KR101221989B1 - Method for producing calcium carbonate - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른 탄산칼슘의 제조방법은, 용출액이 포함된 용출반응기 내에 탄산화 원료 물질을 장입하여 칼슘 이온을 용출하는 단계와, 칼슘 이온이 용출된 상등액을 여과하여 탄산화 반응기에 유입하는 단계와, 이산화탄소 포집 공정을 통해 이산화탄소 및 암모니아수를 생성하여 탄산화 반응기 내에 이산화탄소 및 암모니아수를 주입함으로써 탄산칼슘을 생성하는 단계를 포함한다.The method for preparing calcium carbonate according to the present invention comprises the steps of: eluting calcium ions by charging a carbonation raw material into an elution reactor containing an eluate; and filtering the supernatant from which the calcium ions are eluted and introducing the same into a carbonation reactor; Generating carbon dioxide and ammonia water through a capture process to generate calcium carbonate by injecting carbon dioxide and ammonia water into the carbonation reactor.

Description

탄산칼슘의 제조방법{METHOD FOR PRODUCING CALCIUM CARBONATE}Method for producing calcium carbonate {METHOD FOR PRODUCING CALCIUM CARBONATE}

본 발명은 광물 탄산화 기술에 관한 것으로서, 보다 자세하게는 암석 혹은 산업부산물로부터 탄산 칼슘을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to mineral carbonation technology, and more particularly to a method for producing calcium carbonate from rocks or industrial by-products.

종래의 광물 탄산화 기술은 직접 탄산화와 간접 탄산화 기술로 크게 분류할 수 있다. 간접 탄산화 기술은, 먼저 산 용액 등 용출액을 이용하여 칼슘 이온을 용출하고, 그 후 이를 여과시킨 후 그 수용액을 탄산화시킨다. 여기서, 산 용액을 사용하는 경우 수산화 나트륨 등을 이용하여 탄산화하고자 하는 수용액의 산도를 낮추며, 동시에 산 용액을 회수한다. Conventional mineral carbonation techniques can be broadly classified into direct carbonation and indirect carbonation. Indirect carbonation technology first elutes calcium ions using an eluent such as an acid solution, and then filters the carbon ions to carbonate the aqueous solution. In this case, when the acid solution is used, the acidity of the aqueous solution to be carbonated is reduced by using sodium hydroxide and the like, and at the same time, the acid solution is recovered.

이러한 종래의 광물 탄산화 기술의 주요 인자는 원료 물질(암석 혹은 산업부산물/폐기물)중 금속 성분의 효과적 용출과 탄산화 반응의 고속화를 들 수 있는데, 산 용액을 이용하여 칼슘 이온을 용출하는 것은 기술적으로는 용이한 방법이나, 추후 용액의 산도가 증가(pH 감소)함으로써, 이산화탄소의 주입에 의한 탄산 칼슘 생성이 곤란하다. 이를 해결하기 위하여 수산화 나트륨 등 염기 수용액을 이용하여 페하(PH)를 낮추어 탄산 칼슘을 침전시켜 얻는다. 이러한 방법은 광물 탄산화 공정을 산업적으로 이용하기에는 반응 속도가 매우 느리며, 수산화 나트륨의 사용 등에 따른 경제성 저하의 문제가 있다.The main factors of the conventional mineral carbonation technology include the effective dissolution of metal components in the raw materials (rock or industrial by-products / waste) and the speeding up of the carbonation reaction. The extraction of calcium ions using an acid solution is technically It is an easy method, but the acidity of the solution is increased later (pH decrease), which makes it difficult to produce calcium carbonate by injection of carbon dioxide. In order to solve this problem, by lowering the pH (PH) using an aqueous base solution such as sodium hydroxide, precipitated calcium carbonate is obtained. This method is very slow to industrially use the mineral carbonation process, there is a problem of economic degradation due to the use of sodium hydroxide.

본 발명은 상술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 창안된 것으로서, 용액의 pH 를 조절하기 위해 사용되는 수산화 나트륨 대신에 이산화탄소 포집 공정에서 획득할 수 있는 다른 염기 수용액인 암모니아수를 이용함으로써 탄산칼슘 제조공정의 경제성을 증대시키는 것을 목적으로 한다.The present invention was devised to solve the above-mentioned problems of the prior art, and a process for producing calcium carbonate by using ammonia water, which is another aqueous solution obtained in a carbon dioxide capture process, in place of sodium hydroxide used to adjust the pH of a solution. The purpose is to increase the economics of the.

본 발명에 따른 탄산칼슘의 제조방법은, 용출액이 포함된 용출반응기 내에 탄산화 원료 물질을 장입하여 칼슘 이온을 용출하는 단계와, 칼슘 이온이 용출된 상등액을 여과하여 탄산화 반응기에 유입하는 단계와, 이산화탄소 포집 공정을 통해 이산화탄소 및 암모니아수를 생성하여 탄산화 반응기 내에 이산화탄소 및 암모니아수를 주입함으로써 탄산칼슘을 생성하는 단계를 포함한다.The method for preparing calcium carbonate according to the present invention comprises the steps of: eluting calcium ions by charging a carbonation raw material into an elution reactor containing an eluate; and filtering the supernatant from which the calcium ions are eluted and introducing the same into a carbonation reactor; Generating carbon dioxide and ammonia water through a capture process to generate calcium carbonate by injecting carbon dioxide and ammonia water into the carbonation reactor.

여기서, 이산화탄소 포집 공정은, 이산화탄소가 함유된 혼합가스를 흡수탑의 하부로 유입하고 동시에 흡수탑의 상부로 암모니아 및 세정수를 낙하시켜 이산화탄소 함유 암모니아수를 생성하는 단계와, 이산화탄소 함유 암모니아수를 열교환기를 거쳐 재생탑으로 유입하는 단계와, 재생탑에서 이산화탄소 함유 암모니아수를 가열하여 이산화탄소를 탈거하는 단계와, 재생탑에서 이산화탄소가 탈거된 상기 암모니아수를 상기 열교환기로 냉각시켜 흡수탑으로 재투입하는 단계와, 흡수탑 및 재생탑에 배출된 저농도의 암모니아수를 농축탑에 저장하는 단계를 포함하고, 재생탑에서 탈거된 이산화탄소 및 농축탑에 저장된 암모니아수를 탄산화 반응기 내에 유입한다.Here, the carbon dioxide capture process is a step of introducing a mixed gas containing carbon dioxide into the lower portion of the absorption tower and at the same time dropping ammonia and washing water to the upper portion of the absorption tower to produce carbon dioxide-containing ammonia water, and the carbon dioxide-containing ammonia water through a heat exchanger Introducing into the regeneration tower, heating the carbon dioxide-containing ammonia water in the regeneration tower to remove carbon dioxide, cooling the ammonia water from which the carbon dioxide has been removed from the regeneration tower, and re-injecting the ammonia water into the absorption tower; And storing the low concentration of ammonia water discharged from the regeneration tower in the concentration tower, and introducing carbon dioxide removed from the regeneration tower and the ammonia water stored in the concentration tower into the carbonation reactor.

본 발명에 따르면, 이산화탄소 포집 공정과 광물 탄산화 공정을 통합함으로써 공정의 간략화 및 집적화가 가능해진다. 그리고, 이산화탄소 포집 공정에서 발생하는 폐수를 탄산화 반응기에 주입하게 됨으로써 폐수로 방출되는 암모니아수를 대폭 줄일 수 있다. 또한, 종래의 탄산화 반응기에서 pH를 조절하기 위해서 다량으로 사용하던 수산화 나트륨 등 염기성 용액의 사용량을 줄일 수 있어 공정의 경제성이 증대될 수 있다.According to the present invention, by integrating the carbon dioxide capture process and the mineral carbonation process, the process can be simplified and integrated. In addition, by injecting the waste water generated in the carbon dioxide capture process into the carbonation reactor it can significantly reduce the ammonia water discharged to the waste water. In addition, it is possible to reduce the amount of the basic solution such as sodium hydroxide used in a large amount in order to control the pH in the conventional carbonation reactor can increase the economics of the process.

도 1은 본 발명에 따른 탄산칼슘의 제조방법을 설명하는 공정 개요도이다.1 is a process schematic diagram illustrating a method for producing calcium carbonate according to the present invention.

이하에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명에 따른 탄산칼슘의 제조방법의 바람직한 실시예를 자세히 설명한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings will be described in detail a preferred embodiment of a method for producing calcium carbonate according to the present invention.

본 발명에 따른 탄산칼슘의 제조방법은, 예컨대 산 용액과 같은 용출액이 포함된 용출반응기 내에 탄산화 원료 물질(예컨대, 암석, 산업부산물, 또는 폐기물)을 장입하여 칼슘 이온을 용출한다. 그리고, 이렇게 칼슘 이온이 용출된 상등액을 여과하여 탄산화 반응기에 유입한다. 그 후, 이산화탄소 포집 공정을 통해 이산화탄소 및 암모니아수를 생성하여 탄산화 반응기 내에 이산화탄소 및 암모니아수를 주입함으로써 탄산칼슘을 생성한다.In the method for producing calcium carbonate according to the present invention, calcium ions are eluted by charging carbonated raw materials (eg, rocks, industrial by-products, or wastes) in an elution reactor including an eluent such as an acid solution. Then, the supernatant in which the calcium ions are eluted is filtered and introduced into the carbonation reactor. Thereafter, carbon dioxide and ammonia water are produced through a carbon dioxide capture process, and carbon dioxide and ammonia water are injected into the carbonation reactor to produce calcium carbonate.

한편, 이산화탄소 포집 공정은, 연소 배가스와 같이 이산화탄소가 함유된 혼합가스를 흡수탑의 하부로 유입하고 동시에 흡수탑의 상부로 암모니아 및 세정수를 낙하시켜 이산화탄소가 함유된 암모니아수를 생성한다. 그 후, 이렇게 이산화탄소가 함유된 암모니아수를 소정의 열교환기를 거쳐 재생탑으로 유입한다. 그리고, 재생탑에서는 이산화탄소가 함유된 암모니아수를 가열하여 이산화탄소를 탈거한다. 한편, 재생탑에서 이산화탄소가 탈거된 암모니아수는 다시 열교환기로 냉각시켜 흡수탑으로 재투입한다. 또한, 암모니아의 휘발을 억제하기 위하여, 흡수탑 및 재생탑의 최상부에서 세정수를 낙하하게 되며, 이에 의해 암모니아가 저농도로 포함된 세정수가 얻어진다. 이렇게 하여 얻어진 저농도의 암모니아수를 농축탑에서 가열하여 농축하게 된다. 그리고, 농축된 암모니아 가스는 다시 재생탑 또는 흡수탑에 공급되어 사용될 수 있다. 이러한 이산화탄소 포집 공정에 사용되는 암모니아수의 농도, 압력, 온도 등의 공정 조건에 따라 농축 공정이 생략될 수도 있다. 그리하여, 재생탑에서 탈거된 이산화탄소 및 농축탑에 저장된 암모니아수를 탄산화 반응기 내에 유입한다.On the other hand, in the carbon dioxide capture process, a mixed gas containing carbon dioxide, such as combustion exhaust gas, flows into the lower part of the absorption tower and simultaneously drops ammonia and washing water into the upper part of the absorption tower to generate ammonia water containing carbon dioxide. Thereafter, the carbon dioxide-containing ammonia water is introduced into the regeneration tower through a predetermined heat exchanger. In the regeneration tower, carbon dioxide is removed by heating ammonia water containing carbon dioxide. Meanwhile, ammonia water from which carbon dioxide is removed from the regeneration tower is cooled again by a heat exchanger and then re-introduced into the absorption tower. In addition, in order to suppress volatilization of ammonia, the washing water is dropped from the top of the absorption tower and the regeneration tower, whereby the washing water containing low concentration of ammonia is obtained. The low concentration ammonia water thus obtained is heated and concentrated in a concentration tower. In addition, the concentrated ammonia gas may be supplied to a regeneration tower or an absorption tower for use. The concentration step may be omitted depending on the process conditions such as concentration, pressure, temperature of the ammonia water used in the carbon dioxide capture process. Thus, the carbon dioxide removed from the regeneration tower and the ammonia water stored in the concentration tower are introduced into the carbonation reactor.

상술한 본 발명에 따른 탄산칼슘의 제조방법을 도 1을 참조하여 더 자세히 설명하면 다음과 같다.The method of preparing calcium carbonate according to the present invention described above will be described in more detail with reference to FIG. 1 as follows.

이 발명의 구성 및 작용은 실시예를 이용하여 설명하고자 한다. 먼저, 용출액(1)이 포함된 용출 반응기(2) 내에 탄산화 원료 물질(3)을 주입하여 칼슘 이온을 용출시킨다. 이렇게 칼슘 이온이 용출된 상등액(4)을 여과기 혹은 농축기(5)를 거쳐 여과한 후, 탄산화 반응기(7) 내에 유입한다. 이때, 탄산화 반응기(7) 내에 이산화탄소(6) 및 암모니아수(10)를 주입하여 탄산화시킨다. 추가적으로, 여과기 혹은 농축기(8)를 이용하여 최종적으로 탄산 칼슘(9)을 얻는다. The configuration and operation of the present invention will be described using the examples. First, the carbonation raw material 3 is injected into the elution reactor 2 including the eluent 1 to elute calcium ions. The supernatant 4 in which the calcium ions are eluted in this way is filtered through a filter or concentrator 5, and then flows into the carbonation reactor 7. At this time, carbon dioxide (6) and ammonia water (10) are injected into the carbonation reactor (7) to carbonize it. In addition, a calcium carbonate 9 is finally obtained using a filter or concentrator 8.

여기서, 이산화탄소(6) 및 암모니아수(10)는 이산화탄소 포집 공정에서 생성될 수 있다. 즉, 처리하고자 하는 가스 즉, 이산화탄소를 함유하는 혼합가스(11)를 흡수탑(12)의 하부로 유입한다. 이때, 흡수탑의 상부에서는 암모니아수(13)가 낙하한다. 화학반응에 의해 이산화탄소는 암모니아수에 선택적으로 용해 및 포획되며, 이 수용액(14)은 이산화탄소를 함유한 암모니아수로서 흡수탑(12)의 하부로 모이게 된다. 이렇게 흡수탑(12)의 하부에 저장된 이산화탄소가 함유된 암모니아수는 열교환기(15)를 거쳐 재생탑(16)으로 보내지게 된다. 그리고, 재생탑(16)의 하부에서 예컨대 70℃~88℃로 가열되며, 그에 의해 이산화탄소(6)가 포집된다. 다시, 재생탑(16)에 저장된 암모니아수는 열교환기(15)를 거쳐 온도가 하강되어 흡수탑(12)의 상부로 재투입된다. 흡수탑(12)의 상부를 통해 처리된 가스(17)가 배출되며, 재생탑(16)의 상부에서는 고순도의 이산화탄소(6)를 얻을 수 있다. Here, the carbon dioxide 6 and the ammonia water 10 may be generated in the carbon dioxide capture process. That is, the gas to be treated, that is, mixed gas 11 containing carbon dioxide is introduced into the lower portion of the absorption tower 12. At this time, the ammonia water 13 falls in the upper part of the absorption tower. By chemical reaction, carbon dioxide is selectively dissolved and trapped in ammonia water, and this aqueous solution 14 is collected into the lower part of the absorption tower 12 as ammonia water containing carbon dioxide. The ammonia water containing carbon dioxide stored in the lower portion of the absorption tower 12 is sent to the regeneration tower 16 through the heat exchanger 15. In the lower part of the regeneration tower 16, for example, it is heated to 70 ° C. to 88 ° C., whereby carbon dioxide 6 is collected. Again, the ammonia water stored in the regeneration tower 16 is reduced in temperature through the heat exchanger 15 and re-injected into the upper portion of the absorption tower 12. The treated gas 17 is discharged through the upper portion of the absorption tower 12, and high purity carbon dioxide 6 may be obtained from the upper portion of the regeneration tower 16.

한편, 흡수탑(12) 및 재생탑(16)의 상부에서는 암모니아의 휘발을 방지하기 위해서 다량의 세정수(19)를 사용하게 된다. 이 세정수는 암모니아 가스를 포획하게 되어 염기성을 띤 수용액 즉, 암모니아수(20, 21)이 된다. 이 암모니아수(20, 21)가 모아져 농축탑(22)에 저장된다. 즉, 흡수탑(12) 및 재생탑(16)의 상부에서는 암모니아의 휘발을 방지하기 위해서 사용된 다량의 세정수에 의해 염기성 세정수(암모니아수)(10)가 된다. 이 수용액(10)을 탄산화 공정의 탄산화 반응기에 주입하여, 탄산화 수용액의 pH 를 조절할 수 있다.
On the other hand, in the upper part of the absorption tower 12 and the regeneration tower 16, a large amount of washing water 19 is used to prevent volatilization of ammonia. This washing water traps ammonia gas and becomes a basic aqueous solution, that is, ammonia water (20, 21). These ammonia waters 20 and 21 are collected and stored in the concentration tower 22. That is, in the upper part of the absorption tower 12 and the regeneration tower 16, the basic washing water (ammonia water) 10 is formed by a large amount of washing water used to prevent volatilization of ammonia. This aqueous solution 10 can be injected into the carbonation reactor of a carbonation process, and pH of a carbonation aqueous solution can be adjusted.

지금까지 본 발명의 바람직한 실시예에 대해 설명하였으나, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 본질적인 특성을 벗어나지 않는 범위 내에서 변형된 형태로 구현할 수 있을 것이다. 그러므로 여기서 설명한 본 발명의 실시예는 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 하고, 본 발명의 범위는 상술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, is intended to cover various modifications and equivalent arrangements included within the spirit and scope of the invention. It is therefore to be understood that the embodiments of the invention described herein are to be considered in all respects as illustrative and not restrictive, and the scope of the invention is indicated by the appended claims rather than by the foregoing description, Should be interpreted as being included in.

1: 용출액 2: 용출반응기
3: 탄산화 원료 물질 4: 상등액
5: 여과기 6: 이산화탄소
7: 탄산화 반응기 8: 농축기
9: 탄산 칼슘 10: 암모니아수
11: 혼합가스 12: 흡수탑
13: 암모니아수 14: 이산화탄소가 함유된 암모니아수
15: 열교환기 16: 재생탑
17: 처리가스 19: 세정수
1: eluent 2: elution reactor
3: carbonated raw material 4: supernatant
5: filter 6: carbon dioxide
7: carbonation reactor 8: concentrator
9: calcium carbonate 10: ammonia water
11: mixed gas 12: absorption tower
13: ammonia water 14: ammonia water containing carbon dioxide
15: heat exchanger 16: regeneration tower
17: process gas 19: washing water

Claims (3)

산용액의 용출액이 포함된 용출반응기 내에 탄산화 원료 물질을 장입하여 칼슘 이온을 용출하는 단계와;
상기 칼슘 이온이 용출된 상등액을 여과하여 탄산화 반응기에 유입하는 단계와;
이산화탄소 포집 공정을 통해 이산화탄소 및 암모니아수를 생성하여 상기 탄산화 반응기 내에 상기 이산화탄소 및 상기 암모니아수를 주입함으로써 탄산칼슘을 생성하는 단계를 포함하며,
상기 이산화탄소 포집 공정은, 이산화탄소가 함유된 혼합가스를 흡수탑의 하부로 유입하고 동시에 상기 흡수탑의 상부로 암모니아 및 세정수를 낙하시켜 이산화탄소 함유 암모니아수를 생성하는 단계와, 상기 이산화탄소 함유 암모니아수를 열교환기를 거쳐 재생탑으로 유입하는 단계와, 상기 재생탑에서 상기 이산화탄소 함유 암모니아수를 가열하여 이산화탄소를 탈거하는 단계와, 상기 재생탑에서 상기 이산화탄소가 탈거된 상기 암모니아수를 상기 열교환기로 냉각시켜 상기 흡수탑으로 재투입하는 단계와, 상기 흡수탑 및 상기 재생탑에서 배출된 저농도의 암모니아수를 농축탑에 저장하는 단계를 포함하고, 상기 재생탑에서 탈거된 상기 이산화탄소 및 상기 농축탑에 저장된 상기 암모니아수를 상기 탄산화 반응기 내에 유입하는 것을 특징으로 하는 탄산칼슘의 제조방법.



Charging calcium carbonate raw material into an elution reactor containing an eluate of an acid solution to elute calcium ions;
Filtering the supernatant from which the calcium ions are eluted and introducing the same into the carbonation reactor;
Generating carbon dioxide and ammonia water through a carbon dioxide capture process to generate calcium carbonate by injecting the carbon dioxide and the ammonia water into the carbonation reactor;
The carbon dioxide capture process includes the step of introducing a mixed gas containing carbon dioxide into the lower portion of the absorption tower and simultaneously dropping ammonia and washing water into the upper portion of the absorption tower to generate carbon dioxide-containing ammonia water, and converting the carbon dioxide-containing ammonia water into a heat exchanger. Passing through the regeneration tower; and heating the carbon dioxide-containing ammonia water in the regeneration tower to remove carbon dioxide; and cooling the ammonia water from which the carbon dioxide has been removed from the regeneration tower to the heat exchanger and re-entering the absorption tower. And storing ammonia water of low concentration discharged from the absorption tower and the regeneration tower in a concentration tower, and introducing the carbon dioxide removed from the regeneration tower and the ammonia water stored in the concentration tower into the carbonation reactor. Characterized by Method for producing calcium carbonate.



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