KR101162681B1 - Environment-Friendly Organic Coating Colored Steel Plate and Method For Preparing the Same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 크롬, 인산 등의 환경 규제 물질을 포함하지 않고 도금 라인 상에서 컬러강판을 제조하는 친환경 유기피복 컬러강판의 제조방법에 관한 기술로서, (i) 수계 수지 조성물 50 내지 80 중량%; 방청제 10 내지 30 중량%; 첨가제 0 ~ 10 중량% 및 물 1 ~ 10 중량%를 혼합하여 제1액을 제조하는 단계, (ii) 착색안료, 조용제 및 분산제와 수계 용매를 혼합한 후 분산기로 분산하여 제2액을 제조하는 단계, (iii) 상기 제1액, 제2액 및 물을 혼합하여 수용성 유색 도료 조성물을 제조하는 단계, 및 (iv) 소지 강판 상에 상기 수용성 유색 도료 조성물을 도포 및 건조하여 연속 도금 라인 상에서 컬러 도막층을 형성하는 단계를 포함한다. The present invention relates to a method for producing an environmentally-friendly organic coated color steel sheet for producing a color steel sheet on a plating line without containing environmental regulatory substances such as chromium and phosphoric acid, including (i) 50 to 80 wt% of an aqueous resin composition; 10 to 30% by weight rust inhibitor; Preparing a first liquid by mixing 0-10% by weight of an additive and 1-10% by weight of water, (ii) mixing a pigment, a co-solvent, a dispersant, and an aqueous solvent, and then dispersing it with a disperser to prepare a second liquid. Step, (iii) mixing the first liquid, the second liquid and water to produce a water-soluble colored paint composition, and (iv) applying and drying the water-soluble colored paint composition on a steel sheet to color on a continuous plating line. Forming a coating layer.

Description

친환경 유기피복 컬러강판 및 이의 제조방법 {Environment-Friendly Organic Coating Colored Steel Plate and Method For Preparing the Same}Eco-friendly organic coated colored steel plate and manufacturing method thereof {Environment-Friendly Organic Coating Colored Steel Plate and Method For Preparing the Same}

본 발명은 친환경 유기피복 컬러강판 및 이의 제조방법에 관한 기술로서, 환경 유해물질을 포함하지 않으며 착색안료를 포함하는 수용성 유색 도료 조성물을 피복하여 강판을 제조하는 데 있어서 도금 라인 상에서 컬러 강판을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an environmentally-friendly organic coated color steel sheet and a method for manufacturing the same, which comprises a water-soluble colored coating composition containing no pigments and environmentally harmful substances to produce a color steel sheet on a plating line in manufacturing a steel sheet. It is about a method.

도금강판은 습윤 환경하에서 아연 부식이 심하고, 지문 등의 유기물질에 의한 표면 오염, 압연 및 소둔 공정상 발생된 Temper Color 변색, 탈지 불량에 의한 오염, 수세 불량에 의한 오염 등 표면 결함에 쉽게 노출되어 있다. 뿐만 아니라 내식성 보완을 위하여 RoHS에 규제된 6가 크롬을 함유한 크로메이트를 처리하는 관계로 인체에 유해한 실정이다 (RoHS 규정: 유해물질 -6가 크롬, 카드늄, 수은, 납). Galvanized steel is highly corroded in a wet environment, and is easily exposed to surface defects such as surface contamination by organic materials such as fingerprints, temper color discoloration caused by rolling and annealing processes, contamination by poor degreasing and contamination by poor water washing. have. In addition, it is harmful to humans due to the treatment of chromate containing hexavalent chromium regulated by RoHS to supplement corrosion resistance (RoHS regulation: hazardous substance -hexavalent chromium, cadmium, mercury, lead).

따라서 전세계적으로 건축용 및 가전용 강판 등에 유해 중금속 물질을 사용하지 않는 것이 요청되고 있다. 이에 대한 연구로는 몰리브덴 음이온 부동태 피막, 중인산염 피막, 탄닌산을 이용한 피막등 유, 무기물 피막에 대한 연구가 행해지고 있으나 이들 모두 종래의 크로메이트 피막과 비교하여 보호 특성(Barrier) 및 자기수복 특성(Self-Healing)이 부족한 실정이다.Therefore, there is a demand worldwide to not use harmful heavy metal materials for steel plates for construction and home appliances. In this study, researches on oil and inorganic coatings such as molybdenum anion passivation coating, heavy acid salt coating, tannic acid coating, etc., but all of them have protective and self-healing properties compared to conventional chromate coatings. Healing) is lacking.

또한 가전제품의 외장재로 사용되는 강판은 흑색을 비롯한 다양한 색상을 부여하는 바, 통상 도금강판에 유성페인트를 코팅하여 칼라강판을 제조한다. 도금강판에 페인트를 코팅하기 위해서는 도금라인에서 생산된 도금강판을 다시 칼라코팅라인(CCL)로 이송하여 작업해야 하므로 작업성이 떨어지고 공정비용의 상승을 초래하며, 페인트가 유성계이기 때문에 건조시 VOC가 대량으로 발생되어 환경적 측면에서 바람직하지 않다. In addition, the steel sheet used as the exterior material of home appliances to give a variety of colors, including black bar, usually coated with oil paint on a plated steel sheet to produce a color steel sheet. In order to coat paint on plated steel sheet, the plated steel sheet produced in the plating line must be transferred to the color coating line (CCL) for work, which reduces workability and increases the process cost. Is generated in large quantities, which is undesirable from an environmental point of view.

이에, 도금라인에서 컬러강판을 제조하는 것이 공정적 측면에서 유리하지만, 제품 로트(Lot)간의 색차 편차, 코팅 롤(Roll) 자국, 부족한 내식성 및 프레스 가공성 불량 등의 문제점으로 인해, 현재까지 실용화에 적합한 제품이 개발되지 못하고 있다.
Therefore, manufacturing color steel sheet in the plating line is advantageous in terms of process, but due to problems such as color difference between product lots, coating roll marks, insufficient corrosion resistance and poor press workability, it has been applied to practical use until now. No suitable product has been developed.

본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 수요가로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하고자 한다. The present invention is to solve the technical problems that have been requested from the problems and demands of the prior art as described above.

본 발명의 목적은, 우수한 물성을 발휘하면서도 도금 라인에서 직접 생산되는 친환경 유기피복 컬러강판을 제공하고자 한다. An object of the present invention is to provide an environmentally friendly organic coated color steel sheet produced directly from the plating line while exhibiting excellent physical properties.

본 발명은 도금라인에서 컬러 착색을 수행함으로써 공정이 용이하고 제조비용을 절감할 수 있으며, 수계 코팅액을 이용함으로써 친환경적이면서도 균일하고 미려한 컬러를 발휘하는 친환경 유기피복 컬러강판을 제조하는 방법을 제공하고자 한다. The present invention is to provide a method for manufacturing an environmentally friendly organic coated color steel sheet that is easy to process and reduce the manufacturing cost by performing color coloring in the plating line, and by using an aqueous coating liquid to exhibit environmentally friendly, uniform and beautiful color. .

도금라인에서 유기피복 컬러강판을 제조하기 위해, 수용성 수지와 착색안료를 함께 혼합, 분산하여 도료 조성물을 형성하는 경우, 착색안료를 분산하는 과정에서 수용성 수지 성분들이 서로 엉겨붙거나 열화되는 등의 문제가 발생한다. In order to form a coating composition by mixing and dispersing the water-soluble resin and the coloring pigment together to form the organic coated color steel sheet in the plating line, problems such as water-soluble resin components entangled with each other or deteriorated in the process of dispersing the coloring pigment Occurs.

이에, 본 출원의 발명자들은 수계 수지 조성물을 포함하는 제1액 및 착색안료를 포함하는 제2액을 분산기에 넣어 분산시킨 후 제1액 및 제2액을 서로 혼합하여 착색안료가 효과적으로 분산된 수용성 도료 조성물을 제조할 수 있고, 이를 도금 라인에서 도포하는 경우 우수한 물성 및 표면 특성의 유색 유기강판을 제조할 수 있음을 확인하였다. Therefore, the inventors of the present application, after dispersing the first liquid containing the water-based resin composition and the second liquid containing the colored pigment in the disperser and mixed the first liquid and the second liquid with each other, the water-soluble water pigments dispersed effectively It was confirmed that the coating composition may be prepared and a colored organic steel sheet having excellent physical properties and surface properties may be prepared when the coating composition is applied in a plating line.

일 예에 따르면, 친환경 유기피복 컬러강판은 하기 단계들을 포함하는 방법으로 제조될 수 있다. According to one example, the environmentally friendly organic coated color steel sheet may be manufactured by a method comprising the following steps.

(i) 수계 수지 조성물 50 내지 80 중량%; 방청제 10 내지 30 중량%; 첨가제 0 ~ 10 중량% 및 물 1 ~ 10 중량%를 혼합하여 제1액을 제조하는 단계; (i) 50 to 80% by weight of the aqueous resin composition; 10 to 30% by weight rust inhibitor; Preparing a first liquid by mixing 0-10 wt% of an additive and 1-10 wt% of water;

(ii) 착색안료, 조용제 및 분산제와 수계 용매를 혼합한 후 분산기로 분산하여 제2액을 제조하는 단계; (ii) mixing a pigment, a co-solvent and a dispersant with an aqueous solvent, and then dispersing it with a disperser to prepare a second liquid;

(iii) 상기 제1액, 제2액 및 물을 혼합하여 수용성 유색 도료 조성물을 제조하는 단계; 및 (iii) mixing the first liquid, the second liquid and water to prepare a water-soluble colored paint composition; And

(iv) 소지 강판 상에 상기 수용성 유색 도료 조성물을 도포 및 건조하여 연속 도금 라인 상에서 컬러 도막층을 형성하는 단계.(iv) applying and drying the water-soluble colored coating composition on the base steel sheet to form a color coating layer on the continuous plating line.

경우에 따라, 상기 단계(iv)에서 제조된 컬러 도막층 상에, In some cases, on the color coating layer prepared in step (iv),

(v) 수성계 수지 조성물 50 내지 80 중량%; 방청제 10 내지 30 중량%; 및 첨가제 0 ~ 10 중량%를 혼합하여 제조된 클리어 도료 조성물을 도포 및 건조하여 클리어 도막층을 형성하는 단계; 를 더욱 포함할 수 있다 (v) 50 to 80 wt% of the aqueous resin composition; 10 to 30% by weight rust inhibitor; And applying and drying a clear coating composition prepared by mixing 0 to 10 wt% of an additive to form a clear coating layer; It may further include

본 발명의 제조방법에 따르면, 강판에 인산염이나 크롬 등의 환경 규제 물질을 전처리하는 과정을 거치지 않고, 수계 수지 및 수계 용매를 사용하여 제조된 수용성 도료 조성물을 직접 강판 상에 도포한다. 따라서, 크롬이나 유성계 도료로부터 발생하는 VOC 등의 환경유해 물질을 포함하지 않는 친환경 제품을 제조할 수 있다. According to the production method of the present invention, a water-soluble coating composition prepared using an aqueous resin and an aqueous solvent is directly applied onto the steel sheet without undergoing a pretreatment process of an environmental regulatory substance such as phosphate or chromium on the steel sheet. Therefore, it is possible to manufacture environmentally friendly products that do not contain environmentally harmful substances such as VOC generated from chromium or oil based paints.

더욱이, 수용성 도료 조성물에 착색 안료를 효과적으로 분산시키고 수지 조성물의 열화를 최소화함으로써 표면 특성 및 물성이 모두 우수하고 실용화에 적합한 칼라강판을 도금 라인 상에서 즉시 제조할 수 있다. Furthermore, by effectively dispersing the colored pigment in the water-soluble coating composition and minimizing deterioration of the resin composition, it is possible to immediately produce a color steel sheet having excellent surface properties and physical properties and suitable for practical use on a plating line.

따라서, 별도의 컬러 도장을 위한 컬러코팅라인 공정을 거칠 필요가 없으므로 공정의 간이화를 달성할 수 있고, 유성계 도료가 아닌 수계 도료를 사용할 뿐 아니라 크로메이트 전처리 공정을 거치지 않고도 우수한 컬러강판을 제조할 수 있는 점에서 매우 획기적인 기술이다. Therefore, it is not necessary to go through the color coating line process for the separate color coating, so that the process can be simplified, and excellent color steel sheet can be manufactured without going through chromate pretreatment process as well as using water-based paint rather than oil-based paint. It is a breakthrough technology in that sense.

상기 제1액은 수계 수지 조성물, 방청제 및 첨가제를 포함한다. The first liquid contains an aqueous resin composition, a rust preventive agent, and an additive.

상기 수계 수지 조성물은 수용성 또는 수분산성 수지일 수 있다. 구체적인 예로서, 분산형 폴리우레탄, 에멀전형 아크릴 수지, 수용성 개질 폴리올레핀 및 이들의 혼합물 또는 복합체 등을 들 수 있으나 이에 한정되지 않는다. 하나의 예에서, 상기 수성계 수지 조성물은 수용성 또는 수분산성으로서, 폴리올레핀 수지 50 ~ 100 중량%, 에멀젼 아크릴 수지 0 ~ 50 중량%, 및 폴리우레탄 디스퍼전 수지 0 ~ 50 중량%로 이루어질 수 있다. 이와 같이, 폴리올레핀의 함량이 50% 이상인 경우 내식성, 경도 및 가공성, 작업성이 우수하다. The aqueous resin composition may be a water-soluble or water-dispersible resin. Specific examples thereof include, but are not limited to, dispersible polyurethanes, emulsion acrylic resins, water-soluble modified polyolefins, and mixtures or composites thereof. In one example, the aqueous resin composition is water-soluble or water-dispersible, it may be composed of 50 to 100% by weight of polyolefin resin, 0 to 50% by weight of emulsion acrylic resin, and 0 to 50% by weight of polyurethane dispersion resin. As such, when the content of the polyolefin is 50% or more, the corrosion resistance, hardness and workability, workability is excellent.

상기 수지 조성물에서 수지의 평균 입경(D50)은 100 nm 이하이고, 수평균 분자량이 5000 내지 25000이며, 경화온도가 PMT(Peak Metal Temperature) 120 내지 180℃이고, pH가 7~ 11 일 수 있다. In the resin composition, the average particle diameter (D50) of the resin is 100 nm or less, the number average molecular weight is 5000 to 25000, the curing temperature is PMT (Peak Metal Temperature) 120 to 180 ℃, pH may be 7-11.

또한, 상기 수지 조성물은 가교제를 더욱 포함할 수 있는 바, 가교제의 예로는 멜라민 수지, 에폭시 수지, 이소시아네이트계 수지, 및 이들의 공중합체, 복합체 또는 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. In addition, the resin composition may further include a crosslinking agent, and examples of the crosslinking agent may include at least one selected from the group consisting of melamine resin, epoxy resin, isocyanate resin, and copolymers, composites or mixtures thereof. It is not limited to this.

상기 방청제는 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어 Ti계 및 Mo계의 복합 착화합물을 들 수 있다. 이러한 복합 착화합물은 표면 특성 향상을 위해 실리콘 또는 실리카로 표면 코팅을 수행할 수 있다. The said rust preventive agent is not specifically limited, For example, the complex complex of Ti type and Mo type is mentioned. Such complex complexes may be surface coated with silicon or silica to improve surface properties.

상기 첨가제는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 레벨링제, 소포제, 및 저장 안정제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 들 수 있다. The additive is not particularly limited, and examples thereof include one or more selected from the group consisting of a leveling agent, an antifoaming agent, and a storage stabilizer.

상기 제1액 내 각 성분의 함량은 당업자가 적절히 조절하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 수계 수지 조성물은 50 내지 80 중량%, 또는 55 내지 65 중량%, 방청제는 10 내지 30 중량%, 또는 15 내지 25 중량%, 및 첨가제 2 내지 5 중량%일 수 있다. The content of each component in the first liquid can be appropriately adjusted by those skilled in the art, preferably 50 to 80% by weight, or 55 to 65% by weight of the aqueous resin composition, 10 to 30% by weight, or 15 to 15% rust preventive agent 25 weight percent, and additives 2-5 weight percent.

상기 제2액은 착색안료, 조용제 및 분산제를 수계 용매를 혼합하는 바, 상기 착색 안료는 비크롬계 또는 비인산염계 안료로서 유기안료, 무기안료 등의 도료에 사용되는 안료 중에서 선택된 1종 이상의 안료를 포함할 수 있다. 착색안료의 함량은 1 ~ 15 중량%, 또는 5 내지 15 중량%로 포함될 수 있으나 이에 한정되지 않는다. The second liquid is a coloring pigment, a co-solvent and a dispersant are mixed with an aqueous solvent, the coloring pigment is a non-chromic or non-phosphate pigment, one or more pigments selected from pigments used in paints such as organic pigments, inorganic pigments, etc. It may include. The content of the pigment may be included in an amount of 1 to 15% by weight, or 5 to 15% by weight, but is not limited thereto.

상기 도금 라인은 전기아연 도금라인 또는 용융아연 도금라인, 및 합금화 용융아연 도금라인 중 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. The plating line may be any one of an electro zinc plating line or a hot dip zinc plating line, and an alloyed hot dip zinc plating line, but is not limited thereto.

본 발명의 또 하나의 측면은 상기 방법으로 연속 도금 라인에서 제조된 친환경 유기피복 컬러강판을 제공한다. Another aspect of the present invention provides an environmentally friendly organic coated color steel sheet manufactured in a continuous plating line by the above method.

본 발명의 또 다른 측면은 소지강판, 및 상기 소지강판 상에 직접 형성되고, 수용성 수지 및 착색 안료를 포함하는 컬러 도막층을 포함하는 친환경 유기피복 컬러강판을 제공한다.Another aspect of the present invention provides an environmentally friendly organic coated color steel sheet, which is directly formed on the base steel sheet, and a color coating layer formed of a water-soluble resin and a color pigment.

이러한 친환경 유기피복 컬러강판은 크롬-프리(chrome-free)로서 친환경적이고, 기본 물성인 내식성, 도막밀착성, 가공성, 내약품성이 기존에 사용 중인 칼라코팅라인(CCL)에서 생산되는 가전용 칼라강판과 동등한 성능을 나타낸다. 특히, 칼라코팅라인(CCL)을 사용하지 않고 EGL 및 CGL 등의 도금라인에서 칼라강판이 생산가능하기 때문에 생산 비용을 획기적으로 개선할수 있으며, 또한 사용되는 코팅제가 환경친화적인 수용성이므로, VOC 발생이 없고 작업 환경 개선에도 탁월하다. 따라서, 상기 친환경 유기피복 컬러강판은 가전제품의 외장재용으로 효과적으로 사용될 수 있다.
These eco-friendly organic coated color steel sheets are chrome-free and are eco-friendly, and the color steel plates for home appliances produced by the color coating line (CCL) that are used in the existing properties such as corrosion resistance, coating adhesion, processability, and chemical resistance are Shows equivalent performance. In particular, since color steel sheets can be produced in plating lines such as EGL and CGL without using a color coating line (CCL), the production cost can be dramatically improved, and since the coating agent used is environmentally water-soluble, VOC is generated. It is also excellent for improving the working environment. Therefore, the eco-friendly organic coated color steel sheet can be effectively used for exterior materials of home appliances.

이하, 본 발명의 이점들과 특징들 및 이를 수행하는 방법들이 하기 바람직한 실시예들에서 상세한 설명 및 첨부된 도면들을 참조함으로써 더욱 용이하게 이해될 수 있을 것이다. 그러나, 본 발명은 많은 다양한 형태로 실시될 수 있으며, 여기서 언급한 실시예들로만 한정되어 구성되는 것은 아니다.
Advantages and features of the present invention and methods of performing the same will be more readily understood by referring to the detailed description and accompanying drawings in the following preferred embodiments. However, the present invention may be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.

1.One. 친환경 유기피복 컬러강판의 제조방법Manufacturing method of eco-friendly organic coated color steel sheet

본 발명의 일 실시예에 따르면, 친환경 유기피복 컬러강판은 하기 단계(i) 내지 (iv)를 포함하는 방법으로 제조될 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the environmentally friendly organic coated color steel sheet may be manufactured by a method comprising the following steps (i) to (iv).

(i) 수계 수지 조성물 50 내지 80 중량%; 방청제 10 내지 30 중량%; 첨가제 0 ~ 10 중량% 및 물 1 ~ 10 중량%를 혼합하여 제1액을 제조하는 단계; (i) 50 to 80% by weight of the aqueous resin composition; 10 to 30% by weight rust inhibitor; Preparing a first liquid by mixing 0-10 wt% of an additive and 1-10 wt% of water;

(ii) 착색안료, 조용제 및 분산제와 수성계 용매를 혼합한 후 분산기로 분산하여 제2액을 제조하는 단계; (ii) mixing a pigment, a co-solvent and a dispersant with an aqueous solvent, and then dispersing it with a disperser to prepare a second liquid;

(iii) 상기 제1액, 제2액 및 물을 혼합하여 수용성 유색 도료 조성물을 제조하는 단계; 및 (iii) mixing the first liquid, the second liquid and water to prepare a water-soluble colored paint composition; And

(iv) 연속 도금 라인 상에서 상기 수용성 유색 도료 조성물을 도포 및 건조하여 컬러 도막층을 형성하는 단계. (iv) applying and drying the water-soluble colored coating composition on a continuous plating line to form a color coating layer.

경우에 따라, 상기 단계(iv)에서 제조된 컬러 도막층 상에 하기와 같이 클리어 도막층을 더욱 형성할 수 있다In some cases, a clear coating layer may be further formed on the color coating layer prepared in step (iv) as follows.

(v) 수성계 수지 조성물 50 내지 80 중량%; 방청제 10 내지 30 중량%; 및 첨가제 0 ~ 10 중량%를 혼합하여 제조된 클리어 도료 조성물을 도포 및 건조하여 클리어 도막층을 형성하는 단계. (v) 50 to 80 wt% of the aqueous resin composition; 10 to 30% by weight rust inhibitor; And applying a clear coating composition prepared by mixing 0 to 10 wt% of the additive to form a clear coating layer.

종래 유성 페인트 도료는 제조시 수지에 착색 안료를 포함하여 분산 공정을 반드시 거쳐서 제조하게 된다. 분산공정은 공급되는 안료를 입자 하나의 단위로 작고 고르게 분포시키는 단계로 칼라 코팅제를 만들 때 반드시 필요한 공정이다. 그러나, 수용성 수지의 경우 안료를 포함하여 분산 공정을 거치게 되면 수지의 특성에 따라 분산시 수지의 겔화 및 변질 우려가 있다. 그래서 유성 페인트를 제조하는 공정을 그대로 적용하기는 어려운 실정이다. Conventional oil paints are prepared through a dispersion process by including a color pigment in the resin at the time of manufacture. The dispersing process is a step of distributing the pigment to be supplied in small and even units in a unit of particles, which is essential for making a color coating. However, in the case of the water-soluble resin, when the dispersion process including the pigment is carried out, there is a fear of gelation and deterioration of the resin during dispersion depending on the characteristics of the resin. Therefore, it is difficult to apply the process of manufacturing oil paint as it is.

이에 본 발명에서는, 수용성 수지를 포함한 투명 도료인 제1액을 제조하고, 이 투명 도료에 수지를 제외한 성분으로 책색 안료를 분산하여 혼합하는 공정을 취하였다. 즉, 수계 수지 조성물을 포함하는 제1액과 착색안료를 포함하는 제2액을 별도로 형성하고, 제1액과 제2액을 혼합하여 수용성 유색 도료 조성물을 제조한다. 이에, 착색안료가 수계 수지 조성물에 균일하게 분산, 분포됨으로써 미려한 컬러를 발현할 수 있다. Therefore, in this invention, the process of manufacturing the 1st liquid which is a transparent paint containing water-soluble resin, and disperse | distributing and mixing a book pigment with the component except resin in this transparent paint was taken. That is, a first liquid containing an aqueous resin composition and a second liquid containing a colored pigment are separately formed, and the first liquid and the second liquid are mixed to prepare a water-soluble colored coating composition. As a result, a beautiful color can be expressed by uniformly dispersing and distributing the coloring pigment in the aqueous resin composition.

또한, 강판에 인산염이나 크롬 등의 환경 규제 물질을 전처리하는 과정을 거치지 않고, 수계 수지 및 수계 용매를 사용하여 제조된 수용성 도료 조성물을 직접 강판 상에 도포한다. 따라서, 크롬이나 유성계 도료로부터 발생하는 VOC 등의 환경유해 물질을 포함하지 않는 친환경 제품을 제조할 수 있다. In addition, a water-soluble coating composition prepared by using an aqueous resin and an aqueous solvent is directly applied onto the steel sheet without undergoing a pretreatment process of an environmental regulatory substance such as phosphate or chromium on the steel sheet. Therefore, it is possible to manufacture environmentally friendly products that do not contain environmentally harmful substances such as VOC generated from chromium or oil based paints.

더욱이, 본 발명에 따라 제조된 컬러강판은 내식성, 내약품성, 가공성, 도막 밀착성을 발휘하면서도 로트(Lot) 간 색차가 발생이 적은 전반적으로 우수한 물성을 발휘할 수 있다. In addition, the color steel sheet produced according to the present invention can exhibit excellent physical properties with little color difference between lots while exhibiting corrosion resistance, chemical resistance, processability, and coating film adhesion.

상기 도금 라인은 전기아연 도금라인 또는 용융아연 도금라인, 및 합금화 용융아연 도금라인 중 어느 하나일 수 있으나 이에 한정되지 않는다. The plating line may be any one of an electro zinc plating line or a hot dip zinc plating line, and an alloyed hot dip zinc plating line, but is not limited thereto.

상기 수용성 유색 도료 조성물을 소지 강판 상에 도포는 예를 들어, 연속 라인에서 롤(Roll) 코터를 이용하여 수행될 수 있다. 상기 조성물의 도포 후 건조를 통해 수지 조성물을 경화시킬 수 있는 바, 상기 건조는 별도의 건조로를 사용하여 건조되고, 건조 및/또는 경화 공정은 강판도달온도(Peak Metal Temperature) 120 내지 180℃로 수행될 수 있다.
The coating of the water-soluble colored paint composition on the steel sheet may be performed using, for example, a roll coater in a continuous line. The resin composition may be cured through drying after application of the composition, and the drying may be performed by using a separate drying furnace, and the drying and / or curing process may be performed at a peak metal temperature of 120 to 180 ° C. Can be.

이하, 각 성분별로 살펴본다.
Hereinafter, look at each component.

(1) 제1액의 제조(1) Preparation of First Liquid

제1액은 수계 수지 조성물 50 내지 80 중량%; 방청제 10 내지 30 중량%; 첨가제 0 ~ 10 중량% 및 물 1 ~ 10 중량%를 혼합하여 제조된다.
The first liquid is 50 to 80% by weight of the aqueous resin composition; 10 to 30% by weight rust inhibitor; It is prepared by mixing 0-10 wt% of additives and 1-10 wt% of water.

수계 수지 조성물Water-based resin composition

상기 수계 수지 조성물은 수용성 또는 수분산성 수지로 이루어질 수 있다. 예를 들어, 분산형 폴리우레탄, 에멀전형 아크릴 수지, 수용성 개질 폴리올레핀 및 이들의 혼합물 또는 복합체 등을 들 수 있으나 이에 한정되지 않는다. 하나의 예에서, 상기 수계 수지 조성물은 수용성 또는 수분산성으로서, 폴리올레핀 수지 50 ~ 100 중량%, 에멀젼 아크릴 수지 0 ~ 50 중량%, 및 폴리우레탄 디스퍼전 수지 0 ~ 50 중량%로 이루어질 수 있다. The aqueous resin composition may be made of a water-soluble or water-dispersible resin. Examples include, but are not limited to, dispersion polyurethanes, emulsion acrylic resins, water soluble modified polyolefins, and mixtures or composites thereof. In one example, the water-based resin composition is water-soluble or water-dispersible, it may be composed of 50 to 100% by weight of polyolefin resin, 0 to 50% by weight of emulsion acrylic resin, and 0 to 50% by weight of polyurethane dispersion resin.

상기 폴리올리핀계 수지는 예를 들어, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리이소부틸렌(PIB), 폴리비닐알콜(PVA) 등을 들 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명에서 폴리올레핀계 수지는 공중합체, 그래프트, 변성 수지, 자체 가교 수지를 모두 포괄한다. 수용성 폴리올레핀 수지의 예로는 불포화 카르복실산 또는 산무수물 변성 폴리올레핀 등을 들 수 있다. 이러한 변성 폴리올레핀은 통상, 폴리올레핀에 불포화 카르복실산 또는 산무수물을 그 자체로 공지의 방법에 따라 그래프트 중합함으로써 얻을 수 있으며, 필요에 따라 촉매를 사용할 수 있다. 폴리올레핀에는, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 헥센 등의 탄소수가 2 ~ 10 인 올레핀의 1 종 또는 2 종 이상을 (공)중합시켜서 이루어지는 염소화되지 않은 폴리올레핀이 포함되고, 특히, 프로필렌을 중합 단위로서 함유하는 것이 특히 바람직하다. The polyolefin resin may include, for example, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyisobutylene (PIB), polyvinyl alcohol (PVA), but is not limited thereto. Polyolefin resin in the present invention encompasses all copolymers, grafts, modified resins, self-crosslinked resins. Examples of the water-soluble polyolefin resins include unsaturated carboxylic acids or acid anhydride-modified polyolefins. Such a modified polyolefin can usually be obtained by graft polymerization of unsaturated carboxylic acid or acid anhydride to the polyolefin according to a known method per se, and a catalyst can be used if necessary. The polyolefin includes, for example, an unchlorinated polyolefin formed by (co) polymerizing one or two or more kinds of olefins having 2 to 10 carbon atoms, such as ethylene, propylene, butylene, and hexene, and particularly, propylene. It is especially preferable to contain as a polymerization unit.

또한, 불포화 카르복실산 또는 산무수물로는, 1 분자 중에 적어도 1 개의 중합성 이중 결합을 함유하고, 또한 염소를 함유하지 않는 탄소수 3 ~ 10 인 지방족 카르복실산 또는 그 무수물이 포함되며, 구체적으로는 예를 들어, (메타)아크릴산, 말레산, 푸말산, 이타콘산, 무수 말레산 등을 들 수 있다. Moreover, as unsaturated carboxylic acid or acid anhydride, C3-C10 aliphatic carboxylic acid or its anhydride which contains at least 1 polymeric double bond in 1 molecule, and also does not contain chlorine is contained, Specifically, For example, (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic anhydride, etc. are mentioned.

상기 불포화 카르복실산 또는 산무수물 변성 폴리올레핀은, 필요에 따라, 추가로 아크릴 변성될 수 있다. 이를 위한 아크릴계 불포화 모노머로서는, 예를 들어, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산라우릴, (메타)아크릴산스테아릴 등의 (메타)아크릴산의 C1 ~ C21 알킬에스테르; (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산3-히드록시프로필 등의 (메타)아크릴산의 C1 ~ C21 히드록시알킬에스테르; (메타)아크릴산, (메타)아크릴산글리시딜, (메타)아크릴아미드, (메타)아크릴로니트릴 등의 그 밖의 아크릴계 모노머나 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로, 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The unsaturated carboxylic acid or acid anhydride modified polyolefin may be further acrylic modified as needed. As an acrylic unsaturated monomer for this, For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth) ) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) C 1 ~ C 21 alkyl esters of acrylic acid, such as an aryl group; (Meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) (meth) C 1 ~ C 21 hydroxyalkyl esters of acrylic acid such as acrylic acid 3-hydroxypropyl; Other acrylic monomers, such as (meth) acrylic acid, (meth) acrylic-acid glycidyl, (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, etc. are mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively. Can be.

상기 수지 조성물 중의 폴리올레핀계를 포함한 전체 수지의 함량이 50중량% 미만인 경우는 내식성, 경도, 가공성 등 전반적인 물성을 발휘하기 어려우므로, 50% 이상인 것이 바람직하고, 착색력, 은폐력 및 도막 밀착성을 고려할 때, 70중량% 이하로 포함되는 것이 바람직하다. When the content of the total resin, including the polyolefin-based resin in the resin composition is less than 50% by weight, it is difficult to exhibit the overall physical properties such as corrosion resistance, hardness, workability, it is preferably 50% or more, and considering the coloring power, hiding power and coating film adhesion, It is preferably included in 70% by weight or less.

상기 수지 조성물은 수용성 또는 수분산성 폴리올레핀계 수지 만으로 이루어질 수도 있으나, 내식성 등을 더욱 향상시키기 위한 다른 수지와 함께 혼합될 수 있다. The resin composition may be made of only a water-soluble or water-dispersible polyolefin resin, but may be mixed with other resins for further improving corrosion resistance.

상기 아크릴 수지는 바람직하게는 에멀전형일 수 있다. 상기 폴리우레탄 수지는 예를 들어 폴리우레탄 디스퍼전 수지일 수 있다. 상기 아크릴 수지 또는 폴리우레탄 수지는 중합체 주쇄 내의 우레탄기 이외의 다른 기들을 함유할 수 있다.The acrylic resin may preferably be an emulsion type. The polyurethane resin may be, for example, a polyurethane dispersion resin. The acrylic resin or polyurethane resin may contain groups other than urethane groups in the polymer backbone.

또 하나의 바람직한 예에서, 상기 수지 조성물은 가교제를 더욱 포함할 수 있는 바, 이러한 가교제의 예로는 아미노 수지, 에폭시 수지, 이소시아네이트계 수지, 및 이들의 공중합체, 복합체 또는 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. In another preferred embodiment, the resin composition may further include a crosslinking agent, and examples of the crosslinking agent include 1 selected from the group consisting of amino resins, epoxy resins, isocyanate resins, and copolymers, composites or mixtures thereof. Although a species is mentioned, It is not limited to this.

상기 아미노 수지의 예로는 멜라민 수지, 우레아 수지, 벤조구아나민 수지 등을 들 수 있다. 상기 멜라민 수지는, 예를 들어, 특히, 메틸, 에틸, n-부틸, 이소부틸, 헥실, 2-에틸헥실 등 알킬기에서 에테르화된 알킬에테르화 멜라민 수지를 들 수 있다. 상기 멜라민 수지의 경우 수용성 수지의 경화도를 높임으로써 강도 및 내구성을 증가시킬 수 있다.Examples of the amino resins include melamine resins, urea resins, benzoguanamine resins, and the like. Examples of the melamine resin include alkyl etherified melamine resins etherified with alkyl groups such as methyl, ethyl, n-butyl, isobutyl, hexyl and 2-ethylhexyl, for example. In the case of the melamine resin, the strength and durability may be increased by increasing the degree of curing of the water-soluble resin.

상기 에폭시 화합물은 변성 폴리올레핀 중의 카르복실기와 반응할 수 있다. 상기 에폭시 화합물로는, 분자 당 적어도 2 개의 에폭시기를 갖는 것이라면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 비스페놀형 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 이러한 에폭시 수지의 경우 층간의 밀착성 및 금속 시트의 방청성을 향상시킬 수 있다는 장점이 있다.The epoxy compound may react with the carboxyl group in the modified polyolefin. The epoxy compound is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups per molecule, and examples thereof include bisphenol type epoxy resins, novolac type epoxy resins, polyethylene glycol diglycidyl ethers, and the like. In the case of such an epoxy resin, there is an advantage that the adhesion between the layers and the rust resistance of the metal sheet can be improved.

상기 이소시아네이트계 수지는 유리된 이소시아네이트 뿐만 아니라, 보호된 이소시아네이트도 포함한다. 저온 경화성 및 변성 폴리올레핀과의 상용성의 면을 고려할 때, 수분산성을 부여한 블록화 이소시아네이트가 바람직하게 사용될 수 있다. 예를 들어, 이소시아네이트기를 히드록시모노카르복실산을 함유한 블록제에 의해 블록하고, 히드록시모노카르복실산에 의해 도입된 카르복실기를 중화시킴으로써 수분산성을 부여한 블록화 폴리이소시아네이트나, 계면 활성제 등의 첨가 또는 반응에 의해 수분산화시킨 것 등이 포함된다.The isocyanate resins include not only free isocyanates but also protected isocyanates. In view of compatibility with low temperature curability and modified polyolefins, blocked isocyanates that impart water dispersibility can be preferably used. For example, blocking isocyanate groups are blocked with a blocking agent containing hydroxy monocarboxylic acid, and neutralized carboxyl groups introduced with hydroxy monocarboxylic acid are added, such as blocked polyisocyanates and surfactants, which impart water dispersibility. Or water-oxidized by the reaction.

상기 가교제의 함유량은, 수용성 수지 조성물과의 상용성, 경화성, 부착성, 내수성 등의 면에서, 수용성 수지 조성물 전체 함량 대비 5 내지 15 중량%로 포함될 수 있다. The content of the crosslinking agent may be included in an amount of 5 to 15% by weight based on the total content of the water-soluble resin composition in terms of compatibility with the water-soluble resin composition, curability, adhesion, water resistance, and the like.

상기 폴리올레핀계 수지를 포함한 각각의 수지는 수용화시 입자 크기가 100 nm 이상이 되면, 건조 후의 외관이 불량해지기 때문에 100 nm 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 각각의 수지는 수평균 분자량이 5000미만인 경우는 피막 물성이 불량해질 수 있고, 25000을 초과하는 경우는 수지의 점도가 과도하게 상승하여 코팅용으로 사용이 어려워질 수 있으므로, 수평균 분자량이 5000 내지 20000인 것이 바람직하다. Each resin including the polyolefin-based resin is preferably 100 nm or less because the appearance after drying becomes poor when the particle size becomes 100 nm or more during solubilization. In addition, the respective resins may have poor film properties when the number average molecular weight is less than 5000, and when the number average molecular weight exceeds 25000, the viscosity of the resin may be excessively increased, making it difficult to use for coating. It is preferable that it is 5000-20000.

또한, 상기 수지의 경화온도는 기재의 내열성 및 제조비용 등 생산 효율을 고려할 때, PMT(Peak Metal Temperature) 120 내지 180℃인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 PMT 120 내지 160℃인 일액형 부분 열경화성 수지인 것이 바람직하다. In addition, the curing temperature of the resin is preferably PMT (Peak Metal Temperature) 120 to 180 ℃, more preferably PMT 120 to 160 ℃ considering the production efficiency, such as heat resistance and manufacturing cost of the substrate, more preferably one-part partial thermosetting It is preferable that it is resin.

한편, 본 발명에 따른 도료 조성물에는 착색 안료가 포함되는 바, 수지와 착색 안료의 혼화가 중요하고, 안정성 또한 중요하다. 이에, 수지의 pH를 중성 내지 알칼리로 조정하여 합성하는 것이 바람직한 바, pH가 7 ~ 11 일 수 있다.
On the other hand, the coating composition according to the present invention includes a color pigment, the mixing of the resin and the color pigment is important, stability is also important. Thus, the pH of the resin is preferably adjusted to neutral to alkali, so that the pH may be 7 to 11.

방청제Rust preventive

상기 수용성 수지 조성물만을 사용하는 경우 낮은 결정성으로 인해 코팅시 경도가 약하고, 만족한 내식 성능을 기대하기 어렵다. 이에, 강판의 백청발생을 효과적으로 차단하기 위해 방청제를 첨가 사용한다.When only the water-soluble resin composition is used, the hardness is low at the time of coating due to low crystallinity, and it is difficult to expect satisfactory corrosion resistance. Thus, in order to effectively block the occurrence of white rust of the steel sheet is added to use a rust inhibitor.

이와 관련하여, 종래 부식억제를 위해 6가 크롬을 사용하였으나, 환경적 문제를 유발하므로 규제하고 있는 실정이며, 크롬을 대체하기 위해 수많은 연구 방법들이 진행되어 왔다. 대표적인 예로써 ① 몰리브덴산염(Molybdate)을 사용하여 방청제를 개발(크롬과 비슷한 방청 메커니즘 경향을 가짐)하거나 ② 타닌산(Tannic Acid)를 사용하는 방법(OH 라디칼을 통하여 아연과 효과적인 킬레이트 형성) ③ 실리케이트와 전해 인산 피막을 사용하는 방법(무기 폴리머 화합물을 사용함으로서 내식효과 기대) ④ 유기코팅(유기물 피막형성) 등을 이용하는 방법 등이 진행되어 왔다. 그러나, 이러한 방청제들을 단독으로 사용할 경우 높은 내식성을 만족하기 어렵다. In this regard, conventional hexavalent chromium is used for corrosion inhibition, but it is regulated because it causes environmental problems, and numerous research methods have been developed to replace chromium. Typical examples include ① development of rust preventive agents using molybdate (having a similar rust-proofing mechanism tendency as chromium) or ② use of tannic acid (effective formation of chelate with zinc through OH radicals) ③ silicate and Method of using electrolytic phosphate coating (anticorrosive effect by using inorganic polymer compound) (4) A method using organic coating (organic coating) or the like has been advanced. However, when these rust inhibitors are used alone, it is difficult to satisfy high corrosion resistance.

이에, 본 발명에서는 크롬을 사용하지 않고 방청성능 및 피막 경도향상, 소재와의 밀착성을 부여할 수 있는 방청제를 사용한다. 이러한 방청제로는 모스트사의 MRCI-10, Ken-react사의 LICA 38J 및 제품군 Kemetall사 제품 등이 사용가능하며, 바람직하기로는 모스트사의 MRCI-10이다. Thus, in the present invention, a rust preventive agent capable of imparting anti-rust performance and coating hardness and adhesion to a material without using chromium is used. As such rust inhibitors, Most's MRCI-10, Ken-react's LICA 38J and the product Kemetall's, etc. may be used, and Most's MRCI-10 is preferably used.

상기 방청제의 함량은 전체 조성물 중 10 내지 30중량%인 것이 바람직한 바, 10 중량% 미만인 경우는 내식성능 및 경도 향상을 기대하기 어려우며, 30 중량%를 초과할 경우는 도막밀착성 및 외관이 나빠질 우려가 있다.
The content of the rust preventive agent is preferably 10 to 30% by weight of the total composition, if less than 10% by weight it is difficult to expect the improvement of corrosion resistance and hardness, when it exceeds 30% by weight there is a concern that the film adhesion and appearance deteriorate have.

첨가제additive

상기 수용성 도료 조성물에는 또한 다양한 첨가제가 부가될 수 있는 바, 첨가제의 예로는 레벨링제, 소포제, 저장 안정제 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 상기 첨가제들은 2 이상이 혼합될 수 있다.
Various additives may also be added to the water-soluble coating composition. Examples of the additives include a leveling agent, an antifoaming agent, a storage stabilizer, and the like, but are not limited thereto. The additives may be two or more mixed.

(2) 제2액의 제조(2) Preparation of Second Liquid

상기 제2액은 착색안료, 조용제 및 분산제와 수성계 용매를 혼합한 후 분산기로 분산하여 제조된다. 착색안료의 효과적인 분산을 위한 분산기는 공지의 다양한 분산기를 사용할 수 있는 바, 예를 들어 도료용 분산기(Eiger Mill) 등을 들 수 있다. The second liquid is prepared by mixing a coloring pigment, a co-solvent and a dispersant with an aqueous solvent and then dispersing it with a disperser. Dispersers for effective dispersion of colored pigments can use a variety of known dispersers, for example, paint mill (Eiger Mill) and the like.

상기 착색안료는 백색, 유색 및 흑색 안료 등을 들 수 있으며, 단독으로 사용하거나 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 안료는 공지의 무기 또는 유기 안료일 수 있는 바, 예를 들어 이산화티탄, 산화철 안료, 카본 블랙, 아조 안료, 벵갈라, 프탈로시아닌 안료, 퀴나크리돈 안료, 피롤로피롤 안료, 페릴렌 안료, 탤크, 실리카, 탄산칼슘, 황산바륨, 아연화 (산화아연)를 들 수 있다. The coloring pigments may include white, colored and black pigments, and the like, or may be used alone or in combination. Such pigments may be known inorganic or organic pigments, for example titanium dioxide, iron oxide pigments, carbon black, azo pigments, bengalas, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, pyrrolopyrrole pigments, perylene pigments, talc, Silica, calcium carbonate, barium sulfate, and zincated (zinc oxide).

착색안료의 함량이 너무 적으면 소망하는 색상을 충분히 발휘하기 어렵고, 반대로 함량이 너무 많으면 작업성, 안정성, 약품성, 내용제성 등이 불량해지는 문제가 있으므로, 1 ~ 15 중량%, 또는 5 내지 15 중량%로 포함될 수 있으나 이에 한정되지 않는다. If the amount of the pigment is too small, it is difficult to achieve the desired color sufficiently, on the contrary, if the content is too high, there is a problem of poor workability, stability, chemical properties, solvent resistance, etc., 1 to 15% by weight, or 5 to 15% by weight It may be included as a%, but is not limited thereto.

착색안료 분산체의 경우 수용성 수지를 포함하는 제1액과 상용성이 있어야 하므로 물 등의 수계 용매를 사용할 수 있다. 또한, 수용성 분산제를 첨가하여 착색안료를 효과적으로 분산할 수 있다. In the case of the pigment pigment dispersion, an aqueous solvent such as water may be used because it must be compatible with the first liquid containing the water-soluble resin. In addition, the coloring pigment can be effectively dispersed by adding a water-soluble dispersant.

또한, 착색안료 분산체의 안정성을 높이기 위해 조용제를 소량 포함할 수 있는 바, 예를 들어, 수용성 조성물에 포함되어도 문제가 없는 알코올류 및 셀루솔브 계통의 용제가 사용되고, 환경적인 문제 및 작업성 측면에서 알코올류를 사용하는게 바람직하다.
In addition, a small amount of co-solvent may be included in order to increase the stability of the pigment pigment dispersion, for example, alcohols and cellulose-based solvents that are not a problem even if included in the water-soluble composition are used, and environmental problems and workability aspects It is preferable to use alcohols.

2.2. 친환경 유기피복 컬러강판Eco-friendly organic coated color steel

본 발명은 또한, 상기 친환경 유기피복 컬러강판의 제조방법으로 연속 도금 라인에서 제조된 친환경 유기피복 컬러강판을 제공한다. The present invention also provides an environmentally friendly organic coated color steel sheet manufactured in a continuous plating line by the manufacturing method of the environmentally friendly organic coated color steel sheet.

상기 항목1에서 상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 방법으로 제조된 친환경 유기피복 컬러강판은 크롬이나 VOC 등의 유해물질을 포함하지 않으면서 착색 안료를 수계 수지 조성물과 효과적으로 배합, 분산하여 제조된 수용성 유색 도료 조성물을 이용하는 바 도금라인 상에서 컬러강판이 제조된다. As described above in Item 1, the eco-friendly organic coated color steel sheet produced by the method according to the present invention is water-soluble prepared by effectively blending and dispersing a colored pigment with an aqueous resin composition without containing harmful substances such as chromium or VOC. A color steel sheet is produced on a plating line using a colored paint composition.

또 다른 실시예에 따르면, 소지강판, 및 상기 소지강판 상에 직접 형성되고, 수용성 수지 및 착색 안료를 포함하는 컬러 도막층; 을 포함하는, 친환경 유기피복 컬러강판을 제공한다. According to another embodiment, the base steel sheet, and a color coating layer formed directly on the base steel sheet, containing a water-soluble resin and a color pigment; It includes, provides an environmentally friendly organic coated color steel sheet.

종래 컬러강판의 경우는 대부분 유성 페인트를 사용하여 컬러 도막층을 형성한 것이고, 유기피복 강판에 컬러가 부여된 컬러강판이라고 하더라도 크로메이트 처리 공정 등을 통해 형성되었다. 본 발명에서와 같이 친환경적이고 수지강판에 직접 수용성 수지 조성물을 도포하여 컬러 도막층을 형성한 컬러강판은 현재까지 존재하지 않는다. In the case of the conventional color steel sheet, most of the color coating layer is formed by using oil paint, and even the color steel sheet to which color is applied to the organic coated steel sheet is formed through a chromate treatment process or the like. As in the present invention, there is no color steel sheet which is environmentally friendly and has a color coating layer formed by coating a water-soluble resin composition directly on the resin steel sheet.

본 발명의 친환경 유기피복 컬러강판은 컬러 도막층의 피막 처리 두께를 7~8 ㎛으로 조절하면 가전 외장제의 요구 물성에 만족하여 전기 및 전자 제품 등에 사용이 가능하고, 또한 기존의 칼라코팅라인(CCL)에서 생산된 강판에 비해 비용이 저렴하여 경제성이 탁월하고, VOC가 발생되지 않기 때문에 환경적으로도 유리하다.The eco-friendly organic coated color steel sheet of the present invention can be used in electrical and electronic products, etc. by satisfying the required physical properties of home appliance exterior materials by adjusting the coating thickness of the color coating layer to 7-8 μm. Compared to the steel sheet produced in CCL), the cost is low, and the economic efficiency is excellent, and since VOC is not generated, it is also environmentally advantageous.

하나의 예에서, 상기 친환경 유기피복 컬러강판에서 컬러 도막층 상에는 클리어 도막층이 더욱 형성될 수 있다. 상기 클리어 도막층은 수용성 도료 조성물에서 수용성 착색 안료가 제외된 것으로서, 예를 들어, 상기 컬러 도막층의 제조를 위한 제1액을 도포 및 건조하여 제조될 수 있다.In one example, a clear coating layer may be further formed on the color coating layer in the eco-friendly organic coated color steel sheet. The clear coating layer is a water-soluble color pigment is excluded from the water-soluble coating composition, for example, it can be prepared by applying and drying the first liquid for the production of the color coating layer.

상기 클리어 도막층은 칼라 도막층 상에 수용성 폴리올레핀계 수지를 50% 이상 포함하는 수계 수지 조성물 50 내지 80 중량%, 방청제 10 내지 30 중량%, 및 첨가제 0 ~ 10 중량%를 포함하는 클리어 도료 조성물을 도포 및 건조하여 제조될 수 있다. The clear coating layer comprises a clear coating composition comprising 50 to 80% by weight of an aqueous resin composition containing 50% or more of a water-soluble polyolefin resin, 10 to 30% by weight of a rust preventive agent, and 0 to 10% by weight of an additive on the color coating layer It can be prepared by application and drying.

상기 소지강판은 예를 들어, 아연 또는 아연합금이 도금된 전기아연도금 강판(Electrolytic Galvanized Steel Sheet, EG), 합금화 용융아연도금 강판(Galvanealed Steel Sheet, GA), 용융 아연도금 강판(Galvanized Steel Sheet, GI) 중 어느 하나일 수 있고, 바람직하게는 아연 또는 아연합금이 도금된 전기아연도금 강판일 수 있다. 상기 합금 도금으로는 Zn-Ni, Zn-Fe, Zn-Mn, Zn-Cr, Zn-Ni-Cr 등을 들 수 있다.The base steel sheet is, for example, galvanized steel sheet (EG), galvanized steel sheet (GA), galvanized steel sheet (Galvanized steel sheet, galvanized steel sheet galvanized or zinc alloy) GI), preferably zinc or zinc alloy plated electrogalvanized steel sheet. Examples of the alloy plating include Zn-Ni, Zn-Fe, Zn-Mn, Zn-Cr, and Zn-Ni-Cr.

상기 컬러 도막층 및 클리어 도막층의 코팅두께는 각각 칼라 도막층 4 ~ 7 ㎛, 클리어 도막층 1 ~ 4㎛, 더욱 바람직하게는 칼라 도막층 5 ~ 6㎛, 클리어 도막층 2 ~ 3 ㎛, 전체 도막두께는 8㎛ 전후인 것이 바람직하다.The coating thicknesses of the color coating layer and the clear coating layer are respectively 4-7 μm of the color coating layer, 1-4 μm of the clear coating layer, more preferably 5-6 μm of the color coating layer, 2-3 μm of the clear coating layer, and the whole. It is preferable that coating thickness is about 8 micrometers.

본 발명에 따른 친환경 유기피복 컬러강판은 TV(PDP, LCD), 전자레인지, 진공청소기, 사무기기 등의 가전제품용으로 사용될 수 있다.
Eco-friendly organic coated color steel sheet according to the present invention can be used for home appliances such as TV (PDP, LCD), microwave oven, vacuum cleaner, office equipment.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 본 발명을 상술한다. 본 실시예 및 실험예에서 사용된 평가 방법은 하기와 같다. Hereinafter, the present invention will be described in detail according to a preferred embodiment of the present invention. Evaluation methods used in the present examples and experimental examples are as follows.

1. 외관: 피막 형성후 코팅 외관을 육안 판정.1. Appearance: Visually determine the appearance of coating after film formation.

2. 광택: Gloss Meter를 이용하여 60° 광택을 측정.2. Gloss: Measure 60 ° gloss using the Gloss Meter.

3. 색상: 기준 시편 작성 후 스탠다드 시편과의 색차 측정 3. Color: Measure the color difference with standard specimen after preparing reference specimen

4. 안정성: 피막 처리제를 시간에 따른 안정성을 측정 4. Stability: Measure the stability of the coating agent over time

5. 내식성: 시편을 90 X 150mm로 절단하고 단면부위를 OPP 테이프로 완전 밀봉한 후 35℃, 5중량% NaCl 수용액의 염수분무 환경하에서 ASTM-G170에 의해 평면부위와 에릭센 10mm 압출 부위의 백청 발생 시간을 측정 (기준 240시간)5. Corrosion Resistance: Cut the specimen to 90 X 150mm, seal the cross-section completely with OPP tape, and then use the white-blue part of the flat part and Ericsen 10mm extrusion part by ASTM-G170 under the salt spraying environment of 35 ℃, 5 wt% NaCl solution. Measurement of occurrence time (standard 240 hours)

6. 가공성: 시편을 180° Bending 하여 Bending 부위에 스카치 테이프를 표면에 완전히 접착 시간후 떼어내어 도막이 박리되는 것을 1차 평가하고, 상기 시편을 끓는 물(98℃ 이상)에 1시간 침지시킨후 동일한 방법으로 박리되는 정도를 2차로 평가.6. Processability: Firstly evaluate the peeling of the coating film by peeling the scotch tape to the surface after bending the specimen 180 ° bending, and immersing the specimen in boiling water (more than 98 ℃) for 1 hour. The degree of peeling by the method is secondarily evaluated.

7. 내약품성: 3중량% Hcl 및 3.5중량% NaOH 수용액을 강판 표면에 떨어뜨려(Drop) 일정 시간 후 제거하였을 때 외관 변화 유무 확인.7. Chemical resistance: 3% by weight of Hcl and 3.5% by weight of NaOH solution was dropped on the surface of the steel sheet (Drop) to confirm the appearance change when removed after a certain time.

8. 내용제성: 강판 표면을 MEK(Methyl Ethyl Ketone)을 적신 헝겁을 1Kg 하중으로 누른 상태로 왕복으로 문지르는 테스트를 진행(Rubbing Test)하여 왕복 50회 테스트 후 표면상태 변화 없을 것.8. Solvent resistance: Rubbing test should be performed on the surface of the steel plate with 1Kg load of the cloth soaked with MEK (Methyl Ethyl Ketone), and there will be no surface condition change after 50 round trip tests.

9. 고온고습성: 시편의 코팅면을 마주보게 하여 1Kg 하중으로 누른 상태로 65℃, 상대습도 95% 상태에서 192시간 유지후 외관 변화 관찰.9. High temperature, high humidity: The surface of the specimen was faced with 192 hours at 65 ℃ and 95% RH while pressing with 1Kg load.

10. 저장 안정성: 처리제를 제조하여 1일 단위로 액 상태를 관찰. 착색 안료의 뭉침 현상이나 가라않는 현상 확인.10. Storage stability: A treatment was prepared and the liquid state was observed on a daily basis. Check for pigmentation or fading of colored pigments.

11. 경도: 피막 표면의 경도를 경도 측정계를 이용하여 측정11. Hardness: The hardness of the coating surface is measured using a hardness tester

12. 작업성: Lab용 Bar Coater를 이용하여 강판에 피막을 형성 하는 과정에서 특이사항이나 애로 사항이 있는지 확인.
12. Workability: Check if there are any peculiarities or difficulties in forming the film on the steel plate by using the Bar Coater for Lab.

[실시예 1 ~ 7][Examples 1 to 7]

제1액의 제조Preparation of the first liquid

각각의 실시예에서, 하기 표 1에서와 같은 조성으로 수계 수지 조성물을 제조하였다. 제조된 수계 수지 조성물 60 중량%에 모스트사에서 제조하는 복합 방청제 20 중량% 및 표면조정용 기타 첨가제 5 중량%를 혼합하여 제1액을 제조하였다.
In each example, an aqueous resin composition was prepared in a composition as shown in Table 1 below. 60 wt% of the prepared aqueous resin composition was mixed with 20 wt% of the composite antirust agent manufactured by Mosth and 5 wt% of other additives for surface adjustment to prepare a first liquid.

제2액의 제조Preparation of the second liquid

물 65 중량%에 착색안료(Carbon Black 안료) 20 중량%를 넣고, BYK사의 수용성 분산제 4 중량% 및 TEGO사의 소포제 1 중량%, 및 에틸렌 글리콜 10 중량%를 혼합한 액을 도료용 분산기(Eiger Mill)을 이용하여 입도 규격 NS7.0 이상으로 분산하여 제2액을 제조한다.
20% by weight of pigment (Carbon Black pigment) was added to 65% by weight of water, and a liquid dispersant (Eiger Mill) was prepared by mixing 4% by weight of BYK's water-soluble dispersant, 1% by weight of TEGO's antifoam, and 10% by weight of ethylene glycol. ) To prepare a second liquid by dispersing in particle size specification NS7.0 or higher.

수용성 유색 도료 조성물의 제조Preparation of Water-Soluble Colored Paint Composition

제1액을 800 ~ 1000 rpm으로 교반하면서 7 중량%의 제2액을 혼합하고, 물 8 중량%를 혼합하여 수용성 도료 조성물을 제조한다.
7% by weight of the second liquid is mixed while stirring the first liquid at 800 to 1000 rpm, and 8% by weight of water is mixed to prepare a water-soluble coating composition.

클리어 도료 조성물의 제조Preparation of Clear Paint Composition

하기 표 1에서와 같은 조성의 수계 수지 조성물 70 중량%, 모스트사의 복합 방청제 20 중량%, 기타 표면조정용 첨가제 5 중량% 및 물 5 중량%를 800 rpm으로 교반하면서 혼합하여 클리어 도료 조성물을 준비한다.
70% by weight of the aqueous resin composition of the composition as shown in Table 1, 20% by weight of the composite antirust agent of Most, 5% by weight of other surface adjustment additives and 5% by weight of water were mixed with stirring at 800 rpm to prepare a clear coating composition.

친환경 유기피복 컬러강판의 제조Manufacture of eco-friendly organic coated color steel sheet

전기아연도금 소지 강판에 수용성 도료 조성물을 PMT 150℃ 건조 조건으로 롤 코팅(Roll Coating) 방법으로 5 ~ 6㎛ 도포하여 건조하여 컬러 도막층을 형성하였다. 그런 다음, 컬러 도막층 상에 클리어 도료 조성물을 PMT 150℃ 건조 조건으로 롤 코팅으로 2 ~ 3㎛ 도포한 후 건조하여 클리어 도막층을 형성하여 시편을 제작하였다.
The water-soluble coating composition was applied to the electro-galvanized steel sheet by applying a roll coating method of 5 to 6 μm under a PMT 150 ° C. drying condition to form a color coating layer. Then, the clear coating composition was applied on a color coating layer 2 to 3㎛ by roll coating under PMT 150 ℃ drying conditions and then dried to form a clear coating layer to prepare a specimen.

[표 1] 수계 수지 조성물TABLE 1 Aqueous resin composition

Figure 112010010023618-pat00001

Figure 112010010023618-pat00001

[실험예 1] 실시예 1~7 시편의 물성 테스트.Experimental Example 1 Physical Properties Test of Examples 1-7 Specimen.

상기 실시예 1~7의 시편에 대해 내식성, 경도, 가공성 및 작업성을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
Corrosion resistance, hardness, workability and workability of the specimens of Examples 1 to 7 were measured, and the results are shown in Table 2 below.

[표 2] TABLE 2

Figure 112010010023618-pat00002

Figure 112010010023618-pat00002

상기 표 2를 참조하면, 본 발명의 실시예에 따라 제조된 컬러강판은 전반적으로 우수한 물성을 나타내는 것을 알 수 있다. 또한, 폴리올레핀의 함량이 50% 이상인 경우 내식성, 경도 및 가공성, 작업성의 측면에서 우수하게 나타냈으며, pH가 강알칼리성인 경우 작업 안정성이 낮음을 확인할 수 있다.
Referring to Table 2, it can be seen that the color steel sheet produced according to the embodiment of the present invention exhibits excellent overall physical properties. In addition, when the content of the polyolefin is 50% or more, it was excellent in terms of corrosion resistance, hardness and workability, workability, it can be confirmed that the work stability is low when the pH is strongly alkaline.

[실시예 8 ~ 11] [Examples 8 to 11]

제1액 및 제2액의 제조Preparation of First Liquid and Second Liquid

실시예 2에 따른 수용성 수지 조성물 60 중량%, 방청제 20 중량% 및 첨가제 5 중량%로 혼합하여 제1액을 제조하였고, 실시예 1~7에서와 동일한 방법으로 제2액을 제조하였다.
60 wt% of the water-soluble resin composition according to Example 2, 20 wt% of the rust preventive agent, and 5 wt% of the additive were mixed to prepare a first liquid, and a second liquid was prepared in the same manner as in Examples 1 to 7.

수용성 유색 도료 조성물의 제조Preparation of Water-Soluble Colored Paint Composition

제1액을 800 ~ 1000 rpm으로 교반하면서 제2액의 함량을 하기 표 3에서와 같이 달리하여 첨가하고, 제2액과 물의 총량이 15 중량%가 되도록 혼합하여 수용성 도료 조성물을 제조하였다.
While stirring the first liquid at 800 to 1000 rpm, the content of the second liquid was added differently as shown in Table 3 below, and the second liquid and the total amount of water were mixed to prepare 15 wt% to prepare a water-soluble coating composition.

친환경 유기피복 컬러강판의 제조Manufacture of eco-friendly organic coated color steel sheet

상기 제조된 수용성 유색 도료 조성물을 실시예 1~7과 동일한 방법으로 전기아연도금 소지 강판에 도포하여 컬러 도막층을 형성한 후, 클리어 도막층을 형성하여 시편을 제작하였다.
The water-soluble colored coating composition prepared above was applied to an electrogalvanized steel sheet in the same manner as in Examples 1 to 7 to form a color coating layer, and then a clear coating layer was formed to prepare a specimen.

[실험예 2] 실시예 8~11시편의 물성 테스트.Experimental Example 2 Physical Properties Test of Examples 8-11 Specimen.

상기 실시예 1~7의 시편에 대해 외관, 광택, 은폐력, 안정성, 작업성, 약품성 및 내용제성을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. Appearance, gloss, hiding power, stability, workability, chemical properties and solvent resistance of the specimens of Examples 1 to 7 were measured, and the results are shown in Table 3 below.

[표 3] [Table 3]

Figure 112010010023618-pat00003

Figure 112010010023618-pat00003

표 3의 결과에 따르면, 착색 안료 혼합물의 함량이 5중량% 미만이 되면 은폐력이 저하되고, 15중량%를 초과하면 작업성, 안정성, 약품성, 내용제성등이 불량해짐을 알 수 있다. 일반적으로 착색 안료 혼합물의 함량이 15중량%를 초과하면 코팅제의 경화도에 문제가 생겨 전반적인 물성이 저하되는 것으로 나타났다.
According to the results of Table 3, when the content of the colored pigment mixture is less than 5% by weight, hiding power is lowered, when it exceeds 15% by weight it can be seen that the workability, stability, chemical properties, solvent resistance and the like. Generally, when the content of the colored pigment mixture is more than 15% by weight, there is a problem in the degree of curing of the coating agent has been shown to reduce the overall physical properties.

[실험예 3] [Experimental Example 3]

하기 표 4에서와 같이, 상기 실시예 9에 따라 제조된 친환경 유기피복 컬러강판과 공지의 컬러강판의 물성을 비교하였고, 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다. As shown in Table 4, the physical properties of the environmentally-friendly organic coated color steel sheet prepared according to Example 9 and a known color steel sheet was compared, and the results are shown in Table 5 below.

[표 4][Table 4]

Figure 112010010023618-pat00004
Figure 112010010023618-pat00004

[표 5][Table 5]

Figure 112010010023618-pat00005
Figure 112010010023618-pat00005

상기 표 5에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 친환경 유기피복 컬러강판은 내식성, 가공성, 내약품성, 내용제성, 은폐력 및 고온고습성에서 기존의 EGI용 내지문 코팅 강판에 비해 전반적인 물성에서 월등한 성능을 보임을 확인할 수 있다. As shown in Table 5, the eco-friendly organic coated color steel sheet according to the embodiment of the present invention in the overall physical properties compared to conventional EGI anti-fingerprint coated steel sheet in corrosion resistance, processability, chemical resistance, solvent resistance, hiding power and high temperature and high humidity You can see that the performance is excellent.

특히, 기존에 가전용 외장재로 사용 중인 유성계 페인트 도료를 사용하여 칼라코팅라인(CCL)에서 생산된 제품과 비교시에도 만족할만한 성과를 이룰 수 있었다.In particular, the use of oil-based paints, which are currently used as exterior materials for home appliances, was able to achieve satisfactory results when compared to products produced in the color coating line (CCL).

Claims (8)

(i) 수계 수지 조성물 50 내지 80 중량%; 방청제 10 내지 30 중량%; 첨가제 0 ~ 10 중량% 및 물 1 ~ 10 중량%를 혼합하여 제1액을 제조하는 단계;
(ii) 착색안료, 조용제 및 분산제와 수계 용매를 혼합한 후 분산기로 분산하여 제2액을 제조하는 단계;
(iii) 상기 제1액, 제2액 및 물을 혼합하여 수용성 유색 도료 조성물을 제조하는 단계; 및
(iv) 소지 강판 상에 상기 수용성 유색 도료 조성물을 도포 및 건조하여 연속 도금 라인 상에서 컬러 도막층을 형성하는 단계;
를 포함하는 친환경 유기피복 컬러강판의 제조방법.
(i) 50 to 80% by weight of the aqueous resin composition; 10 to 30% by weight rust inhibitor; Preparing a first liquid by mixing 0-10 wt% of an additive and 1-10 wt% of water;
(ii) mixing a pigment, a co-solvent and a dispersant with an aqueous solvent, and then dispersing it with a disperser to prepare a second liquid;
(iii) mixing the first liquid, the second liquid and water to prepare a water-soluble colored paint composition; And
(iv) applying and drying the water-soluble colored paint composition on a steel sheet to form a color coating layer on a continuous plating line;
Manufacturing method of eco-friendly organic coated color steel sheet comprising a.
제 1 항에 있어서, 상기 단계(iv)에서 제조된 컬러 도막층 상에,
(v) 수계 수지 조성물 50 내지 80 중량%; 방청제 10 내지 30 중량%; 및 첨가제 0 ~ 10 중량%를 혼합하여 제조된 클리어 도료 조성물을 도포 및 건조하여 클리어 도막층을 형성하는 단계;
를 더욱 포함하는, 친환경 유기피복 컬러강판의 제조방법.
The method of claim 1, wherein on the color coating layer prepared in step (iv),
(v) 50 to 80% by weight of the aqueous resin composition; 10 to 30% by weight rust inhibitor; And applying and drying a clear coating composition prepared by mixing 0 to 10 wt% of an additive to form a clear coating layer;
Further comprising, a method of manufacturing an environmentally friendly organic coated color steel sheet.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 수계 수지 조성물은 수용성 또는 수분산성으로서, 폴리올레핀 수지 50 ~ 100 중량%, 에멀젼 아크릴 수지 0 ~ 50 중량%, 및 폴리우레탄 디스퍼전 수지 0 ~ 50 중량%로 이루어져 있고, 수지의 평균 입경(D50)이 100 nm 이하이고, 수평균 분자량이 5000 내지 25000이며, 경화온도가 PMT(Peak Metal Temperature) 120 내지 180℃이고, pH가 7~ 11 인, 친환경 유기피복 컬러강판의 제조방법.The water-based resin composition according to claim 1 or 2, wherein the water-based resin composition is water-soluble or water-dispersible, with 50 to 100% by weight of polyolefin resin, 0 to 50% by weight of emulsion acrylic resin, and 0 to 50% by weight of polyurethane dispersion resin. Eco-friendly organic coating, which has an average particle diameter (D50) of 100 nm or less, a number average molecular weight of 5000 to 25000, a curing temperature of 120 to 180 ° C, and a pH of 7 to 11 Method of manufacturing colored steel sheet. 제 1 항에 있어서, 상기 착색안료는 5 ~ 15 중량%로 포함되는, 친환경 유기피복 컬러강판의 제조방법.The method of claim 1, wherein the pigment is contained in 5 to 15% by weight, eco-friendly organic coated color steel sheet. 제 1 항에 있어서, 상기 도금 라인은 전기아연 도금라인 또는 용융아연 도금라인, 및 합금화 용융아연 도금라인 중 어느 하나인, 친환경 유기피복 컬러강판의 제조방법.The method of claim 1, wherein the plating line is any one of an electro galvanizing line or a hot dip galvanizing line, and an alloyed hot dip galvanizing line. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 방법으로 연속 도금 라인에서 제조된, 친환경 유기피복 컬러강판. An environmentally-friendly organic coated color steel sheet manufactured in a continuous plating line by the method according to claim 1. 삭제delete 삭제delete
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