KR101145685B1 - Novel anthracene derivatives and organic electroluminescent device using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 신규한 안트라센 유도체 및 이를 발광층에 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게 본 발명에 따른 안트라센 유도체는 하기 화학식 1로 표시되며, 대칭 또는 비대칭의 고도로 뒤틀린 안트라센 화합물인 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]

Figure 112010012761787-pat00011

[상기 화학식 1에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X 및 Y는 각각 발명의 상세한 설명에서 정의한 바와 같다.]
본 발명에 따른 청색 발광 물질은 발광 재료 뿐만 아니라 청색 형광용 호스트 재료로 사용될 수 있고 또한 유기 전기 발광 소자에 포함되어 색순도, 수명과 효율을 크게 향상시키고, 저전압 구동 및 소자의 안정성을 향상시킬 수 있으므로, 유기 전기 발광 소자의 발광재료 또는 발광 호스트 물질로서 유용하게 활용될 수 있다. The present invention relates to a novel anthracene derivative and an organic light emitting device comprising the same in the light emitting layer. More specifically, the anthracene derivative according to the present invention is represented by the following Chemical Formula 1, and is characterized by being a highly twisted anthracene compound having a symmetry or asymmetry. .
[Formula 1]
Figure 112010012761787-pat00011

[In Formula 1, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X and Y are as defined in the detailed description of the invention, respectively.]
The blue light emitting material according to the present invention can be used not only as a luminescent material but also as a host material for blue fluorescence, and can be included in an organic electroluminescent device to greatly improve color purity, lifetime and efficiency, and to improve low voltage driving and stability of the device. It may be usefully used as a light emitting material or a light emitting host material of an organic electroluminescent device.

Description

안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{Novel anthracene derivatives and organic electroluminescent device using the same}Anthracene derivatives and organic light emitting device including the same {Novel anthracene derivatives and organic electroluminescent device using the same}

본 발명은 신규한 안트라센 유도체 및 이를 발광층에 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게 본 발명에 따른 안트라센 유도체는 대칭 또는 비대칭의 고도로 뒤틀린 안트라센 화합물인 것을 특징으로 한다.The present invention relates to a novel anthracene derivative and an organic light emitting device comprising the same in the light emitting layer, and more particularly, the anthracene derivative according to the present invention is characterized by being a highly twisted anthracene compound of symmetry or asymmetry.

평판 표시소자는 최근들어 급성장세를 보이고 있는 인터넷을 중심으로 고도의 영상 정보화 사회를 지탱하는 매우 중요한 역할을 수행하고 있다. 특히, 자체 발광형으로 저전압 구동이 가능한 유기전기발광소자(유기EL소자)는, 평판 표시소자의 주류인 액정디스플레이(liquid crystal display, LCD)에 비해 시야각 및 대조비 등이 우수하고, 백라이트가 불필요하여 경량 및 박형이 가능하며, 소비전력 측면에서도 유리한 장점을 가진다. 또한, 응답속도가 빠르며, 색 재현 범위가 넓어 차세대 표시소자로서 주목을 받고 있다.The flat panel display plays a very important role in supporting a highly visual information society, centered on the internet, which is rapidly growing in recent years. In particular, organic electroluminescent devices (organic EL devices) capable of low voltage driving with self-luminous type have superior viewing angles and contrast ratios compared to liquid crystal displays (LCDs), which are mainstream flat panel displays, and require no backlight. Light weight and thinness are possible, and it has an advantage in terms of power consumption. In addition, the fast response speed and wide color reproduction range have attracted attention as a next generation display device.

일반적으로, 유기EL소자는 투명전극으로 이루어진 양극(anode), 발광영역을 포함하는 유기박막 및 금속전극(cathode)의 순으로 유리기판 위에 형성된다. 이때, 유기박막은 발광층(emitting layer, EML) 외에 정공 주입층(hole injection layer, HIL), 정공 수송층(hole transport layer, HTL), 전자 수송층(electron transport layer, ETL) 또는 전자 주입층(electron injection layer, EIL)을 포함할 수 있으며, 발광층의 발광특성상 전자 차단층(electron blocking layer, EBL) 또는 정공차단층(hole blocking layer, HBL)을 추가로 포함할 수 있다.In general, an organic EL device is formed on a glass substrate in order of an anode made of a transparent electrode, an organic thin film including a light emitting region, and a metal electrode. In this case, the organic thin film may include a hole injection layer (HIL), a hole transport layer (HTL), an electron transport layer (ETL), or an electron injection layer (electron injection) in addition to the emitting layer (EML). layer, EIL), and may further include an electron blocking layer (EBL) or a hole blocking layer (HBL) due to light emission characteristics of the light emitting layer.

이러한 구조의 유기EL소자에 전기장이 가해지면 양극으로부터 정공이 주입되고 음극으로부터 전자가 주입되며, 주입된 정공과 전자는 각각 정공 수송층과 전자 수송층을 거쳐 발광층에서 재조합(recombination)하여 발광여기자(exitons)를 형성한다. 형성된 발광여기자는 바닥상태(ground states)로 전이하면서 빛을 방출하는데, 이때, 발광 상태의 효율과 안정성을 증가시키기 위해 발광 색소(게스트)를 발광층(호스트)에 도핑하기도 한다.When an electric field is applied to the organic EL device having such a structure, holes are injected from the anode and electrons are injected from the cathode, and the injected holes and electrons are recombined in the emission layer through the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and emit excitons. To form. The light emitting excitation emits light as it transitions to ground states, in which a light emitting layer (guest) is doped into the light emitting layer (host) to increase the efficiency and stability of the light emitting state.

한편, 1987년 코닥(Eastman Kodak)사에서는 발광층 형성용 재료로서 저분자인 방향족 디아민과 알루미늄 착체를 이용하고 있는 OLED를 개발하였다(Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987). 한편, 청색 발광 재료로서는 디페닐안트라센, 테트라페닐부타디엔, 디스티릴벤젠 유도체 등의 화합물이 개발되었으나, 박막 안정성이 떨어져 쉽게 결정화하는 경향을 갖는것으로 알려져 있다. 이다미츠코우산(出光興山)사에서 곁가지의 페닐기가 결정화를 방해하여 박막 안정성이 개선된 디페닐디스티릴계 청색 발광 재료를 개발하였으며[H. Tikailin, H. Higashi, C. Hosokawa, EP 388,768(1990)], 또한 아릴렌비닐렌 유도체인 두 개의 2,2-디페닐비닐기를 갖는 방향족 화합물인 DPVBi를 개발하였으며[Matsuura, M.; Kusumoto, T.; Tokailin, H. 미국특허 제5516577호, 1996.], 쿠슈 대학에서는 전자 당김체와 전자 공여체를 가져 박막 안정성이 개선된 디스티릴안트라센 유도체를 개발하였다[PRO. SPIE, 1910, 180 (1993)]. Meanwhile, in 1987, Eastman Kodak Co., Ltd. developed an OLED using a low molecular weight aromatic diamine and an aluminum complex as an emission layer forming material (Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987). On the other hand, as a blue light emitting material, compounds such as diphenylanthracene, tetraphenylbutadiene and distyrylbenzene derivatives have been developed, but are known to have a tendency to crystallize easily due to poor film stability. Idamitsuko-san Co., Ltd. has developed a diphenyl distyryl-based blue light emitting material having improved thin film stability by inhibiting crystallization of phenyl groups on side branches [H. Tikailin, H. Higashi, C. Hosokawa, EP 388,768 (1990), and also developed DPVBi, an aromatic compound having two 2,2-diphenylvinyl groups, arylenevinylene derivatives [Matsuura, M .; Kusumoto, T .; Tokailin, H. US Pat. No. 55,16577, 1996.], Kushu University has developed distyryl anthracene derivatives having improved electron stability and thin film stability by using electron donor and electron donor [PRO. SPIE, 1910, 180 (1993)].

한편, 현재까지 알려진 청색 발광 화합물은 다른 색상의 발광 화합물에 비하여 색순도와 발광효율이 떨어지며, 박막 안정성이 더 개선되어야 하므로, 청색 발광 소자나 총천연색 발광소자를 개발하기 위해서는 새로운 청색 발광재료의 개발이 시급한 과제이며, 또한 현재 사용되고 있는 청색 발광재료의 경우 약 20만원/g 정도의 가격으로 값이 매우 비싸기 때문에, 대면적의 총 천연색 소자의 개발을 위해서는 저비용 고색순도의 청색 발광재료의 개발 역시 절실히 요구되고 있다. 이로 인하여 새로운 청색 발광 화합물 개발에 대한 필요성이 점차 높아지고 있다.On the other hand, since the blue light emitting compound known to be lower in color purity and luminous efficiency than the light emitting compound of other colors and the thin film stability should be further improved, it is urgent to develop a new blue light emitting material to develop a blue light emitting device or a full-color light emitting device. In addition, since the current blue light emitting material is very expensive at a price of about 200,000 won / g, the development of a low-cost, high-purity blue light emitting material is also urgently required for the development of a large-area total color device. have. For this reason, the necessity for the development of a new blue light emitting compound is gradually increasing.

본 발명자들은 기존 재료와 비교하여 회전장벽을 크게 함으로서 높은 유리전이온도를 가져 장기적인 열적 안정성을 증가시키고자 하였으며 고도의 비틀림구조와 페닐기의 오르토 치환체를 도입함으로서 안트라센기간의 상호작용을 최소화하여 용액 및 고체상의 발광스펙트럼과 전기발광스펙트럼이 모두 일치하게 하여 페닐의 치환기에 관계없이 높은 색순도를 얻을 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다.The present inventors have tried to increase the long-term thermal stability by increasing the rotation barrier compared with the conventional materials to have a high glass transition temperature, and by introducing a high torsional structure and ortho substituents of phenyl groups to minimize the interaction of the anthracene period, solution and solid phase The emission spectrum and the electroluminescence spectrum of were matched to each other, and it was found that a high color purity can be obtained regardless of the substituent of phenyl.

따라서, 본 발명의 목적은 높은 색순도와 높은 발광 효율의 특성을 갖는 안트라센 유도체 및 이를 발광재료(청색 발광 재료 및 청색 형광 호스트)로 포함하는 유기 발광 소자를 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide an anthracene derivative having high color purity and high luminous efficiency and an organic light emitting device comprising the same as a light emitting material (a blue light emitting material and a blue fluorescent host).

본 발명은 신규한 안트라센 유도체 및 이를 발광층에 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게 본 발명에 따른 안트라센 유도체는 하기 화학식 1로 표시되며, 대칭 또는 비대칭의 고도로 뒤틀린 안트라센 화합물인 것을 특징으로 한다.The present invention relates to a novel anthracene derivative and an organic light emitting device comprising the same in the light emitting layer. More specifically, the anthracene derivative according to the present invention is represented by the following Chemical Formula 1, and is characterized by being a highly twisted anthracene compound having a symmetry or asymmetry. .

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112010012761787-pat00001
Figure 112010012761787-pat00001

[상기 화학식 1에서, [In Formula 1,

R1 내지 R4 중 반드시 하나 이상은 (C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아릴이고, 나머지는 수소, (C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아릴이고;At least one of R 1 to R 4 is (C 1 -C 30) alkyl or (C 6 -C 30) aryl, and the remainder is hydrogen, (C 1 -C 30) alkyl or (C 6 -C 30) aryl;

R5 내지 R8 중 반드시 하나 이상은 (C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아릴이고, 나머지는 수소, (C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아릴이고;At least one of R 5 to R 8 is (C 1 -C 30) alkyl or (C 6 -C 30) aryl, and the remainder is hydrogen, (C 1 -C 30) alkyl or (C 6 -C 30) aryl;

X 및 Y는 서로 독립적으로 수소, (C6-C30)아릴 또는 (C3-C30)헤테로아릴이고, 상기 X 및 Y의 아릴 또는 헤테로아릴은 (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, 모노 또는 디(C1-C30)알킬아미노, 모노 또는 디(C6-C30)아릴아미노, 페난트릴, 인데닐, 아세나프틸, 티에닐, 피리딜, 카바졸릴, 옥사디아졸릴, 옥사졸릴, 트리아졸릴, 벤조티에닐, 퀴놀리닐, 아이소퀴놀릴, 디벤조퓨라닐, 티아졸릴 또는 티아디아졸릴로부터 선택된 하나 이상으로 더 치환될 수 있다.]X and Y are independently of each other hydrogen, (C6-C30) aryl or (C3-C30) heteroaryl, wherein the aryl or heteroaryl of X and Y is (C1-C30) alkyl, (C6-C30) aryl, mono Or di (C1-C30) alkylamino, mono or di (C6-C30) arylamino, phenanthryl, indenyl, acenaphthyl, thienyl, pyridyl, carbazolyl, oxadiazolyl, oxazolyl, triazolyl, May be further substituted with one or more selected from benzothienyl, quinolinyl, isoquinolyl, dibenzofuranyl, thiazolyl or thiadiazolyl.]

본 발명의 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 2 의 화합물을 포함한다.The compound of formula 1 of the present invention includes a compound of formula 2 below.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112010012761787-pat00002
Figure 112010012761787-pat00002

[상기 화학식 2에서, X 및 Y는 화학식 1에서의 정의와 동일하고, R2 및 R4 중 반드시 하나 이상은 (C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아릴이고, 나머지는 수소, (C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아릴이고, R5 및 R7 중 반드시 하나 이상은 (C1-C30)알킬이고, 나머지는 수소, (C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아릴이다.][In Formula 2, X and Y are the same as defined in Formula 1, at least one of R 2 and R 4 is (C 1 -C 30) alkyl or (C 6 -C 30) aryl, and the rest are hydrogen, (C 1 -C30) alkyl or (C6-C30) aryl, at least one of R 5 and R 7 is (C1-C30) alkyl and the remainder is hydrogen, (C1-C30) alkyl or (C6-C30) aryl. ]

상기 X 및 Y는 서로 독립적으로 페닐, 바이페닐, 나프틸, 플루오레닐, 안트라세닐, 페난트릴, 인데닐, 아세나프틸, 티에닐, 피리딜, 카바졸릴, 옥사디아졸릴, 옥사졸릴, 트리아졸릴, 벤조티에닐, 퀴놀리닐, 아이소퀴놀릴, 디벤조퓨라닐, 티아졸릴 또는 티아디아졸릴이며, 상기 X 및 Y는 (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, 모노 또는 디(C1-C30)알킬아미노, 모노 또는 디(C6-C30)아릴아미노, 페난트릴, 인데닐, 아세나프틸, 티에닐, 피리딜, 카바졸릴, 옥사디아졸릴, 옥사졸릴, 트리아졸릴, 벤조티에닐, 퀴놀리닐, 아이소퀴놀릴, 디벤조퓨라닐, 티아졸릴 또는 티아디아졸릴로부터 선택된 하나 이상으로 더 치환될 수 있다.X and Y are independently of each other phenyl, biphenyl, naphthyl, fluorenyl, anthracenyl, phenanthryl, indenyl, acenaphthyl, thienyl, pyridyl, carbazolyl, oxadizolyl, oxazolyl, tria Zolyl, benzothienyl, quinolinyl, isoquinolyl, dibenzofuranyl, thiazolyl or thiadiazolyl, wherein X and Y are (C1-C30) alkyl, (C6-C30) aryl, mono or di ( C1-C30) alkylamino, mono or di (C6-C30) arylamino, phenanthryl, indenyl, acenaphthyl, thienyl, pyridyl, carbazolyl, oxadiazolyl, oxazolyl, triazolyl, benzothienyl It may be further substituted with one or more selected from quinolinyl, isoquinolyl, dibenzofuranyl, thiazolyl or thiadiazolyl.

본 발명의 안트라센 유도체는 구체적으로 하기의 화합물로서 예시될 수 있으나, 하기 화합물이 본 발명을 한정하는 것은 아니다.Anthracene derivatives of the present invention may be specifically exemplified as the following compounds, but the following compounds do not limit the present invention.

Figure 112010012761787-pat00003

Figure 112010012761787-pat00003

본 발명의 안트라센 유도체는 하기 반응식 1에 나타난 바와 같이, 제조될 수 있다.Anthracene derivatives of the present invention can be prepared, as shown in Scheme 1 below.

[반응식 1]Scheme 1

Figure 112010012761787-pat00004
Figure 112010012761787-pat00004

[상기 반응식 1에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X 및 Y는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.][In Reaction Scheme 1, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X and Y are the same as defined in the formula (1).]

상기 안트라센 화합물은 안트라센기와 치환기가 높은 회전장애를 갖는 고도로 뒤틀린 구조를 가져 높은 유리전이 온도를 나타내며 안트라센 분자간 상호작용이 최대한 억제되어 높은 색순도의 발광 스펙트럼을 나타낸다. 따라서 본 발명에 따른 OLED는 소자 구동시 발생하는 구동열에 의한 열화 문제와 유기막 형성용 물질의 낮은 순도와 파이-스태킹(π-stacking)으로 인한 발광 특성 저하 및 색순도 감소 문제를 해결함으로써 발광 효율이 개선되는 동시에, 소자의 안정성이 향상되고, 강한 뒤틀림으로 인한 분자간 간섭이 줄어드는 이유로 인해서 고효율 고색순도의 전기 발광 소자를 구성한다.The anthracene compound has a highly twisted structure having an anthracene group and a substituent having a high rotational disorder, exhibits a high glass transition temperature, and the anthracene intermolecular interaction is suppressed as much as possible, thereby exhibiting a high color purity emission spectrum. Therefore, the OLED according to the present invention solves the problem of deterioration due to the driving heat generated during driving of the device and the deterioration of the light emission characteristics and the color purity due to the low purity and pi-stacking of the material for forming the organic film. While improving the stability of the device and reducing the intermolecular interference due to strong distortion, it constitutes a high efficiency high color purity electroluminescent device.

본 발명에 따른 상기 화학식 1의 안트라센 유도체는 유기 발광 소자의 발광층 재료로 사용될 수 있으며, 또한 공지 청색 발광 화합물의 호스트 재료로 사용될 수도 있다.The anthracene derivative of Chemical Formula 1 according to the present invention may be used as a light emitting layer material of an organic light emitting device, and may also be used as a host material of a known blue light emitting compound.

본 발명은 유기 전기 발광 소자를 제공하며, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 양극, 음극 및 양 전극 사이의 발광층을 포함하는 유기 전기 발광 소자에 있어서, 하기 화학식 1의 화합물을 안트라센 유도체를 발광층에 포함하는 유기 발광 소자이며, 상기 안트라센 유도체는 발광재료 및 호스트 물질로 사용된다.
The present invention provides an organic electroluminescent device, and the organic light emitting device according to the present invention comprises an organic electroluminescent device comprising a light emitting layer between an anode, a cathode and a positive electrode, comprising a compound of formula 1 in the light emitting layer An anthracene derivative is used as a light emitting material and a host material.

본 발명에 따른 안트라센 유도체는 안트라센기와 치환기가 높은 회전장애를 갖는 고도로 뒤틀린 구조를 가져 높은 유리전이 온도를 나타내며 안트라센 분자간 상호작용이 최대한 억제되어 높은 색순도의 발광 스펙트럼을 나타낸다. 따라서 본 발명에 따른 안트라센 유도체를 이용하여 발광층과 같은 유기막을 형성한 OLED는 소자 구동시 발생하는 구동열에 의한 열화 문제와 유기막 형성용 물질의 낮은 순도와 파이-스태킹(π-stacking)으로 인한 발광 특성 저하 및 색순도 감소 문제를 해결함으로써 발광 효율이 개선되는 동시에, 소자의 안정성이 향상되고, 강한 뒤틀림으로 인한 분자간 간섭이 줄어드는 이유로 인해서 고효율 고색순도의 전기 발광 소자를 구성할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 안트라센 유도체는 종래 알려져 있는 청색 형광 재료의 호스트 물질로 사용될 수 있다. 본 발명의 OLED는 우수한 순청색의 색 순도를 구현할 수 있다.
The anthracene derivative according to the present invention has a highly twisted structure having a high rotational disturbance of an anthracene group and a substituent, and exhibits a high glass transition temperature, and an anthracene intermolecular interaction is suppressed as much as possible, thereby exhibiting a high color purity emission spectrum. Therefore, the OLED formed with the organic layer such as the light emitting layer using the anthracene derivative according to the present invention has the problem of deterioration due to the driving heat generated when driving the device and the light emission due to the low purity and pi-stacking of the material for forming the organic film. By solving the problem of deterioration of characteristics and reduction of color purity, the luminous efficiency is improved, the stability of the device is improved, and the reason why the intermolecular interference due to the strong distortion is reduced can be configured a high efficiency high color electroluminescent device. In addition, the anthracene derivative according to the present invention can be used as a host material of a conventionally known blue fluorescent material. The OLED of the present invention can realize excellent pure blue color purity.

도 1 - 제조예 1에서 제조된 안트라센 유도체 BDNPAn의 열중량분석(TGA)
도 2 - 제조예 1에서 제조된 안트라센 유도체 BDNPAn의 시차열량분석(DSC)
도 3 - 제조예 1에서 제조된 안트라센 유도체 BDNPAn의 액체 상태의 UV 흡수 및 PL 스펙트럼 및 고체 상태의 PL 스펙트럼을 나타낸 그래프
도 4 - 제조예 1에서 제조된 안트라센 유도체 BDNPAn의 순환식 전압전류법(cyclic voltammetry) 곡선
도 5 - 유기 전기 발광 소자[ITO / HTL / 화합물 1 (40 nm) / Bphen (10 nm) / LiF / Al]의 구조
도 6 - 실시예 1, 비교예 A, B 및 C의 소자의 전류-전압-휘도 특성을 나타낸 그래프
도 7 - 실시예 1, 비교예 A, B 및 C의 소자의 전류에 따른 외부 양자 효율 (External Quantum Efficiency)을 나타낸 그래프
도 8 - 실시예 1, 비교예 A, B 및 C의 소자의 Normalized EL과 색좌표를 나타낸 그래프
도 9 - 유기 전기 발광 소자[ITO / HTL-ETL / 화합물 1 : BCzVBi (40 nm, 5%) / Bphen / LiF / Al]의 구조
도 10 - 실시예 2, 비교예 D, E 및 F의 소자의 전류-전압-휘도 특성을 나타낸 그래프
도 11 - 실시예 2, 비교예 D, E 및 F의 소자의 전류에 따른 외부 양자 효율 (External Quantum Efficiency)을 나타낸 그래프
도 12 - 실시예 2, 비교예 D, E 및 F의 소자의 Normalized EL과 색좌표를 나타낸 그래프
Figure 1-Thermogravimetric analysis (TGA) of the anthracene derivative BDNPAn prepared in Preparation Example 1
Figure 2-Differential calorimetry (DSC) of the anthracene derivative BDNPAn prepared in Preparation Example 1
3-Graph showing the UV absorption and PL spectrum in the liquid state and the PL spectrum in the solid state of the anthracene derivative BDNPAn prepared in Preparation Example 1
4-Cyclic voltammetry curve of the anthracene derivative BDNPAn prepared in Preparation Example 1
5-Structure of organic electroluminescent device [ITO / HTL / Compound 1 (40 nm) / Bphen (10 nm) / LiF / Al]
6-Graph showing current-voltage-luminance characteristics of devices of Example 1, Comparative Examples A, B and C
7-Graph showing External Quantum Efficiency according to the current of devices of Example 1, Comparative Examples A, B and C
8-Graph showing normalized EL and color coordinates of devices of Example 1, Comparative Examples A, B, and C
Figure 9-Structure of organic electroluminescent device [ITO / HTL-ETL / Compound 1: BCzVBi (40 nm, 5%) / Bphen / LiF / Al]
10-Graph showing current-voltage-luminance characteristics of devices of Example 2, Comparative Examples D, E, and F
11-Graph showing External Quantum Efficiency according to the current of devices of Example 2, Comparative Examples D, E and F
12-Graph showing normalized EL and color coordinates of devices of Example 2, Comparative Examples D, E, and F

이하에서, 본 발명의 상세한 이해를 위하여 본 발명의 대표 화합물을 들어 본 발명에 따른 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 소자의 발광특성을 설명하나, 이는 단지 그 실시 양태를 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, an anthracene derivative according to the present invention, a method for preparing the same, and a luminescent property of a device are described for the detailed understanding of the present invention, but only for the purpose of illustrating the embodiments of the present invention. It does not limit the scope of.

[제조예 1] 화합물 1의 제조Preparation Example 1 Preparation of Compound 1

Figure 112010012761787-pat00005
Figure 112010012761787-pat00005

화합물 A의 제조Preparation of Compound A

1000 mL 2-neck flask에 안트라퀴논(anthraquinone) 10 g(48.0 mmol)과 380 mL의 THF를 넣고 환류(reflux)시킨다(Flask I). 그리고 수분이 완전히 제거된 500 mL 3-neck flask에 2,5-다이브로모-p-크실렌 28 g (105.7 mmol)과 THF 230mL를 넣고 온도를 -78 ℃까지 떨어뜨린 후 2.5 M n-BuLi 38.4 mL(96.1 mmol)을 10분에 걸쳐 천천히 떨어뜨린다. 1시간 동안 교반한다(flask II). flask II의 반응물을 주사기로 뽑아서 flask I에 투입한다. 12시간 교반시킨다. 포화된 암모늄 클로라이드 400mL를 넣어서 반응을 종결시킨다. 여과(filter)하고 메틸렌클로라이드로 여러 번 씻어서 건조시켜 화합물 A를 수득하였다(흰색 고체, 수율 80%).10 g (48.0 mmol) of anthraquinone and 380 mL of THF were added to a 1000 mL 2-neck flask and refluxed (Flask I). Then, 28 g (105.7 mmol) of 2,5-dibromo-p-xylene and 230 mL of THF were added to a 500 mL 3-neck flask where water was completely removed, and the temperature was lowered to -78 ° C. 38.4 mL of 2.5 M n-BuLi. (96.1 mmol) is slowly added dropwise over 10 minutes. Stir for 1 hour (flask II). The reactant from flask II is drawn into a syringe I by syringe. Stir for 12 hours. 400 ml of saturated ammonium chloride is added to terminate the reaction. Filter and wash several times with methylene chloride and dry to afford Compound A (white solid, yield 80%).

화합물 B의 제조Preparation of Compound B

화합물 A 24 g (41.5 mmol)을 1000 mL 2-neck flask에 NaH2PO4H2O 44.0 g (415.2 mmol)와 KI 20.7 g (124.56 mmol)을 넣고 아세트산 500 mL를 넣고 6시간 교반시킨다. 물을 넣어 반응을 종결시키고, 여과하고 물로 여러 번 씻어낸다. 헥산으로 soxhlet하고 용매를 제거하여 화합물 B를 수득하였다(녹색 고체, 23.1 g, 88.5 %).24 g (41.5 mmol) of Compound A were added to a 1000 mL 2-neck flask with 44.0 g (415.2 mmol) of NaH 2 PO 4 H 2 O and 20.7 g (124.56 mmol) of KI, followed by adding 500 mL of acetic acid and stirring for 6 hours. Add water to terminate the reaction, filter and rinse with water several times. Soxhlet with hexane and remove solvent to afford compound B (green solid, 23.1 g, 88.5%).

Tm = 320 ℃. 1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ = 7.64 (s, 2H), 7.53~7.56 (m, 4H), 7.32~7.37 (m, 4H), 7.17~7.20 (d, 2H), 2.45 (s, 6H), 1.85 (s, 6H) ppm. FTIR(KBr) : ν = 3055, 2945, 2915 (aromatic and vinyl C-H str), 1596, 1481, 1438 (aromatic C=C str), 1108, 969, 748 (C-Br str). Tm = 320 ° C. 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ = 7.64 (s, 2H), 7.53-7.56 (m, 4H), 7.32-7.37 (m, 4H), 7.17-7.20 (d, 2H), 2.45 (s , 6H), 1.85 (s, 6H) ppm. FTIR (KBr): ν = 3055, 2945, 2915 (aromatic and vinyl CH str), 1596, 1481, 1438 (aromatic C = C str), 1108, 969, 748 (C-Br str).

화합물 1의 제조Preparation of Compound 1

250 mL 2-neck flask에 화합물 B 5 g (9.2 mmol)과 나프탈렌-2-일보론산 7.12 g (41.4 mmol) 를 넣고 100 mL의 톨루엔과 20 mL의 2 M K2CO3와 20 mL의 THF를 넣은 후, 30분간 질소 버블링 하여 용매 속의 산소를 제거시킨다. 온도를 40 ℃ ~ 50 ℃까지 높인 후에 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.32 g (3 mol%)을 넣고 110 ℃에서 48시간 질소기류 하에서 교반시킨다. 온도를 상온으로 내린 후에 200 mL의 2 N-HCl를 사용하여 반응을 종결시킨다. 여과하고 클로로폼으로 여러 번 씻고 건조시킨다. 건조된 물질을 톨루엔으로 soxhlet하여 화합물 1을 수득하였다(흰색 고체, 4.2 g, 71.6 %).In a 250 mL 2-neck flask, 5 g (9.2 mmol) of Compound B and 7.12 g (41.4 mmol) of naphthalen-2-ylboronic acid were added, 100 mL of toluene, 20 mL of 2 MK 2 CO 3, and 20 mL of THF were added. Thereafter, nitrogen was bubbled for 30 minutes to remove oxygen in the solvent. After the temperature was raised to 40 ° C. to 50 ° C., 0.32 g (3 mol%) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) was added thereto, and the mixture was stirred at 110 ° C. under nitrogen gas for 48 hours. After the temperature has cooled to room temperature, the reaction is terminated using 200 mL of 2 N-HCl. Filter, wash several times with chloroform and dry. The dried material was soxhlet with toluene to give compound 1 (white solid, 4.2 g, 71.6%).

Td > 390 ℃. 1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ = 7.94~7.99 (m, 8H), 7.73~7.76 (m, 6H), 7.54~7.56 (m, 4H), 7.39~7.44 (d, 6H), 7.26~7.28 (d, 2H), 2.39 (s, 6H), 1.97 (s, 6H) ppm. EIMS (m/z): [M+] calcd for C50H38, 638.30; found, 638. FTIR (KBr): ν= 3051, 2918 (aromatic and vinyl C-H str), 1596, 1501 (aromatic C=C str).
Td> 390 ° C. 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ = 7.94-7.99 (m, 8H), 7.73-7.72 (m, 6H), 7.54-7.56 (m, 4H), 7.39-7.44 (d, 6H), 7.26 ˜7.28 (d, 2H), 2.39 (s, 6H), 1.97 (s, 6H) ppm. EIMS (m / z): [M + ] calcd for C 50 H 38 , 638.30; found, 638. FTIR (KBr): ν = 3051, 2918 (aromatic and vinyl CH str), 1596, 1501 (aromatic C = C str).

[제조예 2] 화합물 2의 제조Preparation Example 2 Preparation of Compound 2

Figure 112010012761787-pat00006
Figure 112010012761787-pat00006

250 mL 2-neck flask에 화합물 B 5.7 g (10.5 mmol)과 페닐보론산 5.74 g (47.1 mmol)를 넣고 100 mL의 톨루엔과 20 mL의 2 M K2CO3와 20 mL의 THF와 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.4 g (3 mol%)을 넣고 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실험하여 화합물 2를 수득하였다(흰색 고체, 2.9 g, 42.4 %).In a 250 mL 2-neck flask, 5.7 g (10.5 mmol) of Compound B and 5.74 g (47.1 mmol) of phenylboronic acid were added, 100 mL of toluene, 20 mL of 2 MK 2 CO 3 , 20 mL of THF and tetrakis (tri 0.4 g (3 mol%) of phenylphosphine) palladium (0) was added thereto, and the same procedure as in Preparation Example 1 was carried out to obtain Compound 2 (white solid, 2.9 g, 42.4%).

Td > 358 ℃. 1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ = 7.74~7.71 (m, 4H), 7.49~7.57 (m, 8H), 7.39~7.44 (m, 6H), 7.35 (s, 2H), 2.36 (s, 6H), 1.95 (s, 6H). EIMS (m/z): [M+] calcd for C60H50, 538.27; found, 538. FTIR (KBr): ν= 3055, 3002, 2918 (aromatic and vinyl C-H str), 1598, 1485 (aromatic C=C str).
Td> 358 ° C. 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ = 7.74-7.71 (m, 4H), 7.49-7.57 (m, 8H), 7.39-7.44 (m, 6H), 7.35 (s, 2H), 2.36 (s , 6H), 1.95 (s, 6H). EIMS (m / z): [M + ] calcd for C 60 H 50 , 538.27; found, 538. FTIR (KBr): ν = 3055, 3002, 2918 (aromatic and vinyl CH str), 1598, 1485 (aromatic C = C str).

[제조예 3] 화합물 3의 제조Preparation Example 3 Preparation of Compound 3

Figure 112010012761787-pat00007
Figure 112010012761787-pat00007

250 mL 2-neck flask에 화합물 B 5.0 g (9.2 mmol)과 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 12.0 g (41.3 mmol)을 넣고 100 mL의 톨루엔과 20 mL의 2 M K2CO3와 20 mL의 THF와 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.3 g (3 mol%)을 넣고 제조예 1과 동일한 방법으로 실험하여 화합물 3를 수득하였다(녹색 고체, 2.8 g, 40 %). 5.0 g (9.2 mmol) of Compound B and 2- (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3 in a 250 mL 2-neck flask 12.0 g (41.3 mmol) of 2,2-dioxaborolane, 100 mL of toluene, 20 mL of 2 MK 2 CO 3 , 20 mL of THF, and 0.3 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) mol%) was added and experimented in the same manner as in Preparation Example 1 to obtain Compound 3 (green solid, 2.8 g, 40%).

Td > 443 ℃. 1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ = 7.74~7.88 (m, 8H), 7.62 (d, 2H), 7.54~7.56 (m, 4H), 7.52 (m, 4H), 7.38~7.43 (m, 12H), 2.42 (s, 6H), 1.98 (s, 6H), 1.61 (s, 12H) ppm. EIMS (m/z): [M+] calcd for C60H50, 770.39; found, 770. FTIR (KBr): ν= 3056, 3008, 2953 (aromatic and vinyl C-H str), 1443 (aromatic C=C str).
Td> 443 ° C. 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ = 7.74-7.88 (m, 8H), 7.62 (d, 2H), 7.54-7.56 (m, 4H), 7.52 (m, 4H), 7.38-7.43 (m , 12H), 2.42 (s, 6H), 1.98 (s, 6H), 1.61 (s, 12H) ppm. EIMS (m / z): [M + ] calcd for C 60 H 50 , 770.39; found, 770. FTIR (KBr): ν = 3056, 3008, 2953 (aromatic and vinyl CH str), 1443 (aromatic C = C str).

[실시예 및 비교예] 본 발명의 안트라센 유도체를 이용한 유기 전기 발광 소자의 제작 [Examples and Comparative Examples] Fabrication of an organic electroluminescent device using the anthracene derivative of the present invention

우선, OLED용 글래스로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막(15 Ω/□)을, 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다. 이 ITO 박막 위에 1,1’-비스[(디-4-톨릴아미노)페닐]사이클로헥산 (TAPC)을 증착하여 50 nm의 정공전달층을 형성한 경우(1-실시예), 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐아민 (2-TNATA)을 증착하여 80 nm의 정공 주입층과 NPB 20 nm의 정공전달층을 형성한 경우(2-비교예A), NPB 50 nm을 정공 전달층(3-비교예B)으로 한 경우, NPB 40 nm 정공주입층과 TcTa 10 nm을 정공전달층으로 형성한 경우(4-비교예C) 각각에 대하여, 그 위에 이어서, 본 발명의 화합물 1을 발광층으로 40 nm 증착하였다. 이어서 Bphen을 전자 전달층으로 10 nm 두께로 증착시킨 다음, 전자주입층으로 하기 구조의 화합물 리튬 플로라이드 (LiF)를 1 nm 두께로 증착하고, 상기 전자주입층 위에 Al을 증착하여 100nm의 음극을 형성함으로써 본 발명에 따른 유기 전기 발광 소자를 제조하였다.First, the transparent electrode ITO thin film (15 Ω / □) obtained from the glass for OLED was subjected to ultrasonic cleaning using trichloroethylene, acetone, ethanol, and distilled water in sequence, and then stored in isopropanol and used. When 1,1'-bis [(di-4-tolylamino) phenyl] cyclohexane (TAPC) was deposited on the ITO thin film to form a hole transport layer of 50 nm (1-Example), 4,4 ' In the case of depositing, 4 "-tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenylamine (2-TNATA) to form a hole injection layer of 80 nm and a hole transport layer of NPB 20 nm ( 2-Comparative Example A) When NPB 50 nm was used as the hole transport layer (3-Comparative Example B), when the NPB 40 nm hole injection layer and TcTa 10 nm were formed as the hole transport layer (4-Comparative Example C) For each, thereafter, compound 1 of the present invention was deposited 40 nm into the light emitting layer, and then Bphen was deposited to a thickness of 10 nm into the electron transporting layer, and then the compound lithium fluoride (LiF) having the following structure as the electron injection layer. Was deposited at a thickness of 1 nm, and Al was deposited on the electron injection layer to form a cathode of 100 nm, thereby manufacturing an organic electroluminescent device according to the present invention.

제조된 실시예 1의 유기 전기 발광 소자 1는 [ITO / TAPC (50 nm) / 화합물 1 (40 nm) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)]가 아래로부터 차례대로 적층된 구조를 가지고 있고,The organic electroluminescent device 1 of Example 1 prepared is [ITO / TAPC (50 nm) / Compound 1 (40 nm) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)] Has a stacked structure,

비교예 A의 유기 전기 발광 소자 2는 [ITO / TNATA (80 nm)/NPB (20 nm) / 화합물 1 (40 nm) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)]가 아래로부터 차례대로 적층된 구조, 비교예 B의 유기 전기 발광 소자 3은 [ITO / NPB (50 nm) / 화합물 1 (40 nm) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)] 가 아래로부터 차례대로 적층된 구조, 비교예 C의 유기 전기 발광 소자 4은 [ITO / NPB (40 nm)/TcTa (10 nm) / 화합물 1 (40 nm) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)]적층된 구조를 가진다.The organic electroluminescent device 2 of Comparative Example A is [ITO / TNATA (80 nm) / NPB (20 nm) / Compound 1 (40 nm) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)] The organic EL light emitting device 3 of Comparative Example B was obtained by sequentially stacking from below, [ITO / NPB (50 nm) / Compound 1 (40 nm) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)] is laminated in order from the bottom, the organic electroluminescent device 4 of Comparative Example C is [ITO / NPB (40 nm) / TcTa (10 nm) / Compound 1 (40 nm) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)] have a laminated structure.

상기 실시예 1에서 제작된 소자와 비교예 A, B, C에서 제작된 소자(도 5)의 전류-전압, 휘도-전압 및 칼라 특성을 평가한 결과를 도 6 내지 8에 나타내었으며, 소자 평가결과 색좌표가 0.159, 0.058 에 이르는 deep blue 에 가까운 우수한 색순도를 보였으며 최대 효율이 5.26 %@5.7 정도로 우수한 발광 효율을 보였다. The results of evaluating the current-voltage, luminance-voltage, and color characteristics of the device fabricated in Example 1 and the devices fabricated in Comparative Examples A, B, and C (FIG. 5) are shown in FIGS. As a result, the color coordinates showed excellent color purity of 0.159, 0.058 to deep blue, and the maximum efficiency was 5.26% @ 5.7.

또한 본 발명의 화합물 1을 호스트로 이용하고 도펀트로 알려진 BCzVBi로 사용하여 발광층을 형성한 경우(도 9), 즉 실시예 2의 유기 전기 발광 소자 1는 [ITO / NPB (50 nm) - Bphen (10 nm) / 화합물 1 : BCzVBi (40 nm, 5%) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)]가 아래로부터 차례대로 적층된 구조를 가지고 있고, 비교예 D의 유기 전기 발광 소자 2는 [ITO / NPB (50 nm) - Bphen (30 nm) / 화합물 1 : BCzVBi (40 nm, 5%) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)]가 아래로부터 차례대로 적층된 구조, 비교예 E의 유기 전기 발광 소자 3은 [ITO / NPB (40 nm) / TcTa (10 nm) - Bphen (10 nm) / 화합물 1 : BCzVBi (40 nm, 5%) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)] 가 아래로부터 차례대로 적층된 구조, 비교예 F의 유기 전기 발광 소자 4은 [ITO / NPB (40 nm) / TcTa (10 nm) - Bphen (30 nm) / 화합물 1 : BCzVBi (40 nm, 5%) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)]적층된 구조를 가지는 소자에 대한 전류-전압, 휘도-전압 및 칼라 특성을 평가한 결과를 도 10 내지 12에 나타내었으며 색좌표가 0.148, 0.10인 우수한 색순도와 최대 효율이 6.8 %로 우수한 발광 효율을 보여 호스트 특성도 우수함을 알 수 있었다.
In addition, when Compound 1 of the present invention was used as a host and BCzVBi, known as a dopant, to form a light emitting layer (FIG. 9), that is, the organic electroluminescent device 1 of Example 2 was made of [ITO / NPB (50 nm)-Bphen ( 10 nm) / Compound 1: BCzVBi (40 nm, 5%) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)] has a structure laminated in order from the bottom, The organic electroluminescent device 2 is composed of [ITO / NPB (50 nm)-Bphen (30 nm) / Compound 1: BCzVBi (40 nm, 5%) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm) ] Is laminated in order from below, and the organic electroluminescent device 3 of Comparative Example E has [ITO / NPB (40 nm) / TcTa (10 nm)-Bphen (10 nm) / compound 1: BCzVBi (40 nm, 5) %) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)] laminated in order from below, the organic electroluminescent device 4 of Comparative Example F is [ITO / NPB (40 nm) / TcTa (10 nm)-Bphen (30 nm) / Compound 1: BCzVBi (40 nm, 5%) / Bphen (10 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)] The current-voltage, luminance-voltage and color characteristics of the stacked structure The results of the evaluation are shown in FIGS. 10 to 12, and excellent color purity of 0.148 and 0.10 and maximum luminous efficiency of 6.8% showed excellent luminous efficiency.

본 발명의 안트라센 유도체의 Of the anthracene derivatives of the present invention 열적성질Thermal properties 평가 evaluation

상기 제조된 안트라센 유도체 BDNPAn(제조예 1), BDPAn(제조예 2) 및 BDFAn(제조예 3)의 열적성질을 질소 분위기 하에서 40 ℃부터 700 ℃까지 분(min)당 10 ℃로 가열하여 열중량분석(TGA) 및 시차열량분석(DSC)에 의해 조사하였으며, BDNPAn(제조예 1)의 그 결과를 도 1과 도2에 도시하였다. 안트라센 유도체 BDNPAn(제조예 1), BDPAn(제조예 2) 및 BDFAn(제조예 3)의 경우 5% 무게 감소하는 부분은 각각 390 ℃, 358℃, 443℃로 측정되었고, 이는 본 발명에서 합성된 안트라센 유도체들이 매우 우수한 열안정성을 가지고 있다는 것을 알 수 있다.
Thermogravimetric properties of the anthracene derivatives BDNPAn (preparation example 1), BDPAn (preparation example 2) and BDFAn (preparation example 3) prepared above were heated by heating at 40 ° C. to 700 ° C. at 10 ° C. per minute in a nitrogen atmosphere. It was investigated by analysis (TGA) and differential calorimetry (DSC), and the results of BDNPAn (Production Example 1) are shown in FIGS. 1 and 2. In the case of the anthracene derivatives BDNPAn (Preparation Example 1), BDPAn (Preparation Example 2) and BDFAn (Preparation Example 3), the 5% weight loss was measured at 390 ° C., 358 ° C. and 443 ° C., respectively. It can be seen that the anthracene derivatives have very good thermal stability.

본 발명의 안트라센 유도체의 특성Properties of Anthracene Derivatives of the Invention

상기 제조된 안트라센 유도체의 특성을 평가하기 위해, BDNPAn(제조예 1)의 PL 스펙트럼을 도 3에 나타내었다. PL 스펙트럼에서의 PL 최대 피크는 431 nm(용액)와 431 ㎚(고체)였다. 또한, BDPAn(제조예 2) 및 BDFAn(제조예 3)의 PL 최대 피크는 각각 431 nm, 431 nm(용액)와 426, 442 ㎚(고체)였다.
In order to evaluate the properties of the anthracene derivative prepared above, the PL spectrum of BDNPAn (Preparation Example 1) is shown in FIG. 3. The PL maximum peaks in the PL spectrum were 431 nm (solution) and 431 nm (solid). In addition, the PL maximum peaks of BDPAn (Production Example 2) and BDFAn (Production Example 3) were 431 nm, 431 nm (solution), and 426, 442 nm (solid), respectively.

본 발명에 따른 안트라센 유도체의 전기화학적 특성평가Evaluation of Electrochemical Properties of Anthracene Derivatives According to the Present Invention

상기 제조예 1에서 제조된 안트라센 유도체 BDNPAn의 전기화학적 특성 측정은 순환식 전압전류법(cyclic voltammetry)을 통하여 측정하였고, 그 결과를 도 4에 나타내었다. 합성된 안트라센 유도체 BDNPAn의 HOMO는 5.59 eV이고, LUMO는 2.55 eV이였으며, 밴드갭은 3.04로 측정 되었다. 또한, 안트라센 유도체 BDPAn(제조예 2)의 HOMO는 5.58 eV이고, LUMO는 2.48 eV이였으며, 밴드갭은 3.1로 측정되었고, 안트라센 유도체 BDFAn(제조예 3)의 HOMO는 5.60 eV이고, LUMO는 2.58 eV이였으며, 밴드갭은 3.02로 측정되었다. Electrochemical properties of the anthracene derivative BDNPAn prepared in Preparation Example 1 were measured by cyclic voltammetry, and the results are shown in FIG. 4. The synthesized anthracene derivative BDNPAn had a HOMO of 5.59 eV, a LUMO of 2.55 eV, and a bandgap of 3.04. In addition, the HOMO of anthracene derivative BDPAn (Preparation Example 2) was 5.58 eV, LUMO was 2.48 eV, the bandgap was measured at 3.1, HOMO of anthracene derivative BDFAn (Preparation Example 3) was 5.60 eV, and LUMO was 2.58. eV, and the bandgap was measured at 3.02.

Claims (6)

하기 화학식 1로 표시되는 안트라센 유도체.
[화학식 1]
Figure 112011097419051-pat00008

[상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4 중 반드시 하나 이상은 (C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아릴이고, 나머지는 수소, (C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아릴이고;
R5 내지 R8 중 반드시 하나 이상은 (C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아릴이고, 나머지는 수소, (C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아릴이고;
X 및 Y는 서로 독립적으로 페닐, 바이페닐, 나프틸, 플루오레닐, 안트라세닐, 페난트릴, 인데닐, 아세나프틸, 티에닐, 피리딜, 카바졸릴, 옥사디아졸릴, 옥사졸릴, 트리아졸릴, 벤조티에닐, 퀴놀리닐, 아이소퀴놀릴, 디벤조퓨라닐, 티아졸릴 또는 티아디아졸릴이고, 상기 X 및 Y는 (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, 모노 또는 디(C1-C30)알킬아미노, 모노 또는 디(C6-C30)아릴아미노, 페난트릴, 인데닐, 아세나프틸, 티에닐, 피리딜, 카바졸릴, 옥사디아졸릴, 옥사졸릴, 트리아졸릴, 벤조티에닐, 퀴놀리닐, 아이소퀴놀릴, 디벤조퓨라닐, 티아졸릴 또는 티아디아졸릴로부터 선택된 하나 이상으로 더 치환될 수 있다.]
Anthracene derivative represented by the following formula (1).
[Formula 1]
Figure 112011097419051-pat00008

[In the above formula (1)
At least one of R 1 to R 4 is (C 1 -C 30) alkyl or (C 6 -C 30) aryl, and the remainder is hydrogen, (C 1 -C 30) alkyl or (C 6 -C 30) aryl;
At least one of R 5 to R 8 is (C 1 -C 30) alkyl or (C 6 -C 30) aryl, and the remainder is hydrogen, (C 1 -C 30) alkyl or (C 6 -C 30) aryl;
X and Y independently of one another are phenyl, biphenyl, naphthyl, fluorenyl, anthracenyl, phenanthryl, indenyl, acenaphthyl, thienyl, pyridyl, carbazolyl, oxadiazolyl, oxazolyl, triazolyl , Benzothienyl, quinolinyl, isoquinolyl, dibenzofuranyl, thiazolyl or thiadiazolyl, wherein X and Y are (C1-C30) alkyl, (C6-C30) aryl, mono or di (C1) -C30) alkylamino, mono or di (C6-C30) arylamino, phenanthryl, indenyl, acenaphthyl, thienyl, pyridyl, carbazolyl, oxadiazolyl, oxazolyl, triazolyl, benzothienyl, And may be further substituted with one or more selected from quinolinyl, isoquinolyl, dibenzofuranyl, thiazolyl or thiadiazolyl.]
제 1항에 있어서,
하기 화학식 2로 표시되는 안트라센 유도체.
[화학식 2]
Figure 112011097419051-pat00009

[상기 화학식 2에서, X 및 Y는 서로 독립적으로 페닐, 바이페닐, 나프틸, 플루오레닐, 안트라세닐, 페난트릴, 인데닐, 아세나프틸, 티에닐, 피리딜, 카바졸릴, 옥사디아졸릴, 옥사졸릴, 트리아졸릴, 벤조티에닐, 퀴놀리닐, 아이소퀴놀릴, 디벤조퓨라닐, 티아졸릴 또는 티아디아졸릴이며, 상기 X 및 Y는 (C1-C30)알킬, (C6-C30)아릴, 모노 또는 디(C1-C30)알킬아미노, 모노 또는 디(C6-C30)아릴아미노, 페난트릴, 인데닐, 아세나프틸, 티에닐, 피리딜, 카바졸릴, 옥사디아졸릴, 옥사졸릴, 트리아졸릴, 벤조티에닐, 퀴놀리닐, 아이소퀴놀릴, 디벤조퓨라닐, 티아졸릴 또는 티아디아졸릴로부터 선택된 하나 이상으로 더 치환될 수 있고, R2 및 R4 중 반드시 하나 이상은 (C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아릴이고, 나머지는 수소, (C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아릴이고, R5 및 R7 중 반드시 하나 이상은 (C1-C30)알킬이고, 나머지는 수소, (C1-C30)알킬 또는 (C6-C30)아릴이다.]
The method of claim 1,
Anthracene derivative represented by the following formula (2).
(2)
Figure 112011097419051-pat00009

[In Formula 2, X and Y are independently of each other phenyl, biphenyl, naphthyl, fluorenyl, anthracenyl, phenanthryl, indenyl, acenaphthyl, thienyl, pyridyl, carbazolyl, oxadizolyl , Oxazolyl, triazolyl, benzothienyl, quinolinyl, isoquinolyl, dibenzofuranyl, thiazolyl or thiadiazolyl, wherein X and Y are (C1-C30) alkyl, (C6-C30) aryl , Mono or di (C1-C30) alkylamino, mono or di (C6-C30) arylamino, phenanthryl, indenyl, acenaphthyl, thienyl, pyridyl, carbazolyl, oxadiazolyl, oxazolyl, tria May be further substituted with one or more selected from zolyl, benzothienyl, quinolinyl, isoquinolyl, dibenzofuranyl, thiazolyl or thiadiazolyl, and at least one of R 2 and R 4 is (C1-C30). ) Alkyl or (C6-C30) aryl, the remainder is hydrogen, (C1-C30) alkyl or (C6-C30) aryl, at least one of R 5 and R 7 The phase is (C1-C30) alkyl and the remainder is hydrogen, (C1-C30) alkyl or (C6-C30) aryl.]
삭제delete 제 2항에 있어서,
하기 화합물로부터 선택되는 안트라센 유도체.
Figure 112011097419051-pat00010

The method of claim 2,
Anthracene derivative selected from the following compounds.
Figure 112011097419051-pat00010

양극, 음극 및 양 전극 사이의 발광층을 포함하는 유기 발광 소자에 있어서, 청구항 제1항, 제2항 및 제4항에서 선택되는 어느 한 항에 따른 안트라센 유도체를 발광층에 포함하는 유기 발광 소자.
An organic light emitting device comprising a light emitting layer between an anode, a cathode and a positive electrode, wherein the organic light emitting device comprises the anthracene derivative according to any one of claims 1, 2 and 4 in the light emitting layer.
제 5항에 있어서,
상기 안트라센 유도체는 호스트 물질로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
6. The method of claim 5,
The anthracene derivative is an organic light emitting device, characterized in that used as a host material.
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