KR101262258B1 - 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법 - Google Patents

나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법 Download PDF

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인하대학교 산학협력단
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Abstract

본 발명은 태양전지에 관한 것으로, 본 발명에 따르면, 투명전극 위에 나노와이어를 성장시키고, 여기에 다시 탄소 나노튜브를 합성하여 활성층을 형성함으로써, 나노와이어 및 탄소 나노튜브에 의해 활성층에서 생성된 전자 또는 정공이 보다 빠르게 금속전극으로 수집될 수 있고, 또한, 수집된 전자의 손실을 억제할 수 있으며, 나노와이어와 탄소 나노튜브의 양쪽을 통하여 표면적을 극대화하고, 접합 계면을 증대하며, 나노선을 이용하여 텍스쳐링 효과를 통해 빛 반사율을 감소함으로써 효율을 증가시키고, 나노구조체의 에칭을 통하여 콘(Cone) 형태를 취함으로써 유기물이 나노선에 용이하게 흡착하도록 하여 표면적의 극대화 및 전자의 이동을 용이하게 하며, 촉매를 이용하여 CNT를 나노선에 직접 성장시킴으로써 포획된 전자의 손실 없이 빠르게 전극으로 유인하고, 촉매를 통해 CNT의 직경을 조절하여 밴드갭을 조절함으로써 전자가 잘 전달될 수 있는 HOMO 준위와 LUMO 준위를 생성하여 효율을 증대시킬 수 있는 동시에, 나노구조체의 밴드갭 조절을 통한 강력한 UV(자외선) 차단효과에 의해 유기물의 광열화 현상을 억제하여 수명 증대도 기대할 수 있으며, 밴드 갭 조절을 통해 탄소 나노튜브 내에서도 전자정공쌍을 생성할 수 있으므로, 그만큼 효율을 더욱 증대할 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법이 제공된다.

Description

나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법{Organic and inorganic hybrid solar cell with high efficiency and manufacturing method thereof using nanowires and carbon nonotubes}
본 발명은 역구조 태양전지에 관한 것으로, 더 상세하게는, 나노와이어(nanowires)에 n형으로 도핑된 탄소 나노튜브(carbon nanotubes, 이하, 'CNT'라고도 함)를 합성하고 그 위에 블렌드된 폴리머를 도포함으로써, 활성층에서 생성된 전자를 빠르게 수집하고, 수집된 전자의 손실을 억제하여 효율을 증대시킬 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은, 나노선을 이용하여 텍스쳐링 효과를 통해 빛 반사율을 감소함으로써 효율을 증가시키고, 나노구조체의 에칭을 통하여 콘(Cone) 형태를 취함으로써 유기물이 나노선에 용이하게 흡착하도록 하여 표면적의 극대화 및 전자의 이동을 용이하게 하는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
아울러, 본 발명은, 촉매를 이용하여 CNT를 나노선에 직접 성장시킴으로써 포획된 전자의 손실 없이 빠르게 전극으로 유인하고, 촉매를 통해 CNT의 직경을 조절하여 밴드갭을 조절함으로써 전자가 잘 전달될 수 있는 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 준위와 LUMO(Lowest Unoccupied Molecular Orbital) 준위를 생성하여 효율을 증대시킬 수 있는 동시에, 나노구조체의 밴드갭 조절을 통한 강력한 UV(자외선) 차단효과에 의해 유기물의 광열화 현상을 억제하여 수명 증대도 기대할 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
더욱이, 본 발명은, 상기한 바와 같이 하여 탄소 나노튜브를 통해 나노와이어의 표면적을 극대화함으로써, 접합 계면을 증대하여 효율을 증대시킬 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은, 밴드 갭 조절을 통해 탄소 나노튜브 내에서도 전자정공쌍을 생성할 수 있으므로, 그만큼 효율을 더욱 증대할 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
최근, 각종 휴대용 기기의 사용이 증가함에 따라, 이러한 휴대용 기기에 전원을 공급하는 배터리에 대한 수요가 증가하고 있다.
그러한 배터리로서, 예를 들면, 리튬 이온 전지와 같은 2차 전지가 널리 사용되고 있으나, 이러한 2차 전지들은 사용할 때마다 별도의 전용 충전기를 이용하여 충전을 해야만 한다는 불편함이 있었다.
따라서 이러한 종래의 2차 전지의 단점을 해결하기 위해, 태양광을 이용하여 충전이 가능하도록 함으로써 종래와 같이 별도의 충전기를 이용하여 충전할 필요가 없는 태양전지가 개발되어 다양한 분야에 걸쳐 사용되고 있다.
즉, 이러한 종래의 태양전지의 예로는, 예를 들면, 국제 공개특허 WO 2007/108385호(2007.09.27. 공개)에 개시된 바와 같은 "유기 박막 태양 전지"가 있다.
더 상세하게는, 상기한 국제특허 WO 2007/108385호의 유기 박막 태양 전지는, 벌크 헤테로 교차점 구조의 광전 변환 층과 마찬가지로 광으로부터 전기로의 높은 변환 효율을 가지는 동시에, 전극으로의 캐리어 수송성에도 우수한 신규한 구조의 광전 변환 층을 가지는 유기 박막 태양 전지를 제공하고자 하는 것이다.
이를 위해, 상기한 국제특허 WO 2007/108385호는, 유기 박막 태양 전지에 있어서, 적어도 한쪽이 광투과성을 가지는 한 쌍의 전극 및 상기 전극 간에 배치되는 광전 변환 층을 포함하며, 상기 광전 변환 층은, 전자 공여성의 유기 반도체 박막과 전자 수용성의 박막을 각각 2층 이상으로 교대로 적층하여 형성되는 다층막을 포함하고, 상기 전자 공여성의 유기 반도체 박막은, 환형 화합물(cyclic compounds)을 직선형으로 결합된 유기 반도체 분자로 이루어지며, 상기 다층막은, 상기 전자 공여성의 유기 반도체 박막과 상기 전자 수용성의 박막 사이에 설치되는 중간층을 더 포함하고, 상기 중간층은, 이웃하는 상기 전자 공여성의 유기 반도체 박막보다 밴드 갭이 작은 전자 공여성의 유기 반도체 박막인, 유기 박막 태양 전지를 개시하고 있다.
또한, 상기한 바와 같은 종래의 태양전지의 다른 예로서, 예를 들면, 한국 등록특허 제10-1027714호(2011.03.31. 등록)에 개시된 바와 같은 "염료 및 리간드가 흡착된 나노 산화물층을 포함한 음극계 전극을 포함하는 염료감응/리간드금속 전하전이 하이브리드 태양전지 및 이의 제조방법"이 있다.
더 상세하게는, 상기한 등록특허 제10-1027714호의 염료 및 리간드가 흡착된 나노 산화물층을 포함한 음극계 전극을 포함하는 염료감응/리간드금속 전하전이 하이브리드 태양전지 및 이의 제조방법은, 종래의 염료감응 태양전지는 광전변환 효율이 낮아서 실제 적용에는 제한이 있고, 광전변환 효율을 증가시키기 위한 종래의 방법들은 태양 전지의 광전변환 효율 향상에 한계가 있었던 문제점들을 개선하기 위해, 광전변환 효율이 향상된 염료감응/리간드금속 전하전달 하이브리드 태양전지 및 이의 제조방법을 제공하고자 히는 것이다.
이를 위해, 상기한 등록특허 제10-1027714호는, 투명 전도성 산화물층이 형성된 투명 기판상에 나노 산화물층을 형성하는 단계(단계 1); 염료; 살리실산, 살리실산 유도체, 카테콜, 살리실 알데히드, 사카린, 살리실 아마이드, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복실산, 무수 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복실산, 무수 1,8-나프탈산, 1-나프토익산, 나프톨블루블랙 및 나프톨그린 B로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물 및 유기용매를 혼합한 염료용액에 상기 나노 산화물층이 형성된 투명기판을 담지하여 나노 산화물 입자 표면에 염료 및 리간드를 흡착시킴으로써 음극계 전극을 제조하는 단계(단계 2); 투명 전도성 산화물층이 형성된 투명 기판의 상부에 금속층을 형성하여 양극계 전극을 제조하는 단계(단계 3); 및 상기 단계 2에서 제조된 음극계 전극과 단계 3에서 제조된 양극계 전극을 대향시켜 접합시킨 후 전해액을 주입하는 단계(단계 4)를 포함하는 염료감응/리간드금속전하전달 하이브리드 태양전지의 제조방법을 개시하고 있다.
아울러, 상기한 바와 같은 종래의 태양전지의 또 다른 예로서, 예를 들면, 한국 공개특허 제10-2011-0039168호(2011.04.15. 공개)에 개시된 바와 같은 "박막형 태양전지 및 그 제조방법"이 있다.
더 상세하게는, 상기한 공개특허 제10-2011-0039168호의 박막형 태양전지 및 그 제조방법은, 입사되는 광을 원활하게 투과시키기 위해서는 p형 실리콘층의 에너지 밴드 갭이 커야 하고, 이러한 p형 실리콘층의 에너지 밴드 갭을 크게 하기 위해서는 에너지 밴드 갭이 큰 재료를 사용해야 하나, 에너지 밴드 갭이 큰 재료 중에서 투명전극과 진성(intrinsic) 실리콘층 사이에서 구조적, 전기적으로 적합한 재료에 한계가 있었던 종래기술의 문제점을 해결하기 위해, 박막형 태양전지의 광 흡수층을 구성하는 p형 실리콘층을 다중 층으로 구성하여 박막형 태양전지의 광 효율을 향상시킬 수 있는 박막형 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
이를 위해, 상기한 공개특허 제10-2011-0039168호는, 기판상에 형성된 투명 전극층; 상기 투명 전극층 상에 형성되고, p형 카본층(SiC:H), i형 제1 버퍼층 (SiC:H) 및, 카본이 점차적으로 감소되는 영역이 포함된 i형 제2 버퍼층(SiC:H)의 다중 층으로 구성된 p형 실리콘층과, 진성(i형) 실리콘층 및, n형 실리콘층으로 이루어진 광전변환층; 및 상기 n형 실리콘층 상에 형성된 금속전극층;을 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 박막형 태양전지를 개시하고 있다.
더욱이, 상기한 바와 같은 종래의 태양전지의 또 다른 예로는, 예를 들면, 한국 등록특허 제10-1067295호(2011.09.19. 등록)에 개시된 바와 같은 "박막 태양전지 및 그의 제조방법"이 있다.
더 상세하게는, 상기한 등록특허 제10-1067295호의 박막 태양전지 및 그의 제조방법은, 카드뮴과 같은 중금속이 함유되지 않은 환경친화적이면서 매장량이 풍부하고 박막형성이 용이한 저가의 재료를 사용한 새로운 태양전지를 제안하고, 박막 태양전지의 광전변환 효율을 향상시키기 위하여, 나트륨이 도핑된 텔루륨화아연층과 광흡수층, 윈도우층 및 투명전극층이 적층된 박막 태양전지의 구조와 이러한 태양전지를 제공하는 방법에 대한 것이다.
이를 위해, 상기한 등록특허 제10-1067295호는, 투명기판, 투명전극층, 윈도우층, 광흡수층, 배면전극을 포함하는 박막 태양전지에 있어서, 상기 광흡수층은 인화아연(Zn3P2)으로 이루어진 박막층이고, 상기 광흡수층과 배면전극층 사이에 텔루륨화아연(ZnTe)층을 포함하는 것을 특징으로 하는 박막 태양전지를 개시하고 있다.
상기한 바와 같이, 종래, 태양전지의 분야에 있어서 다양한 연구가 이루어져 왔으며, 여기서, 종래의 일반적인 태양전지의 기본적인 구성 및 동작원리에 대하여 설명하면, 다음과 같다.
즉, 종래의 태양전지는, 일반적으로, 기판상에 투명전극, p형 폴리머, n형 폴리머가 차례로 적층된 형태로 구성되고, 이러한 태양전지가 빛을 받으면, p형 및 n형 폴리머층에서 전자전극쌍이 발생하여, p형 및 n형 폴리머 층의 계면에서 전자전극쌍이 분리되고, 이때, 전자(-)는 n형 폴리머층, 정공(+)은 p형 폴리머층을 통과하여 이동하게 된다.
여기서, 실제로는, 전자 및 정공의 이동거리는 10nm 내외에 불과하며, 그로 인해, 전자 및 정공이 폴리머층을 통과하지 못하고 중간에 다시 전자정공쌍으로 환원되는 이른바 재결합(recombination) 현상이 발생한다.
따라서 현재 일반적으로 이용되고 있는 태양전지의 효율은, 대략 6% 정도로 매우 낮은 실정이며, 이러한 낮은 효율을 극복하기 위하여는 전자나 정공이 통과하는 폴리머층의 전도성을 높이는 것이 중요하다.
또한, 상기한 바와 같은 태양전지의 낮은 효율을 높이기 위하여, 종래에는, 표면적, 즉, 계면을 넓히는 연구가 진행된바 있으나, 이는, 단지 계면의 증대를 통해 전자정공쌍의 분리 확률을 증가시켜 효율을 높이고자 하는 것으로, 상기한 바와 같은 전자 및 정공이 폴리머층을 통과하지 못하는 재결합에 대한 문제는 여전히 해결하지 못하는 것이었다.
따라서 상기한 바와 같이, 종래기술의 태양전지의 효율을 보다 높이기 위하여는, 전자정공쌍에서 분리된 전자 및 정공이 폴리머층을 통과하지 못하고 재결합하는 문제를 해결할 수 있는 새로운 태양전지의 구조 및 제조방법을 제공하는 것이 바람직하나, 아직까지 그러한 요구를 모두 만족시키는 장치나 방법은 제공된 바 없었다.
본 발명은, 상기한 바와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자 하는 것으로, 따라서 본 발명의 목적은, 나노와이어(nanowires)에 n형으로 도핑된 탄소 나노튜브를 합성하고 그 위에 블렌드된 폴리머를 도포함으로써, 활성층에서 생성된 전자를 보다 빠르게 수집하고, 수집된 전자의 손실을 억제하여 효율을 증대시킬 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 상기한 바와 같이 하여 탄소 나노튜브를 통해 나노와이어의 표면적을 극대화함으로써, 접합 계면을 증대하여 효율을 증대시킬 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.
아울러, 본 발명의 또 다른 목적은, 나노선을 이용하여 텍스쳐링 효과를 통해 빛 반사율을 감소함으로써 효율을 증가시키고, 나노구조체의 에칭을 통하여 콘(Cone) 형태를 취함으로써 유기물이 나노선에 용이하게 흡착하도록 하여 표면적의 극대화 및 전자의 이동을 용이하게 하는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.
더욱이, 본 발명의 또 다른 목적은, 촉매를 이용하여 CNT를 나노선에 직접 성장시킴으로써 포획된 전자의 손실 없이 빠르게 전극으로 유인하고, 촉매를 통해 CNT의 직경을 조절하여 밴드갭을 조절함으로써 전자가 잘 전달될 수 있는 HOMO 준위와 LUMO 준위를 생성하여 효율을 증대시킬 수 있는 동시에, 나노구조체의 밴드갭 조절을 통한 강력한 UV(자외선) 차단효과에 의해 유기물의 광열화 현상을 억제하여 수명 증대도 기대할 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.
또한, 본 발명의 또 다른 목적은, 밴드 갭 조절을 통해 탄소 나노튜브 내에서도 전자정공쌍을 생성할 수 있으므로, 그만큼 효율을 더욱 증대할 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.
상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위해, 본 발명에 따르면, 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지에 있어서, 기판(substrate); 상기 기판 위에 형성되는 투명전극(transparent electrode); 상기 투명전극 위에 형성되는 시드층(seed layer); 상기 시드층으로부터 성장되어 콘(cone) 형태로 성형되는 복수의 나노와이어; 탄소 나노튜브를 합성하기 위한 촉매로서 각각의 상기 나노와이어 위에 형성되는 전자전달층(electron transfer layer); 상기 전자전달층 위에 도포되는 금속 박막; 상기 금속 박막 내의 금속 입자와 합성되는 복수의 탄소 나노튜브(carbon nanotubes); 상기 복수의 탄소 나노튜브 위에 형성되는 활성층(active layer); 상기 활성층 위에 형성되는 정공전달층(hole transfer layer); 및 상기 정공전달층 위에 형성되는 금속전극(metall electrode);을 포함하는 하이브리드 태양전지가 제공된다.
여기서, 상기 투명전극은 ITO(Indium Thin Oxide)로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 나노와이어는, 건식 또는 습식 에칭을 통하여 상기 콘 형태로 성형되는 것을 특징으로 한다.
아울러, 상기 전자전달층은 Lif(thin Lithium Flouride)를 도포하여 형성되는 것을 특징으로 한다.
더욱이, 상기 금속 박막은, 금(Au)이나 니켈(Ni)을 도포하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 탄소 나노튜브는, 상기 나노와이어와 별도로 미리 성장시켜 도핑시킨 상태로 준비해둔 것을 사용하는 것을 특징으로 한다.
아울러, 상기 활성층은, 상기 금속 박막 내부의 상기 금속 입자와 n형으로 도핑된 상기 탄소 나노튜브를 합성한 후 블렌드된(blended) 폴리머 용액을 도포하여 형성되는 것을 특징으로 한다.
여기서, 상기 활성층은, 스핀 코팅(spin coating)이나 에어 스프레이(air spray) 방법을 이용하여 상기 폴리머 용액을 도포함으로써 형성되는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 정공전달층은, PDOT:PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) poly(styrenesulfonate))를 증착하여 형성되는 것을 특징으로 한다.
아울러, 상기 금속전극은, 금(Au) 또는 일함수(work function)가 5.2 eV인 재료를 이용하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따르면, 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지의 제조방법에 있어서, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 위에 투명전극을 형성하는 단계; 상기 투명전극 위에 나노와이어를 성장시키기 위한 시드층을 형성하는 단계; 상기 시드층으로부터 복수의 나노와이어를 성장시키는 단계; 성장된 상기 나노와이어를 콘 형태로 성형하는 단계; 성형된 각각의 상기 나노와이어 위에 전자전달층을 형성하는 단계; 상기 전자전달층 위에 상기 나노와이어에 탄소 나노튜브를 합성하기 위한 촉매로서 금속 박막을 형성하는 단계; 상기 금속 박막에 탄소 나노튜브를 도포하여, 상기 금속 박막 내부의 금속 입자와 상기 탄소 나노튜브를 합성하는 단계; 합성된 상기 탄소 나노튜브 위에 활성층을 형성하는 단계; 상기 활성층 위에 정공전달층을 형성하는 단계; 및 상기 정공전달층 위에 금속전극을 형성하는 단계;를 포함하는 하이브리드 태양전지의 제조방법이 제공된다.
여기서, 상기 투명전극을 형성하는 단계는, ITO를 이용하여 상기 투명전극을 형성하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 성형하는 단계는, 건식 또는 습식 에칭을 통하여 상기 나노와이어를 상기 콘 형태로 성형하는 것을 특징으로 한다.
아울러, 상기 전자전달층을 형성하는 단계는, Lif를 도포하여 상기 전자전달층을 형성하는 것을 특징으로 한다.
더욱이, 상기 금속 박막을 형성하는 단계는, 금(Au) 또는 니켈(Ni)을 도포하여 상기 금속 박막을 형성하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 탄소 나노튜브를 합성하는 단계는, 상기 나노와이어와 별도로 미리 성장시켜 도핑시킨 상태로 준비해둔 것을 사용하는 것을 특징으로 한다.
아울러, 상기 활성층을 형성하는 단계는, 상기 금속 박막 내부의 상기 금속 입자와 n형으로 도핑된 상기 탄소 나노튜브를 합성한 후 블렌드된 폴리머 용액을 도포하여 상기 활성층을 형성하는 것을 특징으로 한다.
여기서, 상기 활성층을 형성하는 단계는, 스핀 코팅이나 에어 스프레이 방법을 이용하여 상기 폴리머 용액을 도포하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 정공전달층을 형성하는 단계는, PDOT:PSS를 증착하여 상기 정공전달층을 형성하는 것을 특징으로 한다.
아울러, 상기 금속전극을 형성하는 단계는, 금(Au) 또는 일함수(work function)가 5.2 eV인 재료를 이용하여 상기 금속전극을 형성하는 것을 특징으로 한다.
상기한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 나노와이어(nanowires)에 n형으로 도핑된 탄소 나노튜브를 합성하고 그 위에 블렌드된 폴리머를 도포함으로써, 활성층에서 생성된 전자를 보다 빠르게 수집하고, 수집된 전자의 손실을 억제하여 효율을 증대시킬 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명에 따르면, 나노선을 이용하여 텍스쳐링 효과를 통해 빛 반사율을 감소함으로써 효율을 증가시키고, 나노구조체의 에칭을 통하여 콘(Cone) 형태를 취함으로써 유기물이 나노선에 용이하게 흡착하도록 하여 표면적의 극대화 및 전자의 이동을 용이하게 하는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.
아울러, 본 발명에 따르면, 촉매를 이용하여 CNT를 나노선에 직접 성장시킴으로써 포획된 전자의 손실 없이 빠르게 전극으로 유인하고, 촉매를 통해 CNT의 직경을 조절하여 밴드갭을 조절함으로써 전자가 잘 전달될 수 있는 HOMO 준위와 LUMO 준위를 생성하여 효율을 증대시킬 수 있는 동시에, 나노구조체의 밴드갭 조절을 통한 강력한 UV(자외선) 차단효과에 의해 유기물의 광열화 현상을 억제하여 수명 증대도 기대할 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.
더욱이, 본 발명에 따르면, 상기한 바와 같이 하여 탄소 나노튜브를 통해 나노와이어의 표면적을 극대화함으로써, 접합 계면을 증대하여 효율을 증대시킬 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명에 따르면, 밴드 갭 조절을 통해 탄소 나노튜브 내에서도 전자정공쌍을 생성할 수 있으므로, 그만큼 효율을 더욱 증대할 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법을 나타내는 도면이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여, 본 발명에 따른 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법의 구체적인 실시예에 대하여 설명한다.
여기서, 이하에 설명하는 내용은 본 발명을 실시하기 위한 실시예일 뿐이며, 본 발명은 이하에 설명하는 실시예의 내용으로만 한정되는 것은 아니라는 사실에 유념해야 한다.
즉, 본 발명에 따른 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법은, 후술하는 바와 같이, 나노와이어(nanowires)에 n형으로 도핑된 탄소 나노튜브를 합성하고 그 위에 블렌드된 폴리머를 도포함으로써, 활성층에서 생성된 전자를 보다 빠르게 수집하고, 수집된 전자의 손실을 억제하여 효율을 증대시킬 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은, 후술하는 바와 같이, 나노선을 이용하여 텍스쳐링 효과를 통해 빛 반사율을 감소함으로써 효율을 증가시키고, 나노구조체의 에칭을 통하여 콘(Cone) 형태를 취함으로써 유기물이 나노선에 용이하게 흡착하도록 하여 표면적의 극대화 및 전자의 이동을 용이하게 하는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
아울러, 본 발명은, 후술하는 바와 같이, 촉매를 이용하여 CNT를 나노선에 직접 성장시킴으로써 포획된 전자의 손실 없이 빠르게 전극으로 유인하고, 촉매를 통해 CNT의 직경을 조절하여 밴드갭을 조절함으로써 전자가 잘 전달될 수 있는 HOMO 준위와 LUMO 준위를 생성하여 효율을 증대시킬 수 있는 동시에, 나노구조체의 밴드갭 조절을 통한 강력한 UV(자외선) 차단효과에 의해 유기물의 광열화 현상을 억제하여 수명 증대도 기대할 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
더욱이, 본 발명은, 상기한 바와 같이 하여 탄소 나노튜브를 통해 나노와이어의 표면적을 극대화함으로써, 접합 계면을 증대하여 효율을 증대시킬 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은, 밴드 갭 조절을 통해 탄소 나노튜브 내에서도 전자정공쌍을 생성할 수 있으므로, 그만큼 효율을 더욱 증대할 수 있는 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
계속해서, 도면을 참조하여 본 발명에 따른 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법의 상세한 내용에 대하여 설명한다.
먼저, 도 1을 참조하면, 도 1a 내지 도 1i는 본 발명에 따른 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법의 각 단계를 나타내고 있다.
즉, 도 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지는, 기판(substrate)(11), 기판(11) 위에 형성되는 투명전극(transparent electrode)(12), 투명전극 위에 형성되는 시드층(seed layer)(13) 및 시드층(13)으로부터 성장하는 복수의 나노와이어(nanowires)(14), 나노와이어(14)를 통해 수집된 전자의 이동을 용이하게 하기 위한 전자전달층(electron transfer layer)(15), 전자전달층(15) 위에 형성되는 금속 박막(16), 금속 박막(16) 내에 포함된 금속 입자와 합성되는 복수의 탄소 나노튜브(carbon nanotubes)(17), 탄소 나노튜브(17)를 합성한 후 블렌드된 폴리머(blended polymer)를 도포하여 형성되는 활성층(active layer)(18), 활성층(18) 위에 정공 수송을 용이하게 하기 위해 형성되는 정공전달층(hole transfer layer)(19) 및 정공전달층(19) 위에 형성되는 금속전극(metall electrode)(20)을 포함하여 구성되어 있다.
여기서, 상기한 투명전극(12)은, 예를 들면, ITO로 이루어지며, 상기한 전자전달층(15)은, 예를 들면, Lif(thin Lithium Flouride) 등의 재료를 도포하여 형성된다.
또한, 상기한 전자전달층(15) 위에 형성되는 금속 박막(16)은, 탄소 나노튜브(17)를 합성하기 위한 촉매로서, 예를 들면, 금(Au)이나 니켈(Ni)을 도포하여 이루어진다.
아울러, 상기한 활성층(18)은, 후술하는 바와 같이, 전자전달층(15) 상에 형성된 금속 박막(16)에 포함된 금속 입자에 n형으로 도핑된 탄소 나노튜브(17)를 합성한 후, 블렌드된(blended) 폴리머 용액을 그 위에 도포하여 증착함으로써 이루어진다.
이때, 도핑된 탄소 나노튜브(17)에 폴리머 용액을 도포하는 방법으로는, 예를 들면, 스핀 코팅(spin coating)이나 에어 스프레이(air spray) 등의 방법을 이용할 수 있다.
더욱이, 상기한 활성층(18) 위에 형성되는 정공전달층(19)은, 예를 들면, PDOT:PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) poly(styrenesulfonate))와 같은 재료를 증착하여 형성되며, 또한, 정공전달층(19) 위에 형성되는 금속전극(20)은 일반적으로 금(Au) 또는 일함수(work function)가 큰 재료를 이용하는 것이 바람직하다.
여기서, 상기한 일함수는, 금속전극(20)의 경우는 5.2eV, 정공전달층(19)의 경우는 5.00±1eV, 전자전달층(15)의 경우는 2.6eV, 투명전극(12)의 경우는 4.7eV인 것이 바람직하다.
상기한 바와 같이, 투명전극(12) 위에 나노와이어(14)를 성장시키고, 여기에 다시 탄소 나노튜브(17)를 합성하여 활성층(18)을 형성함으로써, 나노와이어(14) 및 탄소 나노튜브(17)에 의해 활성층(18)에서 생성된 전자가 보다 빠르게 금속전극(20)으로 수집될 수 있고, 또한, 수집된 전자의 손실을 억제할 수 있으므로 종래에 비해 효율을 증대시킬 수 있다.
또한, 상기한 바와 같이 투명전극(12) 위에 나노와이어(14)를 성장시키고 탄소 나노튜브(17)를 합성하여 활성층(18)을 형성함으로써, 나노와이어(14)와 탄소 나노튜브(17)의 양쪽을 통하여 표면적을 극대화하고, 접합 계면을 증대하여 종래에 비해 효율을 증대시킬 수 있다.
아울러, 상기한 바와 같이 나노와이어(14)을 이용함으로써, 텍스쳐링 효과를 통해 빛 반사율을 감소함으로써 효율을 증가시킬 수 있고, 나노와이어(14)를 콘(Cone) 형태로 형성함으로써, 유기물이 나노와이어(14)에 용이하게 흡착하도록 하여 표면적의 극대화 및 전자의 이동을 용이하게 할 수 있다.
더욱이, 상기한 바와 같이, 금속 박막(16)을 촉매로서 이용하여 탄소 나노튜브(17)를 나노와이어(14)에 직접 성장시킴으로써, 포획된 전자를 손실 없이 빠르게 금속 전극(20)으로 유인할 수 있고, 촉매를 통해 탄소 나노튜브(17)의 직경을 조절하여 밴드갭을 조절함으로써 전자가 잘 전달될 수 있는 HOMO 준위와 LUMO 준위를 생성하여 효율을 증대시킬 수 있다.
또한, 나노와이어(14)의 밴드갭 조절을 통한 강력한 UV(자외선) 차단효과에 의해 유기물의 광열화 현상을 억제하여 수명 증대도 기대할 수 있다.
아울러, 밴드 갭 조절을 통해 탄소 나노튜브(17) 내에서도 전자정공쌍을 생성할 수 있으므로, 그만큼 효율을 더욱 증대할 수 있다.
여기서, 상기한 바와 같은 특징들은, 탄소 나노튜브는 그 제조과정에서 직경을 조절 가능하므로, 거리와 밴드 갭이 반비례하는 특성을 이용하여, 탄소 나노튜브의 제조시 그 직경을 조절함으로써 태양전지의 밴드 갭을 용이하게 조절할 수 있는 원리에 기인한 것이다.
계속해서, 상기한 바와 같은 본 발명에 따른 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지(10)의 제조방법에 대하여 설명한다.
먼저, 도 1a에 나타낸 바와 같이, 기판(11)에 투명전극(12)을 형성하고, 이어서, 도 1b에 나타낸 바와 같이, 투명전극(12) 위에 나노와이어(14)를 성장시키기 위한 시드층(13)을 형성한다.
다음으로, 도 1c에 나타낸 바와 같이, 시드층(13)으로부터 복수의 나노와이어(14)를 성장시키고, 이어서, 도 1d에 나타낸 바와 같이, 성장된 나노와이어(14)에 건식 또는 습식 에칭을 행하여 원뿔(cone) 형태로 성형한다.
계속해서, 도 1e에 나타낸 바와 같이, 원뿔 형태로 형성된 나노와이어(14) 위에 전자전달층(15)을 형성하며, 여기서, 전자전달층(15)은, 상기한 바와 같이, 예를 들면, Lif(thin Lithium Flouride) 등의 재료를 도포하여 형성할 수 있다.
다음으로, 도 1f에 나타낸 바와 같이, 탄소 나노튜브(17)의 합성을 위한 촉매로서, 금(Au) 또는 니켈(Ni) 등의 재료를 도포하여 전자전달층(15) 위에 금속 박막(16)을 형성한다.
여기서, 상기한 바와 같이 시드층(13)으로부터 복수의 나노와이어(14)를 성장시키고 나노와이어(14)를 코팅하는 구성 및 방법의 더욱 상세한 내용에 대하여는, 본 발명자들에 의해 2011년 08월 19일자로 한국 특허청에 출원된 한국 특허출원 제10-2011-0082816호, 제10-2011-0082817호, 제10-2011-0082818호, 제10-2011-0082819호에 개시된 내용 및 공지된 종래기술의 내용들을 참조할 수 있으며, 여기서는, 설명을 간략히 하기 위해, 종래기술과 중복되는 내용에 대하여는 그 상세한 설명을 생략한다.
이어서, 도 1g에 나타낸 바와 같이, 도핑된 탄소 나노튜브(17)를 합성하여, 금속 박막(16) 내에 포함된 금속 입자와 탄소 나노튜브(17)를 합성한다.
여기서, 상기한 탄소 나노튜브(17)는, 예를 들면, 나노와이어(14)를 성장시키는 과정과 별도로 미리 성장시켜 도핑시킨 상태로 준비해둘 수 있다.
계속해서, 도 1h에 나타낸 바와 같이, 금속 입자(16)와 결합된 탄소 나노튜브(17) 위에 블렌드된 폴리머를 도포하여, 탄소 나노튜브(17)와 폴리머가 혼합된 활성층(active layer)(18)을 형성한다.
이어서, 도 1i에 나타낸 바와 같이, 활성층(18) 위에 정공전달층(19)을 형성한 후 금속전극(19)을 형성하여, 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지(10)를 완성한다.
여기서, 상기한 정공전달층(19)은, 상기한 바와 같이, 예를 들면, PDOT:PSS와 같은 재료를 증착하여 형성할 수 있고, 금속전극(20)은 일반적으로 금(Au) 또는 일함수(work function)가 큰 재료를 이용하는 것이 바람직하다.
여기서, 일함수의 경우, 상기한 바와 같이, 금속전극(20)의 경우는 5.2eV, 정공전달층(19)의 경우는 5.00±1eV, 전자전달층(15)의 경우는 2.6eV, 투명전극(12)의 경우는 4.7eV인 것이 바람직하다.
따라서 상기한 바와 같이 하여, 본 발명에 따른 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법을 구현할 수 있다.
즉, 상기한 바와 같이 구성된 유기 태양전지 및 그 제조방법에 따르면, 투명전극(12) 위에 나노와이어(14)를 성장시키고, 여기에 다시 탄소 나노튜브(17)를 합성하여 활성층(18)을 형성함으로써, 나노와이어(14) 및 탄소 나노튜브(17)에 의해 활성층(18)에서 생성된 전자 또는 정공이 보다 빠르게 금속전극(20)으로 수집될 수 있고, 또한, 수집된 전자의 손실을 억제할 수 있으므로 종래에 비해 효율을 증대시킬 수 있다.
또한, 상기한 바와 같이 나노와이어(14)을 이용함으로써, 텍스쳐링 효과를 통해 빛 반사율을 감소함으로써 효율을 증가시킬 수 있고, 나노와이어(14)를 콘(Cone) 형태로 형성함으로써, 유기물이 나노와이어(14)에 용이하게 흡착하도록 하여 표면적의 극대화 및 전자의 이동을 용이하게 할 수 있다.
아울러, 상기한 바와 같이, 금속 박막(16)을 촉매로서 이용하여 탄소 나노튜브(17)를 나노와이어(14)에 직접 성장시킴으로써, 포획된 전자를 손실 없이 빠르게 금속 전극(20)으로 유인할 수 있고, 촉매를 통해 탄소 나노튜브(17)의 직경을 조절하여 밴드갭을 조절함으로써 전자가 잘 전달될 수 있는 HOMO 준위와 LUMO 준위를 생성하여 효율을 증대시킬 수 있다.
더욱이, 나노와이어(14)의 밴드갭 조절을 통한 강력한 UV(자외선) 차단효과에 의해 유기물의 광열화 현상을 억제하여 수명 증대도 기대할 수 있다.
또한, 상기한 바와 같이 투명전극(12) 위에 나노와이어(14)를 성장시키고 탄소 나노튜브(17)를 합성하여 활성층(18)을 형성함으로써, 나노와이어(14)와 탄소 나노튜브(17)의 양쪽을 통하여 표면적을 극대화하고, 접합 계면을 증대하여 종래에 비해 효율을 증대시킬 수 있다.
아울러, 밴드 갭 조절을 통해 탄소 나노튜브(17) 내에서도 전자정공쌍을 생성할 수 있으므로, 그만큼 효율을 더욱 증대할 수 있다.
이상, 상기한 바와 같은 본 발명의 실시예를 통하여 본 발명에 따른 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지 및 그 제조방법의 상세한 내용에 대하여 설명하였으나, 본 발명은 상기한 실시예에 기재된 내용으로만 한정되는 것은 아니며, 따라서 본 발명은, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 설계상의 필요 및 기타 다양한 요인에 따라 여러 가지 수정, 변경, 결합 및 대체 등이 가능한 것임은 당연한 일이라 하겠다.
10. 태양전지 11. 기판
12. 투명전극 13. 시드층
14. 나노와이어 15. 전자전달층
16. 금속 박막 17. 탄소 나노튜브
18. 활성층 19. 정공전달층
20. 금속 전극

Claims (20)

  1. 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지에 있어서,
    기판(substrate);
    상기 기판 위에 형성되는 투명전극(transparent electrode);
    상기 투명전극 위에 형성되는 시드층(seed layer);
    상기 시드층으로부터 성장되어 콘(cone) 형태로 성형되는 복수의 나노와이어;
    탄소 나노튜브를 합성하기 위한 촉매로서 각각의 상기 나노와이어 위에 형성되는 전자전달층(electron transfer layer);
    상기 전자전달층 위에 도포되는 금속 박막;
    상기 금속 박막 내의 금속 입자와 합성되는 복수의 탄소 나노튜브(carbon nanotubes);
    상기 복수의 탄소 나노튜브 위에 형성되는 활성층(active layer);
    상기 활성층 위에 형성되는 정공전달층(hole transfer layer); 및
    상기 정공전달층 위에 형성되는 금속전극(metall electrode);
    을 포함하는 하이브리드 태양전지.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 투명전극은 ITO(Indium Thin Oxide)로 이루어지는 하이브리드 태양전지.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 나노와이어는, 건식 또는 습식 에칭을 통하여 상기 콘 형태로 성형되는 하이브리드 태양전지.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 전자전달층은 Lif(thin Lithium Flouride)를 도포하여 형성되는 하이브리드 태양전지.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 금속 박막은, 금(Au)이나 니켈(Ni)을 도포하여 이루어지는 하이브리드 태양전지.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 탄소 나노튜브는, 상기 나노와이어와 별도로 미리 성장시켜 도핑시킨 상태로 준비해둔 것을 사용하는 하이브리드 태양전지.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 활성층은, 상기 금속 박막 내부의 상기 금속 입자와 n형으로 도핑된 상기 탄소 나노튜브를 합성한 후 블렌드된(blended) 폴리머 용액을 도포하여 형성되는 하이브리드 태양전지.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 활성층은, 스핀 코팅(spin coating)이나 에어 스프레이(air spray) 방법을 이용하여 상기 폴리머 용액을 도포함으로써 형성되는 하이브리드 태양전지.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 정공전달층은, PDOT:PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) poly(styrenesulfonate))를 증착하여 형성되는 하이브리드 태양전지.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 금속전극은 금(Au) 또는 일함수(work function)가 5.2 eV인 재료를 이용하는 하이브리드 태양전지.
  11. 나노와이어 및 탄소 나노튜브를 이용한 고효율 유·무기 하이브리드 태양전지의 제조방법에 있어서,
    기판을 준비하는 단계;
    상기 기판 위에 투명전극을 형성하는 단계;
    상기 투명전극 위에 나노와이어를 성장시키기 위한 시드층을 형성하는 단계;
    상기 시드층으로부터 복수의 나노와이어를 성장시키는 단계;
    성장된 상기 나노와이어를 콘 형태로 성형하는 단계;
    성형된 각각의 상기 나노와이어 위에 전자전달층을 형성하는 단계;
    상기 전자전달층 위에 상기 나노와이어에 탄소 나노튜브를 합성하기 위한 촉매로서 금속 박막을 형성하는 단계;
    상기 금속 박막에 탄소 나노튜브를 도포하여, 상기 금속 박막 내부의 금속 입자와 상기 탄소 나노튜브를 합성하는 단계;
    합성된 상기 탄소 나노튜브 위에 활성층을 형성하는 단계;
    상기 활성층 위에 정공전달층을 형성하는 단계; 및
    상기 정공전달층 위에 금속전극을 형성하는 단계;
    를 포함하는 하이브리드 태양전지의 제조방법.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 투명전극을 형성하는 단계는, ITO를 이용하여 상기 투명전극을 형성하는 하이브리드 태양전지의 제조방법.
  13. 제 11항에 있어서,
    상기 성형하는 단계는, 건식 또는 습식 에칭을 통하여 상기 나노와이어를 상기 콘 형태로 성형하는 하이브리드 태양전지의 제조방법.
  14. 제 11항에 있어서,
    상기 전자전달층을 형성하는 단계는, Lif를 도포하여 상기 전자전달층을 형성하는 하이브리드 태양전지의 제조방법.
  15. 제 11항에 있어서,
    상기 금속 박막을 형성하는 단계는, 금(Au) 또는 니켈(Ni)을 도포하여 상기 금속 박막을 형성하는 하이브리드 태양전지의 제조방법.
  16. 제 11항에 있어서,
    상기 탄소 나노튜브를 합성하는 단계는, 상기 나노와이어와 별도로 미리 성장시켜 도핑시킨 상태로 준비해둔 것을 사용하는 하이브리드 태양전지의 제조방법.
  17. 제 11항에 있어서,
    상기 활성층을 형성하는 단계는, 상기 금속 박막 내부의 상기 금속 입자와 n형으로 도핑된 상기 탄소 나노튜브를 합성한 후 블렌드된 폴리머 용액을 도포하여 상기 활성층을 형성하는 하이브리드 태양전지의 제조방법.
  18. 제 17항에 있어서,
    상기 활성층을 형성하는 단계는, 스핀 코팅이나 에어 스프레이 방법을 이용하여 상기 폴리머 용액을 도포하는 하이브리드 태양전지의 제조방법.
  19. 제 11항에 있어서,
    상기 정공전달층을 형성하는 단계는, PDOT:PSS를 증착하여 상기 정공전달층을 형성하는 하이브리드 태양전지의 제조방법.
  20. 제 11항에 있어서,
    상기 금속전극을 형성하는 단계는, 금(Au) 또는 일함수(work function)가 5.2 eV인 재료를 이용하여 상기 금속전극을 형성하는 하이브리드 태양전지의 제조방법.
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JP2010004022A (ja) 2008-06-18 2010-01-07 Korea Advanced Inst Of Science & Technology 有機太陽電池及びその製造方法

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