KR101210371B1 - Manufacturing method of emulsion containing titanium dioxide and zinc oxide and cosmetic composition for protecting containing thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 무기계 자외선 차단제의 안정화된 유분산액 제조방법 및 이를 포함하는 화장료 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 이산화티탄 또는 산화아연과 같은 무기계 자외선 차단제를 분산제와 분산매 혼합용액에 첨가하고, 이를 아지믹서로 1차 분산, 비드밀로 2차 및 3차 분산하여 유분산액을 제조함으로써, 백탁도가 개선되어 투명성이 향상되고, 안정성, 안전성 및 사용성이 매우 우수한 유분산액 제조방법 및 이를 포함하는 화장료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a method for preparing a stabilized oil dispersion of an inorganic sunscreen and a cosmetic composition comprising the same. More specifically, an inorganic sunscreen such as titanium dioxide or zinc oxide is added to a dispersant and a dispersion medium mixed solution, and the azimixer By preparing the dispersion by primary dispersion, secondary and tertiary dispersion with bead mill, the turbidity is improved to improve transparency, excellent stability, safety and usability of the dispersion method and a cosmetic composition comprising the same will be.
일반적으로 자외선은 파장의 길이와 인체에 미치는 효과에 따라 구분이 되며, 이들이 과도하게 조사될 경우 각종 질환 및 암 등을 유발하는 것으로 알려져 있다. 자외선은 피부의 조기노화 및 피부의 흑화를 만드는 장파장 자외선 (UV-A), 피부를 빨갛게 하여 선번(sun burn) 상태를 만들어 강한 염증을 발생시키거나 수포를 만드는 중파장 자외선(UV-B), 생명체를 직접적으로 파괴하는 빛이나 오존층에 의한 흡수에 의해 지상으로 전달되지 않는 단파장 자외선(UV-C)으로 나뉘어진다.In general, ultraviolet rays are classified according to the length of the wavelength and the effect on the human body, and when they are irradiated excessively, it is known to cause various diseases and cancers. Ultraviolet radiation is long-wave ultraviolet (UV-A), which leads to premature aging and blackening of the skin, medium-wave ultraviolet (UV-B) that redens the skin and creates a sun burn, causing strong inflammation or blistering. It is divided into short-wave ultraviolet (UV-C), which is not transmitted to the ground by light that directly destroys life or by absorption by the ozone layer.
예전에는 장파장 자외선이 염증치료에 효과가 높다 해서 환영받는 추세였으나 최근 진피층 내 단백질의 변성, 모세혈관 확장 및 헥산(DNA)의 파괴 등에 의한 피부노화를 촉진하여 경계의 대상으로 지목되고 있다.In the past, long-wavelength ultraviolet light was welcomed because of its high effectiveness in treating inflammation, but it has recently been pointed out as a target for promoting skin aging due to degeneration of proteins in the dermis, capillary expansion, and destruction of hexane (DNA).
한편, 피부의 표피부분에서 대부분 흡수되는 중파장 자외선은 표피에 급격히 작용하여 화상을 입히기 때문에 유해 자외선이라 부르기도 한다. 장파장 자외선은 1년 내내 피부에 와 닿고 있지만 자각증상이 없기 때문에 자기 자신도 모르는 사이Meanwhile, the medium wavelength ultraviolet rays, which are mostly absorbed by the epidermal part of the skin, are called harmful ultraviolet rays because they act rapidly on the epidermis and cause burns. The long-wave ultraviolet rays come into contact with the skin all year round, but they do not know themselves, so they do not know themselves.
에 피부는 늙게 된다.The skin gets old.
자외선 화장품에는 자외선 차단제로서 무기계 자외선 산란제 및 유기계의 자외선 흡수제 등이 이용되고 있다. 유기계 자외선 흡수제가 주로 중파장 자외선을 흡수하는 반면, 무기계 자외선 차단제는 주로 장파장 자외선을 산란시켜준다. 자외선흡수제는 자외선을 흡수하고 역, 진동, 형광, 라디칼 등의 에너지로 변화하여 피부를 보호한다. 이에 반해 자외선 산란제는 무기안료의 빛의 굴절율에 의해서 자외선을 차단시켜준다. In ultraviolet cosmetics, inorganic ultraviolet scattering agents, organic ultraviolet absorbers and the like are used as sunscreens. Organic UV absorbers mainly absorb medium wavelength UV rays, while inorganic UV absorbers mainly scatter long wavelength UV rays. UV absorbers protect the skin by absorbing ultraviolet light and changing it into energy such as reverse, vibration, fluorescence, and radicals. In contrast, the ultraviolet scattering agent blocks the ultraviolet rays by the refractive index of the light of the inorganic pigment.
상기 무기계 자외선 산란제로는 이산화티탄, 산화아연, 산화셀륨과 같은 금속 산화물과 그 복합체 등이 있는 데, 이 중 이산화티탄과 산화아연이 각광받고 있다.Examples of the inorganic ultraviolet scattering agent include metal oxides such as titanium dioxide, zinc oxide, and cerium oxide, and composites thereof, among which titanium dioxide and zinc oxide are in the spotlight.
상기 이산화티탄은 Anatase와 Rutile의 두 가지 구조로 존재하며, 결정구조와 결정구조에 따른 물리적 차이는 다음과 같다. Anatase는 결정단위가 꼭지점끼리 연결되어 있는 결정이며, Rutile은 결정 단위가 측면모서리끼리 연결되어 있는 결정으로, 하기 표 1에 이들의 물성을 비교하였다.The titanium dioxide exists in two structures, Anatase and Rutile, and physical differences according to crystal structure and crystal structure are as follows. Anatase is a crystal in which the crystal units are connected to the vertices, and Rutile is a crystal in which the crystal units are connected to the side edges, and compared their properties in Table 1 below.
노랑(얇은 결정)Black, Reddish Brown (Coarse Crystals)
Yellow (Thin Crystal)
상기와 같은 물성을 갖는 이산화티탄은 물리적으로 매우 안정할 뿐 아니라, 굴절률이 약 2.5~2.8 정도로 매우 높고 입자경이 작기 때문에 백색도, 은폐력, 착색력 등의 화학적 성질 또한 매우 우수하여 이를 비비크림, 선케어 및 메이크업 제품에 함유시킬 경우 피부 도포만으로 자외선 차단 효과 및 피부보정 효과를 갖게 된다. 또한 산화아연을 같이 사용할 경우에는 산화아연이 이산화티탄의 장점을 상승시키며, 광이나 열, 내약품성도 우수하게 되기 때문에 이산화티탄과 산화아연은 비비크림, 선케어 및 메이크업 화장료 조성물에서 백색안료로 많이 사용되는 것이다.Titanium dioxide having the above properties is not only physically very stable, but also has a high refractive index of about 2.5 to 2.8 and a small particle size, which is excellent in chemical properties such as whiteness, hiding power, coloring power, and so on. If it is included in the product, just applying the skin will have the effect of sun protection and skin correction. In addition, when zinc oxide is used together, zinc oxide enhances the advantages of titanium dioxide, and light, heat, and chemical resistance are also excellent, so titanium dioxide and zinc oxide are frequently used as white pigments in BB cream, sun care, and makeup cosmetic compositions. Will be.
그러나, 이러한 효능에도 불구하고 이산화티탄과 산화아연은 입자간 응집력이 강하기 때문에 피부 도포시 거친 입자감을 나타내어 비비크림, 선케어 및 메이크업 화장료에 적용했을 때 뻑뻑한 사용감을 나타내고 있으며, 이산화티탄과 산화아연의 높은 백색도는 피부 백탁 현상 발생의 문제점이 있어 이산화티탄, 산화아연 자체로는 비비크림, 선케어 및 메이크업 화장료로서의 응용에 한계가 있었다.However, despite these effects, titanium dioxide and zinc oxide have a strong cohesiveness between particles, resulting in a rough grainy feeling when applied to the skin, resulting in a stiff feeling when applied to BB cream, sun care and makeup cosmetics, and high levels of titanium dioxide and zinc oxide. Whiteness has a problem of skin whitening phenomenon, and titanium dioxide and zinc oxide itself have limitations in application as BB cream, sun care and makeup cosmetics.
상기한 이산화티탄의 화장료 조성물로서 갖는 제반 문제점들을 해소하기 위하여, 대한민국특허등록공보 제0758819호의 "고농도, 고분산의 자외선 차단 조성물"에서는 이산화티탄 분말을 분산질로 하고, 분산매로서 시클로펜타실록산, 분산제로 피이지-10 디메치콘을 사용하되, 상기 분산질을 비드밀을 사용하여 800~1,200RPM의 속도에서 분산시킴으로써, 이산화티탄의 고농도에 따른 응집, 상분리 또는 백탁현상 등을 억제하도록 하였다.In order to solve the above problems as a cosmetic composition of titanium dioxide, "High concentration, high dispersion UV protection composition" of Korean Patent Registration No. 0758819, titanium dioxide powder as a dispersant, and cyclopentasiloxane as a dispersion medium, as a dispersant Fiji-10 dimethicone was used, but by dispersing the dispersant at a speed of 800 to 1,200 RPM using a bead mill, it was possible to suppress aggregation, phase separation or turbidity due to the high concentration of titanium dioxide.
그러나 상기 선등록된 특허는 이산화티탄을 비드밀로 1회만 분산하고, 분산매로서 시클로펜타실록산을 단독으로 사용하며, 분산제로 피이지-10 디메치콘을 단독으로 사용함으로써, 응집, 상분리 또는 백탁현상에 있어서 충분한 효과를 나타낼 수 없었다.However, the above-listed patent disperses titanium dioxide only once with a bead mill, uses cyclopentasiloxane alone as a dispersion medium, and uses PIG-10 dimethicone alone as a dispersant, thereby agglomeration, phase separation or clouding. It could not show sufficient effect.
따라서 본 발명은 상기한 종래의 이산화티탄과 산화아연을 사용한 비비크림, 선케어 및 메이크업 화장료 등이 갖는 제반 문제점을 해결하기 위한 것으로, 이산화티탄 또는 산화아연을 비드밀을 이용하여 분산제인 피이지-10 디메치콘과 라우릴 피이지-9 폴리디 메칠실록시에칠 디메치콘과 함께 분산매인 사이클로 펜타실록산과 헥실라우레이트에 분산시킨 유분산액을 제조함으로써, 이산화티탄과 산화아연이 균일한 입도로 분산되도록 하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, the present invention is to solve the problems of the conventional BB cream, sun care, and makeup cosmetics using titanium dioxide and zinc oxide, and to disperse the titanium dioxide or zinc oxide using bead mill Fiji-10 Dimethicone and lauryl PIG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone were prepared together with the dispersion medium cyclopentasiloxane and hexyllaurate to prepare an oil dispersion, so that titanium dioxide and zinc oxide were dispersed in a uniform particle size. It aims to do it.
또한 이산화티탄과 산화아연이 균일한 입도로 분산됨으로써, 유분산액의 백탁도가 개선되고, 투명성이 향상되며, 자외선 차단 효과가 우수하고, 안정성, 안전성 및 사용성이 매우 우수한 이산화티탄 및 산화아연의 유분산액 및 이를 이용한 화장료 조성물을 제공함을 목적으로 한다.In addition, since titanium dioxide and zinc oxide are dispersed in a uniform particle size, the turbidity of the oil dispersion is improved, the transparency is improved, the ultraviolet ray blocking effect is excellent, and the oil of titanium dioxide and zinc oxide having excellent stability, safety, and usability are excellent. An object of the present invention is to provide a dispersion and a cosmetic composition using the same.
본 발명에 의한 무기계 자외선 차단제의 안정화된 유분산액 제조방법은, 무기계 자외선 차단제를 분산제와 분산매 혼합용액에 첨가하여 아지믹서로 교반하여 습윤시키는 1차 분산단계와, 상기 습윤된 무기계 자외선 차단제 유분산액을 0.5~0.01mm 비드밀 장치를 이용하여 분산시키는 2차 분산단계와, 상기 2차 분산된 유분산액을 0.5~0.01mm 비드밀 장치를 이용하여 분산시키는 3차 분산단계를 포함하여 이루어지되, 상기 무기계 자외선 차단제는 이산화티탄, 산화아연 또는 이들의 혼합물이며, 상기 분산제는 피이지-10 디메치콘과 라우릴 피이지-9 폴리디메칠실록시에칠 디메치콘의 혼합물이고, 상기 분산매는 사이클로펜타실록산과 헥실라우레이트의 혼합물인 것을 특징으로 한다.The stabilized oil dispersion preparation method of the inorganic sunscreen according to the present invention comprises the first dispersion step of adding an inorganic sunscreen agent to a mixed solution of a dispersant and a dispersion medium, and agitating with an azimixer to wet the inorganic sunscreen oil dispersion. A secondary dispersion step of dispersing using a 0.5 to 0.01 mm bead mill apparatus, and a third dispersion step of dispersing the second dispersed oil dispersion using a 0.5 to 0.01 mm bead mill apparatus, wherein the inorganic system The sunscreen is titanium dioxide, zinc oxide or a mixture thereof, the dispersant is a mixture of PIG-10 dimethicone and lauryl PIG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, and the dispersion medium is cyclopentasiloxane and It is characterized in that the mixture of hexyl laurate.
여기서, 상기 1차 분산단계의 온도조건은 25~30℃이고, 상기 2차 분산단계 및 3차 분산단계의 온도조건은 35~40℃인 것을 특징으로 한다.Here, the temperature conditions of the first dispersion step is 25 ~ 30 ℃, the temperature conditions of the second and third dispersion step is characterized in that 35 ~ 40 ℃.
여기서, 상기 무기계 자외선 차단제는 금속비누로 처리한 이산화티탄, 금속비누로 처리한 산화아연 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 한다.Here, the inorganic sunscreen is characterized in that the titanium dioxide treated with metal soap, zinc oxide treated with metal soap or a mixture thereof.
여기서, 상기 무기계 자외선 차단제 0.1~80중량%를 분산제와 분산매 혼합용액 20~99.9중량%에 혼합하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.Herein, the inorganic sunscreen agent is characterized by mixing 0.1 to 80% by weight to 20 to 99.9% by weight of the dispersant and the dispersion medium mixed solution.
여기서, 상기 2차 분산단계 및 3차 분산단계는 2회 이상 반복되는 것을 특징으로 한다.Here, the second dispersion step and the third dispersion step is characterized in that it is repeated two or more times.
또한 본 발명에 의한 화장료 조성물은 상기와 같은 방법으로 제조된 안정화된 유분산액을 조성물 총중량에 대하여 0.1~50중량% 함유하는 것을 특징으로 한다.In addition, the cosmetic composition according to the present invention is characterized in that it contains 0.1 to 50% by weight based on the total weight of the composition of the stabilized oil dispersion prepared by the above method.
본 발명에 따르면 이산화티탄 또는 산화아연 자체를 비비크림, 선케어, 메이크업 화장료로 사용할 때 나타나는 사용감 및 백탁현상 등의 단점을 극복할 수 있으며, 또한 본 발명에 의한 이산화티탄 또는 산화아연의 유분산액을 화장료 조성물에 함유할 경우 자외선 차단 효과, 안정성 및 사용성이 우수하게 되는 등의 유용한 효과를 제공한다.According to the present invention, it is possible to overcome the disadvantages such as the feeling of use and turbidity when using titanium dioxide or zinc oxide itself as a BB cream, sun care, and makeup cosmetics, and also cosmetics the dispersion of titanium dioxide or zinc oxide according to the present invention When included in the composition, it provides useful effects such as excellent UV blocking effect, stability and usability.
도 1은 본 발명에 따른 유분산액의 제조공정도.
도 2는 본 발명에 따른 금속비누처리 분체의 제조공정도.
도 3a 및 3b는 본 발명에 따른 1차, 2차 비드밀 장치의 사진.
도 4a 내지 4f는 본 발명에 의한 시험예1의 SEM 사진.
도 5a 내지 5d는 본 발명에 의한 시험예2의 입도분석 결과.
도 6a 및 도 6b는 본 발명에 의한 시험예3의 안정도 사진.
도 7a 내지 7d는 본 발명에 의한 시험예5의 백탁도 시험결과 사진.
도 8a 내지 도 8h는 본 발명에 의한 시험예6의 자외선 차단지수 그래프.1 is a manufacturing process of the oil dispersion according to the present invention.
Figure 2 is a manufacturing process of the metal soap treatment powder according to the present invention.
Figure 3a and 3b is a photograph of the primary, secondary bead mill apparatus according to the present invention.
4a to 4f are SEM images of Test Example 1 according to the present invention.
5a to 5d are particle size analysis results of Test Example 2 according to the present invention.
Figure 6a and Figure 6b is a photograph of stability of Test Example 3 according to the present invention.
7a to 7d is a photograph of the turbidity test results of Test Example 5 according to the present invention.
8A to 8H are graphs of the UV blocking index of Test Example 6 according to the present invention.
이하, 본 발명을 첨부된 도면을 참고하여 상세히 설명한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings the present invention will be described in detail.
본 발명에 의한 무기계 자외선 차단제의 안정화된 유분산액 제조방법은, 도 1과 같이, 무기계 자외선 차단제를 분산제와 분산매 혼합용액에 첨가하여 아지믹서로 교반하여 습윤(wetting)시키는 1차 분산단계와, 상기 습윤된 무기계 자외선 차단제 유분산액을 0.5~0.01mm 비드밀 장치를 이용하여 분산시키는 2차 분산단계와, 상기 2차 분산된 유분산액을 0.5~0.01mm 비드밀 장치를 이용하여 분산시키는 3차 분산단계를 포함하여 이루어진다. 상기 1차 내지 3차 분산단계는 도 1에서와 같은 시스템으로 전자동으로 이루어질 수 있는 바, 이를 반드시 제한하는 것은 아니다.In the stabilized oil dispersion preparation method of the inorganic sunscreen according to the present invention, as shown in FIG. A second dispersion step of dispersing the wet inorganic sunscreen oil dispersion using a 0.5 to 0.01 mm bead mill device, and a third dispersion step to disperse the secondary dispersed oil dispersion using a 0.5 to 0.01 mm bead mill device It is made, including. The first to third dispersion step can be made automatically to the system as shown in Figure 1, but is not necessarily limited thereto.
본 발명에서는 무기계 자외선 차단제의 보다 균일한 분산을 위하여 상기와 같이 3차례에 걸친 분산을 실시한다. 여기서 상기 2차 분산 및 3차 분산시 사용되는 비드밀 장치는 고에너지를 가하여 분산시키는 장치로서, 연속식 냉각 시스템을 가동할 수 있다. 또한 상기 비드밀 장치를 0.5~0.01mm로 이용하는 이유는 비드의 싸이즈가 작아질수록 고른 미분산이 되기 때문이며, 그 속도는 1200 내지 1800RPM으로 하는 것이 바람직한 바, 그 이유는 1200 rpm 이하 또는 1,800 rpm 이상에서는 고른 분산이 이루어지지 않아 제품 분리 현상이 많이 나타나기 때문이다.In the present invention, the dispersion is carried out three times as described above for more uniform dispersion of the inorganic sunscreen. Here, the bead mill device used in the secondary dispersion and the tertiary dispersion is a device for applying high energy to disperse and can operate a continuous cooling system. In addition, the reason for using the bead mill device at 0.5 to 0.01 mm is that the smaller the bead size is, the more evenly dispersed, and the speed is preferably set to 1200 to 1800 RPM. The reason is that at 1200 rpm or less or 1,800 rpm or more. This is because the product separation phenomenon occurs a lot because of even dispersion.
여기서 상기 무기계 자외선 차단제란 이산화티탄, 산화아연 또는 이들의 혼합물을 말하는 데, 표면처리를 하지 않은 분체를 사용할 수도 있고, 금속비누로 처리한 이산화티탄, 금속비누로 처리한 산화아연 또는 이들의 혼합물을 사용할 수도 있는 것으로, 이를 한정하지 않는다.Herein, the inorganic sunscreen refers to titanium dioxide, zinc oxide, or a mixture thereof. Powders without surface treatment may be used, titanium dioxide treated with metal soap, zinc oxide treated with metal soap, or a mixture thereof. It may also be used, but is not limited thereto.
또한 상기 분산제로는 피이지-10 디메치콘과 라우릴 피이지-9 폴리디메칠실록시에칠 디메치콘의 혼합물을 사용하고, 상기 분산매로는 사이클로펜타실록산과 헥실라우레이트의 혼합물을 사용한다.In addition, as the dispersant, a mixture of PIG-10 dimethicone and lauryl PIG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone is used, and a mixture of cyclopentasiloxane and hexyllaurate is used as the dispersion medium.
본 발명에서 상기와 같이 분산제를 피이지-10 디메치콘과 라우릴 피이지-9 폴리디메칠실록시에칠 디메치콘의 혼합물로 한정하고, 상기 분산매를 사이클로펜타실록산과 헥실라우레이트의 혼합물로 한정한 이유는 상기한 분산제 및 분산매의 조건에서보다 균일한 분산이 일어나 안정적인 유분산액을 제조할 수 있기 때문이다. 이때 상기 분산제인 피이지-10 디메치콘과 라우릴 피이지-9 폴리디메칠실록시에칠 디메치콘의 혼합비율은 한정하지 않으나, 1: 0.1~10 중량비로 하는 것이 가장 바람직하며, 상기 분산매인 사이클로펜타실록산과 헥실라우레이트의 혼합비율 역시 한정하지 않으나 1: 0.05~0.5 중량비로 하는 것이 가장 바람직한 것으로, 그 이유는 분산제의 함량이 너무 낮으면 분산이 이루어지지 않고 너무 높으면 분리현상이 많이 나타나기 때문이다.In the present invention, as described above, the dispersant is limited to a mixture of PIG-10 dimethicone and lauryl PIG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, and the dispersion medium is limited to a mixture of cyclopentasiloxane and hexyllaurate. One reason is that a more uniform dispersion occurs under the conditions of the dispersant and the dispersion medium, thereby producing a stable oil dispersion. At this time, the mixing ratio of the dispersant PIG-10 dimethicone and lauryl PIG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone is not limited, but is most preferably 1: 0.1 to 10 by weight, the dispersion medium is Although the mixing ratio of cyclopentasiloxane and hexyl laurate is not limited, it is most preferable to use a weight ratio of 0.05 to 0.5, because the dispersant content is too low and the dispersion is too high. to be.
그리고 상기 분산제와 분산매의 혼합비는 중량비로서 1:4 정도가 바람직한 바, 이를 반드시 제한하는 것은 아니다.In addition, the mixing ratio of the dispersant and the dispersion medium is preferably about 1: 4 as a weight ratio, but is not necessarily limited thereto.
또한 본 발명에서의 1차 분산단계의 온도조건은 25~30℃이고, 상기 2차 분산단계 및 3차 분산단계의 온도조건은 35~40℃인 것이 바람직한 바, 그 이유는 공정내 온도가 50℃ 이상 유지되면 무기계 자외선 차단제는코팅물질의 변성이 유발되어 최종 생성물이 변색.변취가 발생할 수 있기에 온도를 일정하게 유지한다.In addition, the temperature conditions of the first dispersion step in the present invention is 25 ~ 30 ℃, the temperature conditions of the second and third dispersion step is preferably 35 ~ 40 ℃ bar, the reason is that the temperature in the
그리고 상기 무기계 자외선 차단제는 분산제와 분산매 혼합용액 20~99.9중량%에 0.1~80중량%만큼 분산하는 것이 바람직한 데, 상기 분산제와 분산매 혼합용액이 20중량% 미만이 되면 분산이 용이하게 일어나지 않고 99.9중량%를 초과할 경우 무기계 자외선 차단제의 양이 적어 분산효과가 없기 때문이다.In addition, the inorganic sunscreen is preferably dispersed by 0.1 to 80% by weight in 20 to 99.9% by weight of the dispersant and the dispersion medium mixed solution, when the dispersant and the dispersion medium mixed solution is less than 20% by weight 99.9 weight If the amount exceeds the amount of the inorganic sunscreen is small because there is no dispersion effect.
또한 상기 2차 분산단계 및 3차 분산단계는 2회 이상, 더욱 바람직하게는 5회 반복하여 실시될 수 있는 데, 다수 회에 걸친 분산으로 더욱 균일한 분산유액이 제조되는 것이다.In addition, the second dispersion step and the third dispersion step may be carried out two or more times, more preferably five times, it is to produce a more uniform dispersion in the dispersion over a plurality of times.
한편, 상기와 같은 방법으로 제조된 안정화된 유분산액을 비비크림, 선케어 및 메이크업 화장료 조성물에 포함하도록 할 수 있는 바, 화장료 조성물 총중량에 대하여 0.1~50중량 %만큼 함유할 수 있는 데, 더욱 바람직하게는 0.1~20중량% 정도이다. 이는 화장료 조성물의 제형, 발림성 등을 고려한 함유량이다.On the other hand, the stabilized oil dispersion prepared by the above method can be included in the BB cream, sun care and makeup cosmetic composition bar, it may contain as much as 0.1 to 50% by weight relative to the total weight of the cosmetic composition, more preferably Is about 0.1 to 20% by weight. This is a content considering the formulation of the cosmetic composition, coating properties and the like.
이하 본 발명을 하기의 실시예 및 시험예들에 의해 더욱 자세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Test Examples.
[실시예 1] 유분산형 이산화티탄의 제조Example 1 Preparation of Oil Dispersion Type Titanium Dioxide
먼저 10㎛ 평균입경을 갖는 미립자 이산화티탄을 도 2의 공정에서와 같은 금속비누로 처리하였다. 그 처리방법은 상기 이산화티탄을 물에 1:3 중량비로서 분산한 후, 이에 7% 황산알루미늄 수용액을 가하고 혼합하여 pH 3.0~4.0이 되도록 한 후(300~500rpm, 1시간 교반), 이에 다시 포타슘스테아레이트를 가하여 80℃에서 반응시키고 pH가 6.5~7.5가 되도록 하였다.(300~500rpm 1시간) 다음으로, 이를 2차례에 걸쳐 세척한 후, 60℃에서 3일간 건조하고, 10000~15000rpm으로 아토마이징하여 금속비누 처리된 이산화티탄을 수득하였다.First, fine titanium dioxide having a 10 mu m average particle diameter was treated with the same metal soap as in the process of FIG. The treatment method is to disperse the titanium dioxide in water in a 1: 3 weight ratio, add 7% aqueous aluminum sulfate solution and mix to pH 3.0 ~ 4.0 (300 ~ 500rpm, stirred for 1 hour), and then again potassium Stearate was added to react at 80 ° C. and the pH was 6.5-7.5. (300-500
그리고 상기 금속비누로 처리한 이산화티탄 50g을 분산제인 피이지-10 디메치콘 4g과 라우릴 피이지-9 폴리디메칠실록시에칠 디메치콘 4g과, 분산매인 사이클로펜타실록산 36g과 헥실라우레이트 8g에 서서히 첨가하면서 아지믹서로 충분히 교반하고 1차 분산시킨 후, 1차 비드밀로 1800RPM의 속도에서 처리하여 2차 분산한 후, 2차 분산된 유분산액을 2차 비드밀로 1800RPM의 속도에서 처리하여 3차 분산함으로써, 이산화티탄의 유분산액, 즉 유분산형 이산화티탄을 제조하였다. 여기서 상기 1차 및 2차 비드밀 장치로는 도 3a 및 도 3b의 장치를 이용하였으며, 상기 장치들은 고에너지를 가하여 분산시키면서 연속식 냉각시스템을 가동하여 분산하는 장치로서,And 50 g of titanium dioxide treated with the metal soap, 4 g of PIG-10 dimethicone as a dispersant, 4 g of Lauryl PIG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, 36 g of cyclopentasiloxane as a dispersion medium, and 8 g of hexyllaurate. After stirring slowly with an azimixer and gradually dispersing, the mixture was gradually added to the first bead mill and treated at a rate of 1800 RPM, followed by secondary dispersion, and then the second dispersed oil dispersion was treated at a rate of 1800 RPM with a second bead mill. By further dispersing, an oil dispersion of titanium dioxide, that is, oil dispersion titanium dioxide was produced. Here, as the primary and secondary bead mill apparatus, the apparatus of FIGS. 3A and 3B is used, and the apparatus is a apparatus for operating and dispersing a continuous cooling system while applying and dispersing with high energy.
[실시예 2] 유분산형 산화아연의 제조Example 2 Preparation of Oil Dispersion Type Zinc Oxide
상기 실시예1과 동일한 방법으로 산화아연 50g을 금속비누로 처리하고, 분산하여 유분산형 산화아연을 제조하였다.50 g of zinc oxide was treated with metal soap in the same manner as in Example 1, and dispersed to prepare oil-dispersed zinc oxide.
[비교예 1] Comparative Example 1
실시예1과 동일하게 실시하되, 1차 및 2차 비드밀을 사용하지 않고 아지믹싱으로 1800RPM으로 2시간 동안 분산시켜 이산화티탄 유분산액을 제조하였다.A titanium dioxide oil dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, by dispersing at 1800 RPM for 2 hours without using primary and secondary bead mills.
[비교예 2] Comparative Example 2
실시예2와 동일하게 실시하되, 1차 및 2차 비드밀을 사용하지 않고 아지믹싱으로 1800RPM으로 2시간 동안 분산시켜 이산화티탄 유분산액을 제조하였다.A titanium dioxide oil dispersion was prepared in the same manner as in Example 2, by dispersing at 1800 RPM for 2 hours without using primary and secondary bead mills.
[시험예 1] 본 발명에 따른 이산화티탄 및 산화아연 유분산액의 분산상태를 확인하기 위하여, 상기 실시예1, 2와 비교예1, 2를 전자 현미경으로 관찰하였다. 그리고 그 결과를 하기 도 4a 내지 4f에 나타내었다.(도 4a는 비교예1, 도 4b는 실시예1의 1차 비드밀 후, 도 4c는 실시예1의 2차 비드밀 후, 도 4d는 비교예2, 도 4e는 실시예2의 1차 비드밀 후 ,도 4f는 실시예2의 2차 비드밀 후의 사진이다.)[Test Example 1] In order to confirm the dispersion state of the titanium dioxide and zinc oxide oil dispersion according to the present invention, Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were observed under an electron microscope. And the results are shown in Figures 4a to 4f below (Fig. 4a is a comparative example 1, 4b is a first bead mill of Example 1, Figure 4c is a second bead mill of Example 1, 4d 4E is a photograph after the first bead mill of Example 2, and FIG. 4F is a photograph after the second bead mill of Example 2.
도 4a 내지 4d로부터 알 수 있는 바와 같이, 비드밀을 사용하지 않은 비교예1 및 비교예 2의 분산상태는 완전하지 않아 이산화티탄 및 산화아연 입자의 일부가 응집되어 있는 모습을 확인할 수 있었다. 반면, 비드밀을 처리한 실시예 1 및 2의 분산상태가 현저히 향상된 것을 확인할 수 있었다.As can be seen from Figures 4a to 4d, the dispersion state of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 without using the bead mill was not complete, it was confirmed that a part of the titanium dioxide and zinc oxide particles are aggregated. On the other hand, it was confirmed that the dispersion state of the bead mill treated Examples 1 and 2 was significantly improved.
[시험예 2]또한 상기 실시예1, 2와 비교예1, 2의 입도를 분석하고, 그 결과를 도 5a 내지 5d에 나타내었다. 이때 입도분석은 습식 레이저회절 방법으로 Malvern 사의 Mastersizer 3000 장치를 이용하여 실시하였다.[Test Example 2] Further, the particle sizes of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were analyzed, and the results are shown in FIGS. 5A to 5D. Particle size analysis was performed using a Malvern Mastersizer 3000 device as a wet laser diffraction method.
도 5a 내지 5d에서 확인할 수 있는 바와 같이, 비드밀을 처리한 실시예1 및 2의 입도가 비교예1 및 2에 비해 균일한 것을 확인할 수 있었다.As can be seen in Figures 5a to 5d, it was confirmed that the particle size of the bead mill treated Examples 1 and 2 compared to Comparative Examples 1 and 2.
[시험예 3]실시예1 및 실시예2의 안정도를 다음과 같이 실험하였다. 실시예1, 2 및 비교예1, 2의 유분산액을 4℃, 45℃, 50℃, CT(Cycling -4~40℃, 1일 1회), 실온의 조건에서 보관한 후 90일 경과 안정도를 육안으로 측정하였다. 실험 결과는 하기 표 2에 나타내었다. 그리고 분산직 후의 사진을 도 6a 및 6b에 나타내었다.[Test Example 3] The stability of Example 1 and Example 2 was tested as follows. Stability of 90 days after storage of the dispersion of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 at 4 ° C, 45 ° C, 50 ° C, CT (Cycling -4 to 40 ° C, once daily) and room temperature Was measured visually. The experimental results are shown in Table 2 below. And the photograph after dispersion immediately is shown to FIG. 6A and 6B.
division
◎ : 분리되지 않음, △ : 조금 분리됨, × : 많이 분리됨◎: not separated, △: slightly separated, ×: much separated
상기 결과에서 알 수 있듯이, 실시예 1, 2가 비교예 1, 2보다 50℃의 고온에서도 90일 이상 분리되지 않고, 안정함을 알 수 있었다.As can be seen from the above results, it was found that Examples 1 and 2 were not separated for 90 days or more even at a high temperature of 50 ° C. than Comparative Examples 1 and 2 and were stable.
또한 도 6a(이산화티탄의 유분산액) 내지 도 6b(산화아연의 유분산액)에서와 같이 육안으로 침전을 확인하더라도 비드밀 1, 2호기를 통해 분산한 유분산액이 침전이 거의 생기지 않아 안정적인 것을 확인할 수 있었다.In addition, even when confirming the precipitation as shown in Figs. 6a (oil dispersion of titanium dioxide) to 6b (oil dispersion of zinc oxide), it was confirmed that the oil dispersion dispersed through
[시험예 4][Test Example 4]
본 발명에 따른 조성물의 안전성과 관련한 피부 자극성을 알아보기 위하여 인체 첩포 시험을 하였다. 피부가 건강한 여성 30명의 상박 부위에 실시예 1, 2와 비교예 1, 2의 유분산액 및 대조군으로 프로필렌 글리콜 및 정제수를 각각 일정량(약 40㎍)씩 24시간 동안 첩포 하였다. 이어서, 이를 제거하고 피부자극을 측정한 후, 24시간, 48시간 경과 후에 다시 피부 반응을 조사하였다. 피부 자극의 판정 기준 및 자극도 계산식은 다음과 같으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.Human patch tests were performed to determine the skin irritation associated with the safety of the compositions according to the invention. In the upper arm of 30 women with healthy skin, propylene glycol and purified water were patched for 24 hours using the oil dispersions and the controls of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, respectively. Subsequently, after removing it and measuring skin irritation, the skin reaction was examined again after 24 hours and 48 hours. Criterion and skin irritation calculation formula of the skin irritation is as follows, the results are shown in Table 3 below.
판정기준 - : 홍반이나 특이현상 없슴Criteria-: No erythema or unusual phenomenon
+- : 주위보다 약간 붉어짐 +-: Slightly reddish
+ : 주위보다 현저히 붉어짐 +: Significantly redder than the surroundings
++ : 주위보다 심하게 붉어지고 부풀음 ++: Severe reddening and swelling around
(자극도 계산식)(Stimulus calculation formula)
Example 1
Example 2
글리콜Propylene
상기 표 3에 따르면, 본 발명에 따른 이산화티탄 및 산화아연 유분산액은 피부자극이 거의 없는 것으로 판명되었다.According to Table 3, the titanium dioxide and zinc oxide dispersion according to the present invention was found to have little skin irritation.
[제형예1 및 비교제형예1][Formulation Example 1 and Comparative Formulation Example 1]
하기 표 4와 같은 배합비로서, 제형예1 및 비교제형예1을 비비크림의 제형으로 제조하였다.Formulation Example 1 and Comparative Formulation Example 1 were prepared in a BB cream formulation as a compounding ratio as shown in Table 4 below.
[제형예2 및 비교제형예2]Formulation Example 2 and Comparative Formulation Example 2
하기 표 5와 같은 배합비로서, 제형예2 및 비교제형예2를 선크림의 제형으로 제조하였다.As a formulation ratio as shown in Table 5, Formulation Example 2 and Comparative Formulation Example 2 were prepared in the formulation of sunscreen.
[제형예3 및 비교제형예3]Formulation Example 3 and Comparative Formulation Example 3
하기 표 6과 같은 배합비로서, 제형예3 및 비교제형예3을 메이크업베이스의 제형으로 제조하였다.Formulation Example 3 and Comparative Formulation Example 3 were prepared as a formulation of the makeup base as a compounding ratio as shown in Table 6 below.
[제형예4 및 비교제형예4]Formulation Example 4 and Comparative Formulation Example 4
하기 표 7과 같은 배합비로서, 제형예4 및 비교제형예4를 리퀴드 파운데이션의 제형으로 제조하였다.Formulation Example 4 and Comparative Formulation Example 4 were prepared as a liquid foundation formulation as a compounding ratio as shown in Table 7 below.
[시험예5][Test Example 5]
본 발명에 따른 이산화티탄 및 산화아연 유분산액의 투명성 향상으로 백탁현상이 감소된 효과에 대하여 관찰하기 위하여, 상기 실시예1, 비교예1 그리고 제형예1 및 비교제형예1의 화장료 조성물의 백탁현상을 측정하였다. 그 측정방법은 백탁 현상을 잘 확인할 수 있는 검정색의 인조 피혁에 상기 실시예1, 비교예1, 제형예1 및 비교제형예1 0.50g을 각각 어플리캐이터(30㎛)로 균일하게 도포한 후, 은폐율 측정용 흑면(L:24.27, a:-0.20, b:-0.43)위에 올려 놓고 컬러리미터를 이용하여 백색도를 측정하고, 비교하였다. 실험 결과는 하기 표 8 및 도 7a 내지 7d에 나타내었다.(도 7a는 실시예1, 도 7b는 비교예1, 도7c는 제형예1, 도 7d는 비교제형예1을 나타낸 사진이다.)In order to observe the effect of reducing the turbidity by improving the transparency of the titanium dioxide and zinc oxide dispersion according to the present invention, the turbidity of the cosmetic composition of Example 1, Comparative Example 1 and Formulation Example 1 and Comparative Formulation Example 1 Was measured. The measuring method was uniformly coated with an applicator (30㎛) of Example 1, Comparative Example 1, Formulation Example 1 and Comparative Formulation Example 1 on the black artificial leather which can confirm the cloudy turbidity well. The whiteness was measured on a black surface (L: 24.27, a: -0.20, b: -0.43) for measuring the concealment rate using a color limiter and compared. The experimental results are shown in Table 8 below and FIGS. 7A to 7D. (FIG. 7A is Example 1, FIG. 7B is Comparative Example 1, and FIG. 7C is Formulation Example 1, and FIG. 7D is a photograph showing Comparative Formulation Example 1.)
Lab는 CIE(Commission Internationale del'Eclairage, 국제조명위원회)에서 표준화한 국제 규격화된 색체계로 L값은 밝고 어두운 정도인 명도를 말한다. a값은 녹색과 적색의 관계를 의미하는데 음수쪽으로 가면 녹색, 양수쪽으로 가면 적색을 띄며, b값은 청색과 황색의 관계를 의미하고 음수쪽으로 가면 청색, 양수쪽으로 가면 황색을 띈다. 여기서 L값이 클수록 백탁도가 강해 바탕의 흑면이 흰색에 가깝게 보임을 나타낸다.The Lab is an internationally standardized color system standardized by the Commission Internationale del'Eclairage (CIE), where the L value is light and dark. The value of a means the relationship between green and red. If it goes to the negative side, it is green, and if it goes to the positive side, it is red. The value of b means the relationship between blue and yellow, and if it goes to the negative side, it is blue. The larger the L value, the stronger the turbidity, indicating that the black surface of the background appears closer to white.
그리고 도 7a 내지 7d에서 확인할 수 있는 바와 같이, 제형예1의 화장료 조성물의 백탁효과가 비교제형예1의 화장료 조성물에 비해 투명성이 향상되어 백탁효과가 크게 감소한 것을 확인하였다.And as can be seen in Figure 7a to 7d, it was confirmed that the whitening effect of the cosmetic composition of Formulation Example 1 is improved transparency compared to the cosmetic composition of Comparative Formulation Example 1 significantly reduced the clouding effect.
[시험예 6] [Test Example 6]
파우더 상의 이산화티탄은 약 2.5~2.8 정도의 높은 굴절율과 매우 작은 입자경으로 인해 높은 은폐력을 갖는 물질로서, 이를 비비크림, 선크림 및 메이크업 제품에 함유시킬 경우 피부 도포만으로 자외선 차단 효과를 갖게 된다. Powdered titanium dioxide has a high hiding power due to the high refractive index of about 2.5 ~ 2.8 and very small particle diameter, and when it is contained in the BB cream, sunscreen and makeup products, it has a sunscreen effect only by applying the skin.
이에, 본 발명에 의한 분산제인 피이지-10 디메치콘과 라우릴 피이지-9 폴리디메칠 실록시에칠 디메치콘과 분산매인 사이클로펜타실록산, 헥실라우레이트에 분산된 이산화 티탄 및 산화아연도 위와 같은 동일 효과를 나타내는지 확인하고자 투명 플라스틱 테이프(Transpore Tape ; 3M, USA)를 준비된 캐스트(cast)에 부착시킨 후 상기 제형예1~4 및 비교제형예1~4 의 화장료 조성물을 시료 2mg/cm2로 도포한 후, UV 측정기(SPF 290 Analyzer)로 자외선 차단 효과를 측정하였다. 그리고 그 결과를 하기 표 9 및 도 8a 내지 8h에 나타내었다.Therefore, the titanium dioxide and zinc oxide dispersed in the dispersant according to the present invention, PIG-10 dimethicone and lauryl PIG-9 polydimethyl siloxyethyl dimethicone and the dispersion medium cyclopentasiloxane and hexyl laurate In order to confirm the same effect, a transparent plastic tape (Transpore Tape; 3M, USA) was attached to the prepared cast, and then the cosmetic composition of Formulation Examples 1-4 and Comparative Formulation Examples 1-4 sample 2mg / cm After coating with 2 , the UV blocking effect was measured with a UV meter (
상기 표 9 및 도 8a 내지 8h의 결과(8a는 제형예1, 8b는 비교제형예1, 8c는 제형예2, 8d는 비교제형예2, 8e는 제형예3, 8f는 비교제형예3, 8g는 제형예4, 8h는 비교제형예4)로부터, 본 발명에 의한 제형예의 경우가 자외선 차단지수가 동일 함량의 파우더상 이산화티탄 및 산화아연이 함유된 비교제형예의 자외선 차단 지수보다 약 20.0~25.0% 정도 자외선 차단 지수가 높게 나타나는 것을 확인할 수 있었다.
Table 9 and the results of FIGS. 8A to 8H (8a is Formulation Example 1, 8b is Comparative Formulation Example 1, 8c is Formulation Example 2, 8d is Comparative Formulation Example 2, 8e is Formulation Example 3, 8f is Comparative Formulation Example 3, 8 g is from Formulation Example 4, 8h is Comparative Formulation Example 4), and the formulation example according to the present invention is about 20.0 to less than the UV protection index of Comparative Formulation example containing powdered titanium dioxide and zinc oxide having the same content. It was confirmed that the UV protection index was high about 25.0%.
이상에서와 같이 본 발명은 상기한 실시예로서 설명하였지만, 본 발명의 범주와 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변형실시가 가능함은 당연하다.As described above, the present invention has been described as the above embodiment, but it is obvious that various modifications can be made without departing from the scope and spirit of the present invention.
Claims (6)
상기 습윤된 무기계 자외선 차단제 유분산액을 0.5~0.01mm 비드밀 장치를 이용하여 1200~1800RPM의 속도로 분산시키는 2차 분산단계와,
상기 2차 분산된 유분산액을 0.5~0.01mm 비드밀 장치를 이용하여 1200~1800RPM의 속도로 분산시키는 3차 분산단계를 포함하여 이루어지되,
상기 무기계 자외선 차단제는 이산화티탄, 산화아연 또는 이들의 혼합물이며,
상기 분산제는 피이지-10 디메치콘과 라우릴 피이지-9 폴리디메칠실록시에칠 디메치콘을 1: 0.1~10 중량비로 혼합한 혼합물이고,
상기 분산매는 사이클로펜타실록산과 헥실라우레이트를 1: 0.05~0.5 중량비로 혼합한 혼합물이며,
상기 1차 분산단계의 온도조건은 25~30℃이고, 상기 2차 분산단계 및 3차 분산단계의 온도조건은 35~40℃이며,
상기 분산제와 분산매의 혼합비율은 1:4 중량비이고,
상기 2차 분산단계 및 3차 분산단계는 5회 반복되는 것을 특징으로 하는 무기계 자외선 차단제의 안정화된 유분산액 제조방법.A first dispersion step of adding 0.1 to 80% by weight of an inorganic sunscreen to 20 to 99.9% by weight of a mixed solution containing a dispersant and a dispersion medium, followed by stirring and moistening with an azimixer;
A second dispersion step of dispersing the wet inorganic sunscreen oil dispersion at a speed of 1200 to 1800 RPM using a 0.5 to 0.01 mm bead mill;
Including the third dispersion step of dispersing the second dispersed oil dispersion at a speed of 1200 ~ 1800RPM using a 0.5 ~ 0.01mm bead mill device,
The inorganic sunscreen is titanium dioxide, zinc oxide or a mixture thereof,
The dispersant is a mixture of PHYG-10 dimethicone and lauryl PIG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone in a ratio of 0.1 to 10 by weight,
The dispersion medium is a mixture of cyclopentasiloxane and hexyl laurate in a weight ratio of 0.05 to 0.5,
The temperature condition of the first dispersion step is 25 ~ 30 ℃, the temperature conditions of the second and third dispersion step is 35 ~ 40 ℃,
The mixing ratio of the dispersant and the dispersion medium is 1: 4 weight ratio,
The second dispersion step and the third dispersion step is a stabilized oil dispersion production method of the inorganic sunscreen, characterized in that repeated five times.
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