KR101157520B1 - 폴리아스팔트아미드 공중합체를 이용한 표면 개질 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체 및 상기 공중합체를 이용한 표면 개질 방법에 관한 것이다.
<화학식 1>
Figure 112010065210065-pat00042

<화학식 2>
Figure 112010065210065-pat00043

Description

폴리아스팔트아미드 공중합체를 이용한 표면 개질{Surface Treatment using polyaspartamide copolymer}
본 발명은 하기 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체 및 상기 공중합체를 이용한 표면 개질 방법에 관한 것이다.
<화학식 1>
Figure 112010065210065-pat00001
<화학식 2>
Figure 112010065210065-pat00002
최근에 홍합 유래 바이오 접착제에 대한 연구는 많이 이루어져 왔다. 홍합접착 단백질은 가장 강력한 접착제 중 하나로 에폭시 또는 페놀수지와 같은 다른 고분자 기반의 접착제에 비하여 훨씬 강도가 강하고 유연한 특성을 지닌다. 상기 홍합접착 단백질을 기반으로 한 접착제는 수중환경에서 접착력을 유지할 수 있으므로, 일반적인 합성 접착제보다 다양한 바이오 분야에서 응용할 수 있다. 홍합접착 단백질의 주성분인 Mefp-3, 5는 카데콜기(catechol group)와 1차 아민을 함유한 폴리펩타이드로서 단순 pH에 변화로 가교결합을 이용하여 간단하게 다양한 기판 표면에 접착이 가능하다.
대부분의 신소재들의 성능은 표면의 특성과 밀접한 관계를 가진다. 현재, 바이오센서, 의료용 장비, 약물전달체 등 다양한 분야에서 물질의 표면을 개질하여 원하는 물성을 얻기 위한 연구가 계속되고 있다. 예를 들면 과학논문(Love, J. C. et al., Chem. Rev, 2005, 105, 1103. Ulman, A. et al., Chem, Rev, 1996, 96, 1533. Metzke, M. et al,. Chem, Soc. 2003, 125, 7760.)에서 언급한 바와 같이, Self-assembled monolayer (SAM), organosilane chemistry가 표면 개질 분야에서 널리 사용되고 있는 방법이다. 하지만 이러한 방법들을 이용하기 위해서는 특정한 처리과정이 필요하며 그 대상들도 한정적인 단점이 있다. 유기용매를 이용하여 표면을 개질하는 방법은 더 큰 제약이 따른다. 따라서 다양한 표면 개질 기술의 개발이 필요하다.
표면 개질을 응용한 기술로는 ‘Antifouling’이 있는데, 오염방지라는 의미로 특정한 표면에 오염물질들 (예를 들면 단백질, 세포, 박테리아, 선박 밑의 조개 등)이 붙어 물성 저하를 일으키는 것을 막는 기술이다. 실제로 선박들의 바닥에 조개나 따개비들이 달라붙는 것을 막는데 막대한 금액이 소요될 정도로 경제적 가치가 높은 산업이다. 이러한 antifouling 기술중에는 cuprous oxide, tributyltin 등 biocides를 포함하는 페인트를 이용하는 방법들이 있으나 불특정 다수의 해양생물체의 생태계를 파괴할 수 있는 부작용이 있다. 따라서, antifouling 산업에서 자연 친화적인 접근법이 요구된다. 상업적으로 독성이 없는 방법 중에는 silicone elastomer를 이용하여 수중생명체들의 접착능력을 저하시키는 방법이 있다. 그러나 이러한 방법은 비용이 많이 들며 완전히 효과적으로 모든 해양생물체들의 접착을 막을 수는 없다. 그리하여 자연친화적이며 antifouling 효과가 뛰어난 방법들이 다양하게 연구되고 있다.
수중환경에서도 강한 접착력을 가지고, 다양한 기판에 접착 가능한 생체 적합성을 가지며, 다양한 유기용매에서 충분한 안정성을 가지므로 다양한 바이오 분야에서 응용될 수 있는 폴리아스팔트아미드 공중합체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체에 관한 것이다.
<화학식 1>
Figure 112010065210065-pat00003
<화학식 2>
Figure 112010065210065-pat00004
상기 식 중 R1은
Figure 112010065210065-pat00005
을 나타내고,
여기서 R4는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타내며,
R5 및 R6은 각각 독립적으로 하이드록시기를 나타내고,
상기 식 중 R2는 R7-NH2를 나타내며,
여기서 R7은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타낸다.
이하, 본 발명에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체에 대하여 보다 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체는 상기 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 화합물이 반복적으로 형성되어 있을 수 있다. 본 발명에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체는, 예를 들어, 화학식 1로 표시되는 화합물이 중복되게 형성된 후, 화학식 2에 따른 화합물이 중복되게 형성될 수 있으며, 또는 상기 화학식 1 및 화학식 2의 화합물이 교차적으로 형성될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체에서 주쇄는 폴리아미노산, 특히 폴리아스팔트산의 전구체일 수 있다. 본 발명에서는 상기 주쇄로 폴리아스팔트산의 전구체를 사용함으로써, 생체 적합성을 지니며, 바이오 분야에 적용이 용이하다.
본 발명에 따른 화학식 1에서 주쇄에 형성된 R1은 홍합접착 단백질과 유사한 구조를 지니는 화합물로서, 상기 화합물을 사용함으로써 친환경적인 접착제를 제조할 수 있다. 상기 R1으로는, 예를 들어,
Figure 112010065210065-pat00006
를 사용할 수 있다. 여기서, R4는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌일 수 있으며, R5 및 R6은 각각 독립적으로 하이드록시기일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 화학식 1에서 R1은
Figure 112010065210065-pat00007
일 수 있으며, R4는 탄소수 1 내지 4인 알킬렌일 수 있다.
본 발명의 화학식 2에서 R2는 pH의 변화에 따라 화학식 1의 R1과의 가교 결합을 유도하는 역할을 할 수 있다. 본 발명에서 상기 R2로는 R7-NH2를 사용할 수 있다. 여기서, R7은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌일 수 있으며, 바람직하게는, 탄소수 1 내지 4의 알킬렌일 수 있다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체에 관한 것이다.
<화학식 1>
Figure 112010065210065-pat00008
<화학식 2>
Figure 112010065210065-pat00009
<화학식 3>
Figure 112010065210065-pat00010
상기 식 중 R1은
Figure 112010065210065-pat00011
을 나타내고,
여기서 R4는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타내며,
R5 및 R6은 각각 독립적으로 하이드록시기를 나타내고,
상기 식 중 R2는 R7-NH2를 나타내며,
여기서 R7은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타내고,
상기 식 중 R3는 R8-R9를 나타내며,
여기서 R8은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타내고,
R9는 하이드록시기, 카르복실기 또는
Figure 112010065210065-pat00012
을 나타내며,
R10은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬을 나타내고,
r은 1 내지 200의 정수를 나타낸다.
본 발명에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체는 상기 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3으로 표시되는 화합물이 반복적으로 형성되어 있을 수 있다. 예를 들어, 화학식 1로 표시되는 화합물이 중복되게 형성된 후, 화학식 2에 따른 화합물이 중복되게 형성되고, 그 후 화학식 3에 따른 화합물이 중복되게 형성될 수 있으며, 또는 상기 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3의 화합물이 교차적으로 형성될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체는 주쇄로 폴리아미노산, 바람직하게는. 폴리아스팔트산의 전구체를 사용할 수 있다.
본 발명의 화학식 1에서 주쇄에 형성된 R1은 홍합접착 단백질과 유사한 구조를 지니는 화합물로서, 상기 화합물을 사용함으로써 친환경적인 접착제를 사용할 수 있다. 상기 R1으로는, 예를 들어,
Figure 112010065210065-pat00013
를 사용할 수 있다. 여기서, R4는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌일 수 있으며, R5 및 R6은 각각 독립적으로 하이드록시기일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 화학식 1에서 R1은
Figure 112010065210065-pat00014
일 수 있으며, R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌일 수 있다.
본 발명의 화학식 2에서 R2는 pH의 변화에 따라 R1과의 가교 결합을 유도하는 역할을 할 수 있다. 본 발명에서 상기 R2로는 R7-NH2를 사용할 수 있다. 여기서, R7은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌일 수 있으며, 바람직하게는, 탄소수 1 내지 4의 알킬렌일 수 있다.
본 발명의 화학식 3에서 R3는 본 발명의 공중합체에 친수성을 부여하는 역할을 한다. 본 발명에서 상기 R3로는 R8-R9를 사용할 수 있다. 여기서, R8은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌일 수 있으며, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4인 알킨렌일 수 있다. 또한, R9는 하이드록시기, 카르복실기 또는
Figure 112010065210065-pat00015
일 수 있다. 특히,
Figure 112010065210065-pat00016
은 본 발명의 공중합체가 생체용으로 사용될 경우, 단백질, 세포 및 박테리아 등이 부착되는 것을 방지하는 Antifouling역할을 할 수 있다. 여기서, R10은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬 일 수 있고 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌일 수 있으며, 또한, r은 1 내지 200의 정수일 수 있다.
본 발명의 폴리아스팔트아미드 공중합체에서 R1, R2 및 R3의 함량은 특별히 제한되지 않는다. 본 발명에서는 예를 들어, 공중합체에 포함되는 R1의 함량이 10 내지 20 mol%일 수 있고, R2의 함량이 10 내지 20 mol%일 수 있으며, R3의 함량이 60 내지 80 mol% 일 수 있다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 4으로 표시되는 폴리아스팔트아미드 가교 중합체에 관한 것이다.
<화학식 4>
Figure 112010065210065-pat00017
상기 식 중 X는
Figure 112010065210065-pat00018
을 나타내고
여기서 R11은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타내며,
R12 및 R13은 각각 독립적으로 하이드록시기를 나타내고,
R14는 -NH-R15-를 나타내며,
R15는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타낸다.
본 발명의 화학식 4은 전술한 둘 이상의 폴리아스팔트아미드 공중합체들의 각 R1 및 R2가 가교결합되어 있는 구조이다. 상기 가교 중합체는 다양한 표면에 접착 또는 코팅될 수 있다.
본 발명의 화학식 4에서 X는
Figure 112010065210065-pat00019
일 수 있다. 상기 X에서 R11은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌일 수 있고, R12 및 R13은 각각 독립적으로 하이드록시기일 수 있으며, R14는 -NH-R15-일 수 있다. 상기 R15는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌 일 수 있다.
본 발명에서 X는 바람직하게는
Figure 112010065210065-pat00020
일 수 있으며, R11 및 R15는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 4인 알킬렌일 수 있다.
또한, 본 발명은 폴리숙신이미드(PSI)를 화학식 5로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계; 및
상기 단계에서 제조된 반응물을 화학식 6으로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계를 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조 방법에 관한 것이다.
<화학식 5>
Figure 112010065210065-pat00021
<화학식 6>
NH2-R7-NH2
본 발명에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조 방법은 폴리숙신이미드(PSI)을 제조하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에서 폴리숙신이미드(PSI)는 폴리아미노산, 특히 폴리아스팔트 산의 전구체일 수 있다. 본 발명에서는 주쇄로 아미노산을 사용함으로 생체적합성이 우수하고, 독성이 적어 바이오 분야에 적용될 수 있다. 또한, 상기 주쇄로 폴리아스팔트 산의 전구체를 사용함으로써 다른 아미노산을 사용했을 때보다 다양한 관능기의 도입이 유용하다.
상기 폴리숙신이미드(PSI)의 제조는 예를 들어, 아스팔트 산을 중합하여 제조할 수 있으며, 중합 방법으로는 벌크중합 또는 축중합을 사용하여 수행할 수 있다.
상기 폴리숙신이미드(PSI)의 제조는 아스팔트 산(L-aspartic acid)을 용매의 존재 하에서 수행할 수 있으며, 상기 용매로는, 예를 들면, 인산을 사용할 수 있다.
본 발명에서 아스팔트 산은 용매에 대하여 0.5 내지 3배의 함량으로 사용할 수 있으며, 바람직하게는 동일한 함량으로 사용할 수 있다. 상기 함량이 0.5 배 미만이면 중합반응의 진행이 잘 되지 않을 우려가 있으며, 3 배를 초과하면 반응의 조절이 어려워질 우려가 있다.
본 발명의 폴리숙이미드(PSI) 제조에서는 회전증발기 등을 사용하여 서서히 온도 및 압력을 일정하게 조절함으로써 중합을 수행할 수 있다. 상기 온도에 따른 압력의 변화를 하기 표 1과 같다.
본 발명에서 상기 중합은 10 내지 15시간 동안 수행될 수 있다.
온도(℃) 압력(Torr)
25-45 400
45-60 300
60-80 150
80-120 80
120-200 full
본 발명에 따른 중합에 의해 폴리숙신이미드(PSI)가 형성되며, 상기 폴리숙신이미드는 숙신이미드 링을 포함한다.
본 발명의 폴리숙신이미드(PSI)를 화학식 5로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계에서 상기 폴리숙신이미드(PSI) 및 상기 화학식 5로 표시되는 화합물의 반응은 DMF, DMSO 및 NMP 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 용매 하에서 수행될 수 있다.
본 발명의 폴리숙신이미드(PSI)의 숙신이미드(succinimide) 링은 쉽게 개환되어 다양한 관능기의 도입이 가능하다.
본 발명의 화학식 5로 표시되는 화합물, 즉
Figure 112010065210065-pat00022
에서 R4는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌일 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌일 수 있으며, 또한 R5 및 R6은 각각 독립적으로 하이드록시기일 수 있다. 구체적으로 화학식 5로 표시되는 화합물은 도파민(dopamine) 또는 노르에피네프린(norepinephrine) 일 수 있다.
본 발명에서는 용매에 폴리숙신이미드(PSI), 화학식 4의 화합물 외에 트리에틸아민(TEA, triethylamine)을 함께 첨가할 수 있다. 상기 트리에틸아민은 화학식 5의 화합물, 특히, 도파민의 아민염을 free 아민으로 전환하는 역할을 할 수 있다.
본 발명에서 폴리숙신이미드(PSI)와 화학식 5의 반응은 100 내지 180℃ 에서 10 내지 15 시간 동안 수행될 수 있다.
상기 단계에 의해 폴리숙신이미드 중의 숙신이미드 링의 일부가 개환되며, 상기 개환된 부분에 화학식 5로 표시되는 화합물이 도입되게 된다.
본 발명에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조 방법에서, 상기 단계에서 제조된 폴리숙신이미드(PSI)와 화학식 5로 표시되는 화합물의 반응물을 화학식 6으로 표시되는 화합물과 반응시키기 전에 상기 반응물의 온도를 약 0 내지 10℃로 조절할 수 있다. 상기 온도를 조절함으로써, 아민 그룹의 반응성을 낮추어 가교반응을 억제할 수 있다. 상기 온도의 조절은 ice bath를 사용하여 수행할 수 있다.
화학식 6으로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계에서 화학식 5로 표시되는 화합물은 NH2-R7-NH2 일 수 있고, 여기서, R7은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌일 수 있으며, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌일 수 있다. 구체적으로, 상기 화합물 6의 화합물은 에틸렌 디아민(EDA, ethylene diamine), 프로페인-1,3-디아민(propane-1,3-diamine), 부테인-1,4-디아민(butane-1,4-diamine) 또는 펜테인-1,5-디아민(pentane-1,5-diamine) 일 수 있다.
본 발명에서는 전 단계의 반응물에 화학식 6의 화합물을 한 방울씩 서서히 떨어뜨려 반응을 수행할 수 있다. 본 발명의 반응은 0 내지 30℃에서 4 내지 8 시간 동안 수행될 수 있다.
상기 단계에 의해 전 단계에서 반응되지 않은 폴리숙신이미드(PSI) 중의 숙신이미드 링의 일부가 개환되며, 상기 개환된 부분에 화학식 6의 화합물이 도입되게 되어 폴리아스팔트아미드 공중합체가 제조된다.
본 발명에서는 폴리숙신이미드(PSI)를 화학식 6으로 표시되는 화합물과 반응시킨 후, 상기 반응물을 화학식 5로 표시되는 화합물과 반응시켜 폴리아스팔트아미드 공중합체를 제조할 수 있다.
본 발명에서는 제조된 폴리아스팔트아미드 공중합체를 석출 및 세척하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 상기 단계에 의해 제조된 폴라이스팔트아미드 공중합체는 용매에 용해되어 있다. 따라서, 반응 종결된 용액에 아세톤 등을 이용하여 폴리아스팔트아미드 공중합체를 석출할 수 있다. 상기 공중합체는 석출한 유리여과기 등을 이용하여 여과, 분리할 수 있다.
본 발명에서 석출된 폴리아스팔트아미드 공중합체를 아세톤 등을 사용하여 세척할 수 있으며, 상기 세척을 통하여 용매 및 미반응 모노머(monomer)를 제거할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 제조된 폴리아스팔트아미드 공중합체를 pH 4 이하로 적정하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 상기 적정은 미반응 시약과 촉매를 제거하기 위해 수행할 수 있으며, 석출된 공중합체를 증류수 등에 녹인 뒤, 아세트 산(acetic acid) 등을 사용하여 수행할 수 있다. 상기 적정은 pH 4 이하까지 수행될 수 있으며, 상기 적정 후 세척 및 동결건조하여 최종 폴리아스팔트아미드 공중합체를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명은 폴리숙신이미드(PSI)를 화학식 5로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계;
상기 단계에서 제조된 반응물을 화학식 6으로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계; 및
상기 단계에서 제조된 반응물을 화학식 7로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계를 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조 방법에 관한 것이다.
<화학식 5>
Figure 112010065210065-pat00023
<화학식 6>
NH2-R7-NH2
<화학식 7>
NH2-R8-R9
본 발명에서 폴리숙신이미드(PSI)는 폴리아미노산, 특히 폴리아스팔트 산의 전구체로서, 상기 폴리숙신이미드(PSI)는 예를 들어, 폴리아스팔트 산을 중합하여 제조할 수 있으며, 중합 방법으로는 벌크중합 또는 축중합을 사용하여 수행할 수 있다.
상기 폴리숙신이미드(PSI)의 제조는 앞에서 전술한 방법으로 수행될 수 있으며, 제조된 폴리숙신이미드(PSI) 숙신이미드 링을 포함할 수 있다.
본 발명의 폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조 방법에서 폴리숙신이미드(PSI) 및 상기 화학식 5로 표시되는 화합물의 반응은 DMF, DMSO 및 NMP 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 용매, 바람직하게는 DMF 존재 하에서 수행될 수 있다.
본 발명의 폴리숙신이미드의 숙신이미드(succinimide) 링은 쉽게 개환되어 다양한 관능기의 도입이 가능하다.
본 발명의 화학식 5의 화합물은 전술한 종류의 화합물을 사용할 수 있으며, 구체적으로는 도파민 또는 노르에피네프린(norepinephrine) 을 사용하여 수행할 수 있다.
본 발명에서는 용매에 폴리숙신이미드(PSI), 화학식 5로 표시되는 화합물 외에 트리에틸아민(TEA, triethylamine)을 함께 첨가할 수 있다.
본 발명에서 폴리숙신이미드(PSI)와 화학식 5의 반응은 100 내지 180℃ 에서 10 내지 15 시간 동안 수행될 수 있다.
상기 단계에 의해 폴리숙신이미드 중의 숙신이미드 링의 일부가 개환되며, 상기 개환된 부분에 화학식 5의 화합물이 도입되게 된다.
본 발명에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조 방법에서, 상기 단계에서 제조된 폴리숙신이미드(PSI)와 화학식 5의 화합물의 반응물을 화학식 6의 화합물과 반응시키기 전에 상기 반응물의 온도를 약 0 내지 10℃로 조절할 수 있다.
화학식 6으로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계에서 상기 화학식 6으로 표시되는 화합물은 전술한 종류, 즉, 에틸렌 디아민(EDA, ethylene diamine), 프로페인-1,3-디아민(propane-1,3-diamine), 부테인-1,4-디아민(butane-1,4-diamine) 또는 펜테인-1,5-디아민(pentane-1,5-diamine)을 사용할 수 있다.
본 발명에서는 전 단계의 반응물에 화학식 6의 화합물을 한 방울씩 서서히 떨어뜨려 반응을 수행할 수 있다. 본 발명의 반응은 0 내지 30℃에서 4 내지 8 시간 동안 수행될 수 있다.
상기 단계에 의해 전 단계에서 반응되지 않은 폴리숙신이미드(PSI) 중의 숙신이미드 링의 일부가 개환되며, 상기 개환된 부분에 화학식 6으로 표시되는 화합물이 도입되게 되어 폴리아스팔트아미드 공중합체가 제조된다.
상기 단계에서 제조된 반응물을 화학식 7의 화합물과 반응시키는 단계에서, 화학식 7의 화합물은 NH2-R8-R9일 수 있으며, 여기서, R8은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌일 수 있고, R9는 하이드록시기, 카르복실기 또는
Figure 112010065210065-pat00024
일 수 있다. 또한, R10은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬일 수 있다. 바람직하게 상기 화학식 6의 화합물은 에탄올아민(ethanolamine), 메톡시-PEG-아민(methoxy-PEG-amine) 또는 linear polyethylene imine(PEI)일 수 있다. 특히, R9가
Figure 112010065210065-pat00025
인 화합물을 사용할 경우, antifouling 공중합체를 제조할 수 있다. 상기 공중합체는 단백질, 세포 등의 접착을 방지할 수 있다.
본 발명의 단계에서 상기 화학식 7로 표시되는 화합물로 에탄올 아민을 사용할 경우, 상기 에탄올 아민은 전단계의 반응물에 남아있는 숙신이미드 링의 몰비에 대하여 3.5 mol배 이상을 사용할 수 있다. 상기 에탄올 아민을 사용할 경우, 반응은 상온에서 20 내지 30 시간 동안 수행될 수 있다.
본 발명에서 폴리숙신이미드(PSI)와 순차적으로 반응하는 화합물의 순서는 특별히 제한되지 않는다. 전술한 바와 같이 상기 폴리숙신이미드(PSI)에 화학식 5로 표시되는 화합물, 화학식 6으로 표시되는 화합물 및 화학식 7로 표시되는 화합물을 순차적으로 반응시킬 수 있으며, 또는 폴리숙신이미드(PSI)에 화학식 6으로 표시되는 화합물, 화학식 5로 표시되는 화합물 및 화학식 7로 표시되는 화합물을 순차적으로 반응시킬 수 있다.
본 발명에서는 제조된 폴리아스팔트아미드 공중합체를 석출 및 세척하는 단계를 추가로 포함할 수 있으며, 또한, 본 발명에서는 제조된 폴리아스팔트아미드 공중합체를 pH 4 이하로 적정하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 상기 단계는 전술한 방법으로 수행될 수 있다.
또한, 본 발명은 폴리아스팔트아미드 공중합체를 pH 8 내지 pH 9에서 산화시키는 단계; 및
상기 산화된 폴리아스팔트아미드 공중합체를 가교시키는 단계를 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체를 가교시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명에서 폴리아스팔트아미드 공중합체로는 앞에서 전술한 종류의 폴리아스팔트아미드 공중합체를 사용할 수 있다. 상기 폴리아스팔트아미드 공중합체는 단순히 pH 변화에 의해 가교를 수행할 수 있는 특징이 있다.
본 발명에 따른 산화시키는 단계에 의해 폴리아스팔트아미드 공중합체 중 R1의 카데콜 기(catechol group)은 산화되어 diquinone 형태로 변화한다.
본 발명에서 산화된 폴리아스팔트아미드 공중합체를 가교시키는 단계에서는 폴리아스팔트아미드 공중합체들이 서로 결합하여 가교 결합을 형성하게 된다. 상기 결합은 둘 이상의 폴리아스팔트아미드 공중합체들의 R1 및 R2가 복합적으로 결합을 이룸으로써 형성될 수 있다. 예를 들면, diquinone 형상을 지닌 제 1 폴리아스팔트아미드 공중합체의 R1과 제 2 폴리아스팔트아미드 공중합체 중의 R2(아민기)가 가교결합을 이루게 된다.
pH 7 내지 pH 10에서 상기 가교 반응을 용이하게 수행할 수 있다.
상기 가교 반응은 마이클 추가(Michael addition) 반응을 통해 이루어질 수 있다.
또한, 본 발명은 기재; 및 상기 기재의 일면 또는 양면에 형성되고, 제 8 항에 따른 폴리아스팔트아미드 가교 중합체를 함유하는 코팅층을 포함하는 표면처리 기판 에 관한 것이다.
상기 기재의 종류로는 이 분야에서 사용되는 기재라면 특별히 제한되지 않는다. 특히, 본 발명에서는 금속, 금속 산화물, 합성 폴리머 또는 세라믹 기재 등을 사용할 수 있으며, 구체적으로는, TiO2, Fluorine-tin-oxide(FTO), Ti 호일, 스틸을 사용한 스테인레스(SUS), PET 필름 또는 유리 등을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 코팅층은 상기 기재의 일면 또는 양면에 형성될 수 있으며, 전술한 폴리아스팔트아미드 가교 중합체를 함유 할 수 있다.
여기서, 본 발명에서 사용되는 폴리아스팔트아미드 가교 중합체는 전술한 종류를 사용할 수 있다.
상기 코팅에 의해 표면처리 기판의 접촉각은 10 내지 40도로 일정하게 유지될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체는 수중환경에서도 강한 접착력을 띄는 폴리아미노산 유도체를 사용하여 다양한 기판에 접착 가능한 생체 적합성을 갖는다. 또한, 다양한 유기용매에서 충분한 안정성을 가진다. 상기 폴리아스팔트아미드 공중합체는 다양한 바이오 분야에서 응용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일례에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체를 제조하는 반응식을 나타낸다.
도 2는 본 발명의 다른 예에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체를 제조하는 반응식을 나타낸다.
도 3은 본 발명의 일례에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체의 1H-NMR spectrum을 나타낸다.
도 4은 본 발명에 따른 폴리아스팔트아미드 가교 중합체를 제조하는 반응식을 나타낸다.
도 5는 본 발명에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체를 함유하는 수용액의 pH 변화에 따른 사진을 나타낸다.
도 6는 기재에 본 발명에 따른 폴리아스팔트아미드 가교 중합체가 코팅된 표면처리 기판의 사진을 나타낸다.
도 7은 표면처리 기판의 접촉각을 나타내는 그래프이다.
도 8는 주쇄에 antifouling 관능기를 도입하여 bioinert 표면을 구현하는 모식도를 나타낸다.
이하 본 발명에 따르는 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
실시예
폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조예 1
단량체(monomer)인 L-아스팔트 산(L-aspatic acid)과 촉매이면서 용매역할을 하는 인산(o-phosphoric acid)을 1 : 1의 비율로 균일하게 섞은 뒤 회전 증발기(rotary evaporator)를 이용하여 상온에서 180℃ 및 상압에서 1mmHg까지 단계적으로 온도와 압력을 조절하여 5시간 동안 벌크중합을 통해 폴리숙신이미드(PSI)를 합성하였다.
상기 합성된 폴리숙신이미드를 용매인 DMF(N,N-dimethylformamide)에 넣어 용액을 제조한 뒤, dopamine hydrochloride를 TEA(triethylamine)와 함께 첨가하여 80℃에서 24시간 동안 반응시켜 숙신아미드 링에 도파민을 수식하였다.
상기 도파민이 수식된 폴리숙신이미드를 함유하는 용액을 아이스 배스(ice bath)를 사용하여 0℃로 조절한 뒤, EDA(ethylene diamine)을 한 방울씩 서서히 떨어뜨려 상온에서 6시간 동안 1차 아민기를 수식한 다음, 에탄올 아민(ethanol amine)을 남아있는 숙신이미드 링의 mol비에 대하여 3.5 mol배 이상을 첨가하여 24시간 동안 상온에서 반응 시켰다. 반응이 종결된 용액을 아세톤(acetone) 350ml에 석출 시켜 유리여과기에 여과한 후, 2 L의 아세톤으로 충분히 세척하여 용매 및 미반응 모노머(monomer)를 제거했다. 수거된 고분자를 다시 증류수에 녹여 미반응 시약과 촉매를 제거하기 위해 acetic acid를 이용하여 pH 4까지 적정 후, 하루 동안 dialysis membrane으로 세척 하였다. 이렇게 수거된 고분자 수용액을 동결건조를 통해 신규 접착용 폴리아스팔트아미드 공중합체를 제조하였다.
상기 제조예에 따른 제조 방법을 도 1에 나타내었다. 도 1에 나타난 바와 같이, 아스팔트 산은 인산과 반응하여 숙신이미드 링을 포함하는 폴리숙신이미드(PSI)가 형성되고, 주쇄인 폴리숙신이미드(PSI) 상에 도파민, 에틸렌 디아민 및 에탄올 아민을 각각 첨가함에 의해 숙신이미드 링은 개환되고, 상기 도파민, 에틸렌 디아민 및 에탄올 아민이 측쇄에 형성되게 된다.
상기 제조 방법을 3번 수행하여 상기 제조예에 의해 제조된 폴리아스팔트아미드 공중합체의 작용기 조성을 1H-NMR을 이용하여 측정하였다. 상기 측정된 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
도파민(mol%) EDA(mol%) EA(mol%)
공중합체 1 10 24 66
공중합체 2 15 25 60
공중합체 3 19 24 57
또한, 본 발명의 도 3은 상기 공중합체 1, 2 및 3의 1H-NMR spectrum(D2O, 500 MHz)을 나타낸다. 도 3에서 (a)는 공중합체 1, (b)는 공중합체 2 및 (c)는 공중합체 3의 1H-NMR spectrum을 나타낸다.
폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조예 2
폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 알코올 아민 대신 메톡시-PEG-아민을 80 ℃에서 48 시간 동안 수식하여 신규 접착용 폴리아스팔트아미드 공중합체를 제조하였다.
상기 제조예에 따른 제조 방법을 도 2에 나타내었다. 도 2에 나타난 바와 같이, 측쇄에 도파민, 에틸렌 디아민이 형성된 폴리숙신이미드(PSI) 상에 메톡시-PEG-아민을 첨가함에 의해 숙신이미드 링은 개환되고, 상기 메톡시-PEG-아민을이 측쇄에 형성되게 된다.
<폴리아스팔트아미드 공중합체의 표면개질>
상기 제조예에 의해 제조된 공중합체 C를 10 mg/ml 수용액으로 제조하고, 상기 수용액을 pH 8.5로 조절한 뒤, 상기 수용액에 기판(TiO2, Fluorine-tin-oxide(FTO), Ti 호일, 스틸을 사용한 스테인레스(SUS), PET 필름 및 유리)를 12시간 동안 담지시켜, 표면개질을 수행하였다.
도 4는 폴리아스팔트아미드 공중합체를 함유한 수용액의 pH 변화에 따른 모습을 나타내는 사진이다. 왼쪽은 중성 일 때의 모습이며, 오른쪽은 pH 8.5일 때의 모습을 나타낸다. 중성일 경우 공중합체는 안정한 상태로 녹아있으나, pH가 8.5가 되면, 가교 반응이 일어나게 된다. 상기 상태에서 다양한 기판 표면에 접착 및 코팅될 수 있다.
도 5는 기재에 본 발명에 따른 폴리아스팔트아미드 가교 중합체가 코팅된 표면처리 기판의 사진을 나타낸다
또한, 도 6은 다양한 기판의 코팅 전 후의 접촉각 값을 확인한 결과이다. 코팅 전 FTO (Fluorine-tin-oxide), SUS (steel use stainless)foil, Ti foil, PET (polyethyleneterephtalate) 기판은 소수성을 띠었고, 상대적으로 TiO2와 glass 기판은 이와는 상대적으로 친수성을 띠었다. 위의 실험방법처럼 pH를 바꾸어 공중합체를 coating을 한 뒤에는 모두 22~28°사이의 접촉각을 나타냈으며, 비교적 균일한 접촉각을 띠는 것을 관찰함으로써 다양한 표면의 coating 능력을 확인할 수 있다.
도 8은 폴리아스팔트아미드 주쇄에 Antifouling function을 도입하여 bioinext 표면을 구현한 모식도로, 다양한 물질의 표면에 카데콜 그룹이 흡착하여 고정화 역할을 할 수 있으며, 주쇄에 수식된 메톡시-PEG 기가 antifouling 역할을 수행하여 단백질 등의 흡착을 방지할 수 있다.

Claims (20)

  1. 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체:
    <화학식 1>
    Figure 112010065210065-pat00026

    <화학식 2>
    Figure 112010065210065-pat00027

    상기 식 중 R1은
    Figure 112010065210065-pat00028
    을 나타내고,
    여기서 R4는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타내며,
    R5 및 R6은 각각 독립적으로 하이드록시기를 나타내고,
    상기 식 중 R2는 R7-NH2를 나타내며,
    여기서 R7은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1은
    Figure 112010065210065-pat00029
    인 폴리아스팔트아미드 공중합체.
  3. 제 1 항에 있어서,
    R4 및 R7은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬렌인 폴리아스팔트아미드 공중합체.
  4. 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체:
    <화학식 1>
    Figure 112010065210065-pat00030

    <화학식 2>
    Figure 112010065210065-pat00031

    <화학식 3>
    Figure 112010065210065-pat00032

    상기 식 중 R1은
    Figure 112010065210065-pat00033
    을 나타내고,
    여기서 R4는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타내며,
    R5 및 R6는 각각 독립적으로 하이드록시기를 나타내고,
    상기 식 중 R2는 R7-NH2를 나타내며,
    여기서 R7은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타내고.
    상기 식 중 R3는 R8-R9를 나타내며,
    여기서 R8은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타내고,
    R9는 하이드록시기, 카르복실기 또는
    Figure 112010065210065-pat00034
    을 나타내며,
    R10은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬을 나타내고,
    r은 1 내지 200의 정수를 나타낸다.
  5. 제 4 항에 있어서,
    R1은
    Figure 112010065210065-pat00035
    인 폴리아스팔트아미드 공중합체.
  6. 제 4 항에 있어서,
    R4 및 R7은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬렌인 폴리아스팔트아미드 공중합체.
  7. 제 4 항에 있어서,
    R8은 탄소수 1 내지 4의 알킬렌인 폴리아스팔트아미드 공중합체.
  8. 화학식 4로 표시되는 폴리아스팔트아미드 가교 중합체:
    <화학식 4>
    Figure 112010065210065-pat00036

    상기 식 중 X는
    Figure 112010065210065-pat00037
    을 나타내고
    여기서 R11은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타내며,
    R12 및 R13은 각각 독립적으로 하이드록시기를 나타내고,
    R14는 -NH-R15-를 나타내며,
    R15는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타낸다.
  9. 제 8 항에 있어서,
    X는
    Figure 112010065210065-pat00038
    인 폴리아스팔트아미드 가교 중합체.
  10. 제 8 항에 있어서,
    R11 및 R15는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬렌인 폴리아스팔트아미드 가교 중합체
  11. 폴리숙신이미드(PSI)를 화학식 5로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계; 및
    상기 단계에서 제조된 반응물을 화학식 6으로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계를 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조 방법.
    <화학식 5>
    Figure 112010065210065-pat00039

    <화학식 6>
    NH2-R7-NH2
    상기 식 중 R4는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타내고,
    상기 식 중 R5 및 R6은 각각 독립적으로 하이드록시기를 나타내며,
    상기 식 중 R7은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타낸다
  12. 제 11 항에 있어서,
    아스팔트 산을 용매의 존재하에 중합시켜 폴리숙신이미드(PSI)를 제조하는 단계를 추가로 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조 방법.
  13. 제 11 항에 있어서,
    화학식 6으로 표시되는 화합물과의 반응은 0 내지 30℃에서 4 내지 8 시간 동안 수행되는 폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조 방법.
  14. 제 11 항에 있어서,
    제조된 폴리아스팔트아미드 공중합체를 석출 및 세척하는 단계를 추가로 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조 방법.
  15. 제 11 항에 있어서,
    제조된 폴리아스팔트아미드 공중합체를 pH 4 이하로 적정하는 단계를 추가로 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조 방법.
  16. 폴리숙신이미드(PSI)를 화학식 5로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계;
    상기 단계에서 제조된 반응물을 화학식 6으로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계; 및
    상기 단계에서 제조된 반응물을 화학식 7로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계를 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체의 제조 방법.
    <화학식 5>
    Figure 112010065210065-pat00040

    <화학식 6>
    NH2-R7-NH2
    <화학식 7>
    NH2-R8-R9
    상기 식 중 R4는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타내고,
    상기 식 중 R5 및 R6은 각각 독립적으로 하이드록시기를 나타내며,
    상기 식 중 R7은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타내고,
    상기 식 중 R8은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌을 나타내며,
    R9는 하이드록시기, 카르복실기 또는
    Figure 112010065210065-pat00041
    을 나타내고,
    R10은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬을 나타낸다.
  17. 제 1 항 또는 제 4 항에 따른 폴리아스팔트아미드 공중합체를 pH 8 내지 pH 9에서 산화시키는 단계; 및
    상기 산화된 폴리아스팔트아미드 공중합체를 가교시키는 단계를 포함하는 폴리아스팔트아미드 공중합체를 가교시키는 방법.
  18. 기재; 및
    상기 기재의 일면 또는 양면에 형성되고, 제 8 항에 따른 폴리아스팔트아미드 가교 중합체를 함유하는 코팅층을 포함하는 표면처리 기판.
  19. 제 18 항에 있어서,
    기재는 금속, 금속 산화물, 합성 폴리머 또는 세라믹인 표면처리 기판.
  20. 제 18 항에 있어서,
    코팅층의 접촉각은 10 내지 40도인 표면처리 기판.

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KR102122150B1 (ko) * 2018-12-27 2020-06-11 숭실대학교산학협력단 전도성을 갖는 폴리아미노산 유도체, 이를 활용한 생체회로망, 및 생체 회로망 설계방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10251128A (ja) 1997-03-14 1998-09-22 Mitsui Chem Inc 整髪用樹脂、毛髪処理剤組成物及び香粧品組成物
JP2002293929A (ja) 2001-01-24 2002-10-09 Nippon Shokubai Co Ltd ポリアスパラギン誘導体およびその製造方法
JP2004035791A (ja) 2002-07-05 2004-02-05 Univ Kyoto 温度応答性ポリマー及び温度応答性ゲル
KR20080097772A (ko) * 2007-05-03 2008-11-06 애경산업(주) ｐＨ 민감성 고분자, 이를 포함하는 활성 성분 전달 조성물및 이의 제조방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10251128A (ja) 1997-03-14 1998-09-22 Mitsui Chem Inc 整髪用樹脂、毛髪処理剤組成物及び香粧品組成物
JP2002293929A (ja) 2001-01-24 2002-10-09 Nippon Shokubai Co Ltd ポリアスパラギン誘導体およびその製造方法
JP2004035791A (ja) 2002-07-05 2004-02-05 Univ Kyoto 温度応答性ポリマー及び温度応答性ゲル
KR20080097772A (ko) * 2007-05-03 2008-11-06 애경산업(주) ｐＨ 민감성 고분자, 이를 포함하는 활성 성분 전달 조성물및 이의 제조방법

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