KR101221253B1 - Photocurable primer composition for coating melamine - Google Patents
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Abstract
본 발명인 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물은 피착제에 보다 간단하게 코팅할 수 있게 함으로써 종래의 유성타입의 프라이마 조성물에 비해 피착제와의 부착성, 내수성, 내한열, 내용제성이 우수할 뿐만 아니라, 편리한 작업성, 경제적인 측면 및 환경적인 측면에서 우수하다는 효과가 있다. 이를 위해 특히, LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물 총중량에 대하여, 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 30중량부; 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 10중량부; (메타)아크릴레이트 모노머 10 내지 60중량부; 체질안료 1 내지 10중량부; 및 광개시제 0.1 내지 10중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물이 개시된다.The photocurable prima composition used in the LPM of the present invention can be more easily coated on the adherend, so that the adhesion with the adherend, water resistance, heat resistance, and solvent resistance are superior to those of the conventional oil-based prima composition. In addition, it has the effect of excellent workability, economical and environmental aspects. To this end, in particular, 1 to 30 parts by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer, based on the total weight of the photocurable priming composition used in the LPM; 1 to 10 parts by weight of epoxy (meth) acrylate prepolymer; 10 to 60 parts by weight of (meth) acrylate monomer; Extender pigment 1 to 10 parts by weight; And a photoinitiator 0.1 to 10 parts by weight; disclosed is a photocurable priming composition used in the LPM.
Description
본 발명은 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는 피착제와의 부착성, 내수성 및 내한열성이 우수한 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to photocurable priming compositions used in LPMs. More specifically, the present invention relates to a photocurable priming composition used in an LPM having excellent adhesion to water and water resistance and heat resistance.
일반적으로 인테리어 내외장재, 가구 내장재에 사용되는 멜라민 필름(Low Pressure Melamine; LPM)은 조직이 아주 치밀하며, 산과 알칼리에 대해 매우 강하며, 강도가 높고 내스크레치성이 높은 성질을 갖는다. 한편 통상적인 멜라민 코팅방법은 샌드페이퍼(320 ~400목)로 피도착물의 표면 연마, 피도착물의 표면에 2액형 우레탄 아이소레이터를 도포, 희석제를 휘발, 롤 코터를 이용하여 자외선 경화형 도료를 코팅하는 과정으로 이루어진다. In general, low pressure melamine (LPM) used in interior and exterior materials, interior furniture, furniture is very dense, very strong against acids and alkali, has a high strength and high scratch resistance. On the other hand, the typical melamine coating method is sand paper (320 ~ 400 neck) to polish the surface of the adherend, apply a two-component urethane isolator on the surface of the adherend, volatilize the diluent, and coat the UV-curable paint using a roll coater Is done.
이러한 멜라민 코팅방법은 부착을 용이하게 하기 위한 전처리 과정이 필요하며, 이러한 전처리 과정은 주로 샌드페이퍼(320 ~400목)를 가지고 실시된다. 그러나 작업자의 실수로 전처리 과정을 실시하지 않는 경우 부착 관련 물성에 심각한 불량을 발생시키는 문제가 있었다. 또한, 전처리를 실시한 후 2액형 우레탄 아이소레이터를 도포하고 가열하여 유기 용제를 휘발시킨 후, 롤 코터를 이용하여 자외선 경화형 도료를 코팅하는 과정에서의 용제형 도료에 함유된 유기용제들은 휘발성 유기화합물(VOC's)을 발생시켜 환경오염을 유발하고 냄새가 심하여 작업자의 건강을 해치는 등의 문제가 있었다. 따라서, 해외에서는 각종 환경 관련 법규에 의해 이러한 유기용제들의 사용에 대한 제제를 받고 있으며, 선진국을 중심으로 한 환경 보호 프로그램에 따라 유기용제 함량을 줄이려는 시도가 계속되고 있다 . 한편, 유기 용제를 가열하여 휘발시키는 고온 건조 방식으로 인해 에너지 소비가 심한 단점이 있었다.This melamine coating method requires a pretreatment process for facilitating adhesion, and this pretreatment process is mainly carried out with sand paper (320 ~ 400 neck). However, there is a problem that a serious failure in the adhesion-related properties if the operator does not perform the pretreatment process by mistake. In addition, after the pretreatment, the two-component urethane isolator is applied and heated to volatilize the organic solvent, and then the organic solvents contained in the solvent-type coating in the process of coating the UV curable paint using a roll coater are volatile organic compounds ( VOC's) caused environmental pollution, and the smell was too bad to harm the health of workers. Therefore, foreign countries are receiving preparations for the use of these organic solvents in accordance with various environmental laws, and attempts to reduce the organic solvent content in accordance with environmental protection programs centered on developed countries continue. On the other hand, due to the high temperature drying method of heating and volatilizing the organic solvent has a disadvantage of severe energy consumption.
따라서, 광경화형 프라이마를 사용하여 연마공정 및 광경화형 프라이마의 도포후의 건조 과정을 거치지 않음으로써 휘발성 유기화합물을 발생시키지 않는 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물에 대한 필요성이 대두된다.Accordingly, there is a need for a photocurable priming composition for use in LPM that does not generate volatile organic compounds by using a photocurable prima and not undergoing a polishing process and drying after application of the photocurable prima.
또한, 보다 간단하게 코팅할 수 있게 함으로써 피착제와의 부착성, 내수성, 내한열성이 우수할 뿐만 아니라, 편리한 작업성, 경제적인 측면 및 환경적인 측면에서의 우수성을 갖춘 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물에 대한 필요성이 대두된다.In addition, by providing a simpler coating, it is not only excellent in adhesion to the adherend, water resistance and heat resistance, but also photocurable plastic used in LPM with excellent workability, economical and environmental superiority. There is a need for a forehead composition.
한편, 휘발성분이 전혀 없는 100% 고형분에 광경화형 프라이마를 기본으로 하여 생산성을 향상시킬 수 있는 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물에 대한 필요성이 대두된다. On the other hand, there is a need for a photocurable priming composition to be used in LPM that can improve productivity based on photocurable primas at 100% solids having no volatile content.
본 발명은 상기와 같은 필요에 의해 창출된 것으로서, 본 발명의 제 1목적은 광경화형 프라이마를 사용하여 연마공정 및 광경화형 프라이마의 도포 후의 건조 과정을 거치지 않음으로써 휘발성 유기화합물을 발생시키지 않는 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물을 제공하는 것이다.The present invention was created by the above needs, and the first object of the present invention is to use a photocurable prima and not undergo a polishing process and a drying process after application of the photocurable prima, thereby not generating volatile organic compounds. It is to provide a photocurable priming composition used in.
또한, 제 2목적은 보다 간단하게 코팅할 수 있게 함으로써 피착제와의 부착성, 내수성, 내한열성이 우수할 뿐만 아니라, 편리한 작업성, 경제적인 측면 및 환경적인 측면에서의 우수성을 갖춘 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물을 제공하는 것이다.In addition, the second purpose is to make the coating simpler, so that it is excellent in adhesion with the adherend, water resistance, and heat resistance, as well as excellent workability, economical and environmental superiority in LPM. It is to provide a photocurable prima composition.
한편, 휘발성분이 전혀 없는 100% 고형분에 광경화형 프라이마를 기본으로 하여 생산성을 향상시킬 수 있는 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물을 제공하는 것이다. On the other hand, it is to provide a photocurable priming composition to be used in the LPM that can improve productivity based on the photocurable prima at 100% solids with no volatile content.
상기와 같은 본 발명의 목적은 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물 총중량에 대하여, 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 30중량부; 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 10중량부; (메타)아크릴레이트 모노머 10 내지 60중량부; 체질안료 1 내지 10중량부; 및 광개시제 0.1 내지 10중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물을 제공함으로써 달성될 수 있다.The object of the present invention as described above is 1 to 30 parts by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer, based on the total weight of the photocurable priming composition used in the LPM; 1 to 10 parts by weight of epoxy (meth) acrylate prepolymer; 10 to 60 parts by weight of (meth) acrylate monomer; Extender pigment 1 to 10 parts by weight; And 0.1 to 10 parts by weight of a photoinitiator. It can be achieved by providing a photocurable priming composition for use in the LPM.
또한, LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물은, 인에스테르아크릴레이트 0.1 내지 10중량부;를 더 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.In addition, the photocurable prima composition used in the LPM, 0.1 to 10 parts by weight of ester ester; may be characterized in that it further comprises.
그리고, LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물은, 유리전이온도가 20 내지 40℃인 것을 특징으로 할 수 있다.The photocurable priming composition used in the LPM may have a glass transition temperature of 20 to 40 ° C.
본 발명의 일실시예에 의하면, 본 발명인 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물은 코팅시에 연마공정 및 광경화형 프라이마의 도포후의 건조 과정을 거치지 않음으로써 휘발성 유기화합물을 발생시키지 않아 친환경적인 효과가 있다.According to one embodiment of the present invention, the photocurable primer composition used in the LPM of the present invention does not generate a volatile organic compound by coating and drying after the coating of the photocurable prima at the time of coating. There is.
또한, 본 발명인 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물은 피착제에 보다 간단하게 코팅할 수 있게 함으로써 종래의 유성타입의 프라이마 조성물에 비해 피착제와의 부착성, 내수성, 내한열, 내용제성이 우수할 뿐만 아니라, 편리한 작업성, 경제적인 측면 및 환경적인 측면에서 우수하다는 효과가 있다.In addition, the photocurable prima composition used in the LPM of the present invention can be more easily coated on the adherend, so that adhesion to the adherend, water resistance, heat resistance, and solvent resistance are higher than those of the conventional oil type prima composition. Not only is it excellent, it also has the effect of excellent workability, economical and environmental aspects.
또한, 본 발명인 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물은 피착제에 인쇄된 인쇄물 형태를 그대로 재현할 수 있는 효과가 있다.In addition, the photocurable prima composition used in the present invention LPM has the effect that can be reproduced in the form of a printed matter printed on the adherend.
그리고, 본 발명인 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물은 휘발성분이 전혀 없는 100% 고형분에 광경화형 프라이마를 기본으로 하여 생산성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, the photocurable priming composition used in the LPM of the present invention has an effect of improving productivity based on the photocurable prima at 100% solids having no volatile content.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명한다. 또한, 하기에서 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. In addition, in the following description of the present invention, if it is determined that a detailed description of a related known function or configuration may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, the detailed description thereof will be omitted.
본 발명인 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물(이하, 프라이마 조성물이라 함)은 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머, 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머, (메타)아크릴레이트 모노머, 광개시제, 체질안료, 인에스테르아크릴레이트로 구성된다. The photocurable prima composition (hereinafter referred to as prima composition) used in the present invention LPM is urethane (meth) acrylate prepolymer, epoxy (meth) acrylate prepolymer, (meth) acrylate monomer, photoinitiator, extender pigment, phosphorus It consists of ester acrylate.
본 발명인 프라이마 조성물은 2개의 프리폴리머-우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머, 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머를 혼합하여 사용한다. 여기서, 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머는 평균분자량이 100,000 이상의 큰 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머를 사용한다. 한편,우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머는 연질로서 부착력은 양호한 반면, 코팅층의 강도가 크게 떨어져 외부 압력이나 충격으로부터 흠집이 발생되는 문제점이 있다. 그리고 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머는 경화성이 우수하며 경도가 높아 외부 충격에 깨짐 현상이 발생하고 부착력이 떨어지는 문제가 있다. 따라서, 본 발명인 프라이마 조성물은 2개의 프리폴리머의 단점을 서로 보안하고 장점을 극대화할 수 있도록 2개의 프리폴리머를 혼합하여 사용한다.
The primer composition of the present invention uses a mixture of two prepolymer-urethane (meth) acrylate prepolymers and an epoxy (meth) acrylate prepolymer. Here, the urethane (meth) acrylate prepolymer uses a urethane (meth) acrylate prepolymer having an average molecular weight of 100,000 or more. On the other hand, the urethane (meth) acrylate prepolymer is soft and has good adhesion, but the coating layer has a large strength, which causes a problem of scratches from external pressure or impact. In addition, the epoxy (meth) acrylate prepolymer is excellent in curability and high in hardness, so there is a problem of breaking in external impact and poor adhesion. Therefore, the present inventors use a mixture of the two prepolymers to secure the disadvantages of the two prepolymers to each other and maximize the advantages.
여기서, 2개의 프리폴리머는 프라이마 조성물의 총중량에 대하여, 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 1~30중량부, 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 1~10중량부로 혼합될 수 있다. 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머가 30중량부를 초과하면 경화도막의 강도가 너무 낮아지고, 경화도가 떨어져 내한열성이 불량해지는 문제가 있고, 1중량부 미만이면 부착성이 불량해지는 문제가 발생한다. 그리고 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머가 10중량부를 초과하면 경화도막의 경도가 너무 높아지고 신율이 떨어져 외부 충격에 쉽게 균열이 가는 문제가 있고, 1중량부 미만이면 내용제성과 강도가 불량해지는 문제가 발생한다.
Here, the two prepolymers may be mixed in an amount of 1 to 30 parts by weight of a urethane (meth) acrylate prepolymer and 1 to 10 parts by weight of an epoxy (meth) acrylate prepolymer, based on the total weight of the priming composition. If the urethane (meth) acrylate prepolymer exceeds 30 parts by weight, the strength of the cured coating film is too low, the degree of curing is poor, and the heat resistance is poor, and if less than 1 part by weight, the problem of poor adhesion occurs. If the epoxy (meth) acrylate prepolymer is more than 10 parts by weight, the hardness of the cured coating film becomes too high and the elongation is low, thereby easily cracking the external impact, and if it is less than 1 part by weight, the solvent resistance and strength are poor. do.
한편, 본 발명인 프라이마 조성물에 포함되는 (메타)아크릴레이트 모노머는 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, t-옥틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸(메타)아크릴레이트, N- 비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈, 이소부톡시(메타)아크릴아마이드, 디아세톤(메타)아크릴아마이드, 보닐(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 트리사이클로데카닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타디엔(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 사이크로헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 에폭시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴(메타)아크릴레이트, 스티어릴(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물 등이 바람직하고, 다관능성 모노머로는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, 트리사이크로데칸디메탄올디아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 다관능성 모노머가 사용될 수 있다.
On the other hand, the (meth) acrylate monomer included in the prima composition of the present invention is hydroxyethyl (meth) acrylate diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-octyl (meth) Acrylate, N, N-dimethyl (meth) acrylate, N-vinyl caprolactam, N-vinylpyrrolidone, isobutoxy (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, carbonyl (meth) acrylate, Isobonyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentadiene (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, methoxy Polyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, poly Liethylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, epoxy diethylene glycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) ) Acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, styryl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) ) Acrylate, nonyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, butyl (meth) Acrylate, isopropyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate or mixtures thereof, and the like are preferred. As the polyfunctional monomer, trimethylol Ropan tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, tripropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane At least one polyfunctional monomer selected from the group consisting of trioxyethyl (meth) acrylate and tricyclodecanedimethanoldiacrylate can be used.
또한, (메타)아크릴레이트 모노머는 프라이마 조성물 총중량에 대하여, 10~60중량부가 포함될 수 있다. 이는 (메타)아크릴레이트 모노머가 60중량부를 초과하면 경화도막의 강도가 너무 낮아지고, 경화도가 떨어져 내한열성이 불량해지는 문제가 있고, 10중량부 미만이면 부착성이 불량해지는 문제가 발생하기 때문이다.
In addition, the (meth) acrylate monomer may include 10 to 60 parts by weight based on the total weight of the priming composition. This is because when the (meth) acrylate monomer exceeds 60 parts by weight, the strength of the cured coating film becomes too low, the degree of curing is poor, and the heat resistance is poor, and when it is less than 10 parts by weight, the problem of poor adhesion occurs. .
본 발명인 프라이마 조성물은 광개시제를 포함하여 구성된다. 일반적으로 광경화형 프라이마 조성물은 자외선을 조사하여 경화시켜야 한다. 자외선 램프는 단파장 영역과 장파장 영역을 동시에 방출하는데 그 파장영역에서 경화될 수 있는 광경화형 프라이마 조성물로 이루어져야 한다. 그래서 본 발명인 프라이마 조성물 중 광개시제의 선택이 중요하다. 한편, 본 발명에서의 프라이마 조성물에 포함되는 광개시제는 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 1-(4-이소프로필-페놀)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 티오잔톤, 벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 등이 사용될 수 있으며, 이들 중 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. The prima composition of the present invention comprises a photoinitiator. In general, the photocurable prima composition should be cured by irradiation with ultraviolet rays. Ultraviolet lamps emit a short wavelength region and a long wavelength region at the same time and should be made of a photocurable priming composition that can be cured in the wavelength region. Thus, the choice of photoinitiator in the prima composition of the present invention is important. On the other hand, photoinitiators included in the prima composition in the present invention 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone, benzaldehyde, anthraquinone, 3-methylacetophenone, 4- Chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, benzoinpropyl ether, benzoin ethyl ether, 1- (4-isopropyl-phenol) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, thio Xanthone, benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine, etc. can be used, Two or more types of these can also be mixed and used.
여기서, 광개시제는 프라이마 조성물 총중량에 대하여, 0.1 내지 10중량부가 포함될 수 있다.
Here, the photoinitiator may include 0.1 to 10 parts by weight based on the total weight of the priming composition.
본 발명인 프라이마 조성물에 포함되는 체질안료는 도막 경도 등을 향상시키기 위해 사용된다. 본 발명에 사용되는 체질안료는 아스베스토, 알루미나, 카올린클레이, 미분규산, 규회석, 석영분(프린토), 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 장석분, 마이카, 실리카, 글라스 비드, 세라믹, 다이아몬드 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나일 수 있다.The extender pigment contained in the prima composition of the present invention is used to improve the coating film hardness and the like. The extender pigments used in the present invention are asbestos, alumina, kaolin clay, finely divided silicate, wollastonite, quartz powder (printo), calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, feldspar powder, mica, silica, glass beads, ceramics, and diamond mixtures. At least one selected from the group consisting of.
또한, 체질안료는 프라이마 조성물 총중량에 대하여, 1 내지 10중량부가 포함될 수 있다. 이는 체질안료가 1중량부를 초과하면 코팅층의 투명성이 떨어지고, 10중량부 미만이면 도막 경도가 떨어지는 문제가 발생하기 때문이다.
In addition, the extender pigment may include 1 to 10 parts by weight based on the total weight of the priming composition. This is because when the extender pigment is more than 1 part by weight, the transparency of the coating layer is lowered, and when the extender pigment is less than 10 parts by weight, the coating film hardness is lowered.
또한, 본 발명인 프라이마 조성물은 인에스테르아크크릴레이트 0.1 내지 10중량부를 더 포함할 수 있다. 아울러, 본 발명인 프라이마 조성물은 실란 커플링제, 열중합 금지제, 평활제, 계면활성제, 소포제 등을 더 포함할 수도 있다.
In addition, the prima composition of the present invention may further comprise 0.1 to 10 parts by weight of phosphate acrylate. In addition, the prima composition of the present invention may further include a silane coupling agent, a thermal polymerization inhibitor, a leveling agent, a surfactant, an antifoaming agent, and the like.
한편, 본 발명인 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물은 유리전이온도가 20 내지 40℃인 것이 바람직하다.
On the other hand, it is preferable that the glass transition temperature of the photocurable primer composition used for the LPM of this invention is 20-40 degreeC.
이하에서는 본 발명의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명인 프라이마 조성물을 더욱 상세히 설명한다. 그러나 하기의 실시예 및 비교예들은 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter will be described in more detail the present invention the prima composition through examples and comparative examples of the present invention. However, the following examples and comparative examples are provided only to more easily understand the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.
실시예1Example 1
다음과 같은 조성으로 실시예1의 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물을 제조하였다.A photocurable prima composition used in the LPM of Example 1 was prepared in the following composition.
교반기가 달린 반응기에 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머를 30중량%, 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 10중량%, 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트 24중량%, 이소보닐메타크릴레이트 20중량%, 광개시제 5중량%, 체질안료 10중량%, 인에스테르아크릴레이트 1중량%를 혼합하여 30분 동안 500rpm으로 교반하고, 25℃를 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후, LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물을 제조하였다.
30 weight% of urethane (meth) acrylate prepolymer, 10 weight% of epoxy (meth) acrylate prepolymer, 24 weight% of hydroxy ethyl (meth) acrylate, 20 weight% of isobornyl methacrylate, photoinitiator in the reactor with a stirrer After mixing 5% by weight, 10% by weight of extender pigment, 1% by weight of ester acrylate, and stirred at 500 rpm for 30 minutes, and vacuum degassing for 10 minutes while maintaining 25 ° C to completely remove air bubbles, and then used for LPM A flaming prima composition was prepared.
실시예2Example 2
다음과 같은 조성으로 실시예2의 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물을 제조하였다.A photocurable prima composition used in the LPM of Example 2 was prepared in the following composition.
교반기가 달린 반응기에 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머를 10중량%, 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 30중량%, 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트 24중량%, 이소보닐메타크릴레이트 20중량%, 광개시제 5중량%, 체질안료 10중량%, 인에스테르아크릴레이트 1중량%를 혼합하여 30분동안 500rpm으로 교반하고, 25℃를 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후, LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물을 제조하였다.
10 weight% of urethane (meth) acrylate prepolymers, 30 weight% of epoxy (meth) acrylate prepolymers, 24 weight% of hydroxy ethyl (meth) acrylates, 20 weight% of isobornyl methacrylates, and photoinitiator in the reactor with a stirrer After mixing 5% by weight, 10% by weight of extender pigment, 1% by weight of ester acrylate and stirring at 500 rpm for 30 minutes, and vacuum degassing for 10 minutes while maintaining 25 ℃, the bubble used for LPM A flaming prima composition was prepared.
비교예1Comparative Example 1
다음과 같은 조성으로 비교예1의 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물을 제조하였다.A photocurable prima composition used in the LPM of Comparative Example 1 was prepared in the following composition.
교반기가 달린 반응기에 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머를 30중량%,에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 10중량%, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 44중량%, 광개시제 5중량%, 체질안료 10중량%, 인에스테르아크릴레이트 1중량%를 혼합하여 30분동안 500rpm으로 교반하고, 25℃를 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후, LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물을 제조하였다.
30 wt% of urethane (meth) acrylate prepolymer, 10 wt% of epoxy (meth) acrylate prepolymer, 44 wt% of trimethylolpropanetriacrylate, 5 wt% of photoinitiator, 10 wt% of sieving pigment, phosphorus in reactor with stirrer After mixing 1% by weight of ester acrylate at 500rpm for 30 minutes, vacuum degassing for 10 minutes while maintaining at 25 ℃ completely remove the bubbles, to prepare a photo-curable prima composition used in the LPM.
비교예2Comparative Example 2
다음과 같은 조성으로 비교예2의 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물을 제조하였다.A photocurable prima composition used in the LPM of Comparative Example 2 was prepared in the following composition.
교반기가 달린 반응기에 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머를 30중량%, 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 10중량%, 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트 25중량%, 이소보닐메타크릴레이트 20중량%, 광개시제 5중량%, 체질안료 10중량%를 혼합하여 30분동안 500rpm 으로 교반하고, 25℃를 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후, LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물을 제조하였다.
30 weight% of urethane (meth) acrylate prepolymer, 10 weight% of epoxy (meth) acrylate prepolymer, 25 weight% of hydroxy ethyl (meth) acrylate, 20 weight% of isobornyl methacrylate, photoinitiator in the reactor with a stirrer After mixing 5% by weight, 10% by weight of the extender pigment and stirred at 500rpm for 30 minutes, vacuum degassing for 10 minutes while maintaining 25 ℃ to completely remove the bubbles, to prepare a photo-curable prima composition used for LPM.
상기와 같은 실시예1, 실시예2, 비교예1 및 비교예2에 의해 제조된 LPM에 사용되는 광경화형 프라이마 조성물을 피착제(Low Pressure Melamine)판 위에 아프리케이터를 이용하여 25㎛의 두께로 코팅한 후, 광조사기로 300mJ/㎠ 광량을 조사하여 가경화시킨 다음, 자외선 경화형 하도와 중도를 코팅한 후, 광조사기를 이용하여 100mJ/㎠ 광량으로 완전 경화시킨 후, 샌드페이퍼(400목)를 이용하여 연마 후에 자외선 경화형 하이그로시 도료를 코팅한 후, 광조사기를 이용하여 1000mJ/㎠ 광량으로 완전 경화시킨 후 물성(부착성, 내수성, 내한열성)을 측정하였다. The photocurable prima composition used in the LPM prepared by Example 1, Example 2, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 as described above using an applicator on a low pressure melamine plate 25㎛ After coating to a thickness of 30mJ / ㎠ by irradiating the light amount of 300mJ / ㎠ light curing, and then coated with UV curable type and medium, and completely cured to 100mJ / ㎠ light quantity using a light irradiator, sand paper (400 After the polishing using the neck), the UV-curable high-gloss paint was coated, and then completely cured at 1000 mJ / cm 2 using a light irradiator to measure physical properties (adhesiveness, water resistance, and heat resistance).
여기서, 부착성은 ASTM D 3359-87의 방법에 의해 측정하였으며, 내수성은 상온수에 2시간 침지하여 도막의 변화를 관찰하였고, 내한열성은 -20℃에서 2시간 보관한 후 60℃에서 2시간 보관하는 것을 10회 반복하여 도막의 변화를 측정하였다.측정결과를 정리하여 나타내면 아래 표1과 같다.
Here, the adhesion was measured by the method of ASTM D 3359-87, the water resistance was immersed in room temperature water for 2 hours to observe the change of the coating film, and the heat resistance was stored for 2 hours at -20 ℃ and stored for 2 hours at 60 ℃ The change of the coating film was measured 10 times. The measurement results are summarized in Table 1 below.
상기 표1의 측정결과에서 나타나듯이 일반적으로 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머, 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머의 배합비에 따라 부착성 차이가 현저하게 드러남을 알 수 있다. 그리고 인에스테르아크릴레이트는 부착성에 크게 영향을 끼치는 것을 알 수 있다. 그리고 유리전이온도 또한 부착성에 크게 영향을 끼치는 것을 알 수 있다.As shown in the measurement results of Table 1, it can be seen that the adhesion difference is remarkable according to the mixing ratio of the urethane (meth) acrylate prepolymer and the epoxy (meth) acrylate prepolymer. And it turns out that phosphate acrylate has a big influence on adhesiveness. In addition, it can be seen that the glass transition temperature also greatly affects the adhesion.
Claims (3)
에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 10중량부;
(메타)아크릴레이트 모노머 10 내지 60중량부;
체질안료 1 내지 10중량부;
광개시제 0.1 내지 10중량부; 및
인에스테르아크릴레이트 0.1 내지 10중량부;를 포함하되,
상기 체질안료는 아스베스토, 알루미나, 카올린클레이, 미분규산, 규회석, 석영분(프린토), 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 장석분, 마이카, 실리카, 글라스 비드, 세라믹, 다이아몬드 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나로 이루어지고,
유리전이온도가 20 내지 40℃인 것을 특징으로 하는 멜라민 코팅용 광경화형 프라이마 조성물.1 to 30 parts by weight of a urethane (meth) acrylate prepolymer;
1 to 10 parts by weight of epoxy (meth) acrylate prepolymer;
10 to 60 parts by weight of (meth) acrylate monomer;
Extender pigment 1 to 10 parts by weight;
0.1 to 10 parts by weight of photoinitiator; And
Including ester 0.1 to 10 parts by weight; including,
The extender pigment is selected from the group consisting of asbestos, alumina, kaolin clay, fine silicate, wollastonite, quartz powder (printo), calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, feldspar powder, mica, silica, glass beads, ceramics, and diamond mixtures. Made up of at least one,
Melamine coating photocurable primer composition, characterized in that the glass transition temperature is 20 to 40 ℃.
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