KR101194147B1 - Method for Manufacturing Nanocapsules comprising phase change materials - Google Patents
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Abstract
본 발명은 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 유화제를 수용성 용매에 용해시켜 연속상을 제조하고, 지용성 상변화 물질, 산화제, 단량체, 가교제 및 공유화제를 혼합하여 분산상을 제조한 후, 분산상을 연속상에 투입하고 교반하여 에멀젼을 제조하는 단계; 상기 에멀젼을 분쇄하여 액적을 형성시키는 단계; 및 환원제를 주입하여 수용성 용매와 액적의 계면에서 상기 산화제와 환원제가 만나서 라디칼을 형성한 후 계면에서 개시반응 및 중합반응이 진행되어 상변화 물질을 코어로 하는 고분자 쉘을 형성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법을 사용하여 제조할 경우, 캡슐화 효율이 높아 고분자가 완벽하게 쉘을 형성하여 코어의 상변화 물질을 손실 없이 코팅함으로써 단위 질량당 잠열량 즉, 열저장량이 큰 나노 캡슐의 제조가 가능하다.The present invention relates to a method for producing a nanocapsule containing a phase change material.
The present invention is prepared by dissolving an emulsifier in a water-soluble solvent to prepare a continuous phase, after mixing a fat-soluble phase change material, an oxidizing agent, a monomer, a crosslinking agent and a coating agent to prepare a dispersed phase, the dispersion phase is added to the continuous phase and stirred to prepare an emulsion Doing; Pulverizing the emulsion to form droplets; And injecting a reducing agent to form a radical after the oxidizing agent and the reducing agent meet at the interface of the water-soluble solvent and the droplet to form a radical, and then initiate an initiation reaction and a polymerization reaction at the interface to form a polymer shell having a phase change material as a core. It provides a method for producing a nanocapsule containing a phase change material characterized in.
When the nanocapsules containing the phase change material of the present invention are manufactured using the method of manufacturing a nanocapsule, the encapsulation efficiency is high, so that the polymer forms a shell completely, thereby coating the phase change material of the core without loss, namely, It is possible to manufacture nanocapsules with high heat storage.
Description
본 발명은 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing a nanocapsule containing a phase change material.
보다 상세하게는 캡슐화 효율이 높아 단위 질량당 잠열량이 큰 나노 캡슐의 제조가 가능한 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법에 관한 것이다.More specifically, the present invention relates to a method for preparing a nanocapsule containing a phase change material capable of producing a nanocapsule having high encapsulation efficiency per unit mass due to its high encapsulation efficiency.
세계적으로 사용되는 에너지원은 대부분 지하자원으로, 특히 화석연료인 석탄, 석유 및 천연가스가 매우 큰 비중을 차지하고 있다. 그러나 지하자원들은 서서히 고갈됨에 따라 매장한계에 도달하고 있고, 자원 분포의 불균형 및 이로 인한 외부 요인 등에 의하여 그 비용이 급격히 증가하고 있다.Most of the energy sources used worldwide are underground resources, especially fossil fuels such as coal, oil and natural gas. However, underground resources are gradually reaching their reserves, and their costs are rapidly increasing due to unbalanced distribution of resources and external factors.
또한, 자원 사용시 발생하는 수많은 부산물들은 인체에 매우 유해하며, 이와 동시에 환경오염을 발생시키는 원인으로 작용하고 있다. 따라서 전 세계적으로 천연 에너지 또는 재생 에너지 등과 같이 반영구적 혹은 영구적 사용이 가능하고, 동시에 친환경적 에너지인 미래 에너지 개발에 투자를 아끼지 않고 있다.In addition, many by-products generated by the use of resources are very harmful to the human body, and at the same time act as a cause of environmental pollution. Therefore, it is possible to use semi-permanent or permanent use such as natural energy or renewable energy all over the world, and at the same time, spare no investment in the development of future energy which is environmentally friendly energy.
현재의 에너지 분야에 대한 연구 분야는 크게 두 갈래로, 그 중 하나는 지하자원을 대체하는 신에너지의 개발 및 응용 분야이며 다른 하나는 기존 에너지시스템들의 효율을 극대화함으로써 자원 소모를 최소한으로 줄이는 것이다. 상기 두 방향 모두 첨단에너지 재료의 개발을 바탕으로 하고 있으며, 에너지 소재의 기술에 대한 연구가 가장 핵심적이다. 이 중 열 에너지를 효율적으로 저장, 운송, 활용하기 위한 소재로서 상변화 물질 (Phase Change Materials: PCM)을 이용한 시스템에 대한 연구가 활발히 진행되어 왔다. There are two major areas of research in the current energy sector, one of which is the development and application of new energy to replace underground resources, and the other is to minimize resource consumption by maximizing the efficiency of existing energy systems. Both directions are based on the development of advanced energy materials, and research on the technology of energy materials is the most important. Among them, research has been actively conducted on systems using phase change materials (PCM) as materials for efficiently storing, transporting, and utilizing thermal energy.
상변화 물질은 외부와 내부의 온도 구배에 따른 열흐름 변화에 따라 온도 상승 시에는 열을 흡수하고 온도 하강 시에는 열을 방출하는 물질로, 상변화 온도에서 온도의 변화가 최소화 됨에 따라 최적의 온도를 유지할 수 있다. 상변화 물질은 잠열의 열량이 매우 높으므로 이를 응용한 에너지 제어량이 크며, 물질에 따라 다양한 상변화 온도를 가지고 있기 때문에 적용범위가 넓다는 장점이 있다. 게다가 상변화 물질의 열 이용은 외부에서 유입된 열을 바탕으로 하기 때문에 소재의 이용이 반영구적이며, 앞에서 언급한 기존시스템의 효율 극대화 및 태양열과 같은 신 에너지개발에 응용이 가능하여 에너지 소재로서의 다양한 응용이 가능하다.The phase change material is a material that absorbs heat when the temperature rises and emits heat when the temperature decreases according to the heat flow change according to the temperature gradient of the outside and the inside. Can be maintained. The phase change material has the advantage of having a large amount of heat of latent heat, so the amount of energy control applied to the phase change material is large, and the range of application is wide because it has various phase change temperatures depending on the material. In addition, since the use of heat of phase change materials is based on heat introduced from the outside, the use of materials is semi-permanent, and it can be applied to new energy development such as maximization of efficiency of the existing system and development of solar energy. This is possible.
상변화 물질은 크게 유기물질과 무기물질로 분류할 수 있으며 4천여 종이 상변화 물질로 분류되고 있지만 실질적으로 적용 가능한 물질은 200여 종이 된다. 가장 널리 사용되는 유기물질의 예로는 탄소와 수소로 이루어진 하이드로카본계열의 데트라데칸, 헥사데칸, 옥타데칸, 파라핀왁스 등의 물질이 있으며, 무기물질의 예로는 6개의 물 분자가 결합된 수화물형태의 염화칼슘, 질산마그네슘 등이 있다.Phase change materials can be largely classified into organic and inorganic materials, and about 4,000 species are classified as phase change substances, but there are about 200 applicable substances. Examples of the most widely used organic materials include hydrocarbon-based detradecane, hexadecane, octadecane, paraffin wax, and the like. Examples of inorganic materials include a hydrate form in which six water molecules are combined. Calcium chloride, magnesium nitrate, and the like.
상기 물질들 가운데 무기물질은 결정수의 증발에 의해 열량감소 및 융점상승과 함께 과냉각이 심하고, 장시간 사용시 상 분리 현상의 발생으로 잠열저장물질의 성능이 저하되는 문제점이 있다. 탄화수소계열의 유기물질은 무기물질에 비하여 열전도도가 낮아 폭넓게 융점을 선택하기 어렵지만, 과냉각 현상을 발생하지 않기 때문에 널리 사용되고 있다.Among the materials, there is a problem in that the inorganic material has a severe subcooling along with a decrease in calorie and melting point due to evaporation of the crystal water, and the performance of the latent heat storage material is degraded due to the phase separation phenomenon when used for a long time. Hydrocarbon-based organic materials have a lower thermal conductivity than inorganic materials, making it difficult to select a melting point widely, but are widely used because they do not cause supercooling.
전술한 상변화 물질을 건축물의 내?외장재 및 열교환기 등과 보온?보냉 효과를 지니는 섬유 등을 포함한 다양한 분야에서 축열재로 적용되어 사용되려면, 우선적으로 상기 물질들이 구조화 되는 공정을 거쳐야 한다.In order to be used as the heat storage material in various fields including the above-described phase change material, such as the interior and exterior materials of the building, heat exchanger, and the like, the fiber having a thermal insulation and cold storage effect, the materials must first undergo a process of structuring.
다양한 구조 중에서 캡슐형태의 축열재는 상변화 물질의 보호 및 응용이 간편하며, 표면적의 증가로 열에 대한 응답성이 높다.Among the various structures, the capsule-type heat storage material is easy to protect and apply the phase change material, and has a high responsiveness to heat by increasing the surface area.
현재 주로 응용되는 형태는 구형의 마이크로 입자이고, 좀 더 나아가서 마이크로 입자보다 더 작은 나노 단위의 고차구조 입자의 경우 높은 표면적으로 인하여 열 제어 및 민감성을 향상시킬 수 있으며, 입자간의 밀집도가 증가하여 총 열 저장량이 증가한다. 따라서 현재 세계시장을 점유하고 있는 마이크로 입자의 축열재를 대체할 나노 크기의 고차 구조화된 나노 소재에 대한 연구가 시급하게 요구되고 있다.At present, the most commonly used form is spherical microparticles, and moreover, in the case of nanostructured particles having a smaller size than microparticles, the high surface area can improve thermal control and sensitivity, and the total heat is increased due to the density of particles. Increased storage Therefore, there is an urgent need for research on nano-sized, highly structured nanomaterials to replace the microparticle heat storage materials currently occupying the world market.
상변화 물질의 캡슐화 방법으로 대한민국공개특허 제2003-0018155호에서는 에멀젼 법을 이용하여 액적을 형성한 후, 상변화 물질을 코어로 가지는 마이크로 캡슐화 방법 및 탄젠셜 스프레이 코터를 이용하여 액적을 마이크로 캡슐화하는 방법이 기재되어 있다. 그러나, 생성된 마이크로미터 크기의 캡슐은 구조적인 안정성이 부족하여, 일정 압력 이상을 가하게 되면 쉘의 파괴에 의한 내부 상변화 물질의 누수로 인해 잠열의 크기가 작아지는 문제점이 있다.As a method of encapsulating a phase change material, Korean Patent Publication No. 2003-0018155 discloses that droplets are formed using an emulsion method and then microencapsulated using a microencapsulation method having a phase change material as a core and a tangential spray coater. The method is described. However, the resulting micrometer-sized capsule lacks structural stability, and if a certain pressure is applied, the size of latent heat is reduced due to leakage of internal phase change material due to destruction of the shell.
또한, 대한민국공개특허 제2006-0007690호에서는 계면활성제를 이용한 에멀젼법을 이용하여 액적을 제조한 후, 단량체를 중합시켜 상변화 물질을 코어로 가지는 1차 캡슐화 단계를 거치고, 상기 1차 캡슐화된 용액에 추가적인 단량체를 투입하여 1차 캡슐 외벽에 가교결합을 일으켜 2차 캡슐화된 입자를 생성하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 생성된 캡슐은 나노미터 크기지만, 상변화 물질이 고분자 중량대비 과도한 양이 투입되어 고분자가 코팅층을 이루지 못하거나 균일하지 못하여 내부 상변화 물질의 누수가 발생할 수 있으며, 두 번에 걸친 캡슐화 단계로 인하여 제조 공정에서 효율성이 떨어지며, 제조비용이 높아지게 되는 문제점이 있다.In addition, in the Republic of Korea Patent Publication No. 2006-0007690 after preparing a droplet using an emulsion method using a surfactant, the monomer is polymerized to undergo a first encapsulation step having a phase change material as a core, the first encapsulated solution Disclosed is a method in which an additional monomer is added to crosslink the primary capsule outer wall to produce secondary encapsulated particles. However, the resulting capsules are nanometer-sized, but due to the excessive amount of phase change material added to the polymer weight, the polymer may not form a coating layer or may not be uniform, which may cause leakage of the internal phase change material. Due to the low efficiency in the manufacturing process, there is a problem that the manufacturing cost increases.
상기 문제점을 해결하기 위해, 본 발명은 캡슐화 효율이 높아 고분자가 완벽In order to solve the above problems, the present invention has a high encapsulation efficiency is perfect polymer
하게 쉘을 형성하여 코어의 상변화 물질을 손실 없이 코팅함으로써 단위 질량당 잠열량이 큰 나노 캡슐의 제조가 가능한 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법을 제공하고자 한다.The present invention provides a method for preparing a nanocapsule containing a phase change material that can form a nanocapsule having a large latent heat amount per unit mass by forming a shell to coat a phase change material of a core without loss.
상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은 유화제를 수용성 용매에 용해시켜 연속상을 제조하고, 지용성 상변화 물질, 산화제, 단량체, 가교제 및 공유화제를 혼합하여 분산상을 제조한 후, 분산상을 연속상에 투입하고 교반하여 에멀젼을 제조하는 단계; 상기 에멀젼을 분쇄하여 액적을 형성시키는 단계; 및 환원제를 주입하여 수용성 용매와 액적의 계면에서 상기 산화제와 환원제가 만나서 라디칼을 형성한 후 계면에서 개시반응 및 중합반응이 진행되어 상변화 물질을 코어로 하는 고분자 쉘을 형성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention is to prepare a continuous phase by dissolving an emulsifier in a water-soluble solvent, and to prepare a dispersed phase by mixing a fat-soluble phase change material, an oxidizing agent, a monomer, a crosslinking agent and a covalent agent, and then put the dispersed phase in a continuous phase And stirring to prepare an emulsion; Pulverizing the emulsion to form droplets; And injecting a reducing agent to form a radical after the oxidizing agent and the reducing agent meet at the interface of the water-soluble solvent and the droplet to form a radical, and then initiate an initiation reaction and a polymerization reaction at the interface to form a polymer shell having a phase change material as a core. It provides a method for producing a nanocapsule containing a phase change material characterized in.
또한, 본 발명은 유화제를 수용성 용매에 용해시켜 연속상을 제조하고, 지용성 상변화 물질, 환원제, 단량체, 가교제 및 공유화제를 혼합하여 분산상을 제조한 후, 분산상을 연속상에 투입하고 교반하여 에멀젼을 제조하는 단계; 상기 에멀젼을 분쇄하여 액적을 형성시키는 단계; 및 산화제를 주입하여 수용성 용매와 액적의 계면에서 상기 환원제와 산화제가 만나서 라디칼을 형성한 후 계면에서 개시반응 및 중합반응이 진행되어 상변화 물질을 코어로 하는 고분자 쉘을 형성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention is prepared by dissolving an emulsifier in a water-soluble solvent to prepare a continuous phase, after mixing the fat-soluble phase change material, reducing agent, monomer, crosslinking agent and covalent agent to prepare a dispersed phase, the dispersed phase is added to the continuous phase and stirred to emulsion Preparing a; Pulverizing the emulsion to form droplets; And injecting an oxidant to form a radical after the reducing agent and the oxidant meet at the interface of the water-soluble solvent and the droplet to form a radical, thereby forming a polymer shell having a phase change material as a core by initiating and polymerizing at the interface. It provides a method for producing a nanocapsule containing a phase change material characterized in.
또한, 본 발명은 유화제를 수용성 용매에 용해시켜 연속상을 제조하고, 지용성 상변화 물질, 단량체, 가교제 및 공유화제를 혼합하여 분산상을 제조한 후, 분산상을 연속상에 투입하고 교반하여 에멀젼을 제조하는 단계; 상기 에멀젼을 분쇄하여 액적을 형성시키는 단계; 및 산화제를 주입하여 수용성 용매와 액적의 계면에서 상기 공유화제와 산화제가 만나서 라디칼을 형성한 후 계면에서 개시반응 및 중합반응이 진행되어 상변화 물질을 코어로 하는 고분자 쉘을 형성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention is prepared by dissolving the emulsifier in a water-soluble solvent to prepare a continuous phase, and after mixing the fat-soluble phase change material, monomer, crosslinking agent and covalent agent to prepare a dispersed phase, the dispersed phase is added to the continuous phase and stirred to prepare an emulsion Making; Pulverizing the emulsion to form droplets; And injecting an oxidizing agent to form a radical after the covalent agent and the oxidizing agent meet at the interface of the water-soluble solvent and the droplet to form a radical, thereby forming a polymer shell including a phase change material as a core by initiation and polymerization reaction at the interface. It provides a method for producing a nanocapsule containing a phase change material characterized in that.
본 발명의 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법을 사용하여 제조할 경우, 캡슐화 효율이 높아 고분자가 완벽하게 쉘을 형성하여 코어의 상변화 물질을 손실 없이 코팅함으로써 단위 질량당 잠열량 즉, 열저장량이 큰 나노 캡슐의 제조가 가능하다.When the nanocapsules containing the phase change material of the present invention are manufactured using the method of manufacturing a nanocapsule, the encapsulation efficiency is high, so that the polymer forms a shell completely, thereby coating the phase change material of the core without loss, namely, It is possible to manufacture nanocapsules with high heat storage.
또한, 나노 크기의 캡슐이 제조되므로 넓은 총 표면적을 가져서 열에 대한 민감성이 높아 축열 및 방열 속도를 극대화할 수 있다.In addition, since nano-sized capsules are manufactured, they have a large total surface area and are highly sensitive to heat, thereby maximizing heat storage and heat dissipation rate.
따라서, 본 발명의 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법을 사용하여 제조된 나노 캡슐은 보온?보냉 효과를 지니는 섬유, 건축물의 내?외장재 및 열교환기, 에너지소재, 전자재료 및 광학재료 등에 고기능성 소재로 첨가 사용이 가능하다.Therefore, the nanocapsules manufactured by using the method of manufacturing a nanocapsule containing the phase change material of the present invention is a fiber having a heat-insulating and cooling effect, interior and exterior materials and heat exchangers of buildings, energy materials, electronic materials and optical materials, etc. It can be used as a highly functional material.
도 1은 본 발명의 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조과정을 나타내는 개략도이다.
도 2는 실시예 1에 따라 제조된 나노 캡슐의 TEM 사진이다.
도 3은 비교예 1에 따라 제조된 나노 캡슐의 TEM 사진이다.
도 4는 실시예 1에 따라 제조된 나노 캡슐의 DSC 측정결과를 나타내는 도이다. Figure 1 is a schematic diagram showing the manufacturing process of the nanocapsule containing the phase change material of the present invention.
2 is a TEM photograph of a nanocapsule prepared according to Example 1. FIG.
3 is a TEM photograph of a nanocapsule prepared according to Comparative Example 1. FIG.
Figure 4 is a diagram showing the DSC measurement results of the nanocapsules prepared according to Example 1.
본 발명은 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법을 제공한다.The present invention provides a method for producing a nanocapsule containing a phase change material.
본 발명의 일 실시예는 유화제를 수용성 용매에 용해시켜 연속상을 제조하고, 지용성 상변화 물질, 산화제, 단량체, 가교제 및 공유화제를 혼합하여 분산상을 제조한 후, 분산상을 연속상에 투입하고 교반하여 에멀젼을 제조하는 단계; 상기 에멀젼을 분쇄하여 액적을 형성시키는 단계; 및 환원제를 주입하여 수용성 용매와 액적의 계면에서 상기 산화제와 환원제가 만나서 라디칼을 형성한 후 계면에서 개시반응 및 중합반응이 진행되어 상변화 물질을 코어로 하는 고분자 쉘을 형성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법이다. One embodiment of the present invention to prepare a continuous phase by dissolving an emulsifier in a water-soluble solvent, to prepare a dispersed phase by mixing a fat-soluble phase change material, an oxidizing agent, a monomer, a cross-linking agent and a co-agent, the dispersion phase is added to the continuous phase and stirred Preparing an emulsion; Pulverizing the emulsion to form droplets; And injecting a reducing agent to form a radical after the oxidizing agent and the reducing agent meet at the interface of the water-soluble solvent and the droplet to form a radical, and then initiate an initiation reaction and a polymerization reaction at the interface to form a polymer shell having a phase change material as a core. It is a method for producing a nanocapsule containing a phase change material characterized in that.
본 발명에 있어서, 상변화 물질은 고체에서 액체상태, 액체에서 고체상태 등 하나의 상태에서 다른 상태로 물리적 변화과정을 거칠 때 열을 축적하거나 저장한 열을 방출하는 물질이다. 상변화 과정에서 이러한 물질은 화학적인 결합이나 형성이 아닌 분자의 물리적인 배열이 바뀌게 된다. 상변화 물질은 잠열재, 축열재, 축냉재, 열조절성 물질 등으로 이해할 수 있고, 상변화 과정을 통해 많은 양의 열에너지를 축적하거나 저장된 열에너지를 방출하게 된다.In the present invention, the phase change material is a material that releases heat accumulated or stored when undergoing a physical change process from one state to another state such as solid to liquid state and liquid to solid state. In the process of phase change, these materials change the physical arrangement of molecules rather than chemical bonds or formation. The phase change material may be understood as a latent heat material, a heat storage material, a heat storage material, a heat regulating material, and the like, and a large amount of heat energy is accumulated or stored heat energy is released through the phase change process.
그 중 지용성 상변화 물질은 물에 대한 용해도(물 100g당 g수)가 1 이하이면서 파라핀 오일에 대한 용해도(오일 100g당 g수)가 1 이상인 상변화 물질을 의미하며, 예를 들어 옥타데칸, 에이코산, 도코산, 테트라코산, 헥사코산 등의 파라핀류; 카프릴릭산, 카프릭산, 라우릭산, 미스테릭산, 팔미틱산 등의 유기산류; 비페닐, 염화비페닐, 브롬화비페닐, 나프탈렌 등의 벤젠류; 및 폴리에틸렌 등의 고분자류로부터 선택되는 1 또는 2이상을 사용할 수 있다.Among them, the fat-soluble phase change material means a phase change material having a solubility in water (g number per 100 g of water) of 1 or less and a solubility in paraffin oil (g number of 100 g of oil) of 1 or more, for example, octadecane, Paraffins such as eicosane, docoic acid, tetracoic acid and hexacoic acid; Organic acids such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, mysteric acid and palmitic acid; Benzenes such as biphenyl, biphenyl chloride, biphenyl bromide and naphthalene; And one or two or more selected from polymers such as polyethylene.
상기 지용성 상변화 물질은 단량체 중량 대비 50 내지 200중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량 범위보다 작아지면 캡슐화에 의한 효율이 미비해지고, 상기 함량 범위보다 커지면 고분자의 코팅이 얇아져서 상변화 물질의 누수가 일어나게 된다.The fat-soluble phase change material is preferably included in 50 to 200% by weight relative to the monomer weight. If it is smaller than the content range, the efficiency due to encapsulation is inadequate, and if it is larger than the content range, the coating of the polymer is thinned and leakage of the phase change material occurs.
상기 단량체로는 라디칼 중합 가능한 단량체라면 제한되지 않으나, 스티렌, 메틸 스티렌, 에틸 스티렌 등의 알킬 스티렌, 클로로스티렌 등의 할로겐화스티렌, 메틸 클로로스티렌 등의 알킬 할로겐화스티렌, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 등의 알킬 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트 등의 알킬 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 화합물일 수 있다.The monomer is not limited as long as it is a monomer capable of radical polymerization, but alkyl styrene such as styrene, methyl styrene, ethyl styrene, halogenated styrene such as chlorostyrene, alkyl halide styrene such as methyl chlorostyrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, etc. It may be a compound selected from the group consisting of alkyl methacrylates such as alkyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and the like.
상기 가교제로는 특별히 한정되지 않으나, 이중 또는 삼중 비닐 유도체, 이중 또는 삼중 아크릴레이트 유도체, 이중 또는 삼중 메타크릴레이트 유도체가 바람직하며, 상기 단량체와 유사한 말단기를 가지는 디비닐벤젠, 1,6-헥실 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 화합물을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.Although it does not specifically limit as said crosslinking agent, A double or triple vinyl derivative, a double or triple acrylate derivative, a double or triple methacrylate derivative is preferable, and divinylbenzene, 1,6-hexyl which has a terminal group similar to the said monomer More preferably, at least one compound selected from the group consisting of diacrylate and ethylene glycol dimethacrylate is used.
상기 가교제는 단량체 중량 대비 2 내지 20중량%로 사용되는 것이 바람직하다. 상기 함량 범위보다 작아지면 고분자 쉘의 강도가 약해지고, 상기 함량 범위보다 커지면 과도한 가교 결합으로 구형의 고분자 입자가 생성되지 않는 문제점이 있다.The crosslinking agent is preferably used in 2 to 20% by weight based on the weight of the monomer. If the content range is smaller than the strength of the polymer shell is weakened, if the content is greater than the range there is a problem that the spherical polymer particles are not produced by excessive crosslinking.
상기 유화제로는 비이온계, 음이온계, 양이온계, 양쪽성계 또는 이들의 혼합물을 사용 가능하다.As the emulsifier, nonionic, anionic, cationic, amphoteric or mixtures thereof can be used.
상기 음이온계 유화제로는 소듐도데실설페이트 등의 알칼리 금속 황산염, 옥타데카노익산의 알칼리 금속염 등의 지방산의 알칼리 금속염, 소듐도데실에테르설페이트 등의 소듐도데실에테르설페이트 등을 예로 들 수 있으며, 비이온계 유화제로는 폴리에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드 등을 예로 들 수 있다. Examples of the anionic emulsifier include alkali metal sulfates such as sodium dodecyl sulfate, alkali metal salts of fatty acids such as alkali metal salts of octadecanoic acid, sodium dodecyl ether sulfate such as sodium dodecyl ether sulfate, and the like. Examples of the ionic emulsifier include polyethylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, polyethylene oxide, polypropylene oxide, and the like.
상기 유화제는 단량체 중량 대비 0.1 내지 10중량%로 사용될 수 있다. 상기 범위보다 작아지면 분산상과 연속상의 상분리가 일어나고, 상기 범위보다 커지면 용액의 점성이 높아져서 중합반응이 일어나기 어려워진다.The emulsifier may be used in 0.1 to 10% by weight based on the weight of the monomer. If it is smaller than the above range, the phase separation of the dispersed phase and the continuous phase occurs, and if it is larger than the above range, the viscosity of the solution becomes high, and the polymerization reaction hardly occurs.
상기 수용성 용매는 탈이온수 또는 증류수를 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 탈이온수 내부의 산소를 제거하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기 수용성 용매는 단량체 중량 대비 10 내지 500중량%로 사용될 수 있다. 상기 함량보다 작아지면 고분자 혼합물의 분산이 충분히 이루어지지 못하며, 상기 함량보다 커지면 고분자의 고형분 함량이 낮아져 물성의 저하를 초래할 수 있다.It is preferable to use deionized water or distilled water as said water-soluble solvent, More preferably, it is preferable to use the oxygen removed in deionized water. The water-soluble solvent may be used in 10 to 500% by weight relative to the weight of the monomer. When the content is smaller than the content, the dispersion of the polymer mixture may not be sufficiently achieved. When the content is larger than the content, the solid content of the polymer may be lowered, resulting in deterioration of physical properties.
상기 공유화제로는 폴리에스터계, 이소시아네이트계, 세틸 알코올 등의 C12 내지 C20의 하이드로카본 알콜 또는 헥사데칸 등의 C12 내지 C20의 하이드로카본 등을 예로 들 수 있으며, 공유화제는 단량체 중량 대비 0.1 내지 10중량%로 사용되는 것이 바람직하다. 0.1중량% 미만일 경우, 액적의 분산 안정성이 저하되며, 10중량% 이상일 경우, 캡슐화의 효율이 낮아지는 단점이 있다. Examples of the covalent agent include C 12 to C 20 such as polyester, isocyanate and cetyl alcohol. C 12 to C 20 , such as hydrocarbon alcohol or hexadecane Hydrocarbon etc. are mentioned, It is preferable that a covalent agent is used in 0.1 to 10 weight% with respect to a monomer weight. If less than 0.1% by weight, the dispersion stability of the droplets is lowered, if more than 10% by weight, there is a disadvantage that the efficiency of encapsulation is lowered.
상기 산화제로는 지용성 하이드로퍼옥사이드류 또는 퍼옥사이드류를 사용하고, 환원제로는 수용성 아민류 또는 알칼리금속 아황산염류를 사용하는 것이 바람직하다. It is preferable to use fat-soluble hydroperoxides or peroxides as said oxidizing agent, and water-soluble amines or alkali metal sulfites as reducing agents.
지용성 하이드로퍼옥사이드류로는 큐멘하이드로퍼옥사이드 또는 터셔리부틸하이드로퍼옥사이드 등을 예로 들 수 있고, 퍼옥사이드류로는 벤조일퍼옥사이드 또는 도데실퍼옥사이드 등을 예로 들 수 있으며, 수용성 아민류로는 테트라에틸렌펜타아민, 트라이에틸렌테트라아민, 및 디에틸렌트라이아민 등을 예로 들 수 있고, 알칼리 금속 아황산염류로는 소듐메타비설파이트 또는 포타슘메타비설파이트등을 예로 들 수 있다.Examples of the fat-soluble hydroperoxides include cumene hydroperoxide and tertiary butyl hydroperoxide. Examples of the peroxides include benzoyl peroxide or dodecyl peroxide, and the water-soluble amines are tetraethylene. Pentaamine, triethylene tetraamine, diethylene triamine, etc. are mentioned, As an alkali metal sulfite, sodium metabisulfite, potassium metabisulfite, etc. are mentioned.
상기 산화제는 단량체 중량 대비 0.1 내지 10중량%로 포함되고, 환원제는 산화제와 1:1의 몰비로 포함되는 것이 바람직하다. 산화제와 환원제가 상기 함량 범위보다 작아지면 단량체가 고분자로 충분히 중합되지 않으며, 상기 함량 범위보다 커지면 고분자의 길이가 너무 짧아져서 내부의 상변화 물질을 충분히 감쌀 수가 없게 된다.The oxidizing agent is included in 0.1 to 10% by weight relative to the monomer weight, the reducing agent is preferably included in a molar ratio of 1: 1 with the oxidizing agent. When the oxidizing agent and the reducing agent are smaller than the content range, the monomers are not sufficiently polymerized into the polymer, and when the oxidizing agent and the reducing agent are larger than the content range, the length of the polymer becomes too short to sufficiently wrap the phase change material therein.
상기 에멀젼은 막대형 초음파기(tip-type ultrasonicator)를 사용하여 1 내지 30분간 50내지 750W의 강도로 균질하게 분쇄하여 나노미터 크기의 액적을 형성시키게 된다.The emulsion is homogeneously ground to a strength of 50 to 750 W for 1 to 30 minutes using a tip-type ultrasonicator to form nanometer-sized droplets.
균질화된 에멀젼에 상기 환원제의 주입은 예를 들면 탈이온수 등에 혼합한 후 주사기에 투입 후 주사기를 펌프에 꽂아 0.5~6시간 동안 주입하는 방식으로 이루어 질 수 있다.Injection of the reducing agent into the homogenized emulsion may be made by mixing with deionized water, etc., and then injecting the syringe into a pump and injecting it for 0.5 to 6 hours.
상기 계면에서 개시반응이 일어나는 메커니즘에 대해 구체적으로 설명하면, 산화제/환원제를 포함하는 작은 미세입자 액적/수용성 용매 사이의 계면에서 산화제와 환원제의 접촉에 의해 탈수나 분해가 일어나고 각각 라디칼을 형성시킨다. 이 라디칼에 의해 액적 내부의 단량체와 가교제는 계면에서 개시반응이 일어나게 된다. Specifically, the mechanism in which the initiation reaction occurs at the interface, dehydration or decomposition occurs by the contact of the oxidizing agent and the reducing agent at the interface between the small fine particle droplets / aqueous solvent including the oxidizing agent / reducing agent and forms radicals, respectively. This radical causes the monomer and the crosslinking agent in the droplet to initiate an initiation reaction at the interface.
상기 중합반응은 30~60℃의 온도에서 6~24시간 교반하여 계면에서 진행하게 되며 고분자가 상변화 물질을 둘러싸고 있는 상변화 물질을 코어로 하는 나노미터 크기의 캡슐이 형성된다.
The polymerization reaction proceeds at the interface by stirring for 6 to 24 hours at a temperature of 30 ~ 60 ℃ and forms a nanometer-sized capsule with a core of the phase change material in which the polymer surrounds the phase change material.
또한, 본 발명의 또 다른 일 실시예는 유화제를 수용성 용매에 용해시켜 연속상을 제조하고, 지용성 상변화 물질, 환원제, 단량체, 가교제 및 공유화제를 혼합하여 분산상을 제조한 후, 분산상을 연속상에 투입하고 교반하여 에멀젼을 제조하는 단계; 상기 에멀젼을 분쇄하여 액적을 형성시키는 단계; 및 산화제를 주입하여 수용성 용매와 액적의 계면에서 상기 환원제와 산화제가 만나서 라디칼을 형성한 후 계면에서 개시반응 및 중합반응이 진행되어 상변화 물질을 코어로 하는 고분자 쉘을 형성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법이다.In addition, another embodiment of the present invention is prepared by dissolving an emulsifier in a water-soluble solvent to prepare a continuous phase, after mixing the fat-soluble phase change material, reducing agent, monomer, crosslinking agent and covalent agent to prepare a dispersed phase, the dispersed phase is a continuous phase Adding to and stirring to prepare an emulsion; Pulverizing the emulsion to form droplets; And injecting an oxidant to form a radical after the reducing agent and the oxidant meet at the interface of the water-soluble solvent and the droplet to form a radical, thereby forming a polymer shell having a phase change material as a core by initiating and polymerizing at the interface. It is a method for producing a nanocapsule containing a phase change material characterized in that.
유화제, 수용성 용매, 지용성 상변화 물질, 단량체, 가교제 및 공유화제는 앞서 설명한 바와 동일하다.Emulsifiers, water-soluble solvents, fat-soluble phase change materials, monomers, crosslinking agents and covalent agents are the same as described above.
상기 산화제는 수용성 알칼리 금속 황산염류이고, 상기 환원제는 지용성 알킬 아닐린류인 것이 바람직하다. 수용성 알칼리 금속 황산염류는 포타슘퍼설페이트, 소듐퍼설페이트 등를 예로 들 수 있고, 지용성 알킬 아닐린류는 디메틸아닐린, 클로로디메틸아닐린, 페노티아진, 톨루이딘 등을 예로 들 수 있다.It is preferable that the said oxidizing agent is water-soluble alkali metal sulfate, and the said reducing agent is fat-soluble alkyl aniline. Examples of the water-soluble alkali metal sulfates include potassium persulfate, sodium persulfate and the like, and the fat-soluble alkyl aniline may include dimethylaniline, chlorodimethylaniline, phenothiazine, toluidine and the like.
상기 산화제는 단량체 중량 대비 0.1 내지 10중량%로 포함되고, 환원제는 산화제와 1:1의 몰비로 포함되는 것이 바람직하다. 산화제와 환원제가 상기 함량 범위보다 작아지면 단량체가 고분자로 충분히 중합되지 않으며, 상기 함량 범위보다 커지면 고분자의 길이가 너무 짧아져서 내부의 상변화 물질을 충분히 감쌀 수가 없게 된다.The oxidizing agent is included in 0.1 to 10% by weight relative to the monomer weight, the reducing agent is preferably included in a molar ratio of 1: 1 with the oxidizing agent. When the oxidizing agent and the reducing agent are smaller than the content range, the monomers are not sufficiently polymerized into the polymer, and when the oxidizing agent and the reducing agent are larger than the content range, the length of the polymer becomes too short to sufficiently wrap the phase change material therein.
상기 에멀젼은 막대형 초음파기(tip-type ultrasonicator)를 사용하여 1 내지 30분간 50내지 750W의 강도로 균질하게 분쇄하여 나노미터 크기의 액적을 형성시키게 된다.The emulsion is homogeneously ground to a strength of 50 to 750 W for 1 to 30 minutes using a tip-type ultrasonicator to form nanometer-sized droplets.
균질화된 에멀젼에 상기 산화제의 주입은 예를 들면 탈이온수 등에 혼합한 후 주사기에 투입 후 주사기를 펌프에 꽂아 0.5~6시간 동안 주입하는 방식으로 이루어 질 수 있다.Injection of the oxidant into the homogenized emulsion may be made by mixing with deionized water and the like, and then injecting the syringe into the pump and injecting it for 0.5 to 6 hours.
상기 계면에서 개시반응이 일어나는 메커니즘에 대해 구체적으로 설명하면, 환원제/산화제를 포함하는 작은 미세입자 액적/수용성 용매 사이의 계면에서 산화제와 환원제의 접촉에 의해 탈수나 분해가 일어나고 각각 라디칼을 형성시킨다. 이 라디칼에 의해 액적 내부의 단량체와 가교제는 계면에서 개시반응이 일어나고 중합되어 상변화 물질을 코어로 하는 나노 캡슐이 형성된다.Specifically, the mechanism in which the initiation reaction occurs at the interface, dehydration or decomposition occurs by the contact of the oxidizing agent and the reducing agent at the interface between the small fine particle droplets / aqueous solvent containing the reducing agent / oxidizing agent, respectively, to form radicals. This radical causes the monomer and the crosslinking agent in the droplet to initiate an initiation reaction at the interface and polymerize to form a nanocapsule having a phase change material as a core.
상기 중합반응은 30~60℃의 온도에서 6~24시간 교반하여 계면에서 진행하게 되며 고분자가 상변화 물질을 둘러싸고 있는 상변화 물질을 코어로 하는 나노미터 크기의 캡슐이 형성된다.
The polymerization reaction proceeds at the interface by stirring for 6 to 24 hours at a temperature of 30 ~ 60 ℃ and forms a nanometer-sized capsule with a core of the phase change material in which the polymer surrounds the phase change material.
또한, 본 발명의 또 다른 일 실시예는 유화제를 수용성 용매에 용해시켜 연속상을 제조하고, 지용성 상변화 물질, 단량체, 가교제 및 공유화제를 혼합하여 분산상을 제조한 후, 분산상을 연속상에 투입하고 교반하여 에멀젼을 제조하는 단계; 상기 에멀젼을 분쇄하여 액적을 형성시키는 단계; 및 산화제를 주입하여 수용성 용매와 액적의 계면에서 상기 공유화제와 산화제가 만나서 라디칼을 형성한 후 계면에서 개시반응 및 중합반응이 진행되어 상변화 물질을 코어로 하는 고분자 쉘을 형성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법이다.In addition, another embodiment of the present invention is prepared by dissolving an emulsifier in a water-soluble solvent to prepare a continuous phase, after mixing a fat-soluble phase change material, a monomer, a crosslinking agent and a co-agent to prepare a dispersed phase, the dispersion phase is added to the continuous phase And stirring to prepare an emulsion; Pulverizing the emulsion to form droplets; And injecting an oxidizing agent to form a radical after the covalent agent and the oxidizing agent meet at the interface of the water-soluble solvent and the droplet to form a radical, thereby forming a polymer shell including a phase change material as a core by initiation and polymerization reaction at the interface. It is a method for producing a nanocapsule containing a phase change material, characterized in that.
유화제, 수용성 용매, 지용성 상변화 물질, 단량체 및 가교제는 앞서 설명한 바와 동일하다.Emulsifiers, water-soluble solvents, fat-soluble phase change materials, monomers and crosslinkers are the same as described above.
상기 공유화제로는 알코올기를 포함하는 폴리에스터계, 이소시아네이트계, 하이드로카본계 화합물 등이 사용가능하고, 산화제로는 세륨(Ⅳ)암모늄나이트레이트, 세륨(Ⅳ)암모늄설페이트, 세륨(Ⅳ)설페이트 및 세릭퍼클로레이트 등이 사용가능하다. 공유화제로서 하이드로카본계 화합물로는 세틸알콜 또는 폴리비닐알콜 등을 예로 들 수 있다.As the co-agent, a polyester-based, isocyanate-based, hydrocarbon-based compound or the like containing an alcohol group may be used, and the oxidizing agent may be cerium (IV) ammonium nitrate, cerium (IV) ammonium sulfate, cerium (IV) sulfate, Ceric perchlorate and the like can be used. Examples of the hydrocarbon compound include cetyl alcohol, polyvinyl alcohol, and the like.
상기 공유화제 및 산화제는 각각 단량체 중량 대비 0.1 내지 10중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 산화제가 상기 함량 범위보다 작아지면 단량체가 고분자로 충분히 중합되지 않으며, 상기 함량 범위보다 커지면 고분자의 길이가 너무 짧아져서 내부의 상변화 물질을 충분히 감쌀 수가 없게 된다. 또한 공유화제가 상기 함량 범위보다 작아지면 라디칼이 적게 생성되어 고분자로 충분히 중합되지 않으며, 상기 함량 범위보다 커지면 다량의 라디칼 생성으로 인해 짧은 사슬의 고분자가 생성되어 상변화 물질의 캡슐화에 불리하게 된다.The covalent and oxidizing agents are preferably included in 0.1 to 10% by weight relative to the monomer weight. When the oxidizing agent is smaller than the content range, the monomers are not sufficiently polymerized into the polymer, and when the oxidizing agent is larger than the content range, the length of the polymer becomes too short to sufficiently wrap the phase change material therein. In addition, when the coagulant is smaller than the content range, less radicals are produced, and thus the polymer is not sufficiently polymerized. When the covalent agent is larger than the content range, short-chain polymer is generated due to the generation of a large amount of radicals, which is disadvantageous for encapsulation of the phase change material.
상기 에멀젼은 막대형 초음파기(tip-type ultrasonicator)를 사용하여 1 내지 30분간 50내지 750W의 강도로 균질하게 분쇄하여 나노미터 크기의 액적을 형성시키게 된다.The emulsion is homogeneously ground to a strength of 50 to 750 W for 1 to 30 minutes using a tip-type ultrasonicator to form nanometer-sized droplets.
균질화된 에멀젼에 상기 산화제의 주입은 예를 들면 탈이온수 등에 혼합한 후 주사기에 투입 후 주사기를 펌프에 꽂아 0.5~6시간 동안 주입하는 방식으로 이루어 질 수 있다.Injection of the oxidant into the homogenized emulsion may be made by mixing with deionized water and the like, and then injecting the syringe into the pump and injecting it for 0.5 to 6 hours.
상기 계면에서 개시반응이 일어나는 메커니즘에 대해 구체적으로 설명하면, 계면에서 공유화제 말단에 산화제가 결합되어 복합체를 구성하고, 산화제가 떨어져 나감에 따라 라디칼이 형성된다. 이 라디칼에 의해 액적 내부의 단량체와 가교제는 계면에서 개시반응이 일어나고 중합되어 상변화 물질을 코어로 가지는 나노 캡슐이 형성된다.The mechanism in which the initiation reaction occurs at the interface will be described in detail. An oxidant is bonded to the covalent agent terminal at the interface to form a complex, and as the oxidant is separated, radicals are formed. This radical causes the monomer and crosslinking agent in the droplet to initiate an initial reaction at the interface and polymerize to form a nanocapsule having a phase change material as a core.
상기 중합반응은 30~60℃의 온도에서 6~24시간 교반하여 계면에서 진행하게 되며 고분자가 상변화 물질을 둘러싸고 있는 상변화 물질을 코어로 하는 나노미터 크기의 캡슐이 형성된다.
The polymerization reaction proceeds at the interface by stirring for 6 to 24 hours at a temperature of 30 ~ 60 ℃ and forms a nanometer-sized capsule with a core of the phase change material in which the polymer surrounds the phase change material.
또한 본 발명의 또 다른 일 실시예는 상기 제조방법에 따라 제조된 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐을 제공한다.In addition, another embodiment of the present invention provides a nanocapsule containing a phase change material prepared according to the manufacturing method.
상기 제조방법에 따라 제조된 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 열 저장량은 110J/g 이상으로 종래 대비 매우 우수하여 보온?보냉 효과를 지니는 섬유, 건축물의 내?외장재 및 열교환기, 에너지소재, 전자재료 및 광학재료 등에 고기능성 소재로 첨가 사용이 가능하다.
The heat storage amount of the nanocapsules containing the phase change material prepared according to the above manufacturing method is 110J / g or more, which is very excellent compared to the conventional one, and has a heat / cooling effect, interior and exterior materials of a building, heat exchanger, energy material, and electronics. It can be used as a highly functional material for materials and optical materials.
이하 실시예를 들어 본 발명을 보다 상세하게 설명하나, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예에 의해 예시된 범위로 제한 해석되지 않는다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited to the range illustrated by the following Examples.
[실시예 1]Example 1
탈이온수 29 g에 유화제로서 소듐도데실설페이트 [Sigma-Aldrich사, 미국] 0.05 g을 녹여 연속상을 만들고, 단량체로서 스티렌 [Junsei Chemical사, 일본] 0.9 g과 가교제로서 디비닐벤젠 [Wako사, 일본] 0.1 g에 상변화 물질로서 옥타데칸 [Alfa Aesar사, 미국] 1.5 g, 공유화제로서 세틸알콜 [小林化工사, 일본] 0.15 g, 산화제로서 큐멘하이드로퍼옥사이드 [Tokyo Chemical Industry사, 일본] 0.03 g을 녹여 분산상을 만들었다. 분산상을 연속상에 넣은 후, 막대형 초음파기를 이용하여 750 W의 강도에서 초음파 분사 2 초 후 휴지시간을 1 초로 하여 총 30 분간 강제유화 시켰다.Dissolve 0.05 g of sodium dodecyl sulfate [Sigma-Aldrich, USA] as an emulsifier in 29 g of deionized water to make a continuous phase, 0.9 g of styrene [Junsei Chemical, Japan] as a monomer and divinylbenzene [Wako, Japan] Octadecane [Alfa Aesar, USA] 1.5 g as a phase change substance in 0.1 g, cetyl alcohol as a covalent agent [小林 化工 社, Japan] 0.15 g, cumene hydroperoxide as an oxidizing agent [Tokyo Chemical Industry, Japan] 0.03 g was dissolved to form a dispersed phase. After dispersing the dispersed phase into a continuous phase, it was forced emulsification for a total of 30 minutes with a pause time of 1 second after ultrasonic injection at the intensity of 750 W using a rod ultrasonic wave.
그 다음, 탈이온수 1 g에 환원제로서 테트라에틸렌펜타아민 [Tokyo Chemical Industry사, 일본] 0.032 g을 혼합하여, 이 용액을 주사기에 투입한다.Then, 0.032 g of tetraethylenepentaamine [Tokyo Chemical Industry, Japan] is mixed with 1 g of deionized water as a reducing agent, and this solution is put into a syringe.
그 다음, 주사기를 펌프에 꽂아 3 시간에 걸쳐 상기 분산상과 연속상의 혼합 에멀젼 용액에 투입한다. 이때 온도는 40℃로 유지하고 12 시간 동안 부드럽게 교반하여 반응시킨다. 분산상의 산화제는 연속상에 투입된 환원제를 계면에서 만나 라디칼을 형성한 후, 계면에서 단량체와 개시반응을 시작하게 되고, 12 시간 동안 교반에 의해 중합되어 캡슐화하였다. The syringe is then pumped into the mixed emulsion solution of the dispersed and continuous phases over 3 hours. At this time, the temperature was maintained at 40 ℃ and reacted by gently stirring for 12 hours. The oxidant in the disperse phase met the reducing agent introduced into the continuous phase at the interface to form radicals, and then initiated an initiation reaction with the monomer at the interface, polymerized by stirring for 12 hours, and encapsulated.
제조된 나노 캡슐을 TEM사진을 통해 확인하였고 그 결과를 도 2에 나타내었다.
The prepared nanocapsules were confirmed through TEM photographs and the results are shown in FIG. 2.
[실시예 2] Example 2
단량체로서 스티렌을 대신하여 메틸메타크릴레이트 [Junsei Chemical사, 일본] 0.9 g을 사용하고, 가교제로서 디비닐벤젠을 대신하여 1,6-헥실 디아크릴레이트 [Wako사, 일본] 0.1 g을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
0.9 g of methyl methacrylate [Junsei Chemical, Japan] was used instead of styrene as a monomer, and 0.1 g of 1,6-hexyl diacrylate [Wako, Japan] was used instead of divinylbenzene as a crosslinking agent. Except that was carried out in the same manner as in Example 1.
[실시예 3] Example 3
산화제로 큐멘하이드로퍼옥사이드를 대신하여 터셔리부틸하이드로퍼옥사이드 [Tokyo Chemical Industry사, 일본] 0.018 g을 사용하고, 환원제로 테드라에틸린펜타아민을 대신하여 디에틸렌트라이아민 [Tokyo Chemical Industry사, 일본] 0.017g을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
0.018 g of tertiary butyl hydroperoxide [Tokyo Chemical Industry, Japan] was used in place of cumene hydroperoxide as an oxidizing agent, and diethylene triamine [Tokyo Chemical Industry, Japan] The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0.017 g was used.
[실시예 4] [Example 4]
지용성 산화제인 큐멘하이드로퍼옥사이드 대신에 지용성 환원제인 디메틸아닐린 [Aldrich사, 미국] 0.024g를 사용하고, 수용성 환원제인 테드라에틸린펜타아민을 대신하여 수용성 산화제인 포타슘퍼설페이트 [Junsei Chemical사, 일본] 0.027g을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
Instead of the fat-soluble oxidizing agent cumene hydroperoxide, 0.024 g of dimethylaniline (Aldrich, USA), a fat-soluble reducing agent, was used, and potassium persulfate, a water-soluble oxidizing agent, was substituted for the water-soluble reducing agent, tetradrapinelinepentaamine [Junsei Chemical, Japan The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0.027 g was used.
[실시예 5] [Example 5]
탈이온수 29 g에 유화제로서 소듐도데실설페이트 [Sigma-Aldrich사, 미국] 0.05 g을 녹여 연속상을 만들고, 단량체로서 스티렌 [Junsei Chemical사, 일본] 0.9 g과 가교제로서 디비닐벤젠 [Wako사, 일본] 0.1 g에 상변화 물질로서 옥타데칸 [Alfa Aesar사, 미국] 1.5 g, 공유화제로서 세틸알콜 [小林化工사, 일본] 0.15 g을 녹여 분산상을 만든다. 분산상을 연속상에 넣은 후, 막대형 초음파기를 이용하여 750 W의 강도에서 초음파 분사 2 초 후 휴지시간을 1 초로 하여 총 30 분간 강제유화 시킨다.Dissolve 0.05 g of sodium dodecyl sulfate [Sigma-Aldrich, USA] as an emulsifier in 29 g of deionized water to make a continuous phase, 0.9 g of styrene [Junsei Chemical, Japan] as a monomer and divinylbenzene [Wako, Japan] Dissolve 0.1 g of octadecane [Alfa Aesar, USA] as a phase change material in 0.1 g and 0.15 g of cetyl alcohol [Sol. Co., Japan] as a co-agent. After dispersing the dispersed phase into a continuous phase, using a rod-type ultrasonicator was forced to emulsify for a total of 30 minutes with a pause time of 1 second after
그 다음, 탈이온수 1 g에 산화제로서 세륨 암모늄 나이트레이트(ceric ammonium nitrate) [Tokyo Chemical Industry사, 일본] 0.05 g을 혼합하여, 이 용액을 주사기에 투입한다.Next, 0.05 g of cerium ammonium nitrate (Tokyo Chemical Industry, Japan) is mixed with 1 g of deionized water as an oxidizing agent, and the solution is introduced into a syringe.
그 다음, 주사기를 펌프에 꽂아 3 시간에 걸쳐 상기 분산상과 연속상의 혼합 에멀젼 용액에 투입한다. 이때 온도는 40℃로 유지하고 12 시간 동안 부드럽게 교반하여 반응시킨다. 산화제는 액적과 수용성 용매의 계면에서 공유화제의 알콜기를 만나 라디칼을 형성한 후, 계면에서 단량체와 개시반응을 시작하게 되고, 12 시간 동안 교반에 의해 중합되어 캡슐화 하였다.
The syringe is then pumped into the mixed emulsion solution of the dispersed and continuous phases over 3 hours. At this time, the temperature was maintained at 40 ℃ and reacted by gently stirring for 12 hours. The oxidant meets the alcohol group of the covalent agent at the interface between the droplet and the water-soluble solvent to form a radical, and then initiates an initiation reaction with the monomer at the interface, and polymerizes by stirring for 12 hours to encapsulate.
[비교예 1] Comparative Example 1
탈이온수 29 g에 유화제로서 소듐도데실설페이트 [Sigma-Aldrich사, 미국] 2.5 mg을 녹여 연속상을 만들고, 단량체로서 스티렌 [Junsei Chemical사, 일본] 0.9 g과 가교제로서 디비닐벤젠 [Wako사, 일본] 0.1 g에 상변화 물질로서 옥타데칸 [Alfa Aesar사, 미국] 1.5 g, 공유화제로서 세틸알콜 [小林化工사, 일본] 7.5 mg을 녹여 분산상을 만든다. 분산상을 연속상에 넣은 후, 막대형 초음파기를 이용하여 750 W의 강도에서 초음파 분사 2 초 후 휴지시간을 1 초로 하여 총 30 분간 강제유화 시킨다.Sodium dodecyl sulfate [Sigma-Aldrich, USA] 2.5 mg was dissolved in 29 g of deionized water as an emulsifier to make a continuous phase, 0.9 g of styrene [Junsei Chemical, Japan] as a monomer and divinylbenzene [Wako, Japan] Dissolve 1.5 g of octadecane (Alfa Aesar, USA) as a phase-change substance and 7.5 mg of cetyl alcohol [Sol. Co., Japan] as a co-agent. After dispersing the dispersed phase into a continuous phase, using a rod-type ultrasonicator was forced to emulsify for a total of 30 minutes with a pause time of 1 second after
그 다음, 상기 용액의 온도를 60℃로 상승시켜 유지하고, 탈이온수 1 g에 수용성 열개시제로서 포타슘퍼옥사이드 [Junsei Chemical사, 일본] 0.01 g을 혼합하여, 이 용액을 상기 강제유화시킨 에멀젼에 투입한다. 개시제는 연속상인 수용성 용매에서 열에 의해서 라디칼을 형성한 후, 단량체와 개시반응을 시작하게 되고, 12 시간 동안 교반에 의해 중합되어 캡슐화 하였다. Then, the temperature of the solution was raised to 60 ° C., and 1 g of deionized water was mixed with 0.01 g of potassium peroxide [Junsei Chemical, Japan] as a water-soluble thermal initiator, and the solution was added to the emulsified emulsion. Input. The initiator formed radicals by heat in a continuous aqueous solvent, and then initiated an initiation reaction with the monomer, polymerized by stirring for 12 hours and encapsulated.
제조된 나노 캡슐을 TEM사진을 통해 확인하였고 그 결과를 도 3에 나타내었다.
The prepared nanocapsules were confirmed through TEM photographs and the results are shown in FIG. 3.
[비교예 2] Comparative Example 2
탈이온수 29 g에 유화제로서 소듐도데실설페이트 [Sigma-Aldrich, 미국] 2.5 mg을 녹여 연속상을 만들고, 단량체로서 스티렌 [Junsei Chemical, 일본] 0.9 g과 가교제로서 디비닐벤젠 [Wako, 일본] 0.1 g에 상변화 물질로서 옥타데칸 [Alfa Aesar, 미국] 1.5 g, 공유화제로서 세틸알콜 [小林化工, 일본] 7.5 mg, 지용성 열개시제로서 2,2'-아조비스아이소부티로나이트릴 [Junsei Chemical사, 일본] 0.01 g을 녹여 분산상을 만든다. Dissolve 2.5 mg of sodium dodecyl sulfate [Sigma-Aldrich, USA] as an emulsifier in 29 g of deionized water to form a continuous phase, 0.9 g of styrene [Junsei Chemical, Japan] as monomer and divinylbenzene [Wako, Japan] 0.1 octadecane [Alfa Aesar, USA] 1.5 g as a phase change substance in g, cetyl alcohol as a covalent agent [小林 化工, Japan] 7.5 mg, 2,2'-azobisisobutyronitrile as a fat-soluble thermal initiator [Junsei Chemical Inc., Japan] Dissolve 0.01 g to form a dispersed phase.
그 다음, 분산상을 연속상에 넣은 후, 막대형 초음파기를 이용하여 750 W의 강도에서 초음파 분사 2 초 후 휴지시간을 1 초로 하여 총 30 분간 강제유화 시킨다. 이때 초음파기에서 발생하는 다량의 열로 인한 개시를 막기 위해서 온도를 5℃ 이하로 유지한다.Then, the dispersed phase is put into a continuous phase, and then forced emulsification for a total of 30 minutes with a pause time of 1 second after ultrasonic injection at a intensity of 750 W using a rod-type ultrasonicator. At this time, the temperature is kept below 5 ℃ to prevent the start of the large amount of heat generated in the ultrasonic wave.
그 다음, 상기 용액의 온도를 60℃로 상승시켜 유지하고, 12 시간 동안 부드럽게 교반하여 반응시킨다. 개시제는 분산상인 액적 내부에서 열에 의해서 라디칼을 형성한 후, 단량체와 개시반응을 시작하게 되고, 12 시간 동안 교반에 의해 중합되어 캡슐화 하였다.
Then, the temperature of the solution is maintained at 60 ° C. and reacted by stirring gently for 12 hours. The initiator formed radicals by heat inside the droplets in the dispersed phase, and then initiated an initiation reaction with the monomers, polymerized by stirring for 12 hours, and encapsulated.
상기 실시예 1~5 및 비교예 1~2에서 제조된 나노 캡슐의 평균 직경은 동적광산란법 (Dynamic Light Scattering)으로 분석하였고, 캡슐화된 입자의 형태는 투과전자현미경 (Transmission Electron Microscope)으로 분석하였다. 열 저장량은 시차주사열량계 (Differential Scanning Calorimeter,DSC)를 통하여 확인하였다. 캡슐화 효율은 하기 [수학식1]에 따라 계산하였다.The average diameters of the nanocapsules prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were analyzed by dynamic light scattering, and the shape of the encapsulated particles was analyzed by transmission electron microscopy. . Heat storage was determined by differential scanning calorimeter (DSC). Encapsulation efficiency was calculated according to the following [Equation 1].
계면 개시반응 및 중합반응 시스템을 사용하는 실시예1~5의 경우와 사용하지 않는 비교예 1~2의 경우에 있어서, 각각의 캡슐화 효율과 열 저장량을 계산, 측정하여 결과를 [표 1]에 나타내었다.
In the case of Examples 1 to 5 using the interfacial initiation reaction and the polymerization reaction system and Comparative Examples 1 to 2 not used, the encapsulation efficiency and heat storage amount were calculated and measured, and the results are shown in [Table 1]. Indicated.
상기 표 1을 참고하면, 실시예의 경우가 비교예의 경우보다 월등한 캡슐화 효율이 훨씬 높으며 이에 따라 열 저장량도 훨씬 높은 것을 확인할 수 있다.Referring to Table 1, it can be seen that the case of the embodiment is much higher encapsulation efficiency than the case of the comparative example and accordingly the heat storage is much higher.
따라서, 본 발명의 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법을 사용하여 제조할 경우, 캡슐화 효율이 높아 고분자가 완벽하게 쉘을 형성하여 코어의 상변화 물질을 손실 없이 코팅함으로써 단위 질량당 잠열량 즉, 열 저장량이 큰 나노 캡슐의 제조가 가능하다.
Therefore, when the nanocapsules containing the phase change material of the present invention are manufactured using the method for producing a nanocapsule, the encapsulation efficiency is high, so that the polymer forms a shell completely, thereby coating the phase change material of the core without loss, thereby reducing the amount of latent heat per unit mass. That is, it is possible to manufacture a nanocapsule having a large heat storage amount.
본 발명의 단순한 변형이나 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해서 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.
1/2: 산화제/환원제, 환원제/산화제, 알코올기를 가지는 공유화제/산화제
3: 계면 개시반응 4: 계면 개시에 의한 고분자 형성
5: 계면 중합반응 6: 캡슐화된 고분자 코팅층1/2: oxidizing agent / reducing agent, reducing agent / oxidizing agent, covalent / oxidizing agent having an alcohol group
3: interfacial initiation reaction 4: polymer formation by interfacial initiation
5: Interfacial Polymerization 6: Encapsulated Polymer Coating Layer
Claims (20)
상기 에멀젼을 분쇄하여 액적을 형성시키는 단계; 및
환원제를 주입하여 수용성 용매와 액적의 계면에서 상기 산화제와 환원제가 만나서 라디칼을 형성한 후 계면에서 개시반응 및 중합반응이 진행되어 상변화 물질을 코어로 하는 고분자 쉘을 형성시키는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법.Dissolving an emulsifier in a water-soluble solvent to prepare a continuous phase, preparing a dispersed phase by mixing a fat-soluble phase change material, an oxidizing agent, a monomer, a crosslinking agent, and a coating agent, and then adding the dispersed phase to the continuous phase and stirring to prepare an emulsion;
Pulverizing the emulsion to form droplets; And
Injecting a reducing agent to form a radical after the oxidizing agent and the reducing agent meet at the interface of the water-soluble solvent and the droplet to form a radical, and then initiate an initiation and polymerization reaction at the interface to form a polymer shell including a phase change material as a core;
Method for producing a nanocapsule containing a phase change material comprising a.
상기 에멀젼을 분쇄하여 액적을 형성시키는 단계; 및
산화제를 주입하여 수용성 용매와 액적의 계면에서 상기 환원제와 산화제가 만나서 라디칼을 형성한 후 계면에서 개시반응 및 중합반응이 진행되어 상변화 물질을 코어로 하는 고분자 쉘을 형성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법.Dissolving an emulsifier in a water-soluble solvent to prepare a continuous phase, preparing a dispersed phase by mixing a fat-soluble phase change material, a reducing agent, a monomer, a crosslinking agent, and a covalent agent, and then introducing the dispersed phase into a continuous phase and stirring to prepare an emulsion;
Pulverizing the emulsion to form droplets; And
Injecting an oxidant to form a radical after the reducing agent and the oxidant meet at the interface of the water-soluble solvent and the droplet to form a radical, thereby forming a polymer shell having a phase change material as a core by initiation and polymerization at the interface. Method for producing a nanocapsule containing a phase change material.
상기 에멀젼을 분쇄하여 액적을 형성시키는 단계; 및
산화제를 주입하여 수용성 용매와 액적의 계면에서 상기 공유화제와 산화제가 만나서 라디칼을 형성한 후 계면에서 개시반응 및 중합반응이 진행되어 상변화 물질을 코어로 하는 고분자 쉘을 형성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법.Dissolving an emulsifier in an aqueous solvent to prepare a continuous phase, preparing a dispersed phase by mixing a fat-soluble phase change material, a monomer, a crosslinking agent, and a covalent agent, and then introducing the dispersed phase into a continuous phase and stirring to prepare an emulsion;
Pulverizing the emulsion to form droplets; And
Injecting an oxidant to form a radical after the covalent agent and the oxidant meet at the interface of the water-soluble solvent and the droplet to form a radical, and then initiate an initiation reaction and a polymerization reaction at the interface to form a polymer shell having a phase change material as a core. Method for producing a nanocapsule containing a phase change material characterized in that.
단량체 중량 대비 50 내지 200중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법.8. The fat-soluble phase change material according to any one of claims 1, 4 and 7, wherein the fat-soluble phase change material is octadecane, eicosane, docoic acid, tetracoic acid, hexacoic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, mysteric. At least one selected from the group consisting of acid, palmitic acid, biphenyl, biphenyl chloride, biphenyl bromide, naphthalene and polyethylene,
Method for producing a nanocapsule containing a phase change material, characterized in that it comprises 50 to 200% by weight relative to the monomer weight.
단량체 중량 대비 2 내지 20중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법.The compound according to any one of claims 1, 4 and 7, wherein the crosslinking agent is selected from at least one compound selected from the group consisting of divinylbenzene, 1,6-hexyl diacrylate, and ethylene glycol dimethacrylate. as,
Method for producing a nanocapsule containing a phase change material, characterized in that contained in 2 to 20% by weight relative to the monomer weight.
단량체 중량 대비 0.1 내지 10중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법.The emulsifier according to any one of claims 1, 4 and 7, wherein the emulsifier is sodium dodecyl sulfate, an alkali metal salt of octadecanoic acid, sodium dodecyl ether sulfate, polyethylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, polyethylene oxide. And a compound selected from the group consisting of polypropylene oxide,
Method for producing a nanocapsule containing a phase change material, characterized in that it comprises 0.1 to 10% by weight relative to the monomer weight.
단량체 중량 대비 0.1 내지 10중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 상변화 물질을 함유한 나노 캡슐의 제조방법.The method according to claim 1 or 4, wherein the covalent agent is polyester, isocyanate, C 12 to C 20 Hydrocarbon alcohol or C 12 to C 20 As the compound selected from the group consisting of hydro carbon,
Method for producing a nanocapsule containing a phase change material, characterized in that it comprises 0.1 to 10% by weight relative to the monomer weight.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020074746A (en) * | 2001-03-21 | 2002-10-04 | 주식회사 아미노젠 | Anticancer agents containing antigenotoxic and immunostimulation peptides produced from the hydrolyate of silkworm cocoon |
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