 7:177:17 9:169:16 S6S6 6:206:20 8:108:10 S7S7 5:475:47 7:217:21

Curing
Time
Curing
Time
Compressive Strength (kgf/㎠)Compressive Strength (kgf / ㎠)
S1S1 S2S2 S3S3 S4S4 S5S5 S6S6 S7S7 7days7days 321.5321.5 309.8309.8 386.0386.0 461.7461.7 305.7305.7 441.7441.7 562.8562.8 28days28days 389.5389.5 364.2364.2 458.8458.8 549.1549.1 449.7449.7 531.9531.9 638.7638.7 91days91days 434.7434.7 456.8456.8 484.9484.9 551.4551.4 525.5525.5 533.2533.2 640.1640.1

상기와 같이 에어 젯 밀을 이용하여 제조된 고로수쇄슬래그 미분말에 활성화제로서 부산소석회를 첨가하여 포틀랜드시멘트 대비 50wt%까지 치환할 경우다음과 같은 수화 및 물리적 특성을 보였다.As described above, when pulverized slag fine powder prepared by using an air jet mill was added to Busanwt lime as an activator and replaced to 50wt% of Portland cement, the following hydration and physical properties were shown.

즉, 분급기를 포함하고 있는 에어 젯 밀을 이용하여 공기압력을 6 내지 8 bar, 분급휠의 회전속도를 10,000rpm으로 조절하였을 경우 평균입도 2.7㎛(16,000 ㎠/g)의 고로수쇄슬래그 미분말을 얻을 수 있다. That is, when the air pressure is adjusted to 6 to 8 bar and the speed of rotation of the classifier wheel to 10,000 rpm using an air jet mill including a classifier, blast furnace slag fine powder having an average particle size of 2.7 μm (16,000 cm 2 / g) is obtained. Can be.

상기한 고로수쇄슬래그 미분말을 이용하여 슬래그 분말도 4,000 ㎠/g과 8,000 ㎠/g의 A사 제품과 비교하여 수화특성분석을 위하여 X선 회절분석결과 주요 수화생성물은 Ca(OH)2, C-S-H, AFt(에트링자이트), AFm(모노설페이트)이었다. 미분말 고로수쇄슬래그를 혼합배합한 시편의 경우 수화 28일에서 빠른 C-S-H수화물 생성을 나타내었다. DSC분석에서는 고미분말 슬래그의 첨가가 증가할수록 C-S-H상의 생성에 의해 Ca(OH)2 수화물에 의한 열분해 흡열피크가 현저하게 줄어드는 것을 확인 할 수 있었다. As a result of X-ray diffraction analysis, the main hydration products were Ca (OH) 2 , CSH, AFt (ettlingite) and AFm (monosulfate). The specimens mixed with the fine powder blast furnace slag showed rapid CSH hydrate production at 28 days of hydration. DSC analysis showed that increasing the addition of bitter powder slag more could be confirmed that the thermal decomposition endothermic peak significantly reduced due to the Ca (OH) 2 hydrate by the formation of the CSH.

또한, 각 시료별 재령 28일에서의 기공크기 및 분포를 측정한 결과 분쇄 고로수쇄슬래그를 50wt%첨가한 경우 평균 기공크기가 10.7nm로서 보통 포틀랜드시멘트에 약 6배 정도 작은 기공크기를 나타내었으며 기공분포도 거의 90%이상이 10nm이하에서 분포되는 것을 알 수 있었다. 압축강도시험결과는, 재령 91일에서 고미분말 고로수쇄슬래그를 첨가했을 때 30wt% 첨가시 551.4kgf/㎠, 50wt% 첨가시 640kgf/㎠을 나타내었다. 슬래그 50wt%첨가한 경우 OPC에 약 50%, BFS8,000보다 약 20% 정도 높은 강도값을 나타내었다.
In addition, as a result of measuring the pore size and distribution at 28 days of each sample, when 50wt% of crushed blast furnace slag was added, the average pore size was 10.7 nm, which was about 6 times smaller than that of portland cement. Almost 90% of the distribution was found to be distributed below 10nm. Compressive strength test results showed that 551.4kgf / cm2 when 30wt% was added and 640kgf / cm2 when 50wt% was added when high-powder blast furnace slag was added at 91 days of age. When slag 50wt% was added, the strength value was about 50% for OPC and about 20% higher than BFS8,000.

이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능함은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명백할 것이다.
The present invention described above is not limited to the above-described embodiment and the accompanying drawings, and various substitutions, modifications, and changes are possible within the scope without departing from the technical spirit of the present invention. It will be evident to those who have knowledge of.

삭제delete

Claims (7)

고로수쇄슬래그를 분급기를 포함하고 있는 에어 젯 밀을 이용하여 공기압력을 5 내지 10bar로 하고, 분급휠의 회전속도를 6,500 내지 11,000rpm으로 조절하여 분쇄하여 평균입도 2.0 내지 5.0㎛ 범위의 미분말 고로수쇄슬래그를 얻는 과정,
상기 미분말 고로수쇄슬래그 30 내지 50wt%와 보통 포틀랜드 시멘트(OPC) 50 내지 70wt%를 혼합하는 과정과,
상기 미분말 고로수쇄슬래그와 보통 포클랜드 시멘트의 혼합물에 미분말 고로수쇄슬래그 함량 대비 5 내지 10wt.%의 알칼리활성화제를 더 혼합하는 과정
을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트의 제조방법.
The blast furnace slag was ground to an air pressure of 5 to 10 bar using an air jet mill containing a classifier, and the grinding wheel was adjusted to 6,500 to 11,000 rpm to adjust the rotational speed of the classifier wheel to have an average particle size of 2.0 to 5.0 μm. The process of obtaining slag,
Mixing the fine powder blast furnace slag with 30 to 50 wt% and usually 50 to 70 wt% of portland cement (OPC),
A process of further mixing an alkali activator of 5 to 10wt.% Relative to the fine powder blast furnace chain slag content in the mixture of the fine powder blast furnace chain slag and ordinary Falkland cement
Method for producing a high-fine powder blast furnace slag mixed cement comprising a.
청구항 1에 있어서,
상기 고로수쇄슬래그는 에어 젯밀에 투입시 입자 크기가 2 내지 5 mm 인 것임을 특징으로 하는 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트의 제조방법.
The method according to claim 1,
The blast furnace chain slag is a fine powder blast furnace chain slag mixing cement, characterized in that the particle size is 2 to 5 mm when injected into the air jet mill.
삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 알칼리활성화제는 325 메쉬 이상 범위의 부산소석회인 것을 특징으로 하는 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트의 제조방법.
The method according to claim 1,
The alkali activator is a method for producing a high fine powder blast furnace chain slag mixed cement, characterized in that by-calcium lime in the range of 325 mesh or more.
청구항 4에 있어서,
상기 부산소석회는 아세틸렌 가스 제조 공정 중에 부산된 것임을 특징으로 하는 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트의 제조방법.
The method of claim 4,
The method of producing a fine powder blast furnace slag mixed cement, characterized in that the by-product lime is by-produced during the acetylene gas manufacturing process.
청구항 1에 있어서,
상기 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트는 미분말 고로수쇄슬래그 사용량 대비 2 내지 20 wt% 범위의 화력발전소 플라이애쉬 또는 실리카 흄을 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트의 제조방법.
The method according to claim 1,
The high powder blast furnace chain slag mixing cement is a method for producing a high powder blast furnace chain slag mixed cement, characterized in that it further comprises a thermal power plant fly ash or silica fume in the range of 2 to 20 wt% relative to the amount of fine powder blast furnace chain slag used.
청구항 1에 있어서,
상기 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트는 미분말 고로수쇄슬래그 사용량 대비 5 내지 30 wt% 범위의 알루미네이트계 시멘트를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 고미분말 고로수쇄슬래그 혼합시멘트의 제조방법.
The method according to claim 1,
The method of producing a fine powder blast furnace chain slag mixed cement further comprises an aluminate-based cement in the range of 5 to 30 wt% relative to the amount of fine powder blast furnace chain slag used.
KR1020100084758A 2010-08-31 2010-08-31 Producing method for superfine blast furnace slag blended cement ground by air jet mill KR101275435B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100084758A KR101275435B1 (en) 2010-08-31 2010-08-31 Producing method for superfine blast furnace slag blended cement ground by air jet mill

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100084758A KR101275435B1 (en) 2010-08-31 2010-08-31 Producing method for superfine blast furnace slag blended cement ground by air jet mill

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120020863A KR20120020863A (en) 2012-03-08
KR101275435B1 true KR101275435B1 (en) 2013-06-14

Family

ID=46129379

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100084758A KR101275435B1 (en) 2010-08-31 2010-08-31 Producing method for superfine blast furnace slag blended cement ground by air jet mill

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101275435B1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102547838B1 (en) 2023-02-03 2023-06-27 (주)88콘크리트 cementless concrete permeable block composition and permeable block using the same
KR102551308B1 (en) 2023-02-03 2023-07-04 주식회사 피노콘 high-strength concrete sidewalk and driveway boundary curb composition with the chlorine ion penetration resistance and the freezing and thawing resistance and sidewalk and driveway boundary block using the same
KR102551313B1 (en) 2023-02-03 2023-07-05 주식회사 피노콘 the high-strength concrete braille block composition with the chlorine ion penetration resistance and the freezing and thawing resistance and concrete braille block using the same

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101311699B1 (en) * 2013-05-07 2013-09-26 강상수 Composite for repairing concrete structure and repairing method of concrete structure using the composite
CN113289759B (en) * 2021-06-01 2022-07-15 浙江大学 Method and device for regulating and controlling particle size distribution of micro powder in dry grinding system

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0206775A2 (en) * 1985-06-21 1986-12-30 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Automobile antenna system
JPH0416533A (en) * 1990-05-08 1992-01-21 Taihei Kogyo Co Ltd Production of nonswellable slag with steel making slag
KR100846821B1 (en) * 2007-01-22 2008-07-16 카운슬 오브 사이언티픽 앤드 인더스트리얼 리서치 An improved process for the production of geopolymeric material from fly ash
KR100857616B1 (en) * 2006-03-20 2008-09-09 카운슬 오브 사이언티픽 앤드 인더스트리얼 리서치 A process for the production of geopolymer cement from fly ash and granulated blast furnace slag, geopolymer cement made thereby and process of making products thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0206775A2 (en) * 1985-06-21 1986-12-30 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Automobile antenna system
JPH0416533A (en) * 1990-05-08 1992-01-21 Taihei Kogyo Co Ltd Production of nonswellable slag with steel making slag
KR100857616B1 (en) * 2006-03-20 2008-09-09 카운슬 오브 사이언티픽 앤드 인더스트리얼 리서치 A process for the production of geopolymer cement from fly ash and granulated blast furnace slag, geopolymer cement made thereby and process of making products thereof
KR100846821B1 (en) * 2007-01-22 2008-07-16 카운슬 오브 사이언티픽 앤드 인더스트리얼 리서치 An improved process for the production of geopolymeric material from fly ash

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102547838B1 (en) 2023-02-03 2023-06-27 (주)88콘크리트 cementless concrete permeable block composition and permeable block using the same
KR102551308B1 (en) 2023-02-03 2023-07-04 주식회사 피노콘 high-strength concrete sidewalk and driveway boundary curb composition with the chlorine ion penetration resistance and the freezing and thawing resistance and sidewalk and driveway boundary block using the same
KR102551313B1 (en) 2023-02-03 2023-07-05 주식회사 피노콘 the high-strength concrete braille block composition with the chlorine ion penetration resistance and the freezing and thawing resistance and concrete braille block using the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120020863A (en) 2012-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hamada et al. The present state of the use of eggshell powder in concrete: A review
Altwair et al. Strength activity index and microstructural characteristics of treated palm oil fuel ash
Heidari et al. A study of the mechanical properties of ground ceramic powder concrete incorporating nano-SiO2 particles
Zhao et al. Preparation and properties of sintering red mud unburned road brick using orthogonal experiments
KR101121724B1 (en) A composition of cement zero concrete using the mixed blast slag, powder type sodium silicate and desulfurization gypsum as binder and method for it
Wang et al. Synergistic effects of supplementary cementitious materials in limestone and calcined clay-replaced slag cement
Fraire-Luna et al. Composite systems fluorgypsum–blastfurnance slag–metakaolin, strength and microstructures
KR101018008B1 (en) Manufacturing method of cement zero concrete using mixed slag and fly ash as binder
KR101275435B1 (en) Producing method for superfine blast furnace slag blended cement ground by air jet mill
EP2514727B1 (en) An alkali activated limestone concrete composition and use of composition in concrete casting
CN114349431B (en) Composite alkali-activated lithium slag low-temperature early-strength concrete and preparation method thereof
KR101165694B1 (en) Non-sintering binder using fly-ash and a concrete composition using thereof
KR20120120665A (en) A Non-sintering Binder Having Bottom Ash
KR101018009B1 (en) Manufacturing method of cement zero concrete using mixed waste glass powder and fly ash as binder
Liu et al. Influence of colloidal nanosilica on hydration kinetics and properties of CaO/CaSO4-activated slag binder
KR101074486B1 (en) Cement binder composition, super ultra high strength precast concrete composition and method for producing super ultra high strength precast concrete goods using the same
JP2010189226A (en) Hydraulic composition
Yang et al. Preparation of micro-iron ore tailings by wet-grinding and its application in sulphoaluminate cement
KR101025893B1 (en) Hardened material manufacturing method using stone powder sludge
Rattanasak et al. Properties of alkali activated silica fume–Al (OH) 3–fluidized bed combustion fly ash composites
KR101076137B1 (en) a production method of an artificial aggregate and an artificial aggregate produced by the same
Qin et al. Hydration Characteristics and Mechanical Properties of Cement-Based Materials Modified by Calcined Zeolite and Montmorillonite
KR101870135B1 (en) Hydraulic Lime Mortar Composition Using Low Grade Dolomite And Manufacturing Method Thereof
KR20190111852A (en) Solidifying composition for improving soft ground by high pressure injection
KR102210942B1 (en) Process for the preparation of initialcompression improving agent for cement and cement composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160602

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180521

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190607

Year of fee payment: 7