KR101270363B1 - Method of preparing naturally degradable food container using coated inorganic filler powder - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A natural resolvable food container manufacturing method using coated inorganic powder is provided to uniformly maintain colors of products and, at the same time, to prevent the separation and session of an inorganic filler by increasing binding power between the inorganic filler and base material resin. CONSTITUTION: A resolvable food container manufacturing method using coated inorganic powder comprises as follows: a step of obtaining aluminum hydroxide powder which is treated with silane; a step of coating a photolysis agent on the surface of compound powder which is produced by mixing silica aero gal powder with the aluminum hydroxide powder which is treated with silane; a step of coating biodegradable resin on the surface of the compound powder which is produced by mixing the silica aero gal powder with the aluminum hydroxide powder which is treated with silane; a step of mixing the powder coated with the photolysis agent and the powder coated with the biodegradable resin, with polyolefin resin, and extruding a mixture of the powder coated with the photolysis agent and the powder coated with the biodegradable resin, with polyolefin resin; and a step of molding by the use of granules which are obtained by granulating the extrusion of the mixture.

Description

코팅된 무기물 분말을 이용한 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법{Method of preparing naturally degradable food container using coated inorganic filler powder}Method of preparing naturally degradable food container using coated inorganic filler powder

본 발명은 코팅된 무기물 분말을 이용한 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 투명성이 우수하고 수지와의 혼련성이 우수하며 물리적 강도도 우수할 뿐만 아니라 광분해성 및 생분해성 등의 자연 분해 성능이 우수한 식품 용기의 제조 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for manufacturing a naturally degradable food container using a coated inorganic powder, and more particularly, excellent transparency, kneading with resin, excellent physical strength, photodegradability and biodegradability, and the like. The present invention relates to a method for producing a food container having excellent natural decomposition performance.

최근 외식 문화 및 배달 문화 등 생활 패턴의 변화에 따라 플라스틱을 이용한 일회용 식품 용기의 사용이 증가하고 있다. 이러한 일회용 식품 용기로 사용된 후 버려지는 폐플라스틱은 장시간이 지나도 분해가 되지 않기 때문에 매립시 토양 환경을 오염시키고 소각할 경우에는 다이옥신, 이산화탄소 등 대기 오염 물질을 방출하여 환경 오염 문제가 크게 대두된다. In recent years, the use of disposable food containers using plastics is increasing according to changes in living patterns such as eating out culture and delivery culture. Waste plastics discarded after being used as such disposable food containers are not decomposed even after a long time, and when the land is contaminated and incinerated, the air pollution such as dioxin and carbon dioxide is released, causing a great deal of environmental pollution.

이러한 문제점을 해결하기 위해 지방족 폴리에스테르 수지를 주성분으로 사용하는 플라스틱을 사용하는 경우도 있으나, 지방족 폴리에스테르 수지는 가격이 고가이기 때문에 널리 활용되지는 못하고 있다.In order to solve these problems, a plastic using an aliphatic polyester resin as a main component may be used, but the aliphatic polyester resin is not widely used because of its high price.

또한, 수지에 생분해가 가능한 천연 고분자를 혼합하여 제조함으로써 생분해성을 증가시킨 플라스틱도 알려져 있다. 이러한 예로 대한민국 특허 공고 제96-0012445호는 폴리에틸렌에 전분, 무수말레인산, 무수메타크릴산, 말레이미드, 아크릴산 및 메타크릴산을 사용하는 생분해성 폴리에틸렌 조성물 및 그 제조 방법을 제안하고 있다. 그러나, 상기 특허에 기재된 조성물은 전분과 폴리에틸렌의 결합이 높지 않아 용기의 가공성이 나쁜 문제점이 있다.In addition, plastics having increased biodegradability by mixing a biodegradable natural polymer with a resin are also known. For example, Korean Patent Publication No. 96-0012445 proposes a biodegradable polyethylene composition using starch, maleic anhydride, methacrylic anhydride, maleimide, acrylic acid, and methacrylic acid in polyethylene, and a method of preparing the same. However, the composition described in the patent has a problem in that the bond between starch and polyethylene is not high and the processability of the container is bad.

또한, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 수지에 탄산칼슘과 같은 무기 충전재를 포함하여 제조하는 광분해성 수지 조성물이 공지되어 있다. 탄산칼륨과 같은 무기 충전재를 사용하면 광분해되어야 하는 수지량이 적어 분해 시간이 단축되고 표면으로부터 수지가 분해되기 시작하면 무기 충전재가 대기 또는 지중의 수분과 반응하여 분리되어 나오고 분리된 부분은 미세공간을 형성하여 수분과 접촉할 수 있는 표면적이 증가하게 되어 수지의 분해를 촉진함으로써 광분해성을 향상시킬 수 있다. 이러한 예로, 대한민국 등록 특허 제657413호는 무기 충전재로서 탄산칼슘을 사용하고 광분해성 수지로서 폴리에틸렌, 폴리프로필렌을 사용하며 광분해 촉진제로서 스테아린을 사용한 예를 기재하고 있고, 대한민국 공개특허 제2009-0012383호는 무기 충전재로서 실리카 에어로겔 수지를 사용하고 광분해성 수지로서 폴리에틸렌, 폴리프로필렌을 사용하며 광분해 촉진제로서 스테아린을 사용한 예를 기재하고 있다.In addition, photodegradable resin compositions are known which comprise an inorganic filler such as calcium carbonate in a polyethylene or polypropylene resin. When inorganic fillers such as potassium carbonate are used, the amount of resin that needs to be photodegraded is shortened, and the decomposition time is shortened. When the resin starts to be decomposed from the surface, the inorganic filler reacts with moisture in the air or in the ground, and the separated portion forms a microspace. Therefore, the surface area which can be in contact with moisture is increased to promote decomposition of the resin, thereby improving photodegradability. For example, Korean Patent No. 657413 describes an example of using calcium carbonate as an inorganic filler, polyethylene and polypropylene as photodegradable resins, and stearin as a photodegradation accelerator, and Korean Patent Publication No. 2009-0012383 Examples include using silica airgel resins as inorganic fillers, polyethylene and polypropylene as photodegradable resins, and stearin as photolysis accelerators.

그러나, 상기와 같이 무기 충전재를 혼합하여 사용할 경우에는 무기 충전재가 합성 수지와의 결합력이 낮아 용기에서 탈리될 가능성이 있고 성형시 수지 조성물이 늘어지게 되어 가공성이 저하되며, 이를 용기로 제작할 경우에는 균열이 발생될 가능성이 있다.However, when the inorganic filler is mixed and used as described above, the inorganic filler may be detached from the container due to low bonding strength with the synthetic resin, and the resin composition is stretched during molding, resulting in poor workability. This is likely to occur.

또한, 대한민국 등록 특허 제0915521호에서는 접착제 기능을 갖는 무독성의 전분을 사용함으로써 무기 충전재와 수지와의 결합성을 높이는 기술을 제안한 바 있다. 그러나, 무독성의 전분을 단순 혼합하여 사용할 경우에 수지와의 결합성이 일정 부분 증가하기는 하나 충분하지 않으며 무기 충전재와의 상용성이 높지 않은 문제점이 있고 전분을 접착용으로 소량만 사용함으로써 생분해성 효과는 부여하지 못하는 문제가 있었다.In addition, the Republic of Korea Patent No. 0915521 has proposed a technique for improving the bond between the inorganic filler and the resin by using a non-toxic starch having an adhesive function. However, when a simple mixture of non-toxic starch is used, the bondability with the resin is increased, but not enough, and the compatibility with the inorganic filler is not high. Biodegradability is achieved by using only a small amount of starch for adhesion. There was a problem that the effect is not given.

또한, 대한민국 공개특허 제2009-0055761호는 생분해성 고분자 수지와 충전재를 포함하고 상기 충전재의 표면에 광분해제가 코팅된 것을 특징으로 하는 통기성 필름 제조용 조성물을 제안하였다. 그러나, 여기에 기재된 조성은 기재 수지를 생분해성 수지를 그대로 사용한 것으로서 조성물 상태에서는 생분해성 수지와 충전재의 결합력이 광분해제의 코팅에 의하여 증대될 수 있으나 연신 공정을 거쳐 생분해성 수지와 충전재를 격리시켜 통기성 필름을 제조하기 위한 방법으로서 생분해성 고분자 수지로 제조된 필름의 통기성을 발현하기 위한 것일 뿐이고, 식품 용기를 제조하는 것과는 관련성이 적다.In addition, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2009-0055761 proposed a composition for preparing a breathable film comprising a biodegradable polymer resin and a filler, and a photodegradant is coated on the surface of the filler. However, the composition described herein uses the base resin as the biodegradable resin, and in the state of the composition, the binding force of the biodegradable resin and the filler may be increased by coating the photodegradant, but the biodegradable resin and the filler are separated through the stretching process. As a method for producing a breathable film, it is only for expressing the breathability of a film made of a biodegradable polymer resin, and is less relevant for producing a food container.

또한, 대한민국 등록특허 제1210301호는 결합력이 약한 무기 충전재와 기재 수지의 결합력을 높여 무기 충전재의 분리를 효과적으로 방지하는 동시에 광분해성 및 생분해성 기능까지 겸비한 식품 용기의 제조 방법을 제안하고 있다. 그러나 이 기술에서는 무기 충전재로서 이산화규소와 탄산칼슘 등을 사용하므로 고분자 수지와의 굴절률에서 차이가 있으므로 투명성이 낮은 문제가 있다. 탄산칼슘의 경우는 고분자 수지와의 굴절률 차이가 크기 때문에 투명성이 떨어져 용기의 색상이 미려하지 않은 문제가 있고, 이산화규소는 탄산칼슘보다는 투명성이 좋으나 단독으로 사용시 실리카 에어로젤 상태로 사용되므로 주변으로 비산하게 되어 정확한 계량이 어렵고 조성을 균일하게 유지하기가 어려워 제품 로트별로 색상이 일정하게 유지되기 어려운 문제가 있어 개선의 필요성이 대두되었다. In addition, Korean Patent No. 1210301 proposes a method of manufacturing a food container having both a photodegradable and biodegradable function while effectively preventing separation of the inorganic filler by increasing the bonding strength of the inorganic filler and the base resin having a weak bonding strength. However, in this technology, since silicon dioxide and calcium carbonate are used as the inorganic filler, there is a problem in low transparency because there is a difference in refractive index with the polymer resin. In the case of calcium carbonate, there is a problem that the color of the container is inferior because of the high refractive index difference with the polymer resin, and silicon dioxide has better transparency than calcium carbonate, but when used alone, it is used as a silica airgel, so it scatters around. As it is difficult to accurately measure and maintain the composition uniformly, there is a problem that it is difficult to maintain a constant color for each lot of products.

한편, 고분자 수지에 무기 충전재의 일종으로서 사용되는 수산화 알루미늄의 경우 수지와의 상용성이 떨어져 충전재 외부를 상용성이 높은 물질로써 코팅할 필요성이 있는데, 기존의 일반 수산화 알루미늄 분말의 경우 공극이 많이 존재하므로 액상의 코팅 물질이 공극으로 흡유되어 코팅 성능이 떨어지고 흡유된 수산화 알루미늄은 점도 조절이 용이하지 않아 가공성이 떨어지는 문제가 있어 일반적으로는 식품 용기에 적용되기 어려웠다. Meanwhile, in the case of aluminum hydroxide, which is used as a kind of inorganic filler in the polymer resin, there is a need to coat the outside of the filler with a material having high compatibility because of its incompatibility with the resin. In the case of conventional aluminum hydroxide powder, there are many voids. Therefore, the liquid coating material is absorbed into the pores, so that the coating performance is reduced, and the absorbed aluminum hydroxide has a problem in that it is not easy to control the viscosity, so that it is difficult to be applied to food containers.

그러나, 수산화 알루미늄은 투광 굴절률이 폴리프로필렌 등의 고분자 수지와 유사하므로 상기 문제가 해결되면 얻어지는 용기의 색상이 미려해질 수 있고 또한 정확한 계량과 투입이 가능하므로 로트별 이색 발생의 문제가 해결될 수 있을 것으로 기대되므로 이를 적용할 수 있는 기술에 대한 개발 필요성이 큰 상황이었다.
However, since aluminum hydroxide has a light transmittance refractive index similar to that of a polymer resin such as polypropylene, when the above problem is solved, the color of the obtained container can be made beautiful and accurate metering and feeding can be solved. It is expected to develop a technology that can be applied to this situation was a great situation.

본 발명은 상기와 같은 상황을 감안하여 개발된 것으로서, 무기 충전재를 포함하는 식품 용기를 제조함에 있어 무기 충전재로서 실리카 에어로겔의 사용량을 줄이고 대신 수산화 알루미늄을 혼합 사용함으로써 투명성을 높여 제조되는 식품 용기의 색상을 더욱 미려하게 유지하고 물리적 특성을 향상시키며, 또한 제품의 색상을 균일하게 유지할 수 있는 동시에 무기 충전재와 기재 수지 간의 결합력을 높여 무기 충전재의 분리 및 탈리를 방지하고 광분해성 및 생분해성을 부여할 수 있는 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법을 제공하고자 한다.
The present invention was developed in view of the above situation, and in manufacturing a food container including an inorganic filler, reducing the amount of silica airgel used as an inorganic filler, instead of using a mixture of aluminum hydroxide to increase the transparency of the food container manufactured More beautiful and improve the physical properties, and also keep the color of the product uniform, and increase the bonding strength between the inorganic filler and the base resin to prevent the separation and detachment of the inorganic filler and impart photodegradability and biodegradability. The present invention provides a method of making a biodegradable food container.

상기 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,According to an aspect of the present invention,

(a) 유기 실란으로 수산화 알루미늄을 처리하여 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말을 얻는 단계;(a) treating aluminum hydroxide with organic silane to obtain a silane-treated aluminum hydroxide powder;

(b) 실리카 에어로겔 분말과 상기 (a)에서 얻어진 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말을 혼합한 후 그 혼합 분말의 표면을 광분해제로 코팅하는 단계;(b) mixing the silica airgel powder with the silane-treated aluminum hydroxide powder obtained in (a) and coating the surface of the mixed powder with a photodegradant;

(c) 실리카 에어로겔 분말과 상기 (a)에서 얻어진 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말을 혼합한 후 그 혼합 분말의 표면을 생분해성 수지로 코팅하는 단계;(c) mixing the silica airgel powder and the silane-treated aluminum hydroxide powder obtained in (a) and coating the surface of the mixed powder with a biodegradable resin;

(d) 상기 (b)에서 얻어진 광분해제로 코팅된 분말 및 상기 (c)에서 얻어진 생분해성 수지로 코팅된 분말을 폴리올레핀 수지와 혼련하고 압출하는 단계;(d) kneading and extruding the powder coated with the photodegradant obtained in (b) and the powder coated with the biodegradable resin obtained in (c) with a polyolefin resin;

(e) 상기 (d)에서 얻어진 압출물을 제립화하는 단계; 및(e) granulating the extrudate obtained in (d); And

(f) 상기 (e)에서 얻어진 제립을 이용하여 성형하는 단계(f) molding using the granules obtained in (e) above

를 포함하는 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법을 제공한다.
It provides a method for producing a naturally degradable food container comprising a.

본 발명의 방법에 따른 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법의 특징 및 장점을 설명하면 다음과 같다.
Referring to the features and advantages of the method for producing a biodegradable food container according to the method of the present invention.

우선, 무기 충전재로서 실리카 에어로겔 분말과 수산화 알루미늄 분말을 혼합 사용함에 의해 제품의 투명성을 더욱 높일 수 있고 밀도가 비교적 큰 수산화 알루미늄을 사용함에 의해 실리카 에어로겔 분말의 문제점이었던 분말 비산 및 제품 색상 불균일의 문제를 해결할 수 있다. 아울러 수산화 알루미늄의 흡유성에 따른 고점도의 문제는 수산화 알루미늄 분말의 표면을 유기 실란으로 전처리하여 가공성을 향상시킴에 의해 해결하였다. First, the mixture of silica airgel powder and aluminum hydroxide powder can be used as an inorganic filler to improve the transparency of the product, and the problem of powder scattering and product color unevenness, which was a problem of silica airgel powder by using relatively high density aluminum hydroxide, can be solved. I can solve it. In addition, the problem of high viscosity due to oil absorption of aluminum hydroxide was solved by improving the processability by pretreating the surface of the aluminum hydroxide powder with organic silane.

따라서 본 발명에 따른 제조 방법을 이용하면 광분해제와 생분해성 수지로 미리 무기 충전재 표면을 코팅시킬 수 있으므로 코팅된 물질끼리 결합함으로써 무기 충전재가 폴리올레핀 수지와 직접 접촉하는 것을 최소화할 수 있어 조성물의 결합력을 높일 수 있어 식품 용기로의 제조 과정 및 제조된 후에 무기 충전재가 탈리되는 것을 방지할 수 있다. Therefore, by using the manufacturing method according to the present invention, the surface of the inorganic filler can be coated with a photodegradable agent and a biodegradable resin in advance, thereby minimizing the direct contact of the inorganic filler with the polyolefin resin by combining the coated materials, thereby improving the bonding strength of the composition. It can be increased to prevent the inorganic filler from being detached during the manufacturing process and after the production into the food container.

또한, 광분해제와 생분해성 수지를 코팅하여 함께 사용하므로 햇볕에 노출될 때는 물론이고 땅속에 매립될 경우에도 자연 분해성을 갖도록 할 수 있다.In addition, since the photodegradation agent and the biodegradable resin is used together with the coating, it is possible to have a natural degradability even when exposed to the sun as well as embedded in the ground.

아울러, 본 발명에 식물 섬유 분말을 혼합 사용함에 의해 생분해성 및 광분해성이 더욱 향상될 수 있다.
In addition, the biodegradability and photodegradability can be further improved by using the plant fiber powder in the present invention.

본 발명에 따른 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법은 무기 충전재로서 실리카 에어로겔과 수산화 알루미늄 분말을 혼합 사용하여 실리카 에어로겔이 가지고 있던 문제점을 해결하는 것을 특징으로 하며, 특히 수산화 알루미늄 분말을 사용함에 있어 전처리를 통해 흡유의 문제를 해결하여 코팅시 가공성을 높인 것을 발명의 특징으로 한다. The method for producing a biodegradable food container according to the present invention is characterized by solving the problems that silica airgel has by using a mixture of silica airgel and aluminum hydroxide powder as an inorganic filler, in particular through the pre-treatment in using aluminum hydroxide powder It is a feature of the invention to solve the problem of oil absorption to increase the processability during coating.

구체적으로, 본 발명에 따른 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법은Specifically, the method for producing a biodegradable food container according to the present invention

(a) 유기 실란으로 수산화 알루미늄을 처리하여 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말을 얻는 단계;(a) treating aluminum hydroxide with organic silane to obtain a silane-treated aluminum hydroxide powder;

(b) 실리카 에어로겔 분말과 상기 (a)에서 얻어진 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말을 혼합한 후 그 혼합 분말의 표면을 광분해제로 코팅하는 단계;(b) mixing the silica airgel powder with the silane-treated aluminum hydroxide powder obtained in (a) and coating the surface of the mixed powder with a photodegradant;

(c) 실리카 에어로겔 분말과 상기 (a)에서 얻어진 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말을 혼합한 후 그 혼합 분말의 표면을 생분해성 수지로 코팅하는 단계;(c) mixing the silica airgel powder and the silane-treated aluminum hydroxide powder obtained in (a) and coating the surface of the mixed powder with a biodegradable resin;

(d) 상기 (b)에서 얻어진 광분해제로 코팅된 분말 및 상기 (c)에서 얻어진 생분해성 수지로 코팅된 분말을 폴리올레핀 수지와 혼련하고 압출하는 단계;(d) kneading and extruding the powder coated with the photodegradant obtained in (b) and the powder coated with the biodegradable resin obtained in (c) with a polyolefin resin;

(e) 상기 (d)에서 얻어진 압출물을 제립화하는 단계; 및(e) granulating the extrudate obtained in (d); And

(f) 상기 (e)에서 얻어진 제립을 이용하여 성형하는 단계(f) molding using the granules obtained in (e) above

를 포함하여 구성된다.
.

이하에서는 본 발명에 따른 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법을 각 단계별로 나누어 상세히 설명한다.
Hereinafter will be described in detail by dividing the method for producing a naturally degradable food container according to the present invention in each step.

(1) 수산화 알루미늄 분말의 전처리 단계(1) pretreatment step of aluminum hydroxide powder

유기 실란으로 수산화 알루미늄으로 처리하는 실란 처리는 R1nSi(OR2)4-n (n=0~3, R1= C1~C6알킬기, OR2=메톡시, 에톡시, 아세톡시기)의 유기 실란에 수산화 알루미늄이 용매에 분산된 콜로이드상 용액을 분산시킨 후 1~10 시간동안 교반하여 수행할 수 있다. The silane treatment treated with aluminum hydroxide with organosilanes is R 1 n Si (OR 2 ) 4-n (n = 0-3, R 1 = C 1 -C 6 alkyl group, OR 2 = methoxy, ethoxy, acetoxy group) After dispersing the colloidal solution in which the aluminum hydroxide is dispersed in the solvent in the organic silane, it may be performed by stirring for 1 to 10 hours.

좀 더 구체적으로 설명하면, 수산화 알루미늄 용액 100 중량부를 기준으로 유기 실란 약 0.1~50중량부를 상기 수산화 알루미늄 용액에 첨가하여 용액 내에서 수산화 알루미늄 입자 표면에 유기기를 형성하고 반응기를 통과시켜 탈수 및 축합반응을 통해 유기기로 표면 처리된 수산화 알루미늄 분말을 형성시킨다. 이 때 상기 수산화 알루미늄 용액은 수산화 알루미늄이 물이나 알코올과 같은 용매 내에 콜로이드 상태로 분산되어 있는 것으로서 콜로이드 용액 상태로 유기 실란과 접촉하는 것이 바람직하다. More specifically, about 0.1 to 50 parts by weight of the organic silane based on 100 parts by weight of the aluminum hydroxide solution is added to the aluminum hydroxide solution to form organic groups on the surface of the aluminum hydroxide particles in the solution, and passed through the reactor to dehydrate and condensate the reaction. Aluminum hydroxide powder surface-treated with an organic group is formed through. At this time, the aluminum hydroxide solution is preferably in contact with the organic silane in the colloidal solution as the aluminum hydroxide is dispersed in a colloidal state in a solvent such as water or alcohol.

본 발명에서 사용되는 상기 유기 실란은 R1nSi(OR2)4-n (n=0~3, R1= C1~C6알킬기, OR2=메톡시, 에톡시, 아세톡시기)인 것이 바람직하며, 구체적인 예로는 디메틸디메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 테트라에톡시실란 등을 들 수 있다. The organosilane used in the present invention is preferably R 1 n Si (OR 2 ) 4-n (n = 0-3, R 1 = C 1 -C 6 alkyl group, OR 2 = methoxy, ethoxy, acetoxy group) Specific examples thereof include dimethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetraethoxysilane, and the like.

이 때 유기 실란으로 수산화 알루미늄 표면을 처리하는 것은 상온에서 1~10 시간 정도 교반 처리하여 유기기가 형성된 수산화 알루미늄 무기물을 형성하고 이를 반응기에 통과시켜 형성한다. 이 때 상기 반응기는 가열장치로서 온도를 100 ~ 300℃로 승온하여 1~10시간 동안 용매와 유기기가 형성된 수산화 알루미늄 무기물을 탈수 및 축합반응시켜 표면 처리가 완료된 분말상의 수산화 알루미늄 무기물 입자를 제조할 수 있다.
At this time, the treatment of the aluminum hydroxide surface with the organic silane is formed by stirring for 1 to 10 hours at room temperature to form an aluminum hydroxide inorganic material formed with an organic group and passing it through a reactor. At this time, the reactor is a heating device to increase the temperature to 100 ~ 300 ℃ dehydration and condensation reaction of the aluminum hydroxide inorganic solvent and the organic group formed organic solvent for 1 to 10 hours to produce a powder-shaped aluminum hydroxide inorganic particles of the surface treatment is completed have.

(2) 광분해제 코팅 단계(2) photolysate coating step

본 발명에 따른 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법에 사용되는 실리카 에어로겔 분말과 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말의 혼합물을 광분해제로 코팅하는 과정이다. 본 발명에서 사용되는 상기 실리카 에어로겔은 80~99.9% 정도의 기공율과 1~100 nm 범위의 기공크기를 갖는 물질로서 뛰어난 초경량, 초단열, 초저유전 등의 특성을 갖는 재료이기 때문에 최근 친환경 단열재, 극저유전 박막, 촉매 담체 등의 재료로서 응용 연구가 많이 진행되고 있다. 그러나, 상기 실리카 에어로겔은 매우 낮은 겉보기 밀도 및 작은 입자 크기로 인해 비산하므로 취급이 어렵고 충진이 용이하지 않은 문제가 있다. 이러한 문제를 해결하기 위해 본 발명에서는 실리카 에어로겔과 외부 성상은 유사하고 밀도가 비교적 큰 수산화 알루미늄 분말을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 한다. 그러나 상기 수산화 알루미늄은 오일 흡유량이 커서 이후 진행되는 코팅을 위한 함침 과정에서 액상의 광분해제 물질 및 생분해성 수지를 과다하게 흡유하는 문제점이 있으므로 이를 해결하기 위해 상기 (1)단계와 같이 코팅전 전처리된 것을 사용한다. A process of coating a mixture of silica airgel powder and silane-treated aluminum hydroxide powder to be used in the method for producing a biodegradable food container according to the present invention with a photodegradant. The silica airgel used in the present invention has a porosity of about 80 to 99.9% and a pore size in the range of 1 to 100 nm, and thus is an environmentally friendly insulating material and an extremely low material because it has excellent properties such as ultra-light weight, ultra-thermal insulation, and ultra-low dielectric. There is much research in the application of materials such as dielectric thin films and catalyst carriers. However, the silica airgel is scattered due to its very low apparent density and small particle size, which makes it difficult to handle and not easy to fill. In order to solve this problem, the present invention is characterized by using a mixture of silica airgel and aluminum hydroxide powder having a similar external density and a relatively high density. However, the aluminum hydroxide has a problem of excessively absorbing the liquid photodegradable material and biodegradable resin in the impregnation process for the coating to be carried out after the oil absorption amount is large, so as to solve this problem, pre-treated before the coating as in step (1) Use it.

본 단계에서 상기 실리카 에어로겔 분말과 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말의 혼합비율은 1:100 ~ 50:100 중량비가 적당하며, 더욱 바람직하게는 10:100~20:100이다.In this step, the mixing ratio of the silica airgel powder and the silane-treated aluminum hydroxide powder is preferably 1: 100 to 50: 100 by weight, more preferably 10: 100 to 20: 100.

본 단계에서의 코팅은 예를 들어, 상기 (1)에서 얻어진 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말과 실리카 에어로겔 분말의 혼합물 100 중량부에 광분해제 30 내지 200 중량부를 혼합하여 100 ~ 150℃에서 1 ~ 30분간 열처리함으로써 진행될 수 있다. 이 때 상기 열처리 온도는 광분해제가 충분히 융해된 상태에서 코팅될 수 있도록 하는 온도로서, 광분해제의 종류에 따라 변동될 수 있으나, 상기 온도 범위에서 본 발명에 사용되는 광분해제는 충분히 융해될 수 있으므로 상기 온도 범위를 유지하는 것이 바람직하다. 한편, 코팅 과정은 융해된 광분해제와 분말 혼합물을 혼합하고 교반시키면서 고속 혼련에 의해 코팅하고 잔류 물질은 건조로를 통해서 건조시켜 무기 충전재 분말의 표면에 광분해제를 코팅한다. The coating in this step is, for example, by mixing 30 to 200 parts by weight of a photodegradant to 100 parts by weight of the mixture of the silane-treated aluminum hydroxide powder and silica airgel powder obtained in the above (1) for 1 to 30 minutes It may proceed by heat treatment. At this time, the heat treatment temperature is a temperature to be coated in a state in which the photolytic agent is sufficiently melted, and may vary depending on the type of the photolytic agent, but in the above temperature range, the photolytic agent used in the present invention may be sufficiently melted. It is desirable to maintain the range. On the other hand, the coating process is coated by high-speed kneading while mixing and stirring the molten photolysing agent and powder mixture, and the remaining material is dried through a drying furnace to coat the photolysing agent on the surface of the inorganic filler powder.

일반적으로 무기 충전재는 무극성의 폴리올레핀 성분과는 상용성이 없어 쉽게 박리된다. 따라서 본 발명에서는 충전재의 표면을 코팅하여 결합력을 높인다. 한편 수산화 알루미늄의 경우 광분해제로 코팅하기 위해 함침할 경우 공극 내부에 광분해제를 흡유하는 양이 많아지므로 코팅이 쉽지 않고 흡유량이 많아지면 점도가 지나치게 올라가서 가공성이 나빠진다. 이러한 문제는 상기 (1)단계와 같이 수산화 알루미늄 분말의 표면을 미리 전처리하여 흡유의 문제를 해결한다. 본 발명에서 사용되는 광분해제의 예로는 비제한적으로 스테아린, 스테아르산, 스테로이디올레인 또는 그 혼합물을 들 수 있다. 이러한 광분해제는 폴리올레핀 및 생분해성 수지와는 상용성이 좋으므로 가공 과정에서 무기 충전재가 분리되거나 탈리되는 것을 방지함으로써 가공 안정성을 높이도록 하는 역할을 한다. 한편, 이러한 광분해제는 햇볕에 의해서는 쉽게 분해되고 분해된 자리는 공극으로 작용하여 기재 수지와 무기 충전재간의 결합력이 약화되고 무기 충전재가 탈리됨에 따라 폴리올레핀 수지의 분해가 쉽게 일어난다.
In general, the inorganic filler is incompatible with the nonpolar polyolefin component and is easily peeled off. Therefore, in the present invention, the surface of the filler is coated to increase the bonding strength. On the other hand, in the case of aluminum hydroxide is impregnated for coating with a photodegrading agent, the amount of oil absorption of the photodegradant inside the pores increases, so coating is not easy, and when the amount of oil absorption increases, the viscosity rises too much and the processability worsens. This problem solves the problem of oil absorption by pretreating the surface of the aluminum hydroxide powder in advance as in step (1). Examples of photodegradants used in the present invention include, but are not limited to, stearin, stearic acid, steroidiolein or mixtures thereof. These photodegradants have good compatibility with polyolefins and biodegradable resins, and thus serve to enhance processing stability by preventing the inorganic filler from being separated or detached during processing. On the other hand, the photodegrading agent is easily decomposed by the sun, and the decomposed site acts as a void, so that the binding force between the base resin and the inorganic filler is weakened and the inorganic filler is detached, so that the decomposition of the polyolefin resin occurs easily.

(3) 생분해성 수지 코팅 단계(3) biodegradable resin coating step

본 발명에 따른 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법에 사용되는 상기 (1)에서 얻어진 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말과 실리카 에어로겔 분말의 혼합물을 생분해성 수지로 코팅하는 과정이다. 본 단계에서 상기 실리카 에어로겔 분말과 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말의 혼합비율은 1:100 ~ 50:100 중량비가 적당하며, 더욱 바람직하게는 10:100~20:100이다.It is a process of coating the mixture of the silane-treated aluminum hydroxide powder and silica airgel powder obtained by said (1) used for the manufacturing method of the naturally-degradable food container which concerns on this invention with biodegradable resin. In this step, the mixing ratio of the silica airgel powder and the silane-treated aluminum hydroxide powder is preferably 1: 100 to 50: 100 by weight, more preferably 10: 100 to 20: 100.

본 단계에서의 코팅은 예를 들어, 무기 충전재 분말 혼합물 100 중량부에 생분해성 수지 10 내지 200 중량부를 혼합하여 70 ~ 200℃에서 1 ~ 30분간 열처리함으로써 진행될 수 있다. 이 때 상기 열처리 온도는 생분해성 수지가 충분히 융해된 상태에서 코팅될 수 있도록 하는 온도로서, 생분해성 수지의 종류에 따라 변동될 수 있으나, 상기 온도 범위에서 대부분의 생분해성 수지는 충분히 융해될 수 있으므로 상기 온도 범위를 유지하는 것이 바람직하다. 한편, 코팅 과정은 융해된 생분해성 수지와 무기 충전재 분말 혼합물을 혼합하고 교반시키면서 고속 혼련에 의해 코팅하고 잔류 물질은 건조로를 통해서 건조시켜 무기 충전재 분말의 표면에 생분해성 수지를 코팅한다. The coating in this step may be performed by, for example, mixing 10 to 200 parts by weight of the biodegradable resin with 100 parts by weight of the inorganic filler powder mixture and heat-treating at 70 to 200 ° C. for 1 to 30 minutes. At this time, the heat treatment temperature is a temperature that allows the biodegradable resin to be coated in a sufficiently melted state, and may vary according to the type of biodegradable resin, but most biodegradable resins may be sufficiently melted in the above temperature range. It is desirable to maintain the temperature range. On the other hand, the coating process is coated by high-speed kneading while mixing and stirring the molten biodegradable resin and inorganic filler powder mixture, and the residual material is dried through a drying furnace to coat the biodegradable resin on the surface of the inorganic filler powder.

상기한 바와 같이 무기 충전재 분말은 폴리올레핀 성분과는 상용성이 없어 쉽게 박리되고, 생분해성 수지와도 상용성이 떨어진다. 이러한 문제를 본 발명에서는 무기 충전재 분말의 표면에 열처리를 통하여 생분해성 수지를 코팅함으로써 해결한 것을 특징으로 한다. 본 발명에서 사용되는 생분해성 수지는 종래에 알려진 모든 생분해성 수지를 단독 또는 블렌드하여 사용할 수 있다. 이러한 생분해성 수지의 예로는 비제한적으로 전분, 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS), 폴리부틸렌-아디페이트 공중합체, 폴리카프로락톤, 폴리락틱에시드 또는 그 혼합물을 들 수 있으며, 이들의 변성 형태도 다양하게 사용 가능하다. 이러한 생분해성 수지는 폴리올레핀 및 광분해제와는 상용성이 좋으므로 가공 과정에서 무기 충전재 분말이 분리되거나 탈리되는 것을 방지함으로써 가공 안정성을 높이도록 하는 역할을 한다. 한편, 이러한 생분해성 수지는 수분에 의해서는 쉽게 분해되고 분해된 자리는 공극으로 작용하여 기재 수지와 무기 충전재 분말 간의 결합력이 약화되고 무기 충전재 분말이 탈리됨에 따라 폴리올레핀 수지의 분해가 쉽게 일어난다.
As described above, the inorganic filler powder is incompatible with the polyolefin component and is easily peeled off, and is incompatible with biodegradable resins. This problem is solved by coating the biodegradable resin through heat treatment on the surface of the inorganic filler powder in the present invention. The biodegradable resin used in the present invention may be used alone or blended with all conventionally known biodegradable resins. Examples of such biodegradable resins include, but are not limited to, starch, polybutylene succinate (PBS), polybutylene-adipate copolymers, polycaprolactone, polylactic acid or mixtures thereof. It can be used in various ways. Since such biodegradable resins have good compatibility with polyolefins and photodegradants, the biodegradable resins serve to enhance processing stability by preventing the inorganic filler powder from being separated or detached during processing. On the other hand, such biodegradable resins are easily decomposed by moisture, and the sites decomposed as voids act as voids, thereby weakening the bonding force between the base resin and the inorganic filler powder and decomposing the polyolefin resin as the inorganic filler powder is detached.

상기 (2)단계 및 (3)단계는 순서에 상관없이 진행할 수 있는 것으로 해석되어야 한다.
Steps (2) and (3) should be interpreted as being able to proceed in any order.

(4) 혼련 및 압출 단계(4) kneading and extrusion step

상기 (2)단계에서 얻어진 광분해제로 코팅된 무기 충전재 분말 및 상기 (3)단계에서 얻어진 생분해성 수지로 코팅된 무기 충전재 분말을 폴리올레핀 수지와 혼련하고 압출하는 단계이다. The inorganic filler powder coated with the photodegradant obtained in step (2) and the inorganic filler powder coated with the biodegradable resin obtained in step (3) are kneaded with a polyolefin resin and extruded.

본 발명에서 사용되는 폴리올레핀은 바람직하게는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 그 혼합물이며, 다양한 종류가 제한 없이 사용될 수 있다. 이러한 예를 구체적으로 설명하면 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 그 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA)와의 공중합체 등을 들 수 있다.The polyolefin used in the present invention is preferably polypropylene, polyethylene or mixtures thereof, and various kinds can be used without limitation. Specific examples thereof include high density polyethylene, polypropylene, copolymers thereof, copolymers with ethylene-vinyl acetate (EVA), and the like.

본 (4)단계에서 혼합되는 각 성분의 함량의 예를 들면, 광분해제로 코팅된 무기 충전재 분말 및 생분해성 수지로 코팅된 무기 충전재 분말은 폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여 각각 10~200 중량부 및 50 ~ 300 중량부로 혼련되는 것이 바람직하다. 상기 범위에서 사용될 경우 광분해성 및 생분해성이 모두 원활하게 발휘될 수 있기 때문이다. 기타 본 발명이 속하는 분야에서 사용 가능한 첨가제, 예를 들어 산화방지제, 분산제, 착색제 등을 요구 품질에 따라 다양하게 추가할 수 있다. Examples of the content of each component to be mixed in the step (4), for example, the inorganic filler powder coated with a photodegradant and the inorganic filler powder coated with a biodegradable resin are 10 to 200 parts by weight and 50 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. It is preferable to knead to ˜300 parts by weight. When used in the above range because both photodegradability and biodegradability can be exhibited smoothly. Other additives usable in the field of the present invention, for example, antioxidants, dispersants, colorants and the like can be added in various ways depending on the quality required.

본 발명에서 최종 생성품의 생분해성 및 광분해성을 더욱 향상시키기 위해 상기 혼련 과정에 식물 섬유 분말을 추가로 포함할 수 있으며, 이러한 식물 섬유 분말의 예로는 왕겨, 옥수수피, 대나무, 사탕수수, 짚, 펄프 등의 식물 섬유 재료가 원료로서 사용될 수 있으며, 상기 재료들이 단독 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다. 이 때 사용되는 식물 섬유 분말은 50 ~ 300 메쉬의 크기인 것이 사용되는 것이 수지와의 혼련 및 최종 생성품의 분해 효율을 위하여 적합하다. In order to further improve the biodegradability and photodegradability of the final product in the present invention may further include a plant fiber powder in the kneading process, examples of such plant fiber powder is chaff, corn husk, bamboo, sugar cane, straw, Plant fiber materials such as pulp may be used as raw materials, and the materials may be used alone or in combination of two or more thereof. The plant fiber powder used at this time is 50 to 300 mesh size is suitable for kneading with the resin and decomposition efficiency of the final product.

또한, 상기 식물 섬유 분말은 폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여 1~200 중량부의 범위에서 사용되는 것이 바람직하며, 최종 생성품의 요구 특성에 따라 변경이 가능하다.In addition, the plant fiber powder is preferably used in the range of 1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of polyolefin resin, and may be changed according to the required characteristics of the final product.

혼련 및 압출의 구체적 과정은 대한민국 등록특허 제0915521호에 기재된 방법을 그대로 또는 변형하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 혼합 원료를 압출기에 투입하여 190~200℃에서 제1차 가열하고, 상기 제1차 가열된 혼합 원료를 210~220℃에서 제2차 가열하며, 상기 제2차 가열된 혼합 원료를 다시 180~190℃에서 제3차 가열하고, 상기 제3차 가열된 혼합 원료를 230~240℃에서 제4차 가열하여 융해와 융합을 반복하면서 압출할 수 있다. 다만 상기 온도 범위는 하나의 예에 불과할 뿐, 통상의 기술자는 가열 단계를 제품의 요구 특성 등에 따라 다양하게 변형할 수 있다. 사용하는 압출기는 특별히 제한하지 않고 일축 압출기 또는 이축 압출기를 사용할 수 있으며, 특히 이축 스크루 압출기의 경우 동방향 회전과 쌍방향 회전 모두 사용 가능하나 생분해성 수지의 분해를 막기 위해서는 동방향 회전형을 사용하는 것이 더 바람직하다.
The specific process of kneading and extrusion may be used as it is or modified by the method described in Republic of Korea Patent No. 0915521. For example, a mixed raw material is introduced into an extruder, and the first heating is performed at 190 to 200 ° C., and the first heated mixed raw material is secondly heated at 210 to 220 ° C., and the second heated mixed raw material is heated. After the third heating at 180 ~ 190 ℃ again, the third heated material mixture is heated to 4 times at 230 ~ 240 ℃ can be extruded while repeating the melting and fusion. However, the temperature range is only one example, and a person skilled in the art may variously modify the heating step according to the required characteristics of the product. The extruder to be used is not particularly limited, but a single screw extruder or a twin screw extruder can be used. Especially, in the case of a twin screw extruder, both a coaxial rotation and a bidirectional rotation can be used, but in order to prevent decomposition of a biodegradable resin, a coaxial rotation type is used. More preferred.

(5) 제립 단계(5) granulation step

상기 (4)단계에서 얻어진 압출물을 냉각조, 바람직하게는 10~30℃ 범위의 냉각수를 포함하는 냉각조를 10~30 초 정도 통과시키고 제립(pellet) 형태로 절단하는 과정이다. 이렇게 제조된 제립은 제습 건조를 통해 수분율 1000ppm 이하로, 바람직하게는 500ppm 이하로 함으로써 최종 제립을 제조한다.
The extrudate obtained in step (4) passes through a cooling tank, preferably a cooling tank including cooling water in a range of 10 to 30 ° C. for about 10 to 30 seconds, and is cut into pellets. The granules thus prepared are made to have a moisture content of 1000 ppm or less, preferably 500 ppm or less through dehumidification drying to produce final granules.

(6) 성형 단계(6) forming step

상기 (5)단계에서 얻어진 제립을 이용하여 용기 형태를 제조하는 과정이다. 용기 형태의 제조는 제립을 사출 또는 압출함으로써 제조할 수 있으며, 이에 대해서는 특별히 한정하지 않는다. 압출 형태의 예를 들면, 우선 시트 압출기에 제립 형태의 수지 조성물을 투입하여 융해시키고 젤 형태로 형성한 후 롤러와 롤러 사이를 통과시켜 시트화한다. 이어서 상기 얻어진 시트에 진공 압착하거나 프레스로 가압하여 용기 형상으로 제조한다.
It is a process of manufacturing a container form using the granulation obtained in the step (5). Production of the container form can be made by injection or extrusion of granules, with no particular limitation. For example, in the form of an extruded form, a resin composition in a granulated form is introduced into a sheet extruder and melted to form a gel, and then passed through a roller and a roller to form a sheet. Subsequently, the obtained sheet is vacuum pressed or pressed with a press to produce a container shape.

이상, 본 발명에 따른 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법에 관하여 각 단계별로 구체적으로 설명하였다. 본 발명에 따른 방법에 의하여 식품 용기를 제조하면 올레핀 수지와 실리카 에어로겔 및 수산화 알루미늄의 혼합 충전재를 혼련하기 전에 상기 충전재를 광분해제 및 생분해성 수지로 각각 열처리하여 코팅함으로써 충전재와 올레핀 수지와의 상용성을 증대시킬 수 있으므로 가공 과정이나 제조 후에 충전재가 탈리되는 것을 방지할 수 있다. 이 과정에서 실리카 에어로겔의 경우 비산하는 문제가 있고 계량이 어려워 색상의 균일성을 유지하는 것이 어려우므로 이를 해결하기 위해 실리카 에어로겔의 사용량을 최소화하고 그 대신 실란으로 전처리된 수산화 알루미늄 분말을 사용함으로써 실리카 에어로겔을 사용할 경우의 문제점을 해결하고 아울러 물리적 특성 및 제품 균일성을 강화할 수 있다. 또한, 경우에 따라 식물 섬유 분말을 추가로 포함함으로써 사용 후 폐기될 경우에는 자외선이나 수분에 의해 쉽게 분해될 수 있으므로 자연 분해성 식품 용기로 적합하게 사용될 수 있다.
As mentioned above, the manufacturing method of the naturally-degradable food container which concerns on this invention was demonstrated in detail at each step. When the food container is prepared by the method according to the present invention, before the kneaded mixture of olefin resin, silica aerogel and aluminum hydroxide is kneaded, the filler is thermally coated with a photodegradant and a biodegradable resin to coat the filler with the olefin resin. Since it is possible to increase the separation of the filler can be prevented after processing or manufacturing. In this process, it is difficult to maintain the uniformity of color due to the problem of scattering of silica airgel and difficulty in weighing. Therefore, to solve this problem, silica airgel is minimized by using silica hydroxide pretreated with silane. Can solve the problem of using and enhance the physical properties and product uniformity. In addition, in some cases, by additionally containing the plant fiber powder can be easily used as a naturally degradable food container because it can be easily decomposed by ultraviolet rays or moisture when discarded after use.

이하, 본 발명을 실시예에 의하여 더욱 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited by Examples.

[실시예 1]Example 1

(1) 수산화 알루미늄의 실란 처리(1) Silane Treatment of Aluminum Hydroxide

무기물 용액으로서 물에 수산화 알루미늄을 분산시켜 얻은 콜로이드성 용액(고형분: 물 = 30:70) 100 중량부에 유기 실란 10 중량부를 첨가하였으며, 이 때 사용한 유기 실란은 메틸트리메톡시실란을 사용하였고, 반응시간은 6시간으로 조절하여 상온에서 700 ~ 800 rpm으로 교반하여 졸을 합성한 후 반응기의 온도를 150℃로 승온하여 7시간 동안 반응시킴으로써 유기기로 표면 처리된 수산화 알루미늄 분말을 얻었다.
10 parts by weight of an organic silane was added to 100 parts by weight of a colloidal solution obtained by dispersing aluminum hydroxide in water as a mineral solution (solid content: water = 30:70), and methyl trimethoxysilane was used as the organic silane. The reaction time was adjusted to 6 hours and stirred at 700 to 800 rpm at room temperature to synthesize the sol, and then heated to 150 ° C. to react for 7 hours to obtain aluminum hydroxide powder surface-treated with an organic group.

(2) 충전재 분말의 광분해제 코팅(2) photodegradable coating of filler powder

무기 충전재로서 실리카 에어로겔과 상기에서 얻은 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말을 각각 10:100의 비율로 혼합하여 분말 혼합물을 얻고 그 함량 100 중량부를 기준으로 광분해제로서 스테아린을 사용하여 100 중량부를 혼합하여 120℃에서 20분간 열처리함으로써 상기 분말 혼합물 표면에 스테아린을 코팅시켰다. 구체적으로 상기 온도에서 상기 분말 혼합물과 스테아린을 혼합하고 교반시키면서 고속 혼련에 의해 코팅하고 잔류 물질은 건조로를 통해서 동일 온도에서 건조시켜 분말 혼합물의 표면에 스테아린을 코팅하였다.
Silica airgel as the inorganic filler and the silane-treated aluminum hydroxide powder obtained above were mixed at a ratio of 10: 100, respectively, to obtain a powder mixture, and based on 100 parts by weight of 100 parts by weight of stearin as a photodegradant, 120 parts by weight was mixed. Stearin was coated on the surface of the powder mixture by heat treatment for 20 minutes at. Specifically, the powder mixture and stearin were mixed and stirred at the above temperature and coated by high-speed kneading while the residual material was dried at the same temperature through a drying furnace to coat stearin on the surface of the powder mixture.

(3) 충전재 분말의 생분해성 수지 코팅(3) biodegradable resin coating of filler powder

이어서, 실리카 에어로겔과 상기에서 얻은 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말을 각각 10:100의 비율로 혼합하여 분말 혼합물을 얻고 그 함량 100 중량부에 생분해성 수지로서 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS) 100 중량부를 혼합하여 120℃에서 1 ~ 30분간 열처리함으로써 상기 혼합된 분말 표면에 폴리부틸렌 숙시네이트를 코팅시켰다. 구체적으로, 코팅 과정은 상기 설정 온도에서 융해된 폴리부틸렌 숙시네이트와 상기 분말 혼합물을 혼합하고 교반시키면서 고속 혼련에 의해 코팅하고 잔류 물질은 건조로를 통해서 건조시켜 혼합 분말의 표면에 폴리부틸렌 숙시네이트를 코팅하였다.
Subsequently, the silica airgel and the silane-treated aluminum hydroxide powder obtained above were mixed at a ratio of 10: 100, respectively, to obtain a powder mixture, and 100 parts by weight of polybutylene succinate (PBS) as a biodegradable resin was added to the content of 100 parts by weight. The polybutylene succinate was coated on the mixed powder surface by heat treatment at 120 ° C. for 1 to 30 minutes. Specifically, the coating process is coated by high-speed kneading while mixing and stirring the molten polybutylene succinate and the powder mixture at the set temperature and the residual material is dried through a drying furnace to polybutylene succinate on the surface of the mixed powder Was coated.

(4) 혼련, 제립 및 성형(4) kneading, granulation and molding

이어서, 폴리프로필렌 수지 100 중량부에 대하여 상기에서 얻은 스테아린이 코팅된 분말 혼합물 100 중량부와 폴리부틸렌 숙시네이트가 코팅된 분말 혼합물 100 중량부를 혼합하여 내부 온도가 180 ~ 240℃로 유지되는 이축 압출기를 통하여 압출한 후 15℃로 유지되는 냉각조를 통과시켜 소정 크기로 절단하여 제립을 제조하였다. Subsequently, a twin screw extruder in which the internal temperature is maintained at 180 to 240 ° C. by mixing 100 parts by weight of the stearin-coated powder mixture and 100 parts by weight of the polybutylene succinate-coated powder mixture with respect to 100 parts by weight of polypropylene resin Extruded through and then cut to a predetermined size by passing through a cooling bath maintained at 15 ℃ granules were prepared.

이어서 상기 제립을 시트 압출기를 통과시켜 시트화하고 제조된 시트를 진공 압착 방식의 성형기를 이용하여 소정 크기의 식품 용기를 제조하였다.
Subsequently, the granulation was sheeted by passing through a sheet extruder, and the manufactured sheet was manufactured using a vacuum press molding machine to prepare a food container having a predetermined size.

[실시예 2][Example 2]

폴리프로필렌 수지 100 중량부에 대하여 상기 스테아린이 코팅된 분말 혼합물 100 중량부와 폴리부틸렌 숙시네이트가 코팅된 분말 혼합물 100 중량부를 및 100 메쉬 크기로 분쇄된 왕겨 분말 100 중량부를 혼합하여 혼련하는 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 하여 식품 용기를 제조하였다.
100 parts by weight of the stearin-coated powder mixture and 100 parts by weight of the polybutylene succinate-coated powder mixture and 100 parts by weight of the chaff powder ground to 100 mesh size are mixed and kneaded with respect to 100 parts by weight of polypropylene resin. Then, a food container was manufactured in the same manner as in Example 1.

[실시예 3][Example 3]

생분해성 수지로서 전분을 사용한 것만을 제외하면 실시예 1과 같다.
It is the same as Example 1 except only using starch as biodegradable resin.

[실시예 4]Example 4

무기 충전재로서 실리카 에어로겔과 상기 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말을 각각 20:100의 비율로 혼합하여 분말 혼합물을 얻는 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 하여 식품 용기를 제조하였다.
A food container was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the silica airgel and the silane-treated aluminum hydroxide powder were mixed in an amount of 20: 100, respectively, as an inorganic filler to obtain a powder mixture.

[비교예 1]Comparative Example 1

폴리프로필렌 100 중량부에 분말 혼합물 100 중량부, 스테아린 50중량부 및 폴리부틸렌 숙시네이트 50중량부를 한꺼번에 혼련하여 펠렛을 제조하였다. 혼련 공정 및 펠렛 이후 시트화하고 식품 용기를 성형하는 조건은 실시예 1과 동일하게 하였다.
Pellets were prepared by kneading 100 parts by weight of polypropylene, 100 parts by weight of powder mixture, 50 parts by weight of stearin and 50 parts by weight of polybutylene succinate at once. The kneading process and the pelletized sheet and the conditions for forming the food container were the same as in Example 1.

[비교예 2]Comparative Example 2

폴리프로필렌 100 중량부에 스테아린으로 코팅된 실리카 에어로겔 100 중량부, 폴리부틸렌 숙시네이트 수지로 코팅된 실리카 에어로겔 100중량부를 혼련하여 펠렛을 제조하였다. 혼련 공정 및 펠렛 이후 시트화하고 식품 용기를 성형하는 조건은 실시예 1과 동일하게 하였다. 혼련 과정에서 실리카 에어로겔의 비산이 심하여 정확한 계량이 어려운 문제가 있었다.
Pellets were prepared by kneading 100 parts by weight of silica airgel coated with stearin and 100 parts by weight of silica airgel coated with polybutylene succinate resin. The kneading process and the pelletized sheet and the conditions for forming the food container were the same as in Example 1. During the kneading process, the silica airgel was scattered severely, which made it difficult to accurately measure the weight.

[비교예 3][Comparative Example 3]

실란 전처리하지 않은 수산화 알루미늄 100 중량부를 스테아린 100 중량부 및 폴리부틸렌 숙시네이트 수지 100 중량부와 각각 실시예 1과 동일 방법으로 코팅을 실시하였다. 액상 물질로 함침되는 과정에서 수산화 알루미늄에 액상 물질이 과량으로 흡유되어 점도가 과도하게 상승함으로써 분말 표면으로의 코팅이 적절하게 진행되지 않음을 확인하였다. 100 parts by weight of silane pretreated aluminum hydroxide was coated with 100 parts by weight of stearin and 100 parts by weight of polybutylene succinate resin in the same manner as in Example 1. In the process of impregnating with the liquid material, it was confirmed that the coating on the surface of the powder did not proceed properly by absorbing excessive amount of the liquid material in the aluminum hydroxide and excessively increasing the viscosity.

이와 같이 적절한 코팅이 진행되지 않은 수산화 알루미늄 분말과 스테아린 및 폴리부틸렌 숙시네이트로 각각 코팅된 실리카 에어로겔을 실시예 1과 동일 함량으로 혼합하여 분말 혼합물을 얻고 이 혼합물에 실시예 1과 동일한 고분자 수지 및 기타 성분을 혼련하여 실시예 1과 같은 방법으로 식기 용기를 제조하였다.
The aluminum hydroxide powder and the silica aerogel coated with stearin and polybutylene succinate, respectively, were mixed in the same amount as in Example 1 to obtain a powder mixture, and the same polymer resin as in Example 1 The other ingredients were kneaded to prepare a dish container in the same manner as in Example 1.

(1) 물성 평가 결과(1) Property evaluation result

상기 실시예 1~4 및 비교예 1~3에서 얻은 시트를 이용하여 물성을 평가한 결과를 표 1에 나타내었다. Table 1 shows the results of evaluating the physical properties using the sheets obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3.

항목Item 시험
방법
exam
Way
시험조건Exam conditions 단위unit 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3
용융지수Melt Index ASTM D1238ASTM D1238 200℃/5kg200 ℃ / 5kg g/10분g / 10 min 1313 1212 1111 1313 1111 1414 1414 비중importance ASTM D792ASTM D792 23℃23 ℃ -- 1.011.01 1.001.00 1.021.02 1.021.02 1.011.01 1.021.02 1.011.01 성형
수축률
Molding
Shrinkage rate
ASTM D955ASTM D955 -- %% 0.80.8 1.01.0 0.90.9 0.80.8 0.90.9 1.01.0 1.11.1
항복점 인장강도Yield Point Tensile Strength ASTM D638ASTM D638 50mm/분50mm / min kg/cm2 kg / cm 2 232232 230230 240240 236236 225225 235235 229229 굴곡
탄성률
curve
Elastic modulus
ASTM D790ASTM D790 15mm/분15mm / min kg/cm2 kg / cm 2 18,50018,500 16,50016,500 16,00016,000 17,50017,500 16,80016,800 17,00017,000 16,50016,500

(2) 무기 충전재 탈리 실험 결과(2) inorganic filler desorption test results

상기 실시예 1~4 및 비교예 1~3에서 얻은 시트를 이용하여 육안 평가한 결과 실시예 1~4의 경우에는 표면에 노출된 충전재가 발견되지 않았으나, 비교에 1 및 3의 경우에는 표면에 일부 충전재가 탈리되어 노출된 것을 확인하였다.
As a result of visual evaluation using the sheets obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, in the case of Examples 1 to 4, no fillers exposed on the surface were found. It was confirmed that some of the fillers were detached and exposed.

(3) 광분해성 및 생분해성 평가 결과(3) Photodegradability and biodegradability evaluation results

상기 실시예 1~4 및 비교예 1~3에서 얻은 용기를 이용하여 10℃로 유지되는 공간에 제논 테스트기를 이용하여 광분해성을 평가하였다. 또한, 광을 제거한 상태에서 10℃로 유지되는 공간에 습도를 50%로 유지한 상태에서 생분해성을 평가하였다. 굴곡탄성율이 1000 이하로 내려가는 시점을 광분해된 것으로 하여 평가하여 그 결과를 표 2에 나타내었다. Photodegradability was evaluated using the xenon test machine in the space maintained at 10 ° C using the containers obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3. In addition, biodegradability was evaluated in a state in which the humidity was maintained at 50% in a space kept at 10 ° C. with light removed. The point at which the flexural modulus falls below 1000 was evaluated as photodegradation, and the results are shown in Table 2.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 광분해 시간(hr)Photolysis Time (hr) 88008800 87508750 88508850 89008900 87008700 87508750 88608860 생분해 시간(hr)Biodegradation time (hr) 1480014800 1450014500 1500015000 1510015100 1450014500 1460014600 1500015000

상기 결과로부터 본 발명에 따른 방법에 의하여 제조된 식품 용기의 경우 종래의 일반 혼련 방법에 의하여 제조된 식품 용기의 경우와 비교하여 광분해성 및 생분해성에 있어서 큰 차이가 없음을 확인하였다.
From the above results, it was confirmed that there is no significant difference in photodegradability and biodegradability in the case of the food container manufactured by the method according to the present invention compared with the case of the food container manufactured by the conventional general kneading method.

Claims (5)

(a) 디메틸디메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란 및 테트라에톡시실란으로부터 선택된 1종 이상의 유기 실란에 수산화 알루미늄이 용매에 분산된 콜로이드상 용액을 분산시킨 후 1~10 시간동안 교반하고 반응기에서 온도를 100~300℃로 승온하여 1~10시간동안 탈수 및 축합반응시킴에 의해 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말을 얻는 단계;
(b) 실리카 에어로겔 분말과 상기 (a)에서 얻어진 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말을 혼합한 후 그 혼합 분말의 표면을 광분해제로 코팅하는 단계;
(c) 실리카 에어로겔 분말과 상기 (a)에서 얻어진 실란 처리된 수산화 알루미늄 분말을 혼합한 후 그 혼합 분말의 표면을 생분해성 수지로 코팅하는 단계;
(d) 상기 (b)에서 얻어진 광분해제로 코팅된 분말 및 상기 (c)에서 얻어진 생분해성 수지로 코팅된 분말을 폴리올레핀 수지와 혼련하고 압출하는 단계;
(e) 상기 (d)에서 얻어진 압출물을 제립화하는 단계; 및
(f) 상기 (e)에서 얻어진 제립을 이용하여 성형하는 단계
를 포함하는 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법.
(a) 1 to 10 hours after dispersing a colloidal solution in which aluminum hydroxide is dispersed in a solvent in at least one organic silane selected from dimethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, and tetraethoxysilane Stirring to obtain a silane-treated aluminum hydroxide powder by dehydration and condensation reaction for 1 to 10 hours by raising the temperature to 100 ~ 300 ℃ in the reactor;
(b) mixing the silica airgel powder with the silane-treated aluminum hydroxide powder obtained in (a) and coating the surface of the mixed powder with a photodegradant;
(c) mixing the silica airgel powder and the silane-treated aluminum hydroxide powder obtained in (a) and coating the surface of the mixed powder with a biodegradable resin;
(d) kneading and extruding the powder coated with the photodegradant obtained in (b) and the powder coated with the biodegradable resin obtained in (c) with a polyolefin resin;
(e) granulating the extrudate obtained in (d); And
(f) molding using the granules obtained in (e) above
Method for producing a naturally degradable food container comprising a.
삭제delete 청구항 1에 있어서, 상기 (b)단계에서의 광분해제의 코팅은 혼합 분말 100 중량부에 광분해제 30 내지 200 중량부를 혼합하여 100 ~ 150℃에서 1 ~ 30분간 열처리함으로써 진행되는 것을 특징으로 하는 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein the coating of the photodegradant in the step (b) is characterized in that the progress by heat treatment for 1 to 30 minutes at 100 ~ 150 ℃ by mixing 30 to 200 parts by weight of the photodegradant to 100 parts by weight of the mixed powder Method for producing a degradable food container.
청구항 1에 있어서, 상기 (c)단계에서의 생분해성 수지의 코팅은 혼합 분말 100 중량부에 생분해성 수지 10 내지 200 중량부를 혼합하여 70 ~ 200℃에서 1 ~ 30분간 열처리함으로써 진행되는 것을 특징으로 하는 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein the coating of the biodegradable resin in the step (c) is characterized in that by proceeding the heat treatment for 1 to 30 minutes at 70 ~ 200 ℃ by mixing 10 to 200 parts by weight of the biodegradable resin to 100 parts by weight of the mixed powder Method for producing a naturally degradable food container.
청구항 1에 있어서, 상기 (d)단계에서 분말과 폴리올레핀 수지의 혼련시 왕겨, 옥수수피, 대나무, 사탕수수, 짚, 펄프 중에서 선택된 단독 또는 2종 이상으로 이루어진 식물 섬유 분말을 추가로 혼합하는 것을 특징으로 하는 자연 분해성 식품 용기의 제조 방법.
The method according to claim 1, wherein in step (d) during the kneading of the powder and the polyolefin resin chaff, corn cob, bamboo, sugar cane, straw, pulp, characterized in that further mixing the plant fiber powder consisting of two or more selected from the pulp. The manufacturing method of the naturally-degradable food container made into.
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