KR101263793B1 - High heat-resistance cold-rolled steel sheet having excellent formability, corrosion resistance, surface properties for working and manufacturing method thereof - Google Patents

High heat-resistance cold-rolled steel sheet having excellent formability, corrosion resistance, surface properties for working and manufacturing method thereof Download PDF

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Abstract

본 발명은 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판 및 그 제조방법에 관한 것으로, 중량%로 C:0.002~0.005%, Mn:0.10~0.35%, P:0.003~0.020%, Al:0.02~0.08%, Sn:0.05~0.25%, Cu:0.1~0.4%, N:0.002~0.006%, Nb:0.02~0.06%, S:0.003~0.010%이하, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판 및 그 제조방법을 기술적 요지로 한다. 본 발명에 의하면, 기존의 스테인레스 강판에 비해 저비용으로 제조 가능하고, 신장 플랜지성, 벤딩성 및 딥드로잉성(deep drawing)의 다양한 가공특성을 갖고 있어 상온 가공성이 우수하며, 고용원소 석출로 내시효성이 증가하여 항복점 연신현상이 발생하지 않아 성형성이 우수할 뿐만 아니라, 고온 강도가 뛰어나 고온 적용 제품의 형상 동결성 확보로 설비 수명이 연장되고, 고온에서 내변색성이 우수하며, 강판 표면에 Cu계 황화물을 형성하여 우수한 내식성이 있는 가공용 고내열 냉연강판을 제조할 수 있다.The present invention relates to a high heat-resistant cold-rolled steel sheet and a method for manufacturing the same excellent in workability, discoloration resistance and corrosion resistance, by weight C: 0.002 ~ 0.005%, Mn: 0.10 ~ 0.35%, P: 0.003 ~ 0.020%, Al : 0.02 ~ 0.08%, Sn: 0.05 ~ 0.25%, Cu: 0.1 ~ 0.4%, N: 0.002 ~ 0.006%, Nb: 0.02 ~ 0.06%, S: 0.003 ~ 0.010% or less, balance Fe and other unavoidable impurities The high heat resistant cold rolled steel sheet for processing and its manufacturing method which are excellent in workability, discoloration resistance, and corrosion resistance are made into a technical summary. According to the present invention, it can be manufactured at low cost compared to the existing stainless steel sheet, has various processing characteristics of elongation flangeability, bending property and deep drawing (excellent room temperature workability), and age-resistant by solid element precipitation This increases the yield point, which does not cause the yield point not only excellent moldability, but also excellent high temperature strength, prolongs the life of the facility by securing the shape freezing properties of high-temperature applications, excellent discoloration resistance at high temperatures, Cu on the surface of the steel sheet By forming a system sulfide, it is possible to manufacture a high heat resistant cold rolled steel sheet having excellent corrosion resistance.

냉연강판, 침상 페라이트, 내식성, 내열성, 가공성, 내변색성, 내시효성 Cold Rolled Steel, Needle Ferrite, Corrosion Resistance, Heat Resistance, Processability, Discoloration Resistance, Aging Resistance

Description

가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판 및 그 제조방법{HIGH HEAT-RESISTANCE COLD-ROLLED STEEL SHEET HAVING EXCELLENT FORMABILITY, CORROSION RESISTANCE, SURFACE PROPERTIES FOR WORKING AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}HIGH HEAT-RESISTANCE COLD-ROLLED STEEL SHEET HAVING EXCELLENT FORMABILITY, CORROSION RESISTANCE, SURFACE PROPERTIES FOR WORKING AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}

본 발명은 자동차, 가전제품 및 보일러 등에 사용되는 가공용 고내열 냉연강판 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 강 성분과 공정 조건을 최적화함으로써 제조된 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a high heat resistant cold rolled steel sheet and a method of manufacturing the same for use in automobiles, home appliances, boilers, and the like, and more specifically, for processing, discoloration resistance, and corrosion resistance, which are manufactured by optimizing steel components and process conditions. It relates to a heat resistant cold rolled steel sheet and a method of manufacturing the same.

종래부터 자동차 배기계, 가정용 연통, 오븐 및 보일러 등과 같은 제품 부재에는 주철이 사용되는 것이 일반적이었으나, 수백도(℃) 이상의 고온 환경에 지속적으로 노출되어 높은 내열특성(heat resistance)과 내식성이 요구되므로, 이러한 고온 특성과 내식성을 확보하기 위하여 알루미늄 용융도금강판, 스테인리스 강판 등을 가공하여 사용하게 되었다.In the past, cast iron was generally used for parts of products such as automobile exhaust systems, home communication systems, ovens, boilers, etc., but since it is continuously exposed to high temperature environments of several hundred degrees (° C.) or higher, high heat resistance and corrosion resistance are required. In order to secure such high temperature characteristics and corrosion resistance, aluminum hot-dip steel sheets, stainless steel sheets, etc. have been processed and used.

고온 특성이란 가공된 제품이 고온 환경에서 사용될 때의 특성중 하나로서, 자동차 배기계 등의 제품 사용시 국부적인 온도 상승에 의해 제품의 특성이 열화될 수 있으므로 고온 특성, 즉 내새그성, 고온강도 및 내변색성이 요구된다. 이중 내새그성이란 강판이 고온에 반복적으로 노출되어 재질의 변화가 일어나 처지는 현상(sagging)으로서 이러한 현상이 발생하면 성형부의 형상 유지가 곤란하게 되고, 열응력이 특정 장소로 집중될 경우 고온 내력이 저하되어 제품 형상이 변형되거나 파괴가 일어나므로 형상 동결성 확보를 위해 700℃내외의 고온에서 55MPa이상의 항복강도를 만족할 필요가 있으며, 고온 조건에서 강판의 산화를 방지하고 도금시 도금 물질과의 밀착성을 확보하기 위한 표면 특성인 내변색성이 요구된다.The high temperature property is one of the characteristics when the processed product is used in a high temperature environment. The high temperature property, i.e., sag resistance, high temperature strength and discoloration, may be deteriorated due to a local temperature rise when using a product such as an automobile exhaust system. Sex is required. The sag resistance is a sagging phenomenon in which the steel sheet is repeatedly exposed to high temperature to cause a change in the material. When such a phenomenon occurs, it is difficult to maintain the shape of the molded part, and when the thermal stress is concentrated to a specific place, the high temperature strength decreases. As the product shape is deformed or destroyed, it is necessary to satisfy the yield strength of 55MPa or more at a high temperature of around 700 ℃ in order to secure the shape freezing.It prevents the oxidation of the steel sheet at high temperature conditions and secures the adhesion with the plating material during plating. Discoloration resistance, which is a surface property, is required.

또한, 고온과 저온이 반복되는 제품 특성상 외기와 노출된 금속 부분에 녹이 발생하고 경우에 따라서는 구멍(pin hole)이 생겨 부식이 발생하는 문제가 있으므로, 이러한 부식을 방지하기 위해 더 높은 내식성이 요구된다.In addition, due to the characteristics of repeated high and low temperatures, there is a problem that rust occurs in the outside air and exposed metal parts, and in some cases, a hole is generated, causing corrosion. Therefore, higher corrosion resistance is required to prevent such corrosion. do.

이와 같은 내열, 내식 용도로 스테인리스 강판(stainless steel sheet)이 주로 사용되어 왔지만, 스테인리스 강판은 Cr, Ni 등 고가의 합금원소의 다량 첨가로 제조 비용이 고가일 뿐만 아니라 고온에서 가열시 결정립계의 Cr이 C와 결합하여 입계에 크롬카바이드(chromium carbide)가 석출됨으로써 생긴 Cr 고갈층(chromium depleted zone) 부위에 입계 부식이 발생되어 내식성(corrosion resistance)이 떨어지는 문제점이 있다Although stainless steel sheet has been mainly used for heat and corrosion resistance, stainless steel sheet is not only expensive to manufacture due to the addition of expensive alloying elements such as Cr and Ni, but also has a high grain size of Cr when heated at high temperatures. In combination with C, grain boundary corrosion occurs at the Cr depleted zone, which is caused by chromium carbide precipitation at grain boundaries, resulting in poor corrosion resistance.

그리고, 고온에서 내산화성을 확보하기 위하여 알루미늄 용융도금강판을 사용하기도 하나, 이러한 알루미늄 용융도금강판은 400℃이상의 고온으로 가열되는 경우에는 Fe와 Al의 상호 확산반응에 의한 계면의 합금층이 성장하여 단시간에 표면의 광택을 잃어버리고 변색되어 내열특성이 부족하게 되므로 적용될 수 있는 용 도가 제한되는 문제점이 있다.Also, in order to secure oxidation resistance at high temperature, an aluminum hot dip galvanized steel sheet may be used. When the aluminum hot dip galvanized sheet is heated to a high temperature of 400 ° C. or higher, an alloy layer of an interface is grown due to the interdiffusion reaction between Fe and Al. The gloss of the surface is lost and discolored in a short time, so that the heat resistance is insufficient, so there is a problem in that the application can be limited.

또한, 자동차의 배기계, 가정용 연통, 오븐 및 보일러 등과 같은 제품은 한정된 공간에 수용되도록 제조되고, 다양한 방법을 통해 복잡한 형상으로 성형되어 조관후에는 확관하거나 벤딩하는 가공 공정이 필요하므로 상기 고온 특성 이외에도 상온 가공성이 요구된다.In addition, products such as automobile exhaust system, home communication, oven, boiler, etc. are manufactured to be accommodated in a limited space, and formed into a complex shape by various methods, so that the processing process to expand or bend after piping is required, in addition to the above high temperature characteristics Processability is required.

그리하여, 일본 공개특허공보 특개평9-176816은 강중 Al과 고용된 N의 함량을 조정한 강판을 알루미늄 도금후 열처리하여 내열성과 가공성을 향상시키고자 하였으나, 상기 강판은 550℃이상의 온도에서 사용되는 제품의 부재로 적용되기 어렵고, 강 성분의 첨가량 조정이 용이하지 않아 가공성 열화 및 시효에 의한 가공 결함이 우려된다.Thus, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 9-176816 attempts to improve heat resistance and workability by heat-treating a steel sheet after adjusting aluminum content of Al and solid solution N in steel, but the steel sheet is used at a temperature of 550 ° C. or higher. It is difficult to be applied to a member of, and it is not easy to adjust the amount of the steel component to be added, which may cause workability deterioration and processing defects due to aging.

또한, 일본 공개특허공보 특개평8-319548은 강판의 표면에 피복층을 형성함에 의해 고온강도 등이 우수한 용융알루미늄 도금강판을 제조하고자 하였으나, 강판의 특성 개선보다는 도금 조건의 개선 방안을 제시하고 있어 도금층 성분 변경시 그 조정이 어려울 뿐만 아니라, 목표로 하는 내열성을 얻기 어려운 문제가 있다.In addition, Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 8-319548 attempts to manufacture a hot-dip aluminum plated steel sheet having excellent high temperature strength by forming a coating layer on the surface of the steel sheet, but suggests a method of improving the plating conditions rather than improving the properties of the steel sheet. Not only is the adjustment difficult when the ingredients are changed, but also there is a problem that it is difficult to obtain target heat resistance.

그리고, 미국 특허 제4,675,214호는 내식성 또는 내산화성을 가진 스테인리스강판 표면에 크롬, 규소, 망간 등의 산화물을 환원성 가스분위기하에서 환원하여 강판 표면층을 청정하게 한 후 용융 알루미늄 욕조에 침지하여 도금 제조되는 용융 알루미늄 도금 스테인리스강을 제안하였으나, 환원을 위한 설비가 별도로 필요하고 그 작업조건이 복잡하게 되며, 강판 표면에 CrN 생성으로 인해 알루미늄-철계통 합금층의 생성이 방해되어 도금불량의 원인이 되고, 알루미늄 합금층의 박리가 생기 기 쉬워 목표로 하는 내열성, 내식성을 얻기 어려운 문제가 있다.In addition, U.S. Patent No. 4,675,214 discloses that chromium, silicon, and manganese oxides are reduced on the surface of a stainless steel sheet having corrosion resistance or oxidation resistance under reducing gas atmosphere to clean the surface layer of the steel sheet, and then immersed in a molten aluminum bath to produce plating. Although aluminum plated stainless steel is proposed, a separate facility for reduction is required and the working conditions are complicated, and the formation of an aluminum-iron-based alloy layer is prevented due to the formation of CrN on the surface of the steel sheet, causing a plating failure, and Peeling of an alloy layer tends to occur, and there exists a problem which is difficult to obtain target heat resistance and corrosion resistance.

본 발명자는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 연구와 실험을 거듭하고 그 결과에 근거하여 본 발명을 제안하게 된 것으로, 본 발명은 자동차 배기계, 가정용 연통, 오븐 및 보일러 등과 같이 고온 특성과 상온 가공성이 동시에 요구되는 용도에 사용하기 위해, 고가의 합금원소의 첨가를 줄이면서 강 성분과 공정 조건을 최적화함으로써 저비용으로 제조 가능한 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판 및 그 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.In order to solve the above problems, the present inventors have repeatedly conducted research and experiments and propose the present invention based on the results, and the present invention has high temperature characteristics and room temperature processability, such as automobile exhaust system, home communication, oven and boiler. At the same time, it provides a high-temperature cold-rolled steel sheet for processing and excellent manufacturing process, discoloration resistance and corrosion resistance that can be manufactured at low cost by optimizing the steel components and processing conditions while reducing the addition of expensive alloy elements for use in the required applications. Its purpose is to.

본 발명은 중량%로 C:0.002~0.005%, Mn:0.10~0.35%, P:0.003~0.020%, Al:0.02~0.08%, Sn:0.05~0.25%, Cu:0.1~0.4%, N:0.002~0.006%, Nb:0.02~0.06%, S:0.003~0.010%, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판을 제공한다.In the present invention, C: 0.002 to 0.005%, Mn: 0.10 to 0.35%, P: 0.003 to 0.020%, Al: 0.02 to 0.08%, Sn: 0.05 to 0.25%, Cu: 0.1 to 0.4%, and N: Provides a high heat resistant cold rolled steel sheet having excellent workability, discoloration resistance and corrosion resistance including 0.002% to 0.006%, Nb: 0.02% to 0.06%, S: 0.003% to 0.010%, balance Fe and other unavoidable impurities.

이때, 상기 Nb와 C의 원자비 Nb/C의 값이 0.8~2.0인 것에도 그 특징이 있다.At this time, the characteristic of the atomic ratio Nb / C of Nb and C is 0.8-2.0, too.

게다가, 상기 냉연강판은 Nb계 탄화 석출물이 형성된 것에도 그 특징이 있다.In addition, the cold rolled steel sheet is characterized in that the Nb-based carbide precipitates are formed.

뿐만 아니라, 상기 Cu와 S의 원자비 Cu/S의 값이 10~25인 것에도 그 특징이 있다.In addition, the characteristic is that the value of the atomic ratio Cu / S of said Cu and S is 10-25.

그리고, 상기 냉연강판의 표면에 Cu계 황화물이 형성된 것에도 그 특징이 있다.In addition, the Cu-based sulfide is formed on the surface of the cold rolled steel sheet has its characteristics.

여기서, Cu계 황화물은 Cu2S인 것에도 그 특징이 있다.Here, Cu-based sulfides do have the characteristics that the Cu 2 S.

나아가, 상기 냉연강판은 등축상 페라이트와 침상 페라이트 조직으로 이루어진 것에도 그 특징이 있다.Furthermore, the cold rolled steel sheet is characterized in that it is made of an equiaxed ferrite and acicular ferrite structure.

이때, 상기 침상 페라이트 조직의 체적 분율은 5~15%인 것에도 그 특징이 있다.At this time, the volume fraction of the needle-like ferrite tissue is also characterized in that 5 to 15%.

아울러, 상기 냉연강판의 표면에 Sn계 산화층이 형성된 것에도 그 특징이 있다.In addition, the Sn-based oxide layer formed on the surface of the cold-rolled steel sheet is also characterized.

여기서, 상기 Sn계 산화층은 Sn2O3층인 것에도 그 특징이 있다.Here, the Sn-based oxide layer is also characterized by being a Sn 2 O 3 layer.

또한, 본 발명은 중량%로 C:0.002~0.005%, Mn:0.10~0.35%, P:0.003~0.020%, Al:0.02~0.08%, Sn:0.05~0.25%, Cu:0.1~0.4%, N:0.002~0.006%, Nb:0.02~0.06%, S:0.003~0.010%, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 강슬라브를 가열한 후 열간압연하고, 권취 후 냉간압연한 다음, 냉간압연된 강판을 800℃이상의 온도에서 소둔 처리하고, 소둔 처리된 강판에 대하여 30℃/sec이상의 냉각속도로 냉각하는 것을 특징으로 하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법을 제공한다.In the present invention, C: 0.002 to 0.005%, Mn: 0.10 to 0.35%, P: 0.003 to 0.020%, Al: 0.02 to 0.08%, Sn: 0.05 to 0.25%, Cu: 0.1 to 0.4%, Steel slab containing N: 0.002 ~ 0.006%, Nb: 0.02 ~ 0.06%, S: 0.003 ~ 0.010%, balance Fe and other unavoidable impurities is heated, hot rolled, cold rolled, and then cold rolled Annealing the steel sheet at a temperature of 800 ℃ or more, and provides a manufacturing method of high heat resistant cold rolled steel sheet for processing, excellent in workability, discoloration resistance and corrosion resistance characterized in that the cooling rate of the annealed steel sheet at a cooling rate of 30 ℃ / sec or more. do.

이때, 상기 강슬라브는 상기 Nb와 C의 원자비 Nb/C의 값이 0.8~2.0인 것에도 그 특징이 있다.At this time, the steel slab is characterized in that the value of the atomic ratio Nb / C of the Nb and C is 0.8 ~ 2.0.

게다가, 상기 강슬라브는 상기 Cu와 S의 원자비 Cu/S의 값이 10~25인 것에도 그 특징이 있다.In addition, the steel slab is characterized by having an atomic ratio Cu / S of Cu to S of 10 to 25.

뿐만 아니라, 상기 열간압연은 900~950℃에서 마무리 압연하는 것에도 그 특징이 있다.In addition, the hot rolling is characterized in that the finish rolling at 900 ~ 950 ℃.

그리고, 상기 열간압연은 열간압연된 열연판을 20~80℃/sec의 냉각속도로 냉각하는 단계를 포함하는 것에도 그 특징이 있다.In addition, the hot rolling is characterized in that it comprises the step of cooling the hot rolled hot rolled plate at a cooling rate of 20 ~ 80 ℃ / sec.

나아가, 상기 권취는 560~680℃에서 행하여 지는 것에도 그 특징이 있다.Furthermore, the said winding is also characterized by what is performed at 560-680 degreeC.

아울러, 상기 소둔 처리는 800~900℃에서 행하여 지는 것에도 그 특징이 있다.In addition, the annealing treatment is also characterized by being performed at 800 to 900 ° C.

상술한 바와 같이 본 발명에 의하면, 기존의 스테인레스 강판에 비해 저비용으로 제조 가능하고, 신장 플랜지성, 벤딩성 및 딥드로잉성(deep drawing)의 다양한 가공특성을 갖고 있어 상온 가공성이 우수하며, 고용원소 석출로 내시효성이 증가하여 항복점 연신현상이 발생하지 않아 성형성이 우수할 뿐만 아니라, 고온 강도가 뛰어나 고온 적용 제품의 형상 동결성 확보로 설비 수명이 연장되고, 고온에서 내변색성이 우수하며, 강판 표면에 Cu계 황화물을 형성하여 우수한 내식성이 있는 가공용 고내열 냉연강판을 제조할 수 있다.As described above, according to the present invention, it can be manufactured at a lower cost than the conventional stainless steel sheet, and has various processing characteristics of extension flangeability, bending property, and deep drawing property, and thus has excellent room temperature processability, As the precipitation resistance increases the aging resistance, there is no yield point elongation, which is not only excellent in moldability, but also excellent in high temperature strength, prolonging the life of the equipment by securing the shape freezing property of high temperature applied products, and excellent in discoloration resistance at high temperatures. By forming Cu-based sulfide on the surface of the steel sheet, it is possible to manufacture a high heat resistant cold rolled steel sheet having excellent corrosion resistance.

이하, 본 발명의 냉연강판에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the cold rolled steel sheet of the present invention will be described in detail.

본 발명자들은 저비용으로 신장 플랜지성(stretch-flangeability), 벤딩성(bendability), 딥드로잉성(deep drawing) 등의 다양한 가공특성과 내시효성(anti-aging properties)을 만족하면서 700℃에서 55MPa 이상의 항복강도와 고온 에서의 내변색성 및 내식성을 동시에 확보하기 위한 연구 및 실험을 거듭하여 본 발명을 완성시켰다. 그 결과로 본 발명은 강 성분중 극저탄소량을 함유하고 Nb의 첨가량 및 Nb와 C의 원자비를 제어하여 미세한 Nb계의 탄화 석출물을 형성시키며, 소둔 및 냉각 조건을 최적화하여 침상 페라이트 조직의 체적 분율을 확보하고, Sn을 첨가하여 강판 표면에 Sn계 산화층을 형성하며, Cu의 첨가량 및 Cu와 S의 원자비를 제어하여 강판 표면에 Cu계 황화물을 형성시켜 고온에서 내열성, 내식성 및 내변색성과 상온에서 내시효성, 가공성이 우수하여 자동차 배기계, 가정용 연통, 오븐 및 보일러 등의 제품 부재로 매우 적합한 가공용 고내열 냉연강판을 제조하는데 그 특징이 있다.The inventors yielded at least 55 MPa at 700 ° C. while satisfying various processing characteristics such as stretch-flangeability, bendability, deep drawing, and anti-aging properties at low cost. The present invention has been completed by repeating studies and experiments to secure strength and discoloration resistance and corrosion resistance at high temperatures. As a result, the present invention contains a very low carbon content in the steel component and controls the amount of Nb and the atomic ratio of Nb and C to form fine Nb-based carbonized precipitates, and optimizes annealing and cooling conditions to optimize the volume of the needle-like ferrite structure. A fraction is secured, Sn is added to form a Sn-based oxide layer on the surface of the steel sheet, and the Cu-based sulfide is formed on the surface of the steel sheet by controlling the addition amount of Cu and the atomic ratio of Cu and S, so that the heat resistance, corrosion resistance and discoloration resistance It has the characteristics to manufacture high heat resistant cold rolled steel sheet for processing, which is very suitable for products such as automobile exhaust system, home communication, oven and boiler at room temperature.

먼저, 본 발명의 성분 한정 이유에 대하여 설명한다.(이하, 중량%는 간단히 %로 표기함)First, the reasons for limiting components of the present invention will be described.

탄소(C)는 강판의 강도 향상을 위해 첨가되는 원소로서 본 발명에서는 Nb계 탄화 석출물 형성으로 Nb와의 반응에 의해 주로 소비된다. C의 첨가량이 증가할수록 인장 및 항복강도는 증가하나 과잉 첨가되면 가공성이 저하되므로 그 상한은 0.005%가 바람직하다. 다만, 0.002% 미만이면 충분한 Nb계 탄화 석출물의 강화 효과를 얻을 수 없고 결정립 크기가 증가하여 재질의 급격한 변화가 발생하므로, C의 함량은 0.002~0.005%로 한정한다.Carbon (C) is an element added for improving the strength of the steel sheet, and in the present invention, carbon is mainly consumed by reaction with Nb to form Nb-based carbide precipitates. As the amount of C added increases, the tensile and yield strength increases, but when excessively added, the workability decreases, so the upper limit is preferably 0.005%. If less than 0.002%, however, sufficient Nb-based carbide precipitates may not be strengthened, and grain size may increase, causing a sharp change in material, so that the C content is limited to 0.002 to 0.005%.

망간(Mn)은 고용 강화 원소로서 강의 강도를 높이고 열간 가공성을 향상시키지만 MnS 형성에 의해 연성 및 가공성을 저해하는 원소이다. 따라서, Mn이 과잉 첨가되면 연성이 저하되고 합금원소의 다량 첨가에 의한 경제성 저하 및 중심 편석의 발생 요인이 되므로 상한은 0.35%가 바람직하다. 다만, 0.10% 미만이면 가공성은 개선되나 목표로 하는 강도 확보가 곤란하므로, Mn의 함량은 0.10~0.35%로 한정한다.Manganese (Mn) is a solid solution strengthening element that increases the strength of steel and improves hot workability, but is an element that inhibits ductility and workability by MnS formation. Therefore, when Mn is added excessively, ductility falls and it becomes a factor of economic deterioration and center segregation by addition of a large amount of alloying elements, so an upper limit is preferably 0.35%. However, if less than 0.10% workability is improved, but the target strength is difficult to secure, the Mn content is limited to 0.10 to 0.35%.

알루미늄(Al)은 용강의 탈산을 위해 첨가되는 원소로서 강중 고용원소와 결합되어 시효 특성을 개선하므로 0.02% 이상 함유되는 것이 바람직하다. 다만, 0.08%를 초과하여 과잉 첨가되면 강중 개재물의 양을 증가시켜 표면 결함을 유발하고 가공성이 저하되므로, Al의 함량은 0.02~0.08%로 한정한다.Aluminum (Al) is an element added for deoxidation of molten steel and is preferably contained in an amount of 0.02% or more because it is combined with solid solution elements in steel to improve aging characteristics. However, excessive addition of more than 0.08% increases the amount of inclusions in the steel, causing surface defects and lowering the workability, Al content is limited to 0.02 ~ 0.08%.

인(P)은 강의 강도 및 내식성을 향상시키는 원소로서 이들 특성의 확보를 위해서는 0.003% 이상 함유되는 것이 바람직하지만, 그 함량이 0.020%를 초과하면 주조시 중심 편석을 일으키고 가공성이 저하되므로, P의 함량은 0.003~0.020%로 한정한다.Phosphorus (P) is an element that improves the strength and corrosion resistance of steel, and it is preferable to contain 0.003% or more in order to secure these properties. However, if the content exceeds 0.020%, it causes central segregation during casting and lowers workability. The content is limited to 0.003 to 0.020%.

질소(N)는 강 내부에 고용 상태로 존재하면서 재질 강화에 유효한 원소로서 0.002% 미만 함유하면 충분한 강성을 얻을 수 없고 석출물 형성 사이트가 감소하게 되며, 그 함량이 0.006%를 초과하면 고용원소 과다로 시효의 원인이 되어 경화가 일어나 성형성을 악화시키는 주원인이 되므로, N의 함량은 0.002~0.006%로 한정한다.Nitrogen (N) exists in solid solution inside the steel and is effective for reinforcing the material. If it contains less than 0.002%, sufficient rigidity cannot be obtained, and the precipitate formation site is reduced. If the content exceeds 0.006%, Since it causes aging and hardening occurs and deteriorates moldability, N content is limited to 0.002% to 0.006%.

황(S)은 강중 Mn과 결합해 부식 개시점 역할을 하는 비금속 개재물을 형성하고 적열취성(red shortness)의 요인이 되기 때문에 가능한 그 함량을 저감시키는 것이 필요하므로 S의 함량은 그 상한을 0.010%이하로 한정한다. 다만, 강판 표면에 Cu2S와 같은 Cu계 황화물을 형성시켜 높은 내식성을 확보하기 위해서는 0.003%이상의 함량이 필요하므로, S의 함량은 0.003~0.010%로 한정한다.Sulfur (S) combines with Mn in the steel to form non-metallic inclusions that act as corrosion initiation points and causes red shortness, so it is necessary to reduce the content as much as possible, so the S content is 0.010%. It limits to the following. However, in order to form a Cu-based sulfide such as Cu 2 S on the surface of the steel sheet to ensure high corrosion resistance, a content of 0.003% or more is required, so the content of S is limited to 0.003 to 0.010%.

니오븀(Nb)은 강판의 강도 상승과 결정립 미세화에 유효한 원소로서, 본 발명에서는 강중 고용된 원소와 결합하여 Nb계 탄화 석출물을 형성하여 시효성 및 성형성을 개선하고, 이러한 Nb계 탄화 석출물의 형성에 의해 강도가 증가되고 고온에서의 결정립 성장을 억제하여 페라이트 입자를 미세화하는 효과를 제공하므로 0.02%이상 함유되는 것이 바람직하지만, 그 함량이 0.06%를 초과하면 재질이 경화되고 연속소둔 처리의 조업성 저하를 가져오며 강판의 표면 특성을 열화시키므로, Nb의 함량은 0.02~0.06%로 한정한다.Niobium (Nb) is an effective element for increasing the strength of steel sheet and refining grains, and in the present invention, Nb-based carbide precipitates are combined with solid solution dissolved in steel to improve aging and formability, and thus, Nb-based carbide precipitates are formed. It is preferable to contain at least 0.02% because the strength is increased and the grain growth at a high temperature is suppressed to provide the effect of refining the ferrite particles. However, when the content exceeds 0.06%, the material is cured and the operability of the continuous annealing treatment is increased. The content of Nb is limited to 0.02 to 0.06% because it lowers the surface properties of the steel sheet.

주석(Sn)은 강 내부에 고용상태로 존재하여 고온특성 및 내식성을 향상시키는 원소로서, 열처리에 의해 가열, 산화되어 강판 표면에 Sn2O3와 같은 Sn계 산화층을 형성함으로써 강판 표면에 합금화층 형성을 억제하여 내식성과 내변색성을 향상시키는 바, 이러한 효과를 얻기 위해서는 0.05%이상 첨가하는 것이 바람직하지만, 그 함량이 0.25%를 초과하면 내식성이나 내변색성 향상에 대한 기여 효과보다는 제조원가 상승의 요인이 되므로, Sn의 함량은 0.05~0.25%로 한정한다.Tin (Sn) is an element that exists in a solid state inside the steel to improve high temperature characteristics and corrosion resistance, and is heated and oxidized by heat treatment to form a Sn-based oxide layer such as Sn 2 O 3 on the surface of the steel sheet to form an alloying layer on the surface of the steel sheet. It is preferable to add more than 0.05% to achieve this effect, but to suppress the formation and to improve the corrosion resistance and discoloration resistance, but if the content exceeds 0.25%, the increase in manufacturing cost rather than the contribution to improving the corrosion resistance or discoloration resistance Since it is a factor, the content of Sn is limited to 0.05 to 0.25%.

구리(Cu)는 강의 내식성 향상에 매우 효과적인 중요한 원소로서, 강판의 표면에 Cu2S와 같은 Cu계 황화물을 형성하여 녹 발생 등 부식을 억제한다. 그리고, 이와 같은 효과를 얻기 위해서는 0.1%이상 함유되는 것이 바람직하나, Cu의 함량이 0.4%를 초과하면 연주 단계에서 입계 취화에 의한 균열의 원인으로 작용하므로, Cu 의 함량은 0.1~0.4%로 한정한다.Copper (Cu) is an important element that is very effective in improving the corrosion resistance of steel, and forms a Cu-based sulfide such as Cu 2 S on the surface of the steel sheet to suppress corrosion such as rust generation. And, in order to obtain such an effect, it is preferable to contain 0.1% or more, but when the content of Cu exceeds 0.4%, it acts as a cause of cracking due to grain boundary embrittlement in the playing step, so the content of Cu is limited to 0.1 to 0.4%. do.

Nb와 Cu의 경우 단독으로 관리하는 것도 중요하지만, 본 발명에서 목표로 하는 고온 및 상온 특성을 확보하기 위해서는 석출물 형성 및 강중 고용원소의 효과를 고려해야 한다. 이를 위해서는 Nb와 C의 원자비 Nb/C와, Cu와 S의 원자비 Cu/S를 일정 범위로 유지하여 상온 내시효성, 가공성과 고온 특성, 내식성을 동시에 확보하는 것도 중요하다.In the case of Nb and Cu, it is also important to manage alone, but in order to secure the high temperature and room temperature characteristics targeted by the present invention, it is necessary to consider the effects of precipitate formation and solid solution elements in the steel. For this purpose, it is also important to maintain room temperature aging resistance, processability and high temperature characteristics and corrosion resistance simultaneously by maintaining the atomic ratio Nb / C of Nb and C and the Cu / S atomic ratio Cu / S in a certain range.

Nb와 C의 원자비인 Nb/C의 값이 0.8~2.0인 경우에는 Nb계 탄화 석출물의 형성으로 강중 고용원소 C가 고착되어 상온 내시효성과 가공성을 확보할 수 있고, 소둔 및 냉각 조건을 적절히 제어함으로써 미세한 Nb계 탄화 석출물 형성으로 인해 고온에서 결정립 성장을 억제하여 페라이트 미세조직을 제어하여 우수한 고온 특성을 확보할 수 있다.When the value of Nb / C, which is an atomic ratio of Nb and C, is 0.8 to 2.0, Nb-based carbonized precipitates form solid element C in the steel, thereby ensuring room temperature aging resistance and processability, and appropriately annealing and cooling conditions. By controlling the fine grains of Nb-based carbide precipitates to suppress the grain growth at high temperatures to control the ferrite microstructure can ensure excellent high-temperature characteristics.

그러나, Nb와 C의 원자비인 Nb/C의 값이 0.8 미만인 경우에는 강중 고용원소 과다로 상온 내시효성 및 가공성이 열화되는 문제가 있고, Nb계 탄화 석출물의 양이 미미하기 때문에 우수한 고온강도를 확보할 수 없다. 또한, 그 값이 2.0을 초과하는 경우에는 재질이 경화되고, 재결정의 온도를 급격히 상승시키며, 표면 특성이 열화되어 후공정의 작업성을 저하시키는 문제가 있으므로, Nb/C의 값은 0.8~2.0으로 한정한다.However, when the value of Nb / C, which is an atomic ratio of Nb and C, is less than 0.8, there is a problem of deterioration of room temperature aging resistance and processability due to excessive solid solution elements in the steel, and excellent high temperature strength because the amount of Nb-based carbide precipitates is insignificant. It cannot be secured. In addition, when the value exceeds 2.0, the material hardens, the temperature of the recrystallization is rapidly increased, the surface properties deteriorate and the workability of the post-process is lowered. Therefore, the value of Nb / C is 0.8 to 2.0. It is limited to.

또한, Cu와 S의 원자비인 Cu/S의 값이 10 미만이면 내식성 향상에 기여하는 Cu계 황화물의 형성이 미진하여 내식성 개선 효과를 기대하기 어렵고, Cu/S의 값이 25를 초과하면 강중 고용된 Cu에 의한 표면결함의 발생 빈도가 증가하므로, Cu/S의 값은 10~25로 한정하였다.In addition, if the value of Cu / S, which is an atomic ratio of Cu and S, is less than 10, the formation of Cu-based sulfides that contribute to the improvement of corrosion resistance is insufficient, and thus it is difficult to expect the effect of improving corrosion resistance, and if the value of Cu / S exceeds 25, Since the frequency of occurrence of surface defects due to solid solution of Cu increases, the value of Cu / S is limited to 10-25.

본 발명의 냉연강판은 상기 성분을 포함하면서 잔부Fe와 기타 불가피한 불순물로 이루어진다. 그리고 필요에 따라 본 냉연강판의 특성 향상을 위해 합금원소가 더 첨가될 수 있으며, 본 발명의 실시예에서 밝히지 않은 합금원소가 첨가되었다 하여 본 발명의 범위에서 제외되는 것으로 해석되지는 않는다.The cold rolled steel sheet of the present invention comprises the above components and consists of the remainder Fe and other unavoidable impurities. And alloy elements may be further added to improve the properties of the present cold-rolled steel, if necessary, it is not interpreted to be excluded from the scope of the present invention because the alloy element is not added in the embodiment of the present invention.

한편, 본 발명의 냉연강판은 등축상 페라이트(polygonal ferrite)와 침상 페라이트(acicular ferrite) 조직으로 이루어진 것을 특징으로 하는데, 상기 침상 페라이트 조직은 변태전 오스테나이트의 입내에서 핵생성되어 성장하는 일종의 베이나이트로서 강중에 분산되어 있는 미세한 비금속 개재물로부터 핵생성되어 성장하기 때문에 변태가 완료된 시점에서 보면 페라이트 래스(lath)들이 서로 고경각 입계를 이루는 무질서한 구조를 이루는 특징으로 인해 연성이나 인성이 상대적으로 우수한 조직이다.On the other hand, the cold-rolled steel sheet of the present invention is characterized by consisting of an equiaxed ferrite (polygonal ferrite) and acicular ferrite (acicular ferrite) tissue, the needle-like ferrite tissue is a kind of bainite grown by nucleation in the mouth of austenite before transformation As it grows by nucleation from fine non-metallic inclusions dispersed in steel, ferrite laths are relatively excellent in ductility and toughness due to the disordered structure in which ferrite laths form a high angle boundary with each other. .

이에 본 발명은 소둔 및 냉각 공정의 조건을 적절히 제어함에 의해 이러한 침상 페라이트 조직의 체적 분율을 5~15% 확보하여 고전위밀도형 미세조직을 형성함으로써 고온에서 결정립의 이상 성장을 억제하여 고온 강도를 확보함으로써 내열성을 향상시킬 수 있다. 상기 침상 페라이트 조직의 체적 분율이 5% 미만인 경우에는 고온 강도의 확보가 곤란하여 목표로 하는 내열성을 얻기 어렵고, 침상 페라이트 조직의 체적 분율이 15%를 초과하는 경우에는 재질 경화에 의해 가공성이 열화되는 문제가 있어, 침상 페라이트의 체적 분율을 5~15%로 한정한다.Therefore, the present invention by controlling the conditions of the annealing and cooling process appropriately secures the volume fraction of the needle-like ferrite structure 5-15% to form a high-potential-density type microstructure to suppress abnormal growth of grains at high temperature to increase the high temperature strength By securing it, heat resistance can be improved. If the volume fraction of the acicular ferrite structure is less than 5%, it is difficult to secure the high temperature strength, so that target heat resistance is difficult to be obtained. If the volume fraction of the acicular ferrite structure is more than 15%, the workability is deteriorated by hardening of the material. There is a problem, and the volume fraction of the needle ferrite is limited to 5 to 15%.

이하, 본 발명의 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연 강판의 제조방법에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the manufacturing method of the high heat resistant cold rolled sheet steel for processing excellent in workability, discoloration resistance, and corrosion resistance is demonstrated in detail.

상기의 조성을 지닌 강슬라브를 재가열한 후 열간압연하고, 권취 후 냉간압연하며, 800℃이상의 온도에서 소둔 처리된 강판에 대하여 30℃/sec 이상의 냉각속도로 냉각하여 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판을 제조할 수 있다.After reheating the steel slab having the above composition, it is hot rolled, cold rolled after winding, and cooled at a cooling rate of 30 ° C./sec or higher on an annealing steel sheet at a temperature of 800 ° C. or higher to provide excellent workability, discoloration resistance, and corrosion resistance. High heat resistant cold rolled steel sheet for processing can be produced.

상술한 성분계와 같이 조성되는 강 슬라브를 통상의 온도에서 재가열한 후 열간압연시 마무리 압연 온도는 900~950℃인데, 상기 마무리 압연 온도가 900℃ 미만이면 상대적으로 저온 영역에서 열간압연이 종료됨에 따라 최종 형성된 결정립의 혼립화가 발생되어 가공성 및 압연성이 저하되고, 마무리 압연 온도가 950℃를 초과하면 두께 전반에 걸쳐 균일한 열간압연이 이루어지지 않아 결정립 미세화가 불충분하게 되고 이에따라 결정립 조대화에 기인해 충격인성이 저하되므로, 마무리 압연 온도는 900~950℃로 제한한다.After reheating the steel slab formed as the above-described component system at a normal temperature, the finish rolling temperature during hot rolling is 900 to 950 ° C., and when the finish rolling temperature is less than 900 ° C., the hot rolling is completed in a relatively low temperature region. Due to the occurrence of hybridization of the finally formed crystal grains, the workability and rolling properties are lowered, and if the finish rolling temperature exceeds 950 ° C, uniform hot rolling is not performed throughout the thickness, resulting in insufficient grain refinement, resulting in grain coarsening. Since impact toughness falls, finish rolling temperature is restrict | limited to 900-950 degreeC.

상기 열간 마무리 압연을 한 후에는 런아웃테이블(run-out table)에서 열간압연된 강판을 냉각속도 20~80℃/sec로 냉각하는데, 상기 냉각속도가 20℃/sec 미만이면 결정립 성장의 촉진에 의해 상대적으로 조대 결정립이 형성되어 강도 및 가공성 저하의 요인이 될 수 있고, 냉각속도가 80℃/sec를 초과하면 폭방향 냉각 불균일에 의한 재질의 편차 발생 요인으로 작용하기 때문이다.After the hot finish rolling, the hot rolled steel sheet is cooled at a run-out table at a cooling rate of 20 to 80 ° C./sec. If the cooling rate is less than 20 ° C./sec, the grain growth is promoted. This is because coarse grains are formed, which may be a cause of deterioration in strength and workability, and when the cooling rate exceeds 80 ° C / sec, it acts as a cause of variation in materials due to widthwise cooling unevenness.

상기 런아웃테이블에서 냉각후, 상기 열연강판은 560~680℃의 온도에서 권취가 이루어진다. 상기 권취온도가 560℃ 미만이면 열간압연재의 재질이 다소 경화되어 차공정인 냉간압연 공정에서의 부하가 커져 압연성 확보가 어렵고, 폭방향 온도 의 불균일 정도가 증가하여 저온 석출물의 생성 거동 차이로 인해 재질 편차가 유발됨으로써 가공성이 저하되며, 고온 특성이 악화되는 문제가 있다. 또한 권취온도가 680℃를 초과하면 최종 제품의 조직이 조대하게 생성되어 가공성 및 내식성이 저하되는 문제가 있기 때문에, 권취온도는 560~680℃로 제한한다.After cooling in the runout table, the hot rolled steel sheet is wound at a temperature of 560 ~ 680 ℃. When the coiling temperature is less than 560 ℃, the material of the hot rolled material is somewhat hardened, so that the load in the cold rolling process, which is the next process, becomes large, making it difficult to secure rolling property, and the nonuniformity of the widthwise temperature increases, resulting in a difference in the production behavior of low temperature precipitates. Due to this material variation is caused workability is lowered, there is a problem that the high temperature characteristics are deteriorated. In addition, when the coiling temperature exceeds 680 ℃, there is a problem that the structure of the final product is produced coarse, deterioration of workability and corrosion resistance, the coiling temperature is limited to 560 ~ 680 ℃.

상기 권취가 끝난 강판은 산세 처리 및 목표 두께로 냉간압연하는 단계를 거친 후에 재결정 및 미세 조직 제어를 위해 800℃이상의 온도로 연속소둔 공정을 거치게 된다. 상기 800℃이상의 소둔온도는 침상 페라이트 조직의 변태 구동력을 충분히 확보하기 위한 온도에 해당된다. 소둔온도가 800℃ 미만이면 목표로 하는 강판의 미세조직에 존재하는 침상 페라이트 조직의 체적 분율을 얻을 수 없어 우수한 고온 특성의 확보가 곤란한 문제가 있다. 다만, 고온 소둔시 강판의 표면 결함이 증가할 수 있으므로 소둔온도는 900℃이하로 관리하는 것이 바람직하다.After the wound steel sheet is subjected to pickling treatment and cold rolling to a target thickness, the steel sheet undergoes a continuous annealing process at a temperature of 800 ° C. or higher for recrystallization and microstructure control. The annealing temperature of 800 ° C. or more corresponds to a temperature for sufficiently securing the transformation driving force of the needle-like ferrite structure. If the annealing temperature is less than 800 ° C., there is a problem that it is difficult to obtain a volume fraction of the acicular ferrite structure present in the microstructure of the target steel sheet, and thus it is difficult to secure excellent high temperature characteristics. However, since the surface defects of the steel sheet may increase during high temperature annealing, the annealing temperature is preferably managed at 900 ° C. or lower.

상기 소둔 처리된 강판은 냉각 공정을 통해 목표로 하는 침상 페라이트 조직의 체적 분율을 확보할 수 있는데, 이를 위해서는 냉각속도를 30℃/sec 이상으로 유지한다. 상기 냉각속도가 30℃/sec 미만인 경우에는 서냉으로 인해 목표로 하는 침상 페라이트 조직의 체적 분율을 얻기 곤란하기 때문이다.The annealed steel sheet can secure a volume fraction of the target acicular ferrite structure through a cooling process, for which the cooling rate is maintained at 30 ℃ / sec or more. This is because when the cooling rate is less than 30 ° C./sec, it is difficult to obtain a volume fraction of the target acicular ferrite structure due to slow cooling.

이하에서는 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

[실시예][Example]

아래의 표 1과 같은 조성으로 용해하여 제조한 발명강1,2와 비교강1 내지 5를 아래의 표 2와 같은 공정 조건하에서 작업하여 냉연강판 발명재1 내지 5와 비교재1 내지 10을 제조한 후, 상기 제조된 각 냉연강판 소재에 대하여 침상 페라이트 조직의 체적 분율 및 상온과 고온에서의 특성을 평가하여 표 3에 나타내었다.Invented steels 1 and 2 and Comparative steels 1 to 5 prepared by melting the composition shown in Table 1 below under the process conditions as shown in Table 2 to produce cold rolled steel invention materials 1 to 5 and comparative materials 1 to 10 After that, the volume fraction of the acicular ferrite structure and the characteristics at room temperature and high temperature were evaluated for each of the prepared cold rolled steel sheets.

표 3에 기재된 특성중 항복점 연신(yield elongation) 현상은 항복점 연신율을 측정해 연신이 발생된 경우에는 발생으로, 연신이 미발생한 경우에는 미발생으로 표시하였고, 내꺾임성 시험은 강판가공후 표면 꺾임의 발생 정도에 따라 구분하였으며, 이를 표현하는 꺾임성 지수를 5단계로 나누어 비교적 꺾임 현상이 미미한 1~2 단계를 양호로, 육안관찰이 가능한 정도로 꺾임 현상이 발생한 3~5단계를 불량으로 판정하였다.Yield elongation phenomenon of the characteristics shown in Table 3 was measured when the yield point elongation was measured and occurred when the elongation occurred, and not occurred when the elongation did not occur, and the bending resistance test was the surface bending after the steel sheet processing. According to the degree of occurrence, the bending index representing this was divided into 5 stages, and 1 to 2 stages with relatively small bending were good, and 3 to 5 stages where the bending occurred to the extent that visual observation can be judged as bad. .

또한, 내새그성 시험은 전장 250mm, 폭 30mm의 소재를 열처리 설비를 이용하여 700℃에서 100시간 동안 가열한 후 강판의 처짐(sagging)을 측정하여 그 처짐 정도가 5mm 이상인 경우에 불량으로 판정하였고, 고온 항복강도 시험은 700℃에서 항복강도가 55MPa 미만이면 불량, 그 이상이면 양호로 판정하였으며, 고온 내변색성 시험은 강판을 500℃의 온도에서 48시간 유지후 표면광택도가 30%이상 저하되면 불량으로 판정하였다.In addition, the sag resistance test was determined to be defective when the sagging of the steel sheet after measuring the sagging of the steel plate after heating the material of 250mm in length, 30mm in width for 100 hours at 700 ℃ using a heat treatment equipment, The high temperature yield strength test was judged to be bad if the yield strength was less than 55MPa at 700 ° C, and higher than that. The high temperature discoloration resistance test showed that the surface glossiness was lowered by more than 30% after maintaining the steel plate at 500 ° C for 48 hours. It was judged to be defective.

그리고, 내식성 시험은 5% NaCl로 480시간 동안 염수 분무 실험후 부식감량이 0.05g/cm2 미만이면 양호, 그 이상이면 불량으로 판정하였고, 가공성 시험은 상온 가공시 가공 균열(crack)이 발생하는 경우에 불량으로 판정하였다.In addition, the corrosion resistance test was determined that the corrosion loss after the salt spray experiment with 5% NaCl for 480 hours is less than 0.05g / cm 2 , if it is higher than that, the workability test is a crack that occurs during normal temperature processing It was judged as bad in the case.

이때, 표 1에서 Nb와 C의 원자비 Nb/C의 값 및 Cu와 S의 원자비 Cu/S의 값은 각 원소 성분의 중량%를 각각 그 원자량으로 나눈 값의 비를 말한다.At this time, in Table 1, the value of the atomic ratio Nb / C of Nb and C and the value of the atomic ratio Cu / S of Cu and S refer to the ratio of the value obtained by dividing the weight percent of each element by its atomic weight.

[표1] 발명강과 비교강의 성분Table 1 Components of Inventive and Comparative Steels

Figure 112009075180037-pat00001
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[표2] 강판별 제조공정의 조건[Table 2] Condition of Manufacturing Process by Steel Plate

Figure 112009075180037-pat00002
Figure 112009075180037-pat00002

[표3] 강판별 특성 평가[Table 3] Evaluation of properties by steel plate

Figure 112009075180037-pat00003
Figure 112009075180037-pat00003

상기 표 3에 나타난 바와 같이, 강 성분 및 공정 조건이 본 발명의 범위를 만족하는 발명재1 내지 5는 항복점 연신 현상이 발생하지 않았고 내꺾임성이 양호하여 내시효성이 우수하였으며, Nb계 탄화 석출물의 생성 및 침상 페라이트 조직의 체적 분율의 최적화에 의해 고온 항복강도 및 열처리후 처짐정도(내새그성)이 양호하였고, 강판 표면에 Sn계 산화층이 형성되어 고온 내변색성이 양호하였으며, 강판 표면에 Cu계 황화물이 형성되어 내식성이 또한 양호하였고, 상온 가공시 가공 결함이 발생하지 않아 상온 가공성도 우수하였다.As shown in Table 3, Inventive Materials 1 to 5 in which the steel components and the process conditions satisfy the scope of the present invention did not occur in the yield point elongation and good bending resistance was excellent in aging resistance, Nb-based carbide precipitates The yield strength and sag resistance after heat treatment were satisfactory due to the formation of and the optimization of the volume fraction of the needle-like ferrite structure, and the Sn-based oxide layer was formed on the surface of the steel sheet to provide high temperature discoloration resistance. Systemic sulfides were formed, and thus the corrosion resistance was also good, and processing defects did not occur during processing at room temperature, so the processing at room temperature was also excellent.

반면에, 표 1의 강 성분 등이 본 발명의 범위를 만족하는 발명강이지만 표 2의 공정 조건중 일부가 본 발명의 범위를 벗어나는 비교재1 내지 5는 대부분 침상 페라이트 조직의 체적 분율이 낮아 양호한 고온 특성을 갖지 못하였고, 내식성을 비롯한 가공성 및 내시효성도 불량한 경우가 많았다. 특히 소둔 또는 냉각 조건이 본 발명의 범위를 벗어난 비교재2, 4, 5의 경우에는 내새그성, 고온 항복강도 및 고온 내변색성 등의 고온 특성이 모두 불량한 것으로 나타났는데, 이는 소둔 또는 냉각 조건을 제어하지 못해 강판내 미세조직에 존재하는 침상 페라이트 조직의 체적 분율을 충분히 얻을 수 없어 우수한 고온 특성의 확보가 곤란하였기 때문이다.On the other hand, although the steel components of Table 1 and the like are the invention steels satisfying the scope of the present invention, Comparative Materials 1 to 5, in which some of the process conditions of Table 2 are outside the scope of the present invention, are mostly low in volume fraction of acicular ferrite structure. It did not have high temperature characteristics, and the workability and aging resistance including corrosion resistance were also poor in many cases. In particular, in the case of Comparative Materials 2, 4, and 5, in which the annealing or cooling conditions were outside the scope of the present invention, all high temperature properties such as sag resistance, high temperature yield strength, and high temperature discoloration resistance were poor. This is because it is difficult to obtain a volume fraction of the needle-like ferrite structure present in the microstructure in the steel sheet due to lack of control, and thus it is difficult to secure excellent high temperature characteristics.

또한, 표 2의 공정 조건은 본 발명의 범위를 만족하나, 표 1의 강 성분 및 원자비가 본 발명의 범위를 벗어나는 비교재6 내지 10은 침상 페라이트 조직의 체적 분율이 낮고, 상온 및 고온 특성이 불량한 경우가 많았다. In addition, although the process conditions of Table 2 satisfy the scope of the present invention, Comparative Materials 6 to 10 in which the steel component and the atomic ratio of Table 1 are out of the range of the present invention are low in volume fraction of acicular ferrite structure, and have high temperature and high temperature characteristics. There were many bad cases.

그 중 비교재7은 항복점 연신 현상이 미발생하고, 내꺾임성이 양호하여 내시효성 및 가공성은 양호하였으나 고온 특성에 해당하는 내새그성, 고온 항복강도 및 고온 내변색성과 내식성은 불량하였는데, 이는 Nb의 다첨가로 소둔시 조업성이 나빠지고, 강판 표면의 특성이 열화되었을 뿐만 아니라, Cu 미첨가로 Cu계 황화물이 형성되지 않아 목표로 하는 내식성을 확보할 수 없었기 때문이다. 그리고, 비교재8 내지 10은 강중 고용 탄소량이 많아 가공성 및 내시효성이 불량하였을 뿐만 아니라, Nb/C의 값이 낮아 Nb계 탄화 석출물의 양이 미미하고 침상 페라이트 조직의 체적 분율도 낮아 고온 특성이 불량하였으며, 특히 비교재8 및 9는 Cu/S값이 높아 강중 고용된 Cu에 의해 표면결함의 발생 빈도가 증가하였고, 비교재10은 Cu 미첨가로 Cu계 황화물이 형성되지 않아 내식성이 불량하였다. Among them, the comparative material 7 had no yield point stretching phenomenon and good bending resistance, so that the aging resistance and workability were good, but sag resistance, high temperature yield strength and high temperature discoloration resistance and corrosion resistance corresponding to high temperature characteristics were poor. This is because not only the deterioration of the operability at the time of annealing due to the polyaddition of deterioration, the deterioration of the characteristics of the surface of the steel sheet, and the addition of Cu-based sulfides did not form, so that the target corrosion resistance could not be secured. In addition, Comparative Materials 8 to 10 had a high amount of solid solution carbon in steel, which was poor in workability and aging resistance, and had a low Nb / C value, which resulted in insignificant amounts of Nb-based carbide precipitates and low volume fraction of acicular ferrite structure. In particular, Comparative materials 8 and 9 had a high Cu / S value, and thus the frequency of occurrence of surface defects was increased by solid solution solid Cu. Comparative Material 10 was poor in corrosion resistance because Cu-based sulfides were not formed due to the absence of Cu. .

결국, 강의 성분 조건과 제조공정의 조건(특히, 소둔 및 냉각 조건)을 최적 화하여 미세한 Nb계 탄화 석출물을 형성하고, 침상 페라이트 조직의 체적 분율을 제어할 수 있으며, Sn을 첨가하여 강판 표면에 Sn계 산화물을 형성하고, Cu를 첨가하여 Cu계 황화물을 형성함으로써 저비용으로 가공성, 내변색성 및 내식성을 모두 만족시키는 가공용 고내열 냉연강판을 제조할 수 있었다.As a result, it is possible to optimize the compositional conditions of the steel and the conditions of the manufacturing process (especially annealing and cooling conditions) to form fine Nb-based carbide precipitates, to control the volume fraction of the acicular ferrite structure, and to add Sn to the surface of the steel sheet. By forming a Sn-based oxide and forming Cu-based sulfides by adding Cu, it was possible to produce a high heat-resistant cold rolled steel sheet for processing that satisfies both workability, discoloration resistance, and corrosion resistance at low cost.

상기 실시 형태는 하나의 예시로서 본 발명이 여기에 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 특허청구범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 갖고 동일한 작용효과를 이루는 것은 어떠한 것이라도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.The above embodiment is only one example, and the present invention is not limited thereto. Anything having substantially the same constitution as the technical idea described in the claims of the present invention and achieving the same operational effect is included in the technical scope of the present invention.

Claims (17)

중량%로 C:0.002~0.005%, Mn:0.10~0.35%, P:0.003~0.020%, Al:0.02~0.08%, Sn:0.05~0.25%, Cu:0.1~0.4%, N:0.002~0.006%, Nb:0.02~0.06%, S:0.003~0.010%, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하되,By weight% C: 0.002 ~ 0.005%, Mn: 0.10 ~ 0.35%, P: 0.003 ~ 0.020%, Al: 0.02 ~ 0.08%, Sn: 0.05 ~ 0.25%, Cu: 0.1 ~ 0.4%, N: 0.002 ~ 0.006 %, Nb: 0.02 ~ 0.06%, S: 0.003 ~ 0.010%, balance Fe and other unavoidable impurities, 상기 Nb와 C의 원자비 Nb/C의 값이 0.8~2.0이며, 상기 Cu와 S의 원자비 Cu/S의 값이 10~25인 것을 특징으로 하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.The processability, discoloration resistance and corrosion resistance excellent in processing, characterized in that the value of the atomic ratio Nb / C of the Nb and C is 0.8 ~ 2.0, the value of the atomic ratio Cu / S of the Cu and S is 10-25. Heat-resistant cold rolled steel sheet. 삭제delete 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 냉연강판은 Nb계 탄화 석출물이 형성된 것을 특징으로 하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.The cold rolled steel sheet is a high heat-resistant cold rolled steel sheet for processing, excellent discoloration resistance and corrosion resistance, characterized in that the Nb-based carbide precipitates are formed. 삭제delete 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 냉연강판의 표면에 Cu계 황화물이 형성된 것을 특징으로 하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.Cu-based sulfide is formed on the surface of the cold rolled steel sheet for processing, high heat resistance cold rolled steel sheet excellent in workability, discoloration resistance and corrosion resistance. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 Cu계 황화물은 Cu2S인 것을 특징으로 하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.The Cu-based sulfide is Cu 2 S, high heat resistance cold rolled steel sheet for workability, discoloration resistance and corrosion resistance. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 냉연강판은 등축상 페라이트와 침상 페라이트 조직으로 이루어진 것을 특징으로 하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.The cold rolled steel sheet is a high heat resistant cold rolled steel sheet for processing, discoloration resistance and corrosion resistance excellent, characterized in that consisting of an equiaxed ferrite and acicular ferrite structure. 중량%로 C:0.002~0.005%, Mn:0.10~0.35%, P:0.003~0.020%, Al:0.02~0.08%, Sn:0.05~0.25%, Cu:0.1~0.4%, N:0.002~0.006%, Nb:0.02~0.06%, S:0.003~0.010%, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하고, 등축상 페라이트와 침상 페라이트 조직으로 이루어지되,By weight% C: 0.002 ~ 0.005%, Mn: 0.10 ~ 0.35%, P: 0.003 ~ 0.020%, Al: 0.02 ~ 0.08%, Sn: 0.05 ~ 0.25%, Cu: 0.1 ~ 0.4%, N: 0.002 ~ 0.006 %, Nb: 0.02 ~ 0.06%, S: 0.003 ~ 0.010%, balance Fe and other unavoidable impurities, consisting of equiaxed ferrite and acicular ferrite structure, 상기 침상 페라이트 조직의 체적 분율은 5~15%인 것을 특징으로 하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판. A high heat-resistant cold rolled steel sheet for processing, excellent discoloration resistance and corrosion resistance, characterized in that the volume fraction of the acicular ferrite structure is 5 ~ 15%. 제1항, 제3항 및 제5항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1, 3 and 5 to 8, 상기 냉연강판의 표면에 Sn계 산화층이 형성된 것을 특징으로 하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.A high heat resistant cold rolled steel sheet for processing having excellent workability, discoloration resistance, and corrosion resistance, wherein a Sn-based oxide layer is formed on a surface of the cold rolled steel sheet. 중량%로 C:0.002~0.005%, Mn:0.10~0.35%, P:0.003~0.020%, Al:0.02~0.08%, Sn:0.05~0.25%, Cu:0.1~0.4%, N:0.002~0.006%, Nb:0.02~0.06%, S:0.003~0.010%, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하고, 표면에 Sn계 산화층인 Sn2O3층이 형성된 것을 특징으로 하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판.By weight% C: 0.002 ~ 0.005%, Mn: 0.10 ~ 0.35%, P: 0.003 ~ 0.020%, Al: 0.02 ~ 0.08%, Sn: 0.05 ~ 0.25%, Cu: 0.1 ~ 0.4%, N: 0.002 ~ 0.006 %, Nb: 0.02 to 0.06%, S: 0.003 to 0.010%, residual Fe and other unavoidable impurities, and for processing, characterized in that the Sn2O3 layer, which is a Sn-based oxide layer, is formed on the surface, and has excellent workability, discoloration resistance and corrosion resistance. High heat resistant cold rolled steel sheet. 중량%로 C:0.002~0.005%, Mn:0.10~0.35%, P:0.003~0.020%, Al:0.02~0.08%, Sn:0.05~0.25%, Cu:0.1~0.4%, N:0.002~0.006%, Nb:0.02~0.06%, S:0.003~0.010%, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 강슬라브를 가열한 후 열간압연하고, 권취 후 냉간압연한 다음, 냉간압연된 강판을 800℃이상의 온도에서 소둔 처리하고, 소둔 처리된 강판에 대하여 30℃/sec이상의 냉각속도로 냉각하되,By weight% C: 0.002 ~ 0.005%, Mn: 0.10 ~ 0.35%, P: 0.003 ~ 0.020%, Al: 0.02 ~ 0.08%, Sn: 0.05 ~ 0.25%, Cu: 0.1 ~ 0.4%, N: 0.002 ~ 0.006 Steel slab containing%, Nb: 0.02 ~ 0.06%, S: 0.003 ~ 0.010%, balance Fe and other unavoidable impurities is heated and hot rolled, cold rolled after winding, and then cold rolled steel sheet Annealed at a temperature, and cooled to a cooling rate of 30 ℃ / sec or more with respect to the annealing steel sheet, 상기 강슬라브는 상기 Nb와 C의 원자비 Nb/C의 값이 0.8~2.0이고, 상기 Cu와 S의 원자비 Cu/S의 값이 10~25인 것을 특징으로 하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법.The steel slab has a workability, discoloration resistance and corrosion resistance, wherein the atomic ratio Nb / C of Nb and C is 0.8 to 2.0, and the atomic ratio Cu / S of Cu and S is 10 to 25. The manufacturing method of this excellent high heat resistant cold rolled steel sheet for processing. 삭제delete 삭제delete 제11항에 있어서,12. The method of claim 11, 상기 열간압연은 900~950℃에서 마무리 압연하는 것을 특징으로 하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법.The hot rolling is a method of manufacturing a high heat-resistant cold rolled steel sheet for processing, excellent in workability, discoloration resistance and corrosion resistance characterized in that the finish rolling at 900 ~ 950 ℃. 제11항에 있어서,12. The method of claim 11, 상기 열간압연은 열간압연된 열연판을 20~80℃/sec의 냉각속도로 냉각하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법.The hot rolling is a method of manufacturing a high heat resistant cold rolled steel sheet having excellent workability, discoloration resistance and corrosion resistance comprising the step of cooling the hot rolled hot rolled sheet at a cooling rate of 20 ~ 80 ℃ / sec. 제11항에 있어서,12. The method of claim 11, 상기 권취는 560~680℃에서 행하여 지는 것을 특징으로 하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법.The winding is carried out at 560 ~ 680 ℃ manufacturing method, high heat resistance cold rolled steel sheet excellent in workability, discoloration resistance and corrosion resistance. 제11항에 있어서,12. The method of claim 11, 상기 소둔 처리는 800~900℃에서 행하여 지는 것을 특징으로 하는 가공성, 내변색성 및 내식성이 우수한 가공용 고내열 냉연강판의 제조방법.The annealing treatment is carried out at 800 ~ 900 ° C characterized in that the workability, discoloration resistance and corrosion resistance excellent manufacturing method for high temperature cold rolled steel sheet for processing.
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