KR101217692B1 - Composition for outsole and shoes manufactured by the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 발명은 신발겉창용 조성물 및 이를 이용하여 제조한 신발에 관한 것으로, 부타디엔 고무 및 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔(syndiotactic 1,2-polybutadiene)을 포함하는 고분자소재 100 중량부, 그리고 소다라임 보로실리케이트 글래스(soda-lime-borosilicate glass)를 포함하는 중공 충진제 1 내지 20 중량부를 포함한다. 상기 신발겉창용 조성물은 신발겉창의 무게를 경량화 시키면서 신발 밑창의 기계적 강도 및 내마모성을 적정 수준으로 유지 또는 향상시킬 수 있다.The present invention relates to a shoe sole composition and a shoe manufactured using the same, 100 parts by weight of a polymer material including butadiene rubber and syndiotactic 1,2-polybutadiene, and 1 to 20 parts by weight of hollow filler including soda-lime-borosilicate glass. The composition for shoe outsole can maintain or improve the mechanical strength and wear resistance of the shoe sole at an appropriate level while reducing the weight of the shoe outsole.

Description

신발겉창용 조성물 및 이를 이용하여 제조한 신발{COMPOSITION FOR OUTSOLE AND SHOES MANUFACTURED BY THE SAME}COMPOSITION FOR OUTSOLE AND SHOES MANUFACTURED BY THE SAME}

본 발명은 신발겉창용 조성물 및 이를 이용하여 제조한 신발에 관한 것으로, 신발겉창의 무게를 경량화 시키면서 신발 밑창의 기계적 강도 및 내마모성을 적정 수준으로 유지 또는 향상시킨 신발겉창용 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for shoe outsole and to a shoe manufactured using the same, and to a composition for shoe outsole that maintains or improves the mechanical strength and wear resistance of a shoe sole at an appropriate level while reducing the weight of the shoe sole.

신발의 바닥 구성재료는 일반적으로 안창, 중창 및 겉창으로 나눌 수 있다.Footwear flooring materials are generally divided into insoles, midsoles, and outsoles.

현재 신발겉창용으로 적용되는 조성물은 신발이 용도에 따라 다소 다르지만, 천연고무, 부타디엔 고무, 스티렌 부타디엔 고무 등의 고무소재들과 보강성 충전제를 일반적으로 포함한다. 그러나 실리카와 카본블랙과 같은 보강성 충전제는 비중이 커서 신발의 무게를 증가시키고, 착용자의 발의 피로도를 증가시킨다.Compositions currently applied for shoe outsoles generally include reinforcing fillers and rubber materials such as natural rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, although the shoe is somewhat different depending on the application. However, reinforcing fillers such as silica and carbon black have a high specific gravity, which increases the weight of the shoe and increases the fatigue of the wearer's foot.

저비중의 경량화된 신발을 제조하기 위해서는 신발겉창의 무게를 감소시키는 것이 필수적이나, 상기 고무소재들 만으로는 저비중화를 하기 곤란하고, 저비중의 신발겉창은 제조한다고 하더라고 기존의 신발겉창에 요구되는 기계적 물성이나 내마모도를 유지하거나 향상시키기는 어려운 것이 현실이다.In order to manufacture low-weight lightweight shoes, it is essential to reduce the weight of the shoe insole, but it is difficult to reduce the specific gravity with the rubber materials alone, and the low-weight shoe outsole is manufactured. The reality is that it is difficult to maintain or improve physical properties or wear resistance.

가장 대표적인 신발겉창의 경량화 방법으로는 신발겉창을 구성하는 고분자 기재 내에 미세 기포(cell)를 형성시킴으로써 겉창의 비중을 저하시키는 발포(foaming)법이 있다. 이러한 발포에 의한 방법은 압축성형 시 발포율에 따라서 최종 제품의 크기가 달라지므로 발포율에 따라 몰드의 설계가 달라져야 한다. 또한, 발포율은 압력이나 온도와 같은 압축성형 조건에 따라 크게 좌우되므로, 조건이 맞지 않을 경우 불량률이 커지게 된다. 그리고 내부에 형성된 기포는 고분자 기재 내에서 결점(defect)으로 작용하므로 물성의 저하가 필연적이기 때문에 사용 환경이 가혹한 경우에는 적용이 불가능하였고, 내마모성이 저하된다.The most typical lightweight method of the shoe outsole is a foaming method that reduces the specific gravity of the outsole by forming fine cells in the polymer substrate constituting the shoe outsole. In this method of foaming, the size of the final product varies according to the foaming ratio during compression molding, so the design of the mold has to be changed according to the foaming ratio. In addition, since the foaming rate is highly dependent on compression molding conditions such as pressure and temperature, the failure rate is increased when the conditions are not met. In addition, since the bubbles formed therein act as defects in the polymer substrate, deterioration of physical properties is inevitable, and thus it is not applicable in a severe use environment, and wear resistance is reduced.

최근에는 중공구조(hollow structure)를 가지는 저비중 충진제를 적용하여서 신발을 경량화하는 방법도 일부 시도되고 있다. 그러나 통상적인 고무 조성물에 충진제만을 중공구조인 것으로 대체하는 경우에는 가공 과정에서 중공 구조가 파괴되거나 제품의 물리적 특성이나 내마모성이 저하되는 경향이 있었다.Recently, some methods have been attempted to lighten shoes by applying a low specific gravity filler having a hollow structure. However, in the case of replacing only the filler in the conventional rubber composition with a hollow structure, the hollow structure was destroyed or the physical properties of the product or the wear resistance tended to decrease during processing.

본 발명의 목적은 신발겉창의 무게를 경량화 시키면서 신발 밑창의 기계적 강도 및 내마모성을 적정 수준으로 유지 또는 향상시킨 신발겉창용 조성물 및 이를 이용하여 제조한 신발을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a shoe outsole composition and a shoe manufactured using the same, which maintains or improves the mechanical strength and wear resistance of the shoe sole while reducing the weight of the shoe outsole.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 신발겉창용 조성물은 부타디엔 고무 및 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔(syndiotactic 1,2-polybutadiene)을 포함하는 고분자소재 100 중량부, 그리고 소다라임 보로실리케이트 글래스(soda-lime-borosilicate glass)를 포함하는 중공 충진제 1 내지 20 중량부를 포함한다.In order to achieve the above object, a shoe sole composition according to an embodiment of the present invention 100 parts by weight of a polymer material including butadiene rubber and syndiotactic 1,2-polybutadiene, and 1 to 20 parts by weight of hollow filler including soda-lime-borosilicate glass.

상기 고분자 소재는 천연고무를 더 포함하고, 상기 부타디엔 고무 30 내지 80 중량부, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 3 내지 35 중량부, 그리고 상기 천연고무는 5 내지 35 중량부를 포함하는 것일 수 있다.The polymer material may further include natural rubber, but may include 30 to 80 parts by weight of the butadiene rubber, 3 to 35 parts by weight of the syndiotactic 1,2-polybutadiene, and 5 to 35 parts by weight of the natural rubber. have.

상기 고분자 소재는 스티렌 레진 마스터 배치를 더 포함하고, 상기 부타디엔 고무 30 내지 80 중량부, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 5 내지 40 중량부, 그리고 상기 스티렌 레진 마스터 배치 1 내지 40 중량부를 포함하는 것일 수 있다.The polymer material further includes a styrene resin master batch, and includes 30 to 80 parts by weight of the butadiene rubber, 5 to 40 parts by weight of the syndiotactic 1,2-polybutadiene, and 1 to 40 parts by weight of the styrene resin master batch. It may be.

상기 중공 충진제는 평형파괴강도가 15000psi 이상이고, 밀도가 0.1 내지 1.0g/cc이며, 평균직경이 1 내지 100㎛인 것일 수 있다.The hollow filler may have an equilibrium fracture strength of 15000 psi or more, a density of 0.1 to 1.0 g / cc, and an average diameter of 1 to 100 μm.

상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 1,2-결합의 비율(1,4-결합(bond)의 개수 및 1,2-결합(bond)의 개수 전체에 대한 1,2-결합의 개수)이 93% 이상이고, 경도(A type)가 97 이상인 것일 수 있다.The syndiotactic 1,2-polybutadiene has a 1,2-bond ratio (number of 1,4-bonds and 1,2-bonds relative to the total number of 1,2-bonds). ) Is 93% or more, and the hardness (A type) may be 97 or more.

상기 신발겉창용 조성물은 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 실리카, 카본블랙 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 충진제를 0.01 내지 15 중량부로 더 포함하는 것일 수 있다.The shoe sole composition may further include 0.01 to 15 parts by weight of any one filler selected from the group consisting of silica, carbon black, and combinations thereof based on 100 parts by weight of the polymer material.

상기 신발겉창용 조성물은 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 가교제 0.01 내지 20 중량부, 안정제 0.01 내지 10 중량부, 활성화제 0.1 내지 5 중량부, 노화방지제 0.1 내지 10 중량부, 그리고 가류촉진제 0.1 내지 8 중량부를 더 포함하는 것일 수 있다.The shoe sole composition is 0.01 to 20 parts by weight of crosslinking agent, 0.01 to 10 parts by weight of stabilizer, 0.1 to 5 parts by weight of activator, 0.1 to 10 parts by weight of antioxidant, and 0.1 to 8 parts by weight of vulcanization accelerator based on 100 parts by weight of the polymer material. It may be to include more parts by weight.

상기 신발겉창용 조성물은 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 가소제 0.01 내지 10 중량부를 더 포함하는 것일 수 있다.The shoe sole composition may further include 0.01 to 10 parts by weight of a plasticizer based on 100 parts by weight of the polymer material.

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 신발은 상기 신발 겉창용 조성물을 포함하여 제조한 것일 수 있다.
Shoes according to another embodiment of the present invention may be prepared by including the shoe outsole composition.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 신발겉창용 조성물은 부타디엔 고무 및 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔을 포함하는 고분자 소재 100 중량부, 그리고 중공 충진제 1 내지 20 중량부를 포함한다.The shoe sole composition of the present invention comprises 100 parts by weight of a polymer material including butadiene rubber and syndiotactic 1,2-polybutadiene, and 1 to 20 parts by weight of a hollow filler.

상기 고분자 소재는 부타디엔 고무 및 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 고무를 포함한다. The polymer material includes butadiene rubber and syndiotactic 1,2-polybutadiene rubber.

상기 부타디엔 고무로는 신발겉창용 조성물에 사용될 수 있는 통상의 부타디엔 고무라면 어느 것이나 사용할 수 있고, 바람직하게 시스 함량이 90%이상인 고시스 부타디엔 고무를 사용할 수도 있다.As the butadiene rubber, any conventional butadiene rubber that can be used in a shoe sole composition may be used, and preferably a high cis butadiene rubber having a cis content of 90% or more may be used.

상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 통상의 부타디엔 고무가 입체규칙성이 없어서 결정성을 나타내지 않는 것과 달리 입체규칙성(tacticity)을 갖는 결정형 부타디엔(Syndiotactic 1,2-Polybutadiene)을 포함하는 고분자이다. 상기 고분자 소재가 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔을 포함하면 가교제의 의하여 가교가 가능하면서도 경도를 높일 수 있고 내마모성을 개선할 수 있다.The syndiotactic 1,2-polybutadiene is a polymer containing crystalline butadiene (Syndiotactic 1,2-Polybutadiene) having stereoacticity (tacticity), unlike conventional butadiene rubber does not exhibit crystallinity due to lack of stereoregularity to be. When the polymer material includes syndiotactic 1,2-polybutadiene, crosslinking may be performed by a crosslinking agent, but hardness may be increased, and wear resistance may be improved.

상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 결정화도(%)가 15 내지 30인 것일 수 있고, 상기 결정화도 범위의 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 고온에서의 가공에 적절한 물성을 나타낼 수 있다.The syndiotactic 1,2-polybutadiene may have a crystallinity (%) of 15 to 30, and the syndiotactic 1,2-polybutadiene in the crystallinity range may exhibit suitable physical properties for processing at high temperature.

상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 1,4-결합(bond)의 개수 및 1,2-결합(bond)의 개수 전체에 대한 1,2-결합의 개수(이하, '1,2-결합의 비율'이라 약칭한다)가 90%이상인 것일 수 있으며, 바람직하게 1,2-결합의 비율이 93%이상인 것일 수 있다. 또한, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 경도(A type)가 95 이상인 것일 수 있고, 97 이상인 것일 수 있으며, 바람직하게 97 내지 100인 것일 수 있다. 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔이 상기 1,2-결합의 비율 및 경도의 범위를 갖는 경우에 신발겉창의 기계적 물성을 향상시킬 수 있다.The syndiotactic 1,2-polybutadiene is a number of 1,2-bonds with respect to the total number of 1,4-bonds and 1,2-bonds (hereinafter, '1,2- And the ratio of bonds) may be 90% or more, and preferably, the ratio of 1,2-bonds may be 93% or more. In addition, the syndiotactic 1,2-polybutadiene may have a hardness (A type) of 95 or more, 97 or more, and preferably 97 to 100. When the syndiotactic 1,2-polybutadiene has a range of the ratio and hardness of the 1,2-bond, mechanical properties of the shoe sole may be improved.

또한, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 Tm이 100℃ 내지 130℃이고, 비중이 0.907 내지 0.910인 것일 수 있다. 상기 Tm과 비중의 범위인 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔을 사용하는 경우에는 다른 물성을 적절하게 유지하면서 신발겉창의 경도를 향상시킬 수 있다.In addition, the syndiotactic 1,2-polybutadiene may have a Tm of 100 ° C to 130 ° C and a specific gravity of 0.907 to 0.910. In the case of using syndiotactic 1,2-polybutadiene in the range of Tm and specific gravity, the hardness of the shoe sole can be improved while maintaining other physical properties appropriately.

특히, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔으로 1,2-결합의 비율이 93% 이상이고, 경도(A type)가 97 이상인 것을 사용하는 경우에는 신발겉창의 비중을 낮춤과 동시에 적절한 내마모성의 범위 이내로 물성을 향상시킬 수 있다.In particular, when using the syndiotactic 1,2-polybutadiene having a ratio of 1,2-bonds of 93% or more and a hardness (A type) of 97 or more, the specific gravity of the shoe sole is lowered and appropriate abrasion resistance is achieved. The physical properties can be improved within the range.

상기 고분자소재 100 중량부는 상기 부타디엔 고무 및 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔을 각각 40 내지 90 중량부 및 60 내지 10 중량부로 포함할 수 있고, 이 경우 적절한 내마모성 개선 및 경도상승의 효과를 얻을 수 있다.100 parts by weight of the polymer material may include 40 to 90 parts by weight and 60 to 10 parts by weight of the butadiene rubber and syndiotactic 1,2-polybutadiene, respectively. have.

상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔을 10 중량부 미만으로 적용하는 경우에는 경도가 너무 낮아서 신발겉창용으로 부적절한 물성을 나타낼 수 있고, 60 중량부를 초과하는 경우에는 경도가 너무 높아질 수 있으며 내마모성 개선의 효과가 미미할 수 있다.When syndiotactic 1,2-polybutadiene is used in an amount of less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer material, the hardness may be too low, indicating an inadequate physical property for shoe soles. May be too high and the effect of improving wear resistance may be negligible.

상기 고분자소재는 스티렌부타디엔 고무(SBR)를 15 중량부 이하로 포함할 수 있고, 바람직하게는 10 중량부 이하로 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량부로 포함할 수 있다. 일반적으로 스티렌부타디엔 고무는 기계적 물성을 향상시킬 수는 있으나, 통상의 고무보다 비중이 높아서 경량화, 저비중화에 적합하지 않을 수 있다. 상기 고분자소재는 스티렌부타디엔 고무를 포함하지 않거나 소량으로 포함함으로써 신발밑창을 경량화 및 저비중화시킬 수 있으며, 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔의 특성과 중공 충진제의 특성을 통하여 신발밑창의 기계적 물성도 향상시킨다.The polymer material may include 15 parts by weight or less of styrene butadiene rubber (SBR), preferably 10 parts by weight or less, and more preferably 1 to 5 parts by weight. In general, styrene butadiene rubber may improve mechanical properties, but may not be suitable for light weight and low specific gravity due to higher specific gravity than conventional rubber. The polymer material does not contain styrene-butadiene rubber or may be included in a small amount to reduce the weight and low specific gravity of the shoe sole, and the mechanical properties of the shoe sole through the properties of syndiotactic 1,2-polybutadiene and hollow fillers Improve.

상기 고분자소재는 천연고무를 더 포함할 수 있다.The polymer material may further include natural rubber.

상기 천연고무는 신발용 조성물에 사용될 수 있는 천연고무라면 사용할 수 있고, 등급이나 원산지에 한정되지 않는다.The natural rubber can be used as long as it can be used in the composition for shoes, and is not limited to grade or country of origin.

상기 고분자소재에 상기 천연고무를 더 포함하는 경우에, 상기 고분자 소재 100 중량부는 상기 부타디엔 고무 30 내지 80 중량부, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 3 내지 35 중량부, 그리고 상기 천연고무는 5 내지 35 중량부를 포함할 수 있고, 상기 부타디엔 고무 50 내지 70 중량부, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 10 내지 30 중량부, 그리고 상기 천연고무는 10 내지 30 중량부를 포함할 수 있다.When the polymer material further comprises the natural rubber, 100 parts by weight of the polymer material 30 to 80 parts by weight of the butadiene rubber, 3 to 35 parts by weight of the syndiotactic 1,2-polybutadiene, and the natural rubber It may include 5 to 35 parts by weight, 50 to 70 parts by weight of the butadiene rubber, 10 to 30 parts by weight of the syndiotactic 1,2-polybutadiene, and the natural rubber may include 10 to 30 parts by weight.

상기 고분자소재에 대하여 상기 천연고무를 35 중량부 초과로 사용하면 내마모성이 취약해질 수 있으며, 경도가 낮아질 수 있다.Using more than 35 parts by weight of the natural rubber for the polymer material may be weak wear resistance, the hardness may be lowered.

상기 고분자소재는 스티렌 레진 마스터 배치를 더 포함할 수 있다.The polymer material may further include a styrene resin master batch.

상기 스티렌 레진 마스터 배치는 스티렌부타디엔 고무 라텍스와 하이 스티렌 레진 라텍스(high styrene resin latex)를 포함하는 것으로, 이를 고분자 소재로 포함하는 경우에는 고무의 비중을 심각하게 증가시키지 않으면서도 내마모 성능과 내찢김 성능을 향상시킬 수 있다.The styrene resin masterbatch includes styrene butadiene rubber latex and high styrene resin latex, and when it is included as a polymer material, wear resistance and tear resistance without seriously increasing the specific gravity of the rubber It can improve performance.

상기 고분자 소재가 스티렌 레진 마스터 배치를 더 포함하는 경우에, 상기 고분자소재 100 중량부는 상기 부타디엔 고무 30 내지 80 중량부, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 5 내지 40 중량부, 그리고 상기 스티렌 레진 마스터 배치 1 내지 40 중량부를 포함할 수 있고, 바람직하게 상기 부타디엔 고무 40 내지 75 중량부, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 10 내지 35 중량부, 그리고 상기 스티렌 레진 마스터 배치 1 내지 25 중량부를 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게 상기 부타디엔 고무 60 내지 70 중량부, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 10 내지 25 중량부, 그리고 상기 스티렌 레진 마스터 배치 10 내지 25 중량부를 포함할 수 있다.When the polymer material further comprises a styrene resin master batch, 100 parts by weight of the polymer material 30 to 80 parts by weight of the butadiene rubber, 5 to 40 parts by weight of the syndiotactic 1,2-polybutadiene, and the styrene resin It may comprise 1 to 40 parts by weight of the master batch, preferably 40 to 75 parts by weight of the butadiene rubber, 10 to 35 parts by weight of the syndiotactic 1,2-polybutadiene, and 1 to 25 parts by weight of the styrene resin master batch It may include, and more preferably 60 to 70 parts by weight of the butadiene rubber, 10 to 25 parts by weight of the syndiotactic 1,2-polybutadiene, and 10 to 25 parts by weight of the styrene resin master batch.

상기 고분자소재 100 중량부가 상기 스티렌 레진 마스터 배치를 1 중량부 미만으로 포함하는 경우에는 상기 스티렌 레진 마스터 배치 포함의 효과가 미미할 수 있고, 상기 스티렌 레진 마스터 배치를 40 중량부를 초과하여 포함하는 경우에는 내마모성이 취약해질 수 있으며, 비중이 높아질 수 있다.When 100 parts by weight of the polymer material includes the styrene resin master batch less than 1 part by weight, the effect of including the styrene resin master batch may be insignificant, and when the styrene resin master batch contains more than 40 parts by weight, wear resistance Can become vulnerable and can increase in weight.

상기 중공 충진제는 소다라임 보로실리케이트 글라스(soda lime borosilicate glass)를 포함하는 것일 수 있다.The hollow filler may include soda lime borosilicate glass.

상기 중공 충진제는 평형파괴강도(Isostatic crush strength)가 15,000psi 이상인 것일 수 있고, 15,000psi 내지 40,000psi인 것일 수 있으며, 20,000psi 내지 30,000 psi인 것일 수 있다. 상기 고분자소재가 스티렌부타디엔 고무를 포함하고 있지 않음에 따라 상기 중공 충진제의 평형파괴강도가 15,000psi미만인 경우에는 가공시에 충진제가 파괴되어 비중감소의 효과가 미미할 수 있고, 40,000psi를 초과하면 충진제의 중공 부분의 부피가 작아져서 비중감소의 효과가 미미해질 수 있다. 상기 중공 충진제는 종래와 같이 중공 충진제의 파괴를 최소화하기 위하여 배합 마지막 단계에 첨가할 필요가 없이 중공 충진제를 초반에 배합하여도 되며 이 경우 상기 중공 충진제를 마지막 단계에서 첨가하는 것보다 중공 충진제의 분산도를 높일 수 있다.The hollow filler may have an isostatic crush strength of 15,000 psi or more, 15,000 psi to 40,000 psi, or 20,000 psi to 30,000 psi. If the polymer material does not contain styrene-butadiene rubber, if the equilibrium fracture strength of the hollow filler is less than 15,000 psi, the filler may be destroyed during processing and the effect of specific gravity reduction may be insignificant. As the volume of the hollow portion becomes smaller, the effect of specific gravity reduction may be insignificant. The hollow filler may be blended at an early stage without the need to be added at the end of the blending step to minimize the breakdown of the hollow filler as in the prior art. In this case, the hollow filler is more dispersed than the hollow filler is added at the last stage. You can increase the degree.

상기 중공 충진제는 밀도가 0.10 내지 1.0g/cc인 것일 수 있고, 0.30 내지 0.80g/cc인 것일 수 있다. 상기 중공 충진제의 밀도가 0.01g/cc 미만인 경우에는 비산성이 커져서 가공이 곤란해질 수 있고, 1.0g/cc을 초과하는 경우에는 비중감소의 효과가 미미해질 수 있다.The hollow filler may have a density of 0.10 to 1.0 g / cc, and may be 0.30 to 0.80 g / cc. If the density of the hollow filler is less than 0.01g / cc may be difficult to process due to the increased acidity, if the content exceeds 1.0g / cc may be less effective in specific gravity reduction.

상기 중공 충진제는 평균직경(average diameter)이 1 내지 100um인 것일 수 있고, 1 내지 50um인 것일 수 있다. 상기 평균직경이 1um 미만인 경우에는 비산성이 커서 가공이 곤란해질 수 있고, 100um를 초과하는 경우에는 신발겉창의 기계적 강도가 감소될 수 있다.The hollow filler may be an average diameter of 1 to 100um, it may be 1 to 50um. If the average diameter is less than 1um, it may be difficult to process because the scattering property is large, and if it exceeds 100um, the mechanical strength of the shoe outsole can be reduced.

상기 신발겉창용 조성물은 상기 중공 충진제 이외에 충진제(이하, 충진제로 약칭합니다)를 더 포함할 수 있다.The shoe sole composition may further include a filler (hereinafter, abbreviated as filler) in addition to the hollow filler.

상기 충진제는 실리카, 카본블랙 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다. 상기 실리카 및 카본블랙은 신발겉창용 조성물에서 사용되는 통상의 것을 사용할 수 있다.The filler may be any one selected from the group consisting of silica, carbon black, and combinations thereof. The silica and carbon black can be used a conventional one used in the sole composition.

상기 충진제는 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.01 내지 15 중량부로 더 포함할 수 있고, 상기 충진제를 15 중량부 초과로 더 포함하는 경우에는 신발겉창의 보강 효과를 증가시킬 수 있으나, 비중이 높아질 수 있는 문제가 있다.The filler may further include 0.01 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer material, and when the filler is further included in an amount of more than 15 parts by weight, the reinforcing effect of the shoe sole may be increased, but the specific gravity may be increased. there is a problem.

상기 실리카는 건식 실리카일 수 있고, 상기 건식실리카는 고분자소재 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부로 포함하는 것이 경도를 향상시킬 수 있다.The silica may be dry silica, and the dry silica may include 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer material to improve hardness.

상기 신발겉창용 조성물은 가교제를 포함한다.The shoe sole composition includes a crosslinking agent.

상기 가교제는 황 가교제, 유기과산화물 가교제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 되는 어느 하나일 수 있다.The crosslinking agent may be any one selected from the group consisting of a sulfur crosslinking agent, an organic peroxide crosslinking agent, and a combination thereof.

상기 황 가교제는 황 또는 불용성 황일 수 있다.The sulfur crosslinker may be sulfur or insoluble sulfur.

상기 유기과산화물 가교제는 사이클로헥사논퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트, t-부틸퍼옥시라우릴레이트, t-부틸퍼옥시아세테이트, 디-t-부틸디퍼옥시프탈레이트, t-디브틸퍼옥시말레인산, t-부틸큐밀퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디벤조일퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 디-(2,4-디클로로벤조일)퍼옥사이드, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-(t-부틸퍼옥시)-3-헥신, n-부틸-4,4-비스(t-부틸퍼옥시)발러레이트및 α,α'-비스(t-부틸퍼옥시)디이소프로필벤젠 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.The organic peroxide crosslinking agent is cyclohexanone peroxide, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-butylperoxylaurylate, t-butylperoxyacetate, di-t-butyldiperoxyphthalate, t-dibutylperfer Oxymaleic acid, t-butyl cumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxybenzoate, dibenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, Methyl ethyl ketone peroxide, di- (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2, 5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, di-t-butylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5- (t -Butylperoxy) -3-hexyne, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate and α, α'-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene and combinations thereof Can be any one selected from the group consisting of have.

상기 가교제로는 바람직하게 황을 사용할 수 있다.Sulfur may be preferably used as the crosslinking agent.

상기 가교제는 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.01 내지 20 중량부로 포함될 수 있고, 바람직하게 0.01 내지 10 중량부로 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게 0.01 내지 1.5 중량부로 포함할 수 있다.The crosslinking agent may be included in an amount of 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.01 to 10 parts by weight, and more preferably 0.01 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer material.

상기 고분자 소재는 상기 가교제 외에 안정제, 활성화제, 노화방지제, 가류촉진제, 커플링제 등의 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다.The polymer material may further include other additives such as stabilizers, activators, anti-aging agents, vulcanization accelerators, coupling agents, etc. in addition to the crosslinking agent.

상기 안정제는 신발용 조성물에 적용될 수 있는 것이라면 사용할 수 있고, 적절한 안정제의 효과를 위하여 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.The stabilizer may be used as long as it can be applied to a shoe composition, and may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer material for the effect of a suitable stabilizer.

상기 활성화제는 가교제 등 첨가제의 활성 저하를 억제하기 위하여 사용되는 것으로 중량평균분자량이 200 내지 8000의 폴리에틸렌글리콜(PEG)를 사용할 수 있으며, 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부로 포함할 수 있다. 상기 활성화제를 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 미만으로 사용하는 경우에는 활성화 효과가 미미해져서 가교시간이 지연될 수 있고, 5 중량부를 초과하여 사용하는 경우에는 기계적 강도와 내마모성이 떨어질 수 있다.The activator is used to suppress the deactivation of additives such as a crosslinking agent and may use polyethylene glycol (PEG) having a weight average molecular weight of 200 to 8000, and may include 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer material. Can be. When the activator is used in an amount of less than 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the polymer material, the activation effect may be insignificant, thereby delaying the crosslinking time, and when used in excess of 5 parts by weight, mechanical strength and wear resistance may be deteriorated. have.

상기 노화방지제는 열이나 오존 등으로 발생하는 노화현상을 지연시키기 위하여 사용되는 것으로, 신발용 조성물에 적용될 수 있는 것이라면 사용할 수 있고, 적절한 노화방지의 효과를 위하여 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.The anti-aging agent is used to delay the aging phenomenon generated by heat or ozone, and can be used as long as it can be applied to a shoe composition, and 0.1 to 100 parts by weight of the polymer material for the proper anti-aging effect. It may be included in 10 parts by weight.

상기 가류촉진제로는 신발용 조성물에 적용될 수 있는 것이라면 사용할 수 있고, 알데히드?암모니아류, 알데히드?아민류, 구아니딘류, 티오우레아류, 티아졸류, 술펜아미드류, 티우람류, 디티오카르바민산염류 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있고, 적절한 가류촉진 효과를 위하여 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.1 내지 8 중량부로 포함될 수 있다.The vulcanization accelerator may be used as long as it can be applied to a composition for footwear, and may include aldehyde-ammonia, aldehyde-amines, guanidines, thioureas, thiazoles, sulfenamides, thiurams, and dithiocarbamates. And any one selected from the group consisting of a combination thereof may be used, and may be included in an amount of 0.1 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer material for proper vulcanization promoting effect.

또한, 산화아연, 스테아린산 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 가류촉진조제를 더 포함할 수 있으며, 적절한 가류촉진 효과를 위하여 사익 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.In addition, it may further include a vulcanization accelerator, which is any one selected from the group consisting of zinc oxide, stearic acid, and combinations thereof, and may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the fruit material for proper vulcanization. .

상기 커플링제는 충진제와 고분자소재를 연결시켜 모듈러스 및 내마모성을 개선시키기 위하여 적용하는 첨가제로, 신발용 조성물에 적용될 수 있는 것이라면 사용할 수 있고, 실란계 커플링제 (silane coupling agent)를 사용할 수 있다.The coupling agent is an additive applied to improve the modulus and abrasion resistance by connecting the filler and the polymer material, and may be used as long as it can be applied to a shoe composition, and a silane coupling agent may be used.

상기 실란계 커플링제로는 비닐트리에톡시실란, 비닐트리(2-메톡시에톡시)실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-메트랍토프필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실리프로필)테트라설페인, 티오시아나토프로필트리에톡시실란 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.Examples of the silane coupling agent include vinyltriethoxysilane, vinyltri (2-methoxyethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3 Any one selected from the group consisting of metramtopfiltrimethoxysilane, bis (triethoxysilpropyl) tetrasulfane, thiocyanatopropyltriethoxysilane and combinations thereof can be used.

상기 커플링제는 상기 중공 충진제 및 상기 중공 충진제 이외의 충진제를 포함하는 충진제 총량 100 중량부에 대하여 2 내지 10 중량부의 비율로 포함될 될 수 있다. 상기 커플링제의 함량이 상기 충진제 총량 100 중량부에 대하여 2 중량부 미만인 경우에는 커플링제 배합의 효과가 미미할 수 있고, 10 중량부를 초과하는 경우에는 신발겉창의 물성이 저하되거나 조기 가교가 일어날 수 있는 문제점이 있다.The coupling agent may be included in a ratio of 2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total filler including the hollow filler and a filler other than the hollow filler. When the content of the coupling agent is less than 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the filler, the effect of the coupling agent may be insignificant. When the content of the coupling agent exceeds 10 parts by weight, the physical properties of the sole may be deteriorated or premature crosslinking may occur. There is a problem.

상기 첨가제로 가소제를 더 포함할 수 있으며, 적절한 가소제의 효과를 얻기 위하여 상기 고분자소재 100중량부에 대하여 1 내지 5 중랑부로 포함할 수 있다.The additive may further include a plasticizer, and may be included in 1 to 5 middle parts with respect to 100 parts by weight of the polymer material in order to obtain an appropriate plasticizer.

본 발명의 다른 일 실시예는 상기 신발겉창용 조성물을 이용하여 제조한 신발을 포함한다. 상기 신발겉창용 조성물로 신발 겉창의 제조하는 방법 및 이를 이용하여 신발을 제조하는 방법은 종래의 방법이라면 적용할 수 있으므로, 그 기재를 생략한다. 상기 신발겉창용 조성물로 신발겉창을 제조하는 방법은, 구체적으로 고분자소재를 반바리 믹서를 이용하여 100 내지 120℃에서 3 내지 15분간 혼련하고, 중공 충진제를 투입하고 황 등의 첨가제를 투입하거나 황과 가황촉진제를 혼합한 후에 중공 충진제를 투입하여 제조할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Another embodiment of the present invention includes a shoe manufactured by using the shoe sole composition. Since the method of manufacturing a shoe outsole and the method of manufacturing a shoe using the same using the composition for shoe outsole can be applied if it is a conventional method, the description thereof is omitted. In the method for manufacturing a shoe outsole with the composition for the outsole, specifically, the polymer material is kneaded at 100 to 120 ° C. for 3 to 15 minutes using a half-barrier mixer, a hollow filler is added, and an additive such as sulfur or sulfur is added. After mixing the vulcanization accelerator and the hollow filler may be prepared, but is not limited thereto.

본 발명의 신발겉창용 조성물 및 이를 이용하여 제조한 신발은 신발겉창의 무게를 경량화 시키면서도 신발 밑창의 기계적 강도 및 내마모성을 적정 수준으로 유지 또는 향상시킬 수 있다.The composition for shoe outsole of the present invention and a shoe manufactured using the same can maintain or improve the mechanical strength and wear resistance of the shoe sole at an appropriate level while reducing the weight of the shoe sole.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily practice the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.

하기 표1 내지 2의 조성으로 신발겉창용 조성물을 이용하여 실시예 및 비교예의 신발겉창용 시편을 제조하였다. 하기의 고분자소재를 110℃의 밀폐식 혼합기에서 15분 동안 혼련하고 중공 실리카를 투입하여 3 내지 5분간 혼련한 후에 가교제를 투입하여 충분히 혼련시켰다. 이렇게 제조된 혼련물 시트를 열 프레스를 이용하여 150 내지 160℃, 100 내지 150㎏/㎠의 조건에서 3 내지 10 분간 가교시켜 신발겉창 시편을 제조하였다.Tables 1 to 2 using the composition for the shoe outsole was prepared in the shoe sole specimens of Examples and Comparative Examples. The following polymer material was kneaded in a closed mixer at 110 ° C. for 15 minutes, kneaded with hollow silica for 3 to 5 minutes, and then kneaded sufficiently by adding a crosslinking agent. The kneaded sheet thus prepared was crosslinked for 3 to 10 minutes at a temperature of 150 to 160 ° C. and 100 to 150 kg / cm 2 using a heat press to prepare shoe sole specimens.

구분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 고분자소재Polymer material 부타디엔 고무(BR) 1) Butadiene rubber (BR) 1) 7070 7070 7070 6464 7070 천연고무(NR) Natural Rubber (NR) -- -- -- 2020 -- 신디오탁틱폴리부타디엔A2) Syndiotactic Polybutadiene A 2) 3030 -- -- -- -- 신디오탁틱폴리부타디엔B3) Syndiotactic Polybutadiene B 3) -- 3030 -- -- -- 신디오탁틱폴리부타디엔C4) Syndiotactic Polybutadiene C 4) -- -- 3030 1616 1515 스티렌 레진 마스터 배치5 ) Styrene Resin Masterbatch 5 ) -- -- -- -- 1515 블록 SBR6 ) Block SBR 6 ) -- -- -- -- -- S-SBR7 ) S-SBR 7 ) -- -- -- -- -- 충진제Filler 중공 충진제 A8) Hollow filler A 8) 1010 77 77 55 33 중공 충진제 B9) Hollow filler B 9) -- -- -- -- -- 중공 충진제 C10 ) Hollow filler C 10 ) -- -- -- -- -- 실리카11 ) Silica 11 ) 1010 55 55 -- 55 첨가제additive 스테아린산12 ) Stearic acid 12 ) 1One 1One 1One 1One 1One 활성화제13 ) Activator 13 ) 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1One 1One 안정제A14) Stabilizer A 14) -- -- -- 22 0.50.5 노화방지제A15) Antioxidant A 15) -- -- -- -- 0.50.5 노화방지제B16) Antioxidant B 16) -- -- -- -- 1One 노화방지제C17 ) Antioxidant C 17 ) -- -- -- -- -- 안정제B18) Stabilizer B 18) -- -- -- -- 0.30.3 산화아연19 ) Zinc Oxide 19 ) 55 55 55 22 22 가교제20 ) Crosslinker 20 ) 1.51.5 1.51.5 1.51.5 0.50.5 0.70.7 촉진제A21) Accelerator A 21) 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.40.4 0.60.6 촉진제B22) Accelerator B 22) 1.01.0 1.01.0 1.01.0 0.50.5 0.70.7 촉진제C23 ) Accelerators C 23 ) -- -- -- 0.10.1 0.10.1

(단위: 중량부)(Unit: parts by weight)

구분division 비교예1Comparative Example 1 실시예6Example 6 실시예7Example 7 비교예2Comparative Example 2 고분자소재Polymer material 부타디엔 고무(BR) 1) Butadiene rubber (BR) 1) 3030 5050 5555 7070 천연고무(NR) Natural Rubber (NR) 5050 4040 3030 -- 신디오탁틱폴리부타디엔A2) Syndiotactic Polybutadiene A 2) -- -- -- -- 신디오탁틱폴리부타디엔B3) Syndiotactic Polybutadiene B 3) -- 1010 1515 -- 신디오탁틱폴리부타디엔C4) Syndiotactic Polybutadiene C 4) -- -- -- -- 스티렌 레진 마스터 배치5 ) Styrene Resin Masterbatch 5 ) -- -- -- -- 블록 SBR6 ) Block SBR 6 ) -- -- -- 3030 S-SBR7 ) S-SBR 7 ) 2020 -- -- -- 충진제Filler 중공 충진제 A8) Hollow filler A 8) -- -- -- 1717 중공 충진제 B9) Hollow filler B 9) -- 1010 -- -- 중공 충진제 C10 ) Hollow filler C 10 ) -- -- 1010 -- 실리카11 ) Silica 11 ) 4848 2525 2525 2020 첨가제additive 스테아린산12 ) Stearic acid 12 ) 22 1One 1One 1One 활성화제13 ) Activator 13 ) 22 1.51.5 1.51.5 22 안정제A14) Stabilizer A 14) -- -- -- -- 노화방지제A15) Antioxidant A 15) -- -- -- -- 노화방지제B16) Antioxidant B 16) 55 -- -- -- 노화방지제C17 ) Antioxidant C 17 ) 22 -- -- -- 안정제B18) Stabilizer B 18) -- -- -- -- 산화아연19 ) Zinc Oxide 19 ) 55 33 33 55 가교제20 ) Crosslinker 20 ) 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 촉진제A21) Accelerator A 21) 1One -- -- 0.70.7 촉진제B22) Accelerator B 22) 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.01.0 촉진제C23 ) Accelerators C 23 ) -- 0.20.2 0.20.2 --

(단위: 중량부)(Unit: parts by weight)

주)week)

1) 부타디엔 고무로 BR-1208, LG화학사 제조1) Butadiene rubber manufactured by BR-1208, LG Chem

2) 1,2-결합이 90(%)이고, 비중이 0.901이며, Tm가 71℃, A type 경도가 82인 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔2) Syndiotactic 1,2-polybutadiene having 90 (%) of 1,2-bonds, specific gravity of 0.901, Tm of 71 ° C and A type hardness of 82

3) 1,2-결합이 92(%)이고, 비중이 0.906이며, Tm가 95℃, A type 경도가 95인 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔3) Syndiotactic 1,2-polybutadiene with 1,2-linkage of 92 (%), specific gravity of 0.906, Tm of 95 ° C and A type hardness of 95

4) 1,2-결합이 93(%)이고, 비중이 0.909이며, Tm가 105℃, A type 경도가 99인 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔4) Syndiotactic 1,2-polybutadiene with 1,2-linkage of 93 (%), specific gravity of 0.909, Tm of 105 ° C and A type hardness of 99

5) 스티렌 함량이 23.5 중량%인 SBR 라텍스와 고 스티렌 레진 라텍스로 제조한 스티렌 레진 마스터배치. 총 스티렌 함량 68 중량%5) Styrene resin masterbatch made of SBR latex with styrene content of 23.5% by weight and high styrene resin latex. Total styrene content 68% by weight

6) 용액중합 스티렌 부타디엔 고무로 SBR1502, 금호석유화학사 제조6) SBR1502 made by solution polymerization styrene butadiene rubber, manufactured by Kumho Petrochemical Co., Ltd.

7) 블록 스티렌 부타디엔 고무로 E-30, 아사히카시에사 제조7) E-30, Asahi Kashi Corporation made of block styrene butadiene rubber

8) 입자경이 18 um, 평형파괴강도가 15,000psi인 중공실리카8) Hollow silica with particle size 18 um and equilibrium fracture strength 15,000 psi

9) 입자경 115 um, 평형파괴강도가 300psi 인 중공실리카9) Hollow silica with particle size 115 um and equilibrium fracture strength 300 psi

10) 입자경 85 um, 평형파괴강도가 3000psi 인 중공실리카10) Hollow silica with particle size 85 um and equilibrium fracture strength 3000 psi

11) Zerosil155, 로디아사 제조11) Zerosil155, manufactured by Rhodia

12) LG생활건강12) LG H & H

13) PEG-4000 13) PEG-4000

14) SONGNOX-1076 14) SONGNOX-1076

15) SP15) SP

16) SUNPRAX-68216) SUNPRAX-682

17) BHT17) BHT

18) TINUVIN77018) TINUVIN770

19) ZnO-#1(피제이켐텍)19) ZnO- # 1 (PJ Chemtech)

20) 황20) sulfur

21) ULTRA-M21) ULTRA-M

22) ULTRA-DM22) ULTRA-DM

23) TS
23) TS

상기 표1 내지 표2의 조성비로 제조한 신발겉창용 시편을 하기의 방법으로 특성을 평가하여 표3 내지 표4에 나타내었다. 시편의 물성 평가 방법은 하기와 같다.The shoe sole samples prepared at the composition ratios of Tables 1 to 2 were evaluated by the following method, and are shown in Tables 3 to 4. The physical property evaluation method of the specimen is as follows.

1) 비중: KSM6519에 준하여 5회 측정하고, 그 평균치를 취하였다. 비중이 작을수록 경량화되었음을 의미한다.1) Specific gravity: It measured 5 times according to KSM6519, and took the average value. Smaller specific gravity means lighter weight.

2) 경도: KSM6518(23℃, A type)에 준하여 측정하였다.2) Hardness: The hardness was measured according to KSM6518 (23 ° C, A type).

3) 인장강도: KSM6518에 준하여 측정하였다.3) Tensile strength: measured according to KSM6518.

4) 인열강도: KSM6519에 준하여 측정하였다.4) Tear strength: measured according to KSM6519.

5) NBS 내마모율: NBS마모시험기(KSM 6625)를 사용하여 다음과 같이 내마모율을 측정하였다.5) NBS wear resistance: Wear resistance was measured as follows using an NBS wear tester (KSM 6625).

NBS내마모율(%)=(시편 1mm가 마모되는데 필요한 횟수)/(표준고무 1mm가 마모되는데 필요한 횟수)X100NBS Abrasion Resistance (%) = (Number of Times Required to Wear 1mm of Specimen) / (Number of Times Required to Wear 1mm of Standard Rubber) X100

구분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 비중 (g/cc)Specific gravity (g / cc) 0.9350.935 0.9250.925 0.9250.925 0.910.91 0.930.93 경도 (Atype)Hardness (Atype) 6767 7171 7272 6363 5858 인장강도 (kgf/cm2)Tensile strength (kgf / cm2) 61.461.4 64.564.5 62.462.4 121121 145145 인열강도 (kgf/㎝)Tear strength (kgf / cm) 32.832.8 40.740.7 3636 4040 4444 NBS 마모도 (%)NBS wear (%) 163.8163.8 181181 210.1210.1 287287 257257

구분division 비교예1Comparative Example 1 실시예6Example 6 실시예7Example 7 비교예2Comparative Example 2 비중 (g/cc)Specific gravity (g / cc) 1.111.11 1.11.1 0.980.98 0.930.93 경도 (Atype)Hardness (Atype) 7070 6666 6666 6666 인장강도 (kgf/cm2)Tensile strength (kgf / cm 2 ) 145145 143143 9595 4040 인열강도 (kgf/㎝)Tear strength (kgf / cm) 5252 5050 5353 33.933.9 NBS 마모도 (%)NBS wear (%) 250250 200200 200200 9595

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements of those skilled in the art using the basic concepts of the present invention defined in the following claims are also provided. It belongs to the scope of rights.

Claims (9)

삭제delete 부타디엔 고무 30 내지 80 중량부,
신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 3 내지 35 중량부, 그리고
천연고무 5 내지 35 중량부를 포함하는 고분자 소재 100중량부; 그리고
소다라임 보로실리케이트 글래스(soda-lime-borosilicate glass)를 포함하는 중공 충진제 1 내지 20 중량부를 포함하며,
상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 1,4-결합(bond)의 개수 및 1,2-결합(bond)의 개수 전체에 대한 1,2-결합의 개수가 93% 이상이고, 경도(A type)가 97 이상이고,
상기 중공 충진제는 평형파괴강도가 15000psi 이상이고, 밀도가 0.1 내지 1.0g/cc이며, 평균직경이 1 내지 100㎛인 것인 신발겉창용 조성물.
30 to 80 parts by weight of butadiene rubber,
3 to 35 parts by weight of syndiotactic 1,2-polybutadiene, and
100 parts by weight of a polymer material including 5 to 35 parts by weight of natural rubber; And
1 to 20 parts by weight of a hollow filler including soda-lime-borosilicate glass,
In the syndiotactic 1,2-polybutadiene, the number of 1,2-bonds relative to the total number of 1,4-bonds and 1,2-bonds is 93% or more, and the hardness ( A type) is 97 or more,
The hollow filler is a shoebreaking composition having an equilibrium fracture strength of 15000psi or more, a density of 0.1 to 1.0g / cc, the average diameter of 1 to 100㎛.
부타디엔 고무 30 내지 80 중량부,
신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 5 내지 40 중량부, 그리고
스티렌 레진 마스터 배치 1 내지 40 중량부를 포함하는 고분자 소재 100중량부; 그리고
소다라임 보로실리케이트 글래스(soda-lime-borosilicate glass)를 포함하는 중공 충진제 1 내지 20 중량부를 포함하며,
상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 1,4-결합(bond)의 개수 및 1,2-결합(bond)의 개수 전체에 대한 1,2-결합의 개수가 93% 이상이고, 경도(A type)가 97 이상이고,
상기 중공 충진제는 평형파괴강도가 15000psi 이상이고, 밀도가 0.1 내지 1.0g/cc이며, 평균직경이 1 내지 100㎛인 것인 신발겉창용 조성물.
30 to 80 parts by weight of butadiene rubber,
5 to 40 parts by weight of syndiotactic 1,2-polybutadiene, and
100 parts by weight of a polymer material including 1 to 40 parts by weight of a styrene resin master batch; And
1 to 20 parts by weight of a hollow filler including soda-lime-borosilicate glass,
In the syndiotactic 1,2-polybutadiene, the number of 1,2-bonds relative to the total number of 1,4-bonds and 1,2-bonds is 93% or more, and the hardness ( A type) is 97 or more,
The hollow filler is a shoebreaking composition having an equilibrium fracture strength of 15000psi or more, a density of 0.1 to 1.0g / cc, the average diameter of 1 to 100㎛.
삭제delete 삭제delete 제2항 또는 제3항에 있어서,
상기 신발겉창용 조성물은 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여
실리카, 카본블랙 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 충진제를 0.01 내지 15 중량부로 더 포함하는 것인 신발겉창용 조성물.
The method according to claim 2 or 3,
The shoe sole composition is based on 100 parts by weight of the polymer material
Silica, carbon black, and any one of the fillers selected from the group consisting of 0.01 to 15 parts by weight of the shoe sole composition further comprises.
제2항 또는 제3항에 있어서,
상기 신발겉창용 조성물은 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여
가교제 0.01 내지 20 중량부,
안정제 0.01 내지 10 중량부,
활성화제 0.1 내지 5 중량부,
노화방지제 0.1 내지 10 중량부, 그리고
가류촉진제 0.1 내지 8 중량부를 더 포함하는 것인 신발겉창용 조성물.
The method according to claim 2 or 3,
The shoe sole composition is based on 100 parts by weight of the polymer material
0.01 to 20 parts by weight of a crosslinking agent,
0.01 to 10 parts by weight of a stabilizer,
0.1 to 5 parts by weight of activator,
0.1 to 10 parts by weight of anti-aging agent, and
Shoe sole composition further comprises 0.1 to 8 parts by weight of a vulcanization accelerator.
제2항 또는 제3항에 있어서,
상기 신발겉창용 조성물은 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여
가소제 0.01 내지 10 중량부를 더 포함하는 것인 신발겉창용 조성물.
The method according to claim 2 or 3,
The shoe sole composition is based on 100 parts by weight of the polymer material
Shoe sole composition that further comprises 0.01 to 10 parts by weight of a plasticizer.
제2항 또는 제3항에 따른 신발겉창용 조성물을 이용하여 제조한 신발.Shoes manufactured using the composition for shoe outsole according to claim 2 or 3.
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