KR101150832B1 - 절연유 가스분석용 바이알 전처리 장치 - Google Patents

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Abstract

개시된 본 발명의 절연유 가스분석용 바이알 전처리 장치는, 헤드스페이스 샘플러에 적용될 복수의 바이알을 동시에 전처리하는 장치로서, 상기 바이알을 퍼징하는 아르곤 가스를 제공하는 아르곤가스공급부; 상기 아르곤 가스를 상기 바이알의 개수에 해당하는 복수의 채널을 통해 분리하여 일정한 압력으로 복수의 이송라인에 제공하는 다채널압력조절기; 상기 복수의 이송라인을 통해 상기 아르곤 가스가 미리 정해진 시간동안만 이송되도록 하는 타이머밸브; 상기 복수의 바이알에 연결되며 상기 복수의 바이알에 동일량의 상기 아르곤 가스가 주입되도록 상기 복수의 이송라인 각각에 흐르는 상기 아르곤 가스의 유량을 조절하는 가스유량조절계; 및 상기 아르곤 가스의 압력이 상기 일정한 압력으로 유지될 수 있도록 상기 다채널압력조절기를 제어하고, 상기 미리 정해진 시간으로 상기 타이머밸브의 구동을 제어하고, 미리 정해진 상기 아르곤 가스의 유량에 따라 상기 가스유량조절계의 구동을 제어하는 제어부;를 포함한다.

Description

절연유 가스분석용 바이알 전처리 장치{PRETREATING APPARATUS FOR VIALS FOR DISSOLVED GAS IN OIL ANALYSIS}
본 발명은 바이알 전처리 장치에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 절연유 가스분석용 바이알 전처리 장치에 관한 것이다.
절연유 중 가스분석에 의한 변압기 이상 진단 방법은 가동 중인 변압기로부터 절연유를 채취하여 용해되어 있는 가스의 성분을 분석하여 변압기의 이상 상태를 판정하는 방법이다.
일반적으로 절연유 중 가스를 추출하는 가스 추출율이 가장 높은 방법은 토플러 추출방식이지만 최근 환경문제 등 수은의 사용을 지양하고 있는 세계적인 추세에 발맞추어 헤드스페이스(Headspace) 분석법에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
헤드스페이스 분석법은 크게 바이알 준비단계, 캘리브레이션(calibration)단계 및 시료 주입단계로 이루어진다. 바이알 준비단계는 기기 제작 사양에 맞는 오토샘플러용 바이알(약 20ml)의 부틸기 격막이 페이스드된 테트라플루오르에틸렌 플루오르화탄소(tetrafluoro ethylene-fluorocarbon faced butyl septum)가 장착된 알루미늄 캡에 미세 구성을 내어 퍼징한다.
퍼징 전에 바이알의 격막(septum)에 주입(inlet) 가스용 및 배출(outlet) 가스용의 2개 바늘을 서로 다른 위치에 주입한다. 일정시간 동안 아르곤 가스로 퍼징하며, 퍼징이 끝나면 배출 가스용 바늘을 먼저 빼고 다음에 주입 가스용 바늘을 뺀다. 이는 바이알 내부의 압력을 유지시키기 위한 것이다.
이 때 안전을 위하여 아르곤(Ar) 실린더는 2 스테이지 레귤레이터(2 stage regulator)를 장착하고 있어야 하며, 바이알 내부에 과도한 압력이 걸리지 않도록 20.7 Kpa(S psi)에 맞춰야 한다.
캘리브레이션 단계는 퍼징된 바이알에 표준가스를 주입하는 단계이다. 이 단계에서는 바이알 퍼징 단계와 같은 조건으로 표준가스를 일정시간 동안 주입한다. 그리고 배출 가스용 바늘을 뺀 후 주입 가스용 바늘을 뺀다음 바이알 압력을 상압과 맞추기 위해서 1 내지 2초의 짧은 시간 동안 26G1/2 바늘을 주입한다.
시료 주입단계는 쓰리웨이(tree way) 플라스틱 스탑콕이 있는 유리 실린지를 사용하여 시료를 채취한다. 30mL 유리 실린지에 기포가 많이 들어갈 경우는 다시 채취하며, 소량의 기포 포함 시(약 0.05mL) 분석자는 실린지를 위아래로 살짝 두드려 주면서 가스를 흔들어 주거나 플랜지에 압력을 가해서 기포를 용해시킨다.
그 다음 18G1 바늘을 실린지 스탑콕에 연결하여 퍼지된 바이알에 주입하여 아르곤 초과압력을 방출시킨다. 실린지 밸브 핸들을 1/4 회전하여 약 5mL의 시료를 바이알에 주입하고, 26G1/2 바늘을 바이알 격막(septum)에 주입한 후 약 10mL의 시료를 주입한다. 그 다음 26G1/2 바늘을 제거하고 실린지 눈금이 정확하게 15mL의 시료가 주입되도록 시료를 바이알에 넣는다. 마지막으로 핸들을 돌려서 삼방밸브를 실린지 쪽으로 잠근다. 이렇게 하면 바이알을 대기압과 평형을 이루게 할 수 있다. 마지막으로 실린지를 빼낸 후 바이알을 헤드스페이스 샘플러에 넣고 분석조건에 따라 분석을 실시한다.
상기 분석방법은 아르곤으로 퍼지된 닫힌 샘플 용기 안에서 가스상과의 시료접촉으로 구성된다. 즉 오일 속에 용해되어 있는 가스들의 농도(C0 L)의 일부분이 헤드스페이스로 이동하는 원리를 이용한 것이다. 평형상태에서 오일중의 잔류가스농도(CL)와 헤드스페이스 상의 농도(CG) 및 오일중의 가스농도(C0 L) 사이의 관계는 수학식1과 같이 유추할 수 있다.
Figure 112010043264868-pat00001
수학식1에서 VL은 오일 시료의 부피이고, VG는 헤드스페이스의 부피이다.
평형상태에서 두 상간의 이들 가스 농도의 비율은 수학식2와 같다.
Figure 112010043264868-pat00002
그러면 가스농도(C0 L)는 수학식3으로 나타낼 수 있다.
Figure 112010043264868-pat00003
헤드스페이스 분석법은 기본적으로 상기 수학식1 내지 수학식3에 의해 오일중의 가스농도(C0 L)가 계산되어 진다. 이러한 조작은 다음의 두 단계를 포함한다.
단계 1(시간 = 0): VL 부피의 오일 시료가 C0 L의 농도로 총 부피 V의 바이알에 놓여진다. 오일 시료와 헤드스페이스 공간 사이의 열역학적 평형이 이루어질 때 까지 일정 온도에서 기계적 섞임을 계속해 준다.
단계 2(평형): 오일 시료 중 가스의 농도와 가스 상의 농도는 각각 CL과 CG이다. 헤드스페이스 공간이 아르곤에 의해 압력이가해지고 루프에 가스들이 채워지게 된다. 그러면 루프 안에 있는 가스들이 가스 크로마토그래피로 주입된다.
이렇게 하면 절연유 중 10가지 가스들이 분석되어 진다. 이 중에서 바이알의 아르곤 퍼징에 의한 영향을 가장 많이 받을 수 있는 가스는 산소와 질소이다. 이들 가스는 공기 중에 존재하고 있기 때문에 퍼징이 제대로 이루어지지 않으면 바이알 내부에 잔존하여 가스의 농도값에 영향을 미칠 수 있다.
그런데 종래의 방법에 따르면, 한 개씩 바이알을 아르곤 퍼징하여 준비하기 때문에 시간이 많이 소요되며, 퍼징 시간이 시험자에 따라 표준화되어 있지 않고 분석시 매번 달라질 수 있어 분석 정확도에 영향을 미칠 수 있다.
또한 헤드스페이스 샘플러에 의해 다량의 시료들을 동시에 분석하기 때문에 바이알을 순차적으로 퍼징하여 준비하고 시료를 주입하게 되면 각 바이알의 체류시간이 늘어나 샘플 수량에 따른 피크 머무름 시간의 변화나 가스량 변화가 커지는 문제점이 있다.
본 발명은 상기한 종래 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 동일한 압력의 아르곤 가스를 복수의 바이알에 일정시간 동안 동시에 주입하여 바이알을 전처리할 수 있는 절연유 가스분석용 바이알 전처리 장치를 제공하는 데 그 목적이 있다.
상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 절연유 가스분석용 바이알 전처리 장치는, 헤드스페이스 샘플러에 적용될 복수의 바이알을 동시에 전처리하는 장치로서, 상기 바이알을 퍼징하는 아르곤 가스를 제공하는 아르곤가스공급부; 상기 아르곤 가스를 상기 바이알의 개수에 해당하는 복수의 채널을 통해 분리하여 일정한 압력으로 복수의 이송라인에 제공하는 다채널압력조절기; 상기 복수의 이송라인을 통해 상기 아르곤 가스가 미리 정해진 시간동안만 이송되도록 하는 타이머밸브; 상기 복수의 바이알에 연결되며 상기 복수의 바이알에 동일량의 상기 아르곤 가스가 주입되도록 상기 복수의 이송라인 각각에 흐르는 상기 아르곤 가스의 유량을 조절하는 가스유량조절계; 및 상기 아르곤 가스의 압력이 상기 일정한 압력으로 유지될 수 있도록 상기 다채널압력조절기를 제어하고, 상기 미리 정해진 시간으로 상기 타이머밸브의 구동을 제어하고, 미리 정해진 상기 아르곤 가스의 유량에 따라 상기 가스유량조절계의 구동을 제어하는 제어부;를 포함한다.
상기 복수의 바이알의 개수는 8개 이고, 상기 미리 정해진 시간은 30초 이며, 상기 아르곤 가스의 유량은 2L/min 이고, 상기 일정한 압력은 10psi인 것이 바람직하다.
본 발명의 절연유 가스분석용 바이알 전처리 장치는 동일한 압력의 아르곤 가스를 복수의 바이알에 일정시간 동안 동시에 주입하여 바이알을 전처리할 수 있으므로, 종래 한 개씩 바이알을 전처리하는 경우보다 바이알의 전처리 속도가 향상되어 바이알의 체류시간이 늘어남에 따라 피크 머무름 시간의 변화나 가스량 변화가 줄어드는 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 바이알 자동전처리 장치의 구성도이다.
도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 바이알 자동전처리 장치를 이용한 절연유 가스분석용 바이알 전처리 방법의 절차흐름도이다.
이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 예에 대해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 바이알 자동전처리 장치의 구성도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일실시예에 따른 바이알 자동전처리 장치는, 절연유 중 가스분석을 위해 헤드스페이스 샘플러에 적용될 복수의 바이알(700)을 동시에 전처리하는 장치로서, 아르곤가스공급부(110), 다채널압력조절기(200), 제어부(300), 타이머밸브(400), 가스유량조절계(500) 및 압력계(600)를 포함한다. 여기서, 바이알(700)은 가스크로마토그래피를 이용하여 절연유 중 가스분석의 대상될 시료가 담겨진 유리병을 말한다.
상기 아르곤가스공급부(110)는 바이알(700)을 퍼징(purging)하는 아르곤(Ar) 가스를 공급하는 실린더일 수 있다. 아르곤가스공급부(110)가 공급하는 아르곤 가스의 압력은 100psi일 수 있다.
상기 다채널압력조절기(200)는 복수의 채널 및 각 채널에 흐르는 아르곤 가스의 압력을 조절하는 압력조절밸브(미도시)를 가지며, 아르곤가스공급부(110)에서 공급되는 아르곤 가스를 일정한 압력으로 복수의 라인을 통해 제어부(300)로 이송시킨다. 본 실시예에서 복수의 채널은 8 채널(CH; channel)이다.
상기 제어부(300)는 사용자에게 다채널 압력의 상태(각 채널에 공급되는 아르곤 가스의 압력)를 나타내는 표시부(310), 외부 전원을 인가하는 전원 스위치(320), 타이머 구동을 온/오프 시키는 타이머 온/오프 스위치(330,332), 정상동작 및 이상동작 등 제어부(300)의 동작 상태를 표시하는 지시등(340,342) 및 타이머 셋업과 타이머 시간 경과를 표시하는 타이머부(350)를 포함한다. 제어부(300)는 채널별로 이송되는 아르곤 가스의 압력이 일정압력으로 유지되도록 다채널압력조절기(200)의 압력조절밸브를 제어한다.
상기 타이머밸브(400)는 제어부(300)와 가스유량조절계(500) 사이의 가스 이송 라인에 설치되며, 제어부(300)의 타이머부(350)의 제어에 따라 설정된 시간 동안 아르곤 가스가 가스 유량 조절계(500)로 이송될 수 있도록 한다.
상기 가스유량조절계(500)는 복수의 바이알(700) 각각에 타이머밸브(400)를 통해 이송되는 아르곤 가스가 일정량 이송될 수 있도록 아르곤 가스의 유량을 조절한다.
상기 압력계(600)는 가스유량조절계(500)와 바이알(700) 사이의 가스 이송 라인에 설치되며, 복수의 바이알(700) 각각에 공급되는 아르곤 가스의 압력을 표시한다.
도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 바이알 자동전처리 장치를 이용한 절연유 가스분석용 바이알 전처리 방법의 절차흐름도이다.
도 2를 참조하면, 본 발명의 일실시예에 따른 바이알 자동전처리 장치를 이용한 절연유 가스분석용 바이알 전처리 방법은, 먼저 8개의 바이알 준비하고(S110), 준비한 8개의 바이알에 주입 가스용 바늘과 배출 가스용 바늘을 꽂은(S120) 다음, 본 실시예에 따른 바이알 자동전처리 장치를 이용하여 아르곤 가스로 30초간 퍼징한다(S130). 단계 130에서 바이알(700)에 주입되는 아르곤 가스의 압력 설정은 다음과 같다. 에이에스티엠 디 3612(ASTM D 3612)에서는 2L/min의 속도로 약 30초 퍼징하도록 하고 있으며, 아르곤 가스의 이송 압력은 3psi 정도로 권고하고 있다. 따라서 바이알(700) 내부로 들어가는 가스의 최종 유량을 조절하기 위해서는 바이알(700)로 들어가기 전 주입 가스용 라인 전단에 유량조절계(500)를 달아 최종적으로 바이알(700)에 들어가는 유량을 2L/min으로 조절할 수 있다. 이는 개별 시료에 대한 퍼징시 압력이며 실제 짧은 시간 내 퍼징하여 쓸 수 있는 압력은 10psi로 설정하였다.
우선 아르곤가스공급부(100)의 1차 압력은 100psi로 설정하고 아르곤가스공급부(100)로부터 다채널압력조절기(200)로의 압력은 각각 10psi로 들어오게 한다. 8개의 채널로 분리되어 들어오는 아르곤 가스들의 압력이 다 일정해질 때까지 제어부(300)의 다채널압력조절기의 밸브(미도시)를 조절한다. 제어부(300)의 표시부(310)에 표시되는 수치를 보면서 8개의 채널이 모두 10psi가 되도록 조절한다.
제어부(300)의 표시부(310)에 표시되는 채널별 압력이 동일하면 바이알 거치대에 8개의 바이알(700)을 장착하고 주입 가스용 8개의 바늘을 동시에 꽂고 배출 가스용 바늘 8개(4개 묶음 2세트)를 바이알에 꽂는다. 이때 바이알 거치대를 8개씩 두 줄로 만들고 뒤쪽 라인은 주입 가스용 바늘 준비대로 사용하는 것이 좋다.
그 다음 제어부(300)의 타이머 스위치(330)를 'on'으로 누르면 10psi의 아르곤 가스가 바이알(700) 내부로 흘러 들어간다. 이때 퍼징시간은 실험에서 설정된 30초로 세팅한다. 30초가 끝나면 반드시 배출 가스용 바늘을 먼저 제거하고 그 다음 주입 가스용 바늘을 제거한다. 퍼징 후 배출 가스용 바늘을 먼저 뺀 다음 주입 가스용 바늘을 뺀다(S140). 마지막으로 준비된 바이알에 시료를 15mL 주입한다(S150).
본 발명의 실시예에 따르면, 동시에 8개의 바이알을 퍼징하여 시료를 주입할 수 있다. 또한 다량의 시료가 아닐 때에는 다채널 압력조절기로부터 바이알 퍼징 가스 라인의 밸브를 닫아 불필요한 가스의 소모를 막을 수 있도록 할 수 있다.
<실시예>
먼저 시료 1개당 퍼징시간에 따른 분석안정도 실험에 대하여 설명한다. ASTM에서는 최소 30초 이상 바이알을 퍼징하게 되어 있으나, 최적 조건 설정을 위해 30초부터 180초까지 퍼징 후 바이알에 표준 절연유를 주입하여 함유된 가스들의 농도의 변화를 관찰하고 분석결과를 표1에 나타내었다.
분석가스
(ppm)
퍼징시간
30초
퍼징시간
60초
퍼징시간
120초
퍼징시간
180초
퍼징시간
240초
H2 81 84 85 83 83
O2 3572 3400 4195 5447 8553
N2 71904 74145 76196 76243 84657
CO2 116 117 127 128 135
CH4 75 77 77 76 77
C2H4 68 69 69 68 69
C2H6 79 80 81 80 80
C2H2 72 72 73 72 73
C3H8 34 35 35 34 34
표1을 참조하여 분석결과를 살펴보면, 퍼징시간에 따른 주요 가스들의 농도 변화는 거의 없는 것으로 나타났다. 변압기 이상진단에 활용되는 수소와 탄화수소 가스들의 농도의 변화차이가 없으므로 퍼징시간을 30초로 정해도 분석값에 영향을 미치지 않음을 알 수 있다. 산소와 질소의 경우 퍼징시간에 따른 가스농도 차이보다는 자동시료주입장치에서 분석대기시간에 의한 공기 유입으로 가스농도가 조금씩 증가하는 경향을 나타낸다.
퍼징시간을 30초로 정하고 분석대기시간에 따른 가스농도의 변화를 보기 위해 시료 수량에 따른 머무름 시간(RT; retention time)의 변화를 분석하여 표2에 나타내었다.
가스별 RT 시료수량
1개
시료수량
2개
시료수량
3개
시료수량
4개
시료수량
5개
시료수량
10개
H2 3.2 3.11 3.26 3.31 3.25 3.27
O2 4.42 4.26 4.25 4.26 4.23 4.26
N2 4.85 4.56 4.55 4.60 4.57 4.59
CO 6.65 6.50 6.50 6.51 6.32 6.28
CO2 7.48 6.90 6.90 6.95 6.90 6.92
CH4 9.51 8.30 8.20 8.30 8.30 8.30
C2H4 10.36 9.40 9.46 9.40 9.43 9.47
C2H6 11.20 10.2 10.19 10.19 10.26 10.19
C2H2 12.20 11.59 11.55 11.49 11.15 11.64
C3H8 15.38 15.11 15.14 15.11 15.05 15.15
가스별 RT 시료수량
15개
시료수량
20개
시료수량
25개
시료수량
30개
시료수량
35개
시료수량
40개
H2 3.29 3.29 3.29 3.29 3.33 3.33
O2 4.27 4.28 4.28 4.28 4.27 4.27
N2 4.50 4.65 4.58 4.48 4.6 4.48
CO 6.30 6.43 6.38 6.32 6.45 6.35
CO2 6.95 7.08 7.08 6.95 6.97 6.97
CH4 8.35 8.40 8.40 8.40 8.32 8.25
C2H4 9.55 9.58 9.45 9.50 9.40 9.40
C2H6 10.3 10.35 10.25 10.25 10.2 10.15
C2H2 11.58 11.70 11.60 11.60 11.65 11.55
C3H8 15.15 15.20 15.15 15.15 15.15 15.15
표2를 참조하여 분석결과를 살펴보면, 시료수를 40개가지 자동시료주입장치로 분석할 경우 각 성분별 머무름 시간의 변화는 거의 없는 것으로 나타났다.
시료농도의 안정성을 확인하기 위하여 같은 농도의 시료를 40개 분석하고, 10번째, 20번째, 30번째, 40번째의 시료에 대한 농도를 비교한 결과를 표3에 나타내었다.
분석가스(ppm) 시료수량
10개
시료수량
20개
시료수량
30개
시료수량
40개
H2 653 680 487 480
O2 13614 34198 40087 61827
N2 62482 65380 72980 82200
CO 517 522 489 448
CO2 587 557 570 586
CH4 442 481 707 515
C2H4 669 677 632 607
C2H6 595 591 583 580
C2H2 642 625 554 582
C3H8 347 358 298 362
표3을 참조하여 분석결과를 살펴보면, 시료가 20개까지는 각 탄화수소 가스들과 수소 가스의 양이 거의 차이가 없으며 안정된 분석값을 나타내고 있다. 산소 농도가 증가하였으나 전체 가스들의 비율로 볼 때 20개까지의 바이알을 동시에 주입하면 분석신뢰성을 확보할 수 있을 것으로 판단된다.
따라서 동시 퍼징 바이알의 적정 수량은 동시에 8개의 시료를 2번에 걸쳐 퍼징한 후 샘플을 주입하면 20개 이하의 시료를 한 번에 분석할 수 있기 때문에 체류시간에 의한 산소, 질소, 이산화탄소 등의 농도변화를 최소화할 수 있다.
이상에서 설명한 본 발명의 상세한 설명에서는 본 발명의 바람직한 실시 예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술분야에 통상의 지식을 갖는 자라면 후술될 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 기술 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 따라서, 본 발명의 기술적 범위는 명세서의 상세한 설명에 기재된 내용으로 한정되는 것이 아니라 특허청구범위에 의해 정하여져야만 할 것이다.
100: 아르곤가스공급부 200: 다채널압력조절기
300: 제어부 400: 타이머밸브
500: 가스유량조절계 600: 압력계
700: 바이알

Claims (5)

  1. 헤드스페이스 샘플러에 적용될 복수의 바이알을 동시에 전처리하는 장치로서,
    상기 바이알을 퍼징하는 아르곤 가스를 제공하는 아르곤가스공급부;
    상기 아르곤 가스를 상기 바이알의 개수에 해당하는 복수의 채널을 통해 분리하여 일정한 압력으로 복수의 이송라인에 제공하는 다채널압력조절기;
    상기 복수의 이송라인을 통해 상기 아르곤 가스가 미리 정해진 시간동안만 이송되도록 하는 타이머밸브;
    상기 복수의 바이알에 연결되며 상기 복수의 바이알에 동일량의 상기 아르곤 가스가 주입되도록 상기 복수의 이송라인 각각에 흐르는 상기 아르곤 가스의 유량을 조절하는 가스유량조절계; 및
    상기 아르곤 가스의 압력이 상기 일정한 압력으로 유지될 수 있도록 상기 다채널압력조절기를 제어하고, 상기 미리 정해진 시간으로 상기 타이머밸브의 구동을 제어하고, 미리 정해진 상기 아르곤 가스의 유량에 따라 상기 가스유량조절계의 구동을 제어하는 제어부;를 포함하는 절연유 가스분석용 바이알 전처리 장치.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 복수의 바이알의 개수는 8개 인 것을 특징으로 하는 절연유 가스분석용 바이알 전처리 장치.
  3. 제1항에 있어서, 상기 미리 정해진 시간은 30초 인 것을 특징으로 하는 절연유 가스 분석용 바이알 전처리 장치.
  4. 제1항에 있어서, 상기 아르곤 가스의 유량은 2L/min 인 것을 특징으로 하는 절연유 가스 분석용 바이알 전처리 장치.
  5. 제1항에 있어서, 상기 일정한 압력은 10psi인 것을 특징으로 하는 절연유 가스 분석용 바이알 전처리 장치.
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