KR101204342B1 - Sample plate for MALDI-Tof mass spectrometer and a method for analysing a mass using the MALDI-Tof mass spectrometer - Google Patents
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Abstract
본 발명은 화합물의 질량측정용 장치, 더욱 구체적으로 금속 나노선을 포함하는 말디톱(MALDI-Tof; Matrix Assissted Laser Desorption Ionization Time of Flight) 질량분석기용 시료 플레이트 및 상기 금속 나노선을 포함하는 말디톱 질량분석기를 이용한 질량분석 방법에 관한 것이다. 상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 말디톱 질량분석기용 시료 플레이트는: 광촉매 기능을 갖는 금속 산화물 형성용 금속 평판; 상기 금속 평판 표면의 적어도 일부에 금속 산화물 나노선이 복수로 형성된 금속 산화물 나노선 스폿을 포함하고, 상기 금속 산화물 나노선은 Top-down 방식으로 성장한 것을 특징으로 한다.The present invention provides a device for mass spectrometry of a compound, more specifically, a sample plate for a MALDI-Tof (Matrix Assissted Laser Desorption Ionization Time of Flight) mass spectrometer comprising a metal nanowire and a maltop that includes the metal nanowire. It relates to a mass spectrometry method using a mass spectrometer. According to an embodiment of the present invention, a sample plate for a mass saw mass spectrometer includes: a metal plate for forming a metal oxide having a photocatalytic function; At least a portion of the surface of the metal plate includes a metal oxide nanowire spot formed with a plurality of metal oxide nanowires, characterized in that the metal oxide nanowires are grown in a top-down manner.
Description
본 발명은 화합물의 질량측정용 장치, 더욱 구체적으로 금속 나노선을 포함하는 말디톱(MALDI-Tof; Matrix Assissted Laser Desorption Ionization Time of Flight) 질량분석기용 시료 플레이트 및 상기 금속 나노선을 포함하는 말디톱 질량분석기를 이용한 질량분석 방법에 관한 것이다.
The present invention provides a device for mass spectrometry of a compound, more specifically, a sample plate for a MALDI-Tof (Matrix Assissted Laser Desorption Ionization Time of Flight) mass spectrometer comprising a metal nanowire and a maltop that includes the metal nanowire. It relates to a mass spectrometry method using a mass spectrometer.
일반적으로 질량분석기는 화합물의 질량을 측정하는 분석기기로서 화합물을 하전시켜 이온화한 후 질량 대 전하량을 측정하여 화합물의 분자량을 결정하게 된다. 화합물을 이온화하는 방법으로는 전자빔을 이용하는 전자이온화법, 고속의 원자를 충돌시키는 방법, 레이저를 이용하는 방법 등이 알려져 있다.In general, a mass spectrometer is an analyzer that measures the mass of a compound to determine the molecular weight of the compound by measuring the mass-to-charge amount after charging and ionizing the compound. As a method of ionizing a compound, an electron ionization method using an electron beam, a method of colliding high-speed atoms, a method using a laser, and the like are known.
이 중 레이저를 이용하는 방법은 화합물의 이온화를 돕는 매트릭스를 분석하고자 하는 화합물(시료)과 혼합하여 분석장치의 타겟에 배치한 후 레이저를 시료에 조사하면 시료가 매트릭스의 도움을 받아 쉽게 이온화되는 특징을 이용하여 시료를 이온화시키는 방법이다. 상기 방법은 300Da 이상의 고분자 물질의 분자량 측정이 가능하고, 감도가 높아 펩토몰 수준의 시료도 분석이 가능하며, 이온화 시 분석하고자 하는 화합물이 조각나는 현상을 크게 줄일 수 있다는 등의 장점이 있다. 따라서, 단백질, 핵산과 같은 분자량이 큰 생화학 물질의 질량분석에는 레이저를 이용하는 말디톱 질량분석법이 효과적이며, 이를 위한 장치인 말디톱 질량분석기가 최근 상용화되는 추세에 있다. Among them, the method using a laser is characterized by mixing a matrix to aid the ionization of a compound with a compound (sample) to be analyzed and placing it on a target of an analytical device, and then irradiating a laser to the sample to easily ionize the sample with the aid of the matrix. It is a method of ionizing a sample using this. The method can measure the molecular weight of the polymer material of 300Da or more, high sensitivity can be analyzed even in the sample of the peptomol level, there is an advantage that can greatly reduce the phenomena of the compound to be analyzed during ionization. Therefore, mass spectrometry using laser is effective for mass spectrometry of high molecular weight biochemicals such as proteins and nucleic acids, and a malditop mass spectrometer, which is a device for this, has recently been commercialized.
하지만, 상기 방법은 매트릭스를 사용하여 시료를 이온화시키므로 시료의 종류에 따라서 각각 다른 매트릭스 물질을 결정해야 한다는 불편함이 있다. 또한, 통상적인 매트릭스 물질은 수백 Da 정도의 분자량을 가지는데, 분석하고자 하는 화합물의 분자량이 매트릭스 물질의 분자량과 유사한 경우 매트릭스 분해물이 질량분석 스펙트럼에 나타나게 되므로, 수백 Da 수준의 화합물의 질량분석에는 사용하기 어렵다는 단점이 있다.However, since the method ionizes the sample using the matrix, it is inconvenient to determine different matrix materials according to the type of the sample. In addition, a conventional matrix material has a molecular weight of several hundred Da. When the molecular weight of the compound to be analyzed is similar to the molecular weight of the matrix material, the matrix decomposition products appear in the mass spectrometry. The disadvantage is that it is difficult to do.
또한, 말디톱 질량분석법은 시료의 구성성분을 파악하는 정성분석에는 매우효과적이지만, 시료를 준비 과정을 통하여 얻어지는 시료 결정의 공간적 분포가 고르지 않으므로 레이저가 조사되는 위치에 따라서 레이저에 의하여 여기되는 시료의 양이 상이하게 되므로 시료의 정량분석은 어렵다는 단점이 있다.
In addition, Malditop mass spectrometry is very effective for qualitative analysis of the composition of the sample, but the spatial distribution of the sample crystal obtained through the preparation of the sample is uneven, so that the excitation of the sample excited by the laser depending on the position of the laser is irradiated. Since the amount is different, there is a disadvantage that the quantitative analysis of the sample is difficult.
상기 단점을 해결하기 위하여 최근 매트릭스 대신 금속 나노선을 이용한 말디톱 질량분석법이 대한민국 특허공개 10-2005-92809호에서 제시된 바 있다. 상기 금속 나노선을 이용한 말디톱 질량분석법은 전도체 또는 반도체 기판 상의 특정 영역에 나노선을 복수로 성장치켜 나노선 스폿을 형성한 후, 질량분석의 대상이 되는 화합물(시료)을 상기 나노선 스폿에 배치한 후 건조시킨 후, 상기 난노선 스폿에 레이저를 조사하여 나노선을 통해 에너지를 시료에 전달하여 시료를 탈착 및 이온화시키는 원리를 이용한 방법이다. In order to solve the above shortcomings, Malditop mass spectrometry using a metal nanowire instead of a matrix has been presented in Korean Patent Publication No. 10-2005-92809. Malditop mass spectrometry using the metal nanowires forms a nanowire spot by growing a plurality of nanowires in a specific region on a conductor or a semiconductor substrate, and then adds a compound (sample) to be subjected to mass analysis to the nanowire spot. After arranging and drying, it is a method using the principle of desorption and ionization of the sample by transferring energy to the sample by irradiating a laser to the non-wiring spot.
하지만, 상기 방법을 이용할 경우 나노선의 성장을 위하여, 통상적으로 VLS(vapor liquid solid) 합성법으로 통칭되는, 기판 위의 금속 촉매 위에 나노선으로 성장시키고자 하는 물질을 증기 전구체(vapor precursor)의 형태로 고온 고압의 캐리어(carrier) 가스와 함께 흘려 보내 성장시키는 방법이 이용된다. 그런데, 상기 VLS 방법으로 나노선 어레이를 형성하기 위해서는 먼저 금속 촉매를 어레이 형태로 기판에 올려야하는데, 그 어레이 기술을 적용하는 것은 난이도가 높아 대량 생산에 곤란하고, 동일한 수준의 나노선을 계속하여 형성하는 것이 곤란하다. 또한, VLS 방법은 공정이 고온 고압의 석영관(quartz tube)에서 이루어지기 때문에 생산 단가가 증가하며, 대량 생산이 어렵다는 단점이 있다.
However, in the case of using this method, a material to be grown as nanowires on a metal catalyst on a substrate, commonly referred to as a vapor liquid solid (VLS) synthesis method, is used to form nanowires in the form of a vapor precursor. A method of growing by flowing with a carrier gas of high temperature and high pressure is used. However, in order to form a nanowire array by the VLS method, a metal catalyst must first be placed on a substrate in the form of an array. The application of the array technology is difficult due to high difficulty, and it is difficult to mass produce the nanowire array. It is difficult to do In addition, the VLS method has a disadvantage in that the production cost increases because the process is performed in a quartz tube of a high temperature and high pressure, and mass production is difficult.
본 발명은 상기 종래의 말디톱 질량분석기의 단점을 해결하는 것을 목적으로 한다.The present invention aims to solve the shortcomings of the conventional Malditop mass spectrometer.
특히 본 발명은 말디톱 질량분석기용 시료 플레이트로서, 대량 생산이 가능하고, 재현가능성이 높은 금속 나노선을 갖는 말디톱 질량분석기용 시료 플레이트를 제공하는 것을 목적으로 한다.In particular, it is an object of the present invention to provide a sample plate for a maltope mass spectrometer, a mass plate capable of mass production and having a highly reproducible metal nanowire.
또한, 본 발명은 상기 시료 플레이트가 적용된 말디톱 질량분석기 및 상기 질량분석기를 이용한 질량분석 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
In addition, an object of the present invention is to provide a Malditop mass spectrometer to which the sample plate is applied and a mass spectrometry method using the mass spectrometer.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 말디톱(MALDI-Tof; Matrix Assissted Laser Desorption Ionization Time of Flight) 질량분석기용 시료 플레이트는: A sample plate for a MALDI-Tof (Matrix Assissted Laser Desorption Ionization Time of Flight) mass spectrometer according to the present invention for achieving the above object is:
광촉매 기능을 갖는 금속 산화물 형성용 금속 평판; 및A metal plate for forming a metal oxide having a photocatalyst function; And
상기 금속 평판 표면의 적어도 일부에 금속 산화물 나노선이 복수로 형성된 금속 산화물 나노선 스폿을 포함하고,A metal oxide nanowire spot having a plurality of metal oxide nanowires formed on at least a portion of a surface of the metal plate,
상기 금속 산화물 나노선은 상기 금속 기판 표면에서 Top-down 방식으로 성장한 것이 바람직하다. The metal oxide nanowires are preferably grown in a top-down manner on the surface of the metal substrate.
또한, 상기 금속 산화물 나노선은 습부식 방법에 의하여 형성된 것을 특징으로 한다.In addition, the metal oxide nanowires are formed by a wet corrosion method.
또한, 상기 금속 평판은 Ti, Zn, Sn 및 Sr-Ti 합금 중에서 선택된 적어도 하나인 것이 바람직하다.In addition, the metal plate is preferably at least one selected from Ti, Zn, Sn and Sr-Ti alloy.
또한, 상기 광촉매 기능을 갖는 금속 산화물 나노선은 TiO2, ZnO, SnO2, SrTiO3, V2O5 중에서 선택된 적어도 하나인 것이 바람직하다.In addition, the metal oxide nanowire having the photocatalytic function is preferably at least one selected from TiO 2 , ZnO, SnO 2 , SrTiO 3 , and V 2 O 5 .
또한, 상기 광촉매 기능을 갖는 금속 산화물 나노선은 TiO2인 것이 더욱 바람직하다. In addition, the metal oxide nanowire having the photocatalytic function is more preferably TiO 2 .
또한, 상기 금속 산화물 나노선은 아나타제 상인 것이 바람직하다.In addition, the metal oxide nanowire is preferably in the anatase phase.
또한, 상기 질량분석기용 시료 플레이트는 TiO2 나노선 스폿이 형성된 반대측 표면에 형성되는 금속 또는 반도체 기판을 더 포함하는 것이 바람직하다.In addition, the mass spectrometer sample plate preferably further includes a metal or semiconductor substrate formed on the opposite surface on which the TiO 2 nanowire spot is formed.
이 경우, 상기 금속 또는 반도체 기판은 스테인리스 스틸일 수 있다.
In this case, the metal or semiconductor substrate may be stainless steel.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 말디톱(MALDI-Tof; Matrix Assissted Laser Desorption Ionization Time of Flight) 질량분석기용 시료 플레이트의 제조방법은:According to the present invention, a method of manufacturing a sample plate for a mass analyzer (MALDI-Tof; Matrix Assissted Laser Desorption Ionization Time of Flight) according to the present invention is:
광촉매 기능을 갖는 금속 산화물 형성용 금속 평판을 준비하는 단계;Preparing a metal plate for forming a metal oxide having a photocatalytic function;
상기 금속 평판의 적어도 일부에 광촉매 기능을 갖는 금속 산화물 나노선을 Top-down 방식으로 복수로 성장시켜 금속 산화물 나노선 스폿을 형성하는 단계;Forming a metal oxide nanowire spot by growing a plurality of metal oxide nanowires having a photocatalytic function on at least a portion of the metal plate in a top-down manner;
를 포함하는 것을 특징으로 한다. Characterized in that it comprises a.
또한, 상기 금속 산화물 나노선 스폿을 형성하는 단계는:In addition, the forming of the metal oxide nanowire spot may include:
상기 금속 평판의 표면에 포토 마스크를 도포하고 패터닝하는 단계;Applying and patterning a photo mask on a surface of the metal plate;
상기 패터닝된 포토 마스트가 도포된 금속 평판을 습부식 처리하여 금속 산화물 나노선을 형성하는 단계; 및 Wet etching the metal plate coated with the patterned photomast to form metal oxide nanowires; And
상기 포토 마스크를 제거하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. And removing the photo mask.
또는 상기 금속 산화물 나노선 스폿을 형성하는 단계는:Or forming the metal oxide nanowire spots:
상기 금속 평판의 표면에 소정의 패턴으로 패터닝된 포토 마스크를 도포하는 단계;Applying a photomask patterned in a predetermined pattern on a surface of the metal plate;
상기 패터닝된 포토 마스크가 도포된 금속 평판을 습부식 처리하여 금속 산화물 나노선을 형성하는 단계; 및 Wet etching the metal plate coated with the patterned photo mask to form metal oxide nanowires; And
상기 포토 마스크를 제거하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. And removing the photo mask.
또한, 상기 금속 평판을 습부식 처리하는 방법은:In addition, the method of wet etching the metal plate:
상기 패터닝된 포토 마스크가 도포된 금속 평판을 알칼리 용액에 침지하는 단계; 및Immersing the metal plate coated with the patterned photo mask in an alkaline solution; And
상기 금속 평판을 pure H2O에 반응시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.And reacting the metal plate with pure H 2 O.
이 경우 상기 알칼리 용액은 KOH일 수 있다.In this case, the alkaline solution may be KOH.
또한, 상기 방법은 상기 금속 산화물 나노선 스폿이 형성된 금속 평판을 열처리하는 단계를 더 포함하는 것이 바람직하다.In addition, the method preferably further comprises the step of heat-treating the metal plate on which the metal oxide nanowire spot is formed.
이 경우, 상기 열처리된 금속 산화물 나노선은 아나타제 상을 갖는 것이 바람직하다.In this case, the heat treated metal oxide nanowires preferably have an anatase phase.
또한, 상기 금속 산화물 나노선은 습부식 방법에 의하여 형성된 것을 특징으로 한다.In addition, the metal oxide nanowires are formed by a wet corrosion method.
또한, 상기 금속 평판은 Ti, Zn, Sn 및 V 중에서 선택된 적어도 하나인 것이 바람직하다.In addition, the metal plate is preferably at least one selected from Ti, Zn, Sn and V.
또한, 상기 광촉매 기능을 갖는 금속 산화물 나노선은 TiO2, ZnO, SnO2 및 V2O5 중에서 선택된 적어도 하나인 것이 바람직하다.In addition, the metal oxide nanowire having the photocatalytic function is preferably at least one selected from TiO 2 , ZnO, SnO 2, and V 2 O 5 .
또한, 상기 광촉매 기능을 갖는 금속 산화물 나노선은 TiO2인 것이 더욱 바람직하다.In addition, the metal oxide nanowire having the photocatalytic function is more preferably TiO 2 .
또한, 상기 금속 평판을 준비하는 단계에서 상기 금속 평판은 다른 금속 또는 반도체 기판 위에 형성되는 것이 바람직하다.Also, in the preparing of the metal plate, the metal plate may be formed on another metal or semiconductor substrate.
이 경우 상기 다른 금속 또는 반도체 기판은 스테인리스 스틸일 수 있다.
In this case, the other metal or semiconductor substrate may be stainless steel.
또한, 상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 말디톱(MALDI-Tof; Matrix Assissted Laser Desorption Ionization Time of Flight) 질량분석기는 앞에서 설명한 구성 및/또는 앞에서 설명한 방법에 의하여 형성된 시료 플레이트를 포함하는 것을 특징으로 한다.
In addition, the Malditop (MALDI-Tof; Matrix Assissted Laser Desorption Ionization Time of Flight) mass spectrometer according to the present invention for achieving the above object is characterized in that it comprises a sample plate formed by the above-described configuration and / or the method described above It is done.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 말디톱(MALDI-Tof; Matrix Assissted Laser Desorption Ionization Time of Flight) 질량분석기를 이용한 질량분석 방법은:Mass analysis method using a Maldi-Tof (Matrix Assissted Laser Desorption Ionization Time of Flight) mass spectrometer according to the present invention for achieving the above object is:
질량분석의 대상이 되는 시료를 앞에서 설명한 구성 및/또는 앞에서 설명한 방법에 의하여 형성된 시료 플레이트의 금속 산화물 나노선 스폿에 위치시키는 단계;Placing a sample to be subjected to mass spectrometry on a metal oxide nanowire spot of a sample plate formed by the above-described configuration and / or the method described above;
상기 시료를 건조시켜 결정화하는 단계; Drying and crystallizing the sample;
상기 시료가 장착된 금속 산화물 나노선 스폿에 레이저를 조사하여 시료를 탈착 및 이온화시키는 단계; 및 Irradiating a laser onto the metal oxide nanowire spot on which the sample is mounted to desorb and ionize the sample; And
상기 이온화된 시료의 질량을 분석하는 단계Analyzing the mass of the ionized sample
를 포함하는 것을 특징으로 한다.
And a control unit.
본 발명은 종래의 화합물의 이온화를 돕는 매트릭스를 분석하고자 하는 화합물(시료)과 혼합함으로써 시료가 매트릭스의 도움을 받아 이온화되는 대신, 광촉매 기능을 갖는 금속 산화물을 이용하여 질량을 분석하고자 하는 화합물을 이온화시키므로 시료의 종류에 따라서 각각 다른 매트릭스 물질을 결정해야 한다거나 수백 Da 수준의 화합물의 질량분석에는 사용하기 어렵다는 단점을 해결할 수 있다. The present invention is to ionize a compound to be analyzed for mass by using a metal oxide having a photocatalytic function, instead of the sample being ionized with the aid of the matrix by mixing a matrix to aid the ionization of the compound with the compound (sample) to be analyzed. Therefore, it is necessary to determine different matrix materials according to the type of sample or to solve the disadvantage that it is difficult to use for mass spectrometry of hundreds of Da levels.
또한, 본 발명에 따르면 종래의 Bottom-up 방식이 아닌 Top-down 방식으로 시료 플레이트의 금속 산화물을 형성하므로 대량생산이 용이하고, 재현성이 높은 금속 나노선을 포함하는 말디톱 질량분석기용 시료 플레이트를 제공할 수 있다. In addition, according to the present invention, since the metal oxide of the sample plate is formed by the top-down method rather than the conventional bottom-up method, mass production is easy, and the sample plate for the Malditop mass spectrometer including the highly reproducible metal nanowires is provided. Can provide.
또한, 본 발명에 따르면 상기 대량생산이 용이하고, 재현성이 높은 금속 나노선이 형성된 시료 플레이트를 포함하는 말디톱 질량분석기를 제작할 수 있다.In addition, according to the present invention, it is possible to manufacture a malditop mass spectrometer including a sample plate on which the mass production is easy and the metal nanowires having high reproducibility are formed.
특히, 본 발명에 따른 금속 산화물 나노선은 4-chlorophenol, 벤젠 등 유기 오염물질과 메틸렌 블루, oxylene, alkyl amrimatics 등에 효과적인 분해 특성을 보이므로 이러한 재료의 질량 분석에 특히 유용하게 사용가능하다.
In particular, the metal oxide nanowires according to the present invention show effective decomposition properties such as 4-chlorophenol, benzene, organic contaminants, methylene blue, oxylene, alkyl amrimatics, etc., and thus may be particularly useful for mass analysis of such materials.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 말디톱 질량분석기용 시료 플레이트를 형성하는 단계를 개략적으로 도시하는 도면이다.
도 2는 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 형성된 TiO2 나노선 구조를 촬영한 도면이다.
도 3(a)는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 루틸상 TiO2의 구조를 도시하는 도면이다.
도 3(b)는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 아나타제상 TiO2의 구조를 도시하는 도면이다.
도 3(c)는 도 3(a) 및 도 3(b)에 도시된 TiO2의 결정구조 피크를 도시하는 도면이다.
도 4는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 시료 플레이트를 포함하는 말디톱 질량분석기 구조의 일례를 도시하는 도면이다.
도 5는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 말디톱 질량 분석기를 이용하여 Enkephalin을 분석한 결과를 도시하는 도면이다.
도 6은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 말디톱 질량 분석기를 이용하여 Bradikynin fragment를 분석한 결과를 도시하는 도면이다.
도 7는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 말디톱 질량 분석기를 이용하여 Angiotensin Ⅱ(human)을 분석한 결과를 도시하는 도면이다.
도 8은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 말디톱 질량 분석기를 이용하여 P14R(Synthetic peptide)을 분석한 결과를 도시하는 도면이다.
도 9(a) 내지 도 9(c)는 각각 도 6 내지 도 8에 도시된 화합물에 대한 정량분석을 실시한 결과를 도시하는 도면이다.1 is a view schematically showing a step of forming a sample plate for a malditop mass spectrometer according to a preferred embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a diagram illustrating a
3 (a) is a diagram showing the structure of the rutile TiO 2 according to the preferred embodiment of the present invention.
Fig. 3B is a view showing the structure of the anatase phase TiO 2 according to the preferred embodiment of the present invention.
Fig. 3 (c) is a diagram showing the crystal structure peak of TiO 2 shown in Figs. 3 (a) and 3 (b).
4 is a diagram showing an example of a structure of a malditop mass spectrometer including a sample plate according to a preferred embodiment of the present invention.
5 is a view showing the results of analyzing the Enkephalin using a Malditop mass spectrometer according to a preferred embodiment of the present invention.
6 is a diagram showing the results of analyzing the Bradikynin fragment using a Malditop mass spectrometer according to a preferred embodiment of the present invention.
7 is a view showing the results of analyzing Angiotensin II (human) using a Malditop mass spectrometer according to a preferred embodiment of the present invention.
8 is a diagram showing the results of analyzing P 14 R (Synthetic peptide) using a Malditop mass spectrometer according to a preferred embodiment of the present invention.
9 (a) to 9 (c) are diagrams showing the results of quantitative analysis of the compounds shown in FIGS. 6 to 8, respectively.
본 발명의 바람직한 실시예에 따른 말디톱 질량분석기용 시료 플레이트 및 상기 시료 플레이트가 장착된 말디톱 질량분석기의 구체적인 구성 및 실험결과를 첨부한 도면을 참고로 이하에서 설명한다. 한편 이하에서는 본 발명의 특징을 명료하게 하기 위하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 공지된 구성으로서 본 발명의 특징과 직접 관련이 없는 구성은 상세한 설명을 생략한다.
Reference to the accompanying drawings, the specific configuration and experimental results of the sample plate for the malditop mass spectrometer according to a preferred embodiment of the present invention and the malditop mass spectrometer equipped with the sample plate will be described below. On the other hand, in order to clarify the features of the present invention below is a configuration known in the art to which the configuration is not directly related to the features of the present invention will not be described in detail.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 말디톱 질량분석기용 시료 플레이트를 형성하는 단계를 개략적으로 도시하는 도면이다.1 is a view schematically showing a step of forming a sample plate for a malditop mass spectrometer according to a preferred embodiment of the present invention.
먼저, 도 1에서 보듯이 표면에 금속 산화막이 형성된 금속 평판을 준비한 후 소정의 패턴으로 패터닝된 포토 마스크를 도포한다. 또는, 포토 마스크를 도포한 후 TiO2 나노선 스폿이 형성될 위치에 원하는 형상으로 포토 마스크를 패터닝할 수도 있다. 이 때 패터닝 방법은 플라즈마 에칭 등 통상적으로 포토 마스크를 패터닝하는데 이용가능한 기술이면 그 종류를 한정하지 않는다. 한편, 본 실시예는 금속 평판으로 Ti 평판을 준비하였고, 따라서 TiO2 나노선을 형성하는 경우를 예를 들어 설명하지만, 본 발명에서 이용가능한 금속 산화물 나노선은 TiO2로 한정되지 않는다. First, as shown in FIG. 1, a metal plate on which a metal oxide film is formed is prepared, and then a photo mask patterned in a predetermined pattern is applied. Alternatively, the photomask may be patterned into a desired shape at the position where the TiO 2 nanowire spot is to be formed after applying the photomask. At this time, the patterning method is not limited as long as it is a technique that can be usually used for patterning a photo mask, such as plasma etching. On the other hand, the present embodiment prepared a Ti flat plate as a metal plate, and thus, for example to describe the case of forming a TiO 2 nanowire, the metal oxide nanowires usable in the present invention is not limited to TiO 2 .
다음으로, 원하는 위치 및 형상으로 패터닝된 포토 마스크가 도포된 Ti 평판을 KOH 수용액에 침지시키면, Ti 평판 중 포토 마스크가 제거된 부분은 KOH 수용액과 다음의 반응을 일으킨다. Next, when the Ti plate coated with the photomask patterned to the desired position and shape is immersed in the KOH aqueous solution, the portion of the Ti plate from which the photo mask is removed causes the following reaction with the KOH aqueous solution.
먼저, Ti 평판 표면에 형성된 TiO2 자연 산화막은 다음과 같이 반응한다.First, the TiO 2 natural oxide film formed on the Ti flat surface reacts as follows.
TiO2 + OH- = HTiO3 - TiO 2 + OH - = HTiO 3 -
이후 KOH 용액은 Ti 금속과 다음과 같은 반응을 순차적으로 일으킨다. After that, the KOH solution sequentially reacts with the Ti metal as follows.
Ti + 3OH- = Ti(OH)3 + + 4e- Ti + 3OH - = Ti (OH ) 3 + + 4e -
Ti(OH)3 + + 4e- = TiO2?H2O + 1/2H2 Ti (OH) 3 + + 4e -? = TiO 2 H 2 O + 1 /
Ti(OH)3 + + HO- = Ti(OH)4 Ti (OH) 3 + + HO - = Ti (OH) 4
TiO2?nH2O + OH- = HTiO3 -?nH2O TiO 2 nH 2 O + OH - ? = HTiO 3 -? NH 2 O
이어서, 상기 HTiO3 -?nH2O이 형성된 Ti 평판을 pure H2O에 충분히 반응시키면 K+ 이온 등 불순물이 제거된 원하는 구조의 TiO2 나노선을 얻을 수 있다.Then, the HTiO 3 -? NH 2 O When the reaction is sufficiently formed on the Ti plate pure H 2 O to obtain a TiO 2 nano the desired structure of impurities such as K + ions removed.
도 2는 상기 방법에 의하여 형성된 TiO2 나노선의 구조를 촬영한 도면이다. 도 2에서 보듯이, 본 실시예에 따르면 Ti 평판의 표면에서 아래로 Top-down 방식으로 성장하며 수십 nm의 폭을 갖는 가시덤풀 형태의 TiO2 나노선이 형성되는 것을 볼 수 있다.
2 is a view of the structure of the TiO 2 nanowires formed by the above method. As shown in FIG. 2, according to the present embodiment, it can be seen that TiO 2 nanowires having a spiny tumbled shape having a width of several tens of nm are grown in a top-down manner from the surface of the Ti plate.
한편, 상기 방법으로 형성된 TiO2는 루틸(rutile) 상의 결정 구조를 가질 수 있는데, 아나타제(anatase) 상의 결정구조를 갖도록 열처리 등 적절한 처리를 더 수행하는 것이 바람직하다. 또한, 도 3(a) 및 도 3(b)는 본 실시예에 따른 TiO2 나노선이 각각 루딜 구조를 갖는 경우와 아나타제 구조를 갖는 경우를 비교한 도면이다. 도 3(b)에서 보듯이 본 실시예에 따른 TiO2 나노선은 적절한 열처리를 통하여 아나타제 구조를 가짐으로써 이 후 시료의 질량분석 시 더욱 우수한 특성을 보여준다. On the other hand, TiO 2 formed by the above method may have a crystal structure of rutile (rutile), it is preferable to further perform an appropriate treatment such as heat treatment to have a crystal structure of the anatase (anatase). 3 (a) and 3 (b) are diagrams comparing the case where the
또한, 도 3(c)는 상기 실시예에 제시된 방법에 따라 형성된 TiO2 나노선의 결정구조 피크를 도시하는 도면이다. 도 3(c)에서 보듯이, 열처리를 수행한 TiO2 나노선은 메틸렌블루 분해 반응 시 광촉매 반응을 일으키는 것을 확인할 수 있는데, 이것은, 열처리를 수행한 TiO2 나노선은 아나타제 상의 결정구조를 가짐으로서 화합물의 질량분석에 효과적으로 이용가능함을 보여준다.
3 (c) is a diagram showing the crystal structure peak of the TiO 2 nanowires formed according to the method shown in the above example. As shown in FIG. 3 (c), it can be seen that the TiO 2 nanowires subjected to the heat treatment cause a photocatalytic reaction upon the methylene blue decomposition reaction. This is because the TiO 2 nanowires having the heat treatment have a crystal structure of the anatase phase. It shows that it can be effectively used for mass spectrometry of compounds.
다음으로, 도 4는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 시료 플레이트를 포함하는 말디톱 질량분석기 구조의 일례를 도시하는 도면이다. Next, FIG. 4 is a diagram showing an example of a structure of a malditop mass spectrometer including a sample plate according to a preferred embodiment of the present invention.
도 4에서 보듯이, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 말디톱 질량분석기는 시료 플레이트가 배치되는 매인 챔버(main chamber), 매인 챔버에 시료 플레이트를 삽입하기 전에 시료 플레이트가 위치하는 시료 적재 챔버(sample loading chamber), 시료 플레이트의 특정 위치로 레이저를 조사하는 레이저 조사 장치(Laser), 레이저 조사에 의하여 시료 중 적어도 일부가 이온화되면 이온화된 시료가 통로하는 비행 튜브(flight Tube), 이온화된 시료가 충돌하는 디텍터(detector) 및 이온화된 시료를 반사시키는 반사 장치(reflector)를 포함한다.
As shown in FIG. 4, the Malditop mass spectrometer according to a preferred embodiment of the present invention includes a main chamber in which a sample plate is disposed, a sample loading chamber in which a sample plate is positioned before inserting the sample plate into the main chamber. a loading chamber, a laser irradiation apparatus for irradiating a laser to a specific position of a sample plate, a flight tube through which the ionized sample passes when at least a portion of the sample is ionized by the laser irradiation, and the ionized sample collides A detector and a reflector that reflects the ionized sample.
다음으로, 본 발명의 바람직한 실시예에 따라서 형성된 시료 플레이트가 장착된 말디톱 질량분석기를 이용하여 소정의 시료에 대한 질량분석을 수행하는 방법을 이하에서 설명한다.Next, a method of performing mass spectrometry on a predetermined sample using a Malditop mass spectrometer equipped with a sample plate formed according to a preferred embodiment of the present invention will be described below.
먼저, 질량분석의 대상이 되는 화합물(시료)을 소정의 용액과 혼합하여 혼합 용액을 형성한 후 시료 플레이트의 나노선 스폿 위에 위치시킨다. 이어서, 나노선 스폿 위의 혼합 용액을 건조시켜 시료를 결정화시킨다. 이어서, 상기 시료 플레이트를 메인 챔버 내의 지정된 위치에 배치하고, 레이저 발생장치에서 레이저를 조사한다. 그러면, 조사된 레이저는 나노선 스폿 위에 형성된 시료에 도달한 후 적어도 일부의 시료를 이온화시키고, 이온화된 시료는 비행 튜브를 통과하여 디텍터에 충돌하게 되고, 질량분석기는 이온화된 시료가 이온화되어 디턱터에 충돌하는 시간을 계산함으로써 시료를 구성하는 화합물의 성분을 파악할 수 있다.
First, a compound (sample) to be subjected to mass spectrometry is mixed with a predetermined solution to form a mixed solution, and then placed on a nanowire spot of a sample plate. The mixed solution on the nanowire spot is then dried to crystallize the sample. Subsequently, the sample plate is placed at a designated position in the main chamber, and the laser generator irradiates the laser. The irradiated laser then reaches a sample formed on the nanowire spot and ionizes at least a portion of the sample, the ionized sample passes through the flight tube and impinges on the detector, and the mass spectrometer ionizes the ionized sample to the detector The component of the compound which comprises a sample can be grasped | ascertained by calculating the time which collides with.
도 5는 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 형성된 시료 플레이트가 장착된 말디톱 질량분석기를 이용하여 시료 "Enkephalin(분자량: 554)"을 분석한 결과를 도시한다. 도 5에서 보듯이, 시료를 포함하지 않고 측정한 경우 질량 분석 피크가 발생하지 않으나, 시료를 포함하고 질량을 측정한 경우 Enkephalin 성분이 검출되는 것을 확인할 수 있다.Figure 5 shows the results of analyzing the sample "Enkephalin (molecular weight: 554) using a Malditop mass spectrometer equipped with a sample plate formed according to a preferred embodiment of the present invention. As shown in FIG. 5, the mass spectrometry peak does not occur when the sample is measured without the sample, but the Enkephalin component is detected when the mass is measured with the sample.
또한, 도 6 내지 도 8은 다양한 분자량을 갖는 화합물(시료)의 질량을 측정한 결과를 도시하는 도면이다. 즉, 도 6은 Bradykinin fragment(분자량: 757), 도 7은 Angiotensin Ⅱ(human)(분자량 1047), 및 도 8은 P14R(Synthetic peptide)(분자량 1534)를 각각 종래의 매트릭스를 이용한 경우, 본 발명의 바람직한 실시예에 따라서 형성된 TiO2 나노선을 이용한 경우 및 매트릭스 및 TiO2 나노선을 이용하지 않은 경우를 각각 비교하는 도면이다. 도 6 내지 도 8에서 매트릭스 및 TiO2 나노선을 이용하지 않은 경우에는 질량분석이 전혀 되지 않는 것을 확인할 수 있고, TiO2 나노선을 이용한 경우 종래의 매트릭스를 이용한 경우에 비하여 그 효과가 우수한 것을 확인할 수 있다.
6 to 8 are diagrams showing the results of measuring the masses of compounds (samples) having various molecular weights. That is, FIG. 6 shows Bradykinin fragment (molecular weight: 757), FIG. 7 shows Angiotensin II (human) (molecular weight 1047), and FIG. 8 shows P 14 R (synthetic peptide) (molecular weight 1534), respectively, using a conventional matrix. FIG. 2 is a diagram illustrating a case of using a TiO 2 nanowire formed according to a preferred embodiment of the present invention and a case of not using a matrix and a TiO 2 nanowire, respectively. 6 to 8, it can be seen that the mass spectrometry is not performed at all when the matrix and the TiO 2 nanowires are not used, and the effect of the TiO 2 nanowires is superior to that of the conventional matrix. Can be.
또한, 도 9(a) 내지 9(c)는 각각 도 6 내지 도 8에 따른 화합물에 대한 정량분석을 실시한 결과를 도시하는 도면으로서, 도 9에서 보듯이 본 실시예에 따른 TiO2 나노선을 이용한 경우 정량분석이 가능한 것을 확인할 수 있다.
9 (a) to 9 (c) show the results of quantitative analysis of the compounds according to FIGS. 6 to 8, respectively. As shown in FIG. 9, the TiO 2 nanowires according to the present embodiment are shown. If used, it can be confirmed that quantitative analysis is possible.
한편, 상기 실시예는 Ti 평판을 이용하여 TiO2 나노선 스폿을 형성한 경우를 예를 들어 설명하였만, TiO2 외에도 ZnO, SnO2, V2O5와 같은 광촉매 기능을 갖는 다른 금속 산화물로 형성된 나노선 스폿도 말디톱 질량분석기용 시료 플레이트의 구성요소로 이용가능하다. 이 경우, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 ZnO, SnO2, V2O5인 금속 산화물 나노선 스폿을 형성하기 위한 금속 평판은 각각 Zn 평판, Sn 평판 및 V 평판이 바람직하다는 것을 이해할 것이므로 상세한 설명은 생략한다.
On the other hand, the embodiment has been described in the case of forming a TiO 2 nanowire spot using a Ti plate as an example, but in addition to TiO 2 as another metal oxide having a photocatalytic function, such as ZnO, SnO 2 , V 2 O 5 The formed nanowire spot is also available as a component of the sample plate for the Malditop mass spectrometer. In this case, those skilled in the art to which the present invention belongs ZnO, SnO 2 , V 2 O 5 metal plate for forming a metal oxide nanowire spot is preferably a Zn plate, Sn plate and V plate, respectively It will be understood that the detailed description is omitted.
이상으로 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 시료 플레이트의 제조방법, 상기 시료 플레이트를 포함하는 말디톱 질량분석기, 및 상기 질량분석기를 이용한 화합물의 질량분석 방법을 상세하게 설명하였다. 하지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 기타 본 발명의 바람직한 실시예에서 기재된 구성에 대한 다양한 수정 및 변형도 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 범위는 오직 뒤에서 설명할 특허청구범위에 의해서만 한정된다.
As described above, a method for preparing a sample plate according to a preferred embodiment of the present invention, a malditop mass spectrometer including the sample plate, and a mass spectrometry method for a compound using the mass spectrometer have been described in detail. However, one of ordinary skill in the art will appreciate that various modifications and variations to the configurations described in the preferred embodiments of the present invention are possible. Accordingly, the scope of the present invention is limited only by the claims that follow.
Claims (22)
상기 금속 산화물 형성용 금속 평판의 표면 중 적어도 일부에 형성되고, 광촉매 기능을 갖는 금속 산화물 나노선이 복수로 형성된 광촉매 기능을 갖는 금속 산화물 나노선 스폿을 포함하고,
상기 금속 산화물 나노선 스폿은 탑-다운(Top-down) 방식으로 성장한 것을 특징으로 하는 말디톱(MALDI-Tof; Matrix Assissted Laser Desorption Ionization Time of Flight) 질량분석기용 시료 플레이트.A metal plate for forming a metal oxide comprising at least one selected from Ti, Zn, Sn, and V and having a photocatalytic function; And
A metal oxide nanowire spot having a photocatalytic function in which a plurality of metal oxide nanowires having a photocatalytic function are formed on at least part of a surface of the metal oxide forming metal plate, and
The metal oxide nanowire spot is grown in a top-down manner (MALDI-Tof; Matrix Assissted Laser Desorption Ionization Time of Flight) sample plate for a mass spectrometer.
상기 금속 산화물 형성용 금속 평판의 적어도 일부에 금속 산화물 나노선을 탑-다운(Top-down) 방식으로 복수로 성장시켜 금속 산화물 나노선 스폿을 형성하는 단계를 포함하고,
상기 금속 산화물 나노선 스폿을 탑-다운 방식으로 형성하는 단계는:
상기 금속 산화물 형성용 금속 평판의 표면에 포토 마스크를 도포하고 패터닝하거나, 상기 금속 산화물 형성용 금속 평판의 표면에 소정의 패턴으로 패터닝된 포토 마스크를 도포하는 단계와;
상기 패터닝된 포토 마스크가 도포된 금속 산화물 형성용 금속 평판을 습부식 처리하여 금속 산화물 나노선 스폿을 형성하는 단계와;
상기 패터닝된 포토 마스크를 제거하는 단계
를 포함하는 것을 특징으로 하는 말디톱 질량분석기용 시료 플레이트의 제조방법.Preparing a metal plate for forming a metal oxide comprising at least one selected from Ti, Zn, Sn, and V and having a photocatalytic function; And
Growing a plurality of metal oxide nanowires on at least a portion of the metal plate for forming metal oxides in a top-down manner to form metal oxide nanowire spots;
The step of forming the metal oxide nanowire spot in a top-down manner is:
Applying and patterning a photo mask on a surface of the metal oxide forming metal plate or applying a photo mask patterned in a predetermined pattern on the surface of the metal oxide forming metal plate;
Wet etching the metal plate for forming a metal oxide to which the patterned photomask is applied to form a metal oxide nanowire spot;
Removing the patterned photo mask
Method of producing a sample plate for a malditop mass spectrometer comprising a.
상기 패터닝된 포토 마스크가 도포된 상기 금속 산화물 형성용 금속 평판을 알칼리 용액에 침지하는 단계; 및
상기 금속 산화물 형성용 금속 평판을 pure H2O에 반응시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 말디톱 질량분석기용 시료 플레이트의 제조방법.The method of claim 9, wherein the wet plate treatment of the metal oxide forming metal plate comprises:
Immersing the metal plate for forming metal oxide on which the patterned photo mask is applied in an alkaline solution; And
Method for producing a sample plate for a malditop mass spectrometer comprising the step of reacting the metal plate for forming metal oxide to pure H 2 O.
상기 시료를 건조시켜 결정화하는 단계;
상기 시료가 장착된 금속 산화물 나노선 스폿에 레이저를 조사하여 시료를 탈착 및 이온화시키는 단계; 및
상기 이온화된 시료의 질량을 분석하는 단계
를 포함하는 것을 특징으로 하는 말디톱 질량분석기를 이용한 질량분석 방법.The sample to be subjected to mass spectrometry is a sample plate according to any one of claims 1 to 3 and 5 to 8 or any of claims 9, 11, 14, 15, 17 and 19. Positioning the metal oxide nanowire spots on the sample plate formed by the method of claim 1;
Drying and crystallizing the sample;
Irradiating a laser onto the metal oxide nanowire spot on which the sample is mounted to desorb and ionize the sample; And
Analyzing the mass of the ionized sample
Mass spectrometry method using a Malditop mass spectrometer comprising a.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018151556A1 (en) | 2017-02-17 | 2018-08-23 | (주)바이오니아 | Sample plate for maldi mass spectrometry and manufacturing method therefor |
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Families Citing this family (8)
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030052006A1 (en) | 2000-02-22 | 2003-03-20 | Flavio Noca | Development of a gel-free molecular sieve based on self-assembled nano-arrays |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100534204B1 (en) * | 2004-03-17 | 2005-12-07 | 한국과학기술연구원 | Nanowire assisted laser desorption/ionization mass spectrometric analysis |
| TWI274874B (en) * | 2004-12-30 | 2007-03-01 | Univ Nat Chiao Tung | Metal oxide-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry |
| WO2007120248A2 (en) * | 2005-12-20 | 2007-10-25 | The Ohio State University Research Foundation | Nanoporous substrates for analytical methods |
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-
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030052006A1 (en) | 2000-02-22 | 2003-03-20 | Flavio Noca | Development of a gel-free molecular sieve based on self-assembled nano-arrays |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018151556A1 (en) | 2017-02-17 | 2018-08-23 | (주)바이오니아 | Sample plate for maldi mass spectrometry and manufacturing method therefor |
| KR20180095461A (en) | 2017-02-17 | 2018-08-27 | (주)바이오니아 | Sample plate for Matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry, and method of manufacturing the same |
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