KR101145280B1 - Recovering method of methyl methacrylate and aluminum compound from waste scagliola by alkali treatment - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폐인조대리석이나 또는 인조대리석의 제품화 과정에서 발생하는 인조대리석의 스크랩과 분진을 알칼리 처리하여 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨을 회수하고 남은 잔여분은 건류처리하여 PMMA를 분리 회수하는 것을 특징으로 하는 폐인조대리석으로부터 알루미늄 화합물과 MMA의 회수방법에 관한 것으로, 종래의 방법과는 달리 폐인조대리석으로부터 알루미늄 화합물의 회수시 열분해를 하지 않음에 따라 적은 양의 에너지를 사용하여 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨을 회수하는 경제적 공법이고, 또한 종래의 방법이 폐인조대리석을 200~700℃의 고온으로 열분해함에 따라 유기화합물인 PMMA가 고온의 열에 의해 일부 연소되어 소실되어 MMA의 회수율이 낮은데 반해 본 발명은 폐인조대리석을 알칼리 처리하여 MMA의 손실 없이 알루미늄 화합물을 회수함으로써, MMA의 회수율이 높은 것이 장점이다.The present invention is a waste phosphorus characterized in that the waste of artificial marble or artificial marble scrap and dust generated during the commercialization of artificial marble to recover the aluminum aluminate sodium salt by alkali treatment and the remaining residue is separated and recovered by PMMA The present invention relates to a method for recovering an aluminum compound and MMA from coarse marble, and unlike conventional methods, sodium aluminum aluminate, which is an aluminum compound, is recovered using a small amount of energy due to no pyrolysis when recovering an aluminum compound from waste artificial marble. As the conventional method thermally decomposes the waste artificial marble at a high temperature of 200 to 700 ° C, the organic compound PMMA is partially burned and lost by high temperature heat, and thus the recovery rate of the MMA is low. Alkali treatment to aluminum without loss of MMA It is an advantage that the recovery of the MMA is high by recovering the mixture.

Description

폐인조대리석으로부터 알칼리 처리에 의해 알루미늄 화합물과 ＭＭＡ를 회수하는 방법{Recovering method of methyl methacrylate and aluminum compound from waste scagliola by alkali treatment}Recovering method of methyl methacrylate and aluminum compound from waste scagliola by alkali treatment}

본 발명은 폐인조대리석 또는 인조대리석의 제품화 과정에서 발생하는 인조대리석의 스크랩과 분진을 알칼리 처리하여 생성시킨 액상 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨을 회수하고 남은 잔여분인 PMMA를 분리 회수함으로써, 종래의 방법에 비해 적은 양의 에너지를 사용하여 액상 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨과 MMA의 회수율을 높인 친환경적 공법인 것을 특징으로 하는 폐인조대리석으로부터 알칼리 처리에 의해 알루미늄 화합물과 MMA를 회수하는 방법에 관한 것이다.
The present invention recovers sodium aluminate, which is a liquid aluminum compound produced by alkali treatment of scrap and dust of artificial marble generated during the commercialization of waste artificial marble or artificial marble, and recovers the remaining PMMA, which is the remaining residue, in the conventional method. The present invention relates to a method for recovering an aluminum compound and MMA from an alkaline artificial marble by alkaline treatment, which is an environmentally friendly method that increases the recovery rate of sodium aluminum aluminate and MMA, which are liquid aluminum compounds, using a small amount of energy.

인조대리석은 주로 바닥재로 쓰이는 천연대리석과는 달리 건축 벽면의 장식용 마감재, 가구 등의 상판뿐만 아니라 기계적 물성의 개선으로 바닥재 및 기타 용도로의 사용이 급속히 확대되고 있다. .
Unlike natural marble, which is mainly used as flooring, artificial marble is rapidly expanding its use in flooring and other applications due to improvements in mechanical properties as well as decorative finishing materials for building walls and furniture. .

현재 국내에서 널리 사용되고 있는 인조대리석은 주로 메틸메타아크릴레이트(Methyl Methacrylate, 이하 'MMA'라 한다)가 주성분인 아크릴 수지에 방염 효과가 있는 알루미늄 화합물을 혼합하여 제조한 것으로, 그 구성성분은 MMA 약 30~45 중량%, 무기충진제 약 45~65 중량% 및 극소량의 첨가제들로 이루어져 있다.
Currently, the artificial marble widely used in Korea is manufactured by mixing an aluminum compound having a flame retardant effect with an acrylic resin whose main component is methyl methacrylate (hereinafter, referred to as 'MMA'). It consists of 30 to 45% by weight, about 45 to 65% by weight of inorganic fillers and very small amounts of additives.

상기 구성성분 중 무기충진제인 알루미늄 화합물은 인조대리석의 강도와 내마모도 증진 및 발색에도 좋은 특성을 갖고 있으므로 국내에서 생산되는 인조대리석 제품에는 거의 대부분 수산화알루미늄을 무기충진제로 사용하고 있다.
Among the components, the aluminum compound, which is an inorganic filler, has good properties for enhancing the strength, abrasion resistance, and color development of artificial marble. Therefore, almost all aluminum hydroxide is used as an inorganic filler in artificial marble products produced in Korea.

그리고 상기와 같은 구성성분을 갖는 인조대리석은 제조 후 필요한 크기로 가공하여 싱크대나 기타물품의 상판으로 사용하게 되는데 가공과정에서 다량의 스크랩 및 분진이 부산물로 발생하게 되며, 이와 같은 부산물인 스크랩과 분진은 다른 제품화에 사용할 수 없어 거의 대부분이 단순매립하거나 또는 소각에 의해 폐기처분하고 있지만 매립비용의 확보와 매립 후 지반이 불안정할 뿐만 아니라 이차적으로 토양오염이 유발되고, 소각할 경우에는 유해 가스나 악취의 발생 및 이산화탄소의 발생으로 대기 환경의 오염을 유발한다.
And artificial marble having the above components is processed to the required size after manufacturing is used as the top plate of the sink or other items, a large amount of scrap and dust is generated as by-products during the processing process, scrap and dust such by-products Can not be used for other commercialization, and most of them are disposed of by simple landfill or incineration, but not only are the landfill costs secured and the ground is unstable after landfilling, but secondary soil pollution is caused. The generation of carbon dioxide and carbon dioxide causes pollution of the atmosphere.

따라서, 상기와 같은 문제점들을 해결하기 위한 방안으로 최근 폐인조대리석이나 또는 인조대리석 부산물을 처리하기 위한 방법들이 개발되어 특허출원된 내용들을 살펴보면, 국내 등록특허 제891378호에 도 1에 도시된 바와 같이 인조대리석의 스크랩을 파쇄(P1)한 후열분해(P2)한 다음 이 과정에서 발생된 기체성분을 공급받아 응축기로 응축시켜 액상화하고, 응축된 액상을 원심분리기와 유수분리기로 분리하여 물과 불순물을 제거한 MMA(P3)를 회수하고, 잔여 챠르(char) 상태의 잔재물을 소성(P4)시켜 알루미나를 회수(P6)하는 방법과 국내 등록특허 제917105호에 도 2에 도시된 바와 같이 폐인조대리석을 전처리단계(S1)에서 분쇄한 다음 열분해 처리(S2)하여 분류된 기체화 상태의 수지제 및 첨가제 원료를 응축 및 정제를 반복하여 불순물과 첨가제를 제거하고 정제된 순수 수지제로 재생(S3)시키고, 상기 열분해 처리단계에서 분류된 분말화 상태의 충진제와 첨가제 원료를 고온에서 소성 가열하여 불순물과 첨가제를 제거하고 소성된 충진제를 재생(S4)시키는 것을 특징으로 하는 폐인조대리석의 처리 방법이 알려져 있다.
Therefore, in order to solve the problems described above, methods for treating waste artificial marble or artificial marble by-products have been recently developed and patented. As shown in FIG. After scrapping the marble scrap (P1), it is pyrolyzed (P2), and the gaseous component generated in this process is supplied to condense with a condenser and liquefied. The condensed liquid is separated by a centrifuge and an oil / water separator to remove water and impurities. Recovering MMA (P3), and firing (P4) the remaining char in the char state (P4) and pretreatment of waste artificial marble as shown in Figure 2 in Korean Patent No. 917105. Pulverized in step (S1) and then thermally decomposed (S2) to condense and purify the classified gasified resin and additive raw materials to remove impurities and additives. Regeneration (S3) with purified pure resin, and the powdered filler and additive raw materials classified in the pyrolysis treatment step are calcined and heated at high temperature to remove impurities and additives, and to regenerate the calcined filler (S4). A method of treating waste artificial marble is known.

상기와 같은 특허들의 경우에는 인조대리석 스크랩과 분진을 열분해하여 휘발성 물질인 MMA를 분리하고 이를 정제하여 순수한 MMA를 회수하도록 하고, 열분해가 완료된 잔여물은 소성로를 통해 완전 연소시킴으로써 미량의 불순물이 연소 제거된 순수 알루미나를 수취하게 되는데 이때 생성되는 알루미나에는 연소에 의해 탄화가 발생하여 색상이 검게 나타나고 있다. 이러한 탄화는 1차 MMA 회수과정에서 잔류하는 유기물이 고온의 소성과정을 거치면서 탄화되는 것으로 알루미나의 재활용에 심각한 문제가 발생될 뿐만 아니라 MMA를 회수하기 위한 과정에서 200~700℃의 고온으로 열분해함에 따라 이 과정에서 유기화합물인 MMA가 고온의 열에 의해 일부 연소되어 소실되고, 또한 알루미나를 회수하기 위한 소성과정에서도 고온 열분해함에 따라 많은 에너지가 소요됨에 따라 경제성이 낮은 문제점이 있었다.
In the case of the above patents, the artificial marble scrap and dust are thermally decomposed to separate and purify the volatile MMA, thereby recovering pure MMA, and the pyrolyzed residue is completely burned through a calcination furnace to remove trace impurities. The pure alumina is received. At this time, the alumina produced is carbonized by combustion, and the color appears black. This carbonization is carbonized as the organic matter remaining in the first MMA recovery process is fired at a high temperature, which not only causes serious problems in recycling alumina but also thermally decomposes at a high temperature of 200 to 700 ° C. in the process of recovering MMA. Accordingly, in this process, MMA, which is an organic compound, is partially burned out by high temperature heat, and in addition, a lot of energy is consumed due to high temperature pyrolysis even in a calcination process for recovering alumina.

그리고 무기충진제인 알루미늄은 휘발되지 않는 물질이며, MMA를 회수하기 위하여 가열하는 과정에서 일부가 수분을 배출하고 산화알루미늄(알루미나)성분으로 변화된다. 이 과정에서 아래 화학식 1과 같이 불필요한 에너지의 손실과 수분이 많이 발생한다. MMA의 재활용 과정에 수분이 혼입되어 어려움이 발생한다.
In addition, aluminum, an inorganic filler, is a material that does not volatilize, and partly discharges water and changes to aluminum oxide (alumina) component during heating to recover MMA. In this process, as shown in Formula 1 below, a lot of unnecessary energy loss and moisture are generated. Difficulties arise due to the incorporation of moisture into the recycling process of the MMA.

Al(OH)3 → Al2O3 + H2O (화학식 1)Al (OH) 3 → Al 2 O 3 + H 2 O (Formula 1)

그리고 폐인조대리석으로부터 아크릴 수지 성분의 유기물을 분리 회수하기위한 기술로서, 일본 공개특허 특개2006-206638호와 일본 공개특허 특개2008-184475호에 욕실용재나 키친의 카운터재, 가구재, 내장재, 외장재 등의 건자재 용도로 사용되는 무기 충진제로서 실리카를 함유하는 열강화성 아크릴 수지를 포함하는 플라스틱 폐기물인 아크릴계 인조 대리석을 물이나 알코올, 에테르 등의 유기용매인 아임계 유체(亞臨界 流體)를 사용하여 열강화성 아크릴 수지의 가교부와 실리카를 가수분해한 분해물로부터 유기물을 분리 회수하는 방법이 알려져 있지만, 상기의 특허에서 사용하는 아임계 유체(亞臨界 流體)인 물의 경우에는 실온 부근의 물을 아임계 상태인 180~280℃ 전후까지 승온시키고, 15 MPa 전후까지의 고압을 유지시키기 위해서는 별도의 아임계상태를 형성시키기 위한 별도의 고압임계설비가 필요할 뿐만 아니라 현재까지의 기술수준으로는 아임계유체의 이용효율도 높지 않은 수준이므로 경제적인 측면에서 아직 실용화시키기에는 많은 문제점들을 해결해야 하는 난관이 있다.
In addition, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2006-206638 and Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2008-184475 are techniques for separating and recovering organic matters of acrylic resin from waste artificial marble, such as bathroom materials, kitchen counter materials, furniture materials, interior materials, exterior materials, etc. Is an inorganic filler used for building materials of heat-resisting materials, using acrylic artificial marble, a plastic waste containing a thermosetting acrylic resin containing silica, using a subcritical fluid such as water, an alcohol or an ether, or an organic solvent. Although a method of separating and recovering an organic substance from a cross-linked portion of an acrylic resin and a decomposition product hydrolyzed from silica is known, in the case of water, which is a subcritical fluid used in the above patent, water near room temperature is subcritical. In order to increase the temperature up to around 180 ~ 280 ℃, and to maintain the high pressure up to around 15 MPa Fit a as well as the need for a separate high-pressure threshold facility for forming a state so technical level ah also not high level of efficiency of supercritical fluid so far been put into practical use in economic terms is a challenge that must be solved many problems.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명은 폐인조대리석 또는 인조대리석의 제품화 과정에서 발생하는 인조대리석의 스크랩과 분진을 알칼리 처리하여 생성시킨 액상의 알루미늄 화합물을 회수하고 남은 잔여분인 PMMA를 분리 회수함으로써, 종래의 방법과는 달리 폐인조대리석으로부터 액상 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨의 회수시 열분해를 하지 않음에 따라 적은 양의 에너지를 사용하는 경제적 공법인 것을 특징으로 하는 폐인조대리석으로부터 알칼리 처리에 의해 알루미늄 화합물과 MMA를 회수하는 방법을 제공함을 과제로 한다.
The present invention for solving the above problems by recovering the liquid aluminum compound produced by alkali treatment of scrap and dust of artificial marble generated during the production of waste artificial marble or artificial marble by separating and recovering the remaining PMMA Unlike conventional methods, aluminum compound by alkaline treatment from waste artificial marble, which is an economical method that uses a small amount of energy as it is not thermally decomposed when recovering the liquid aluminum compound sodium aluminate from waste artificial marble. And a method for recovering the MMA.

그리고 종래의 방법은 폐인조대리석을 200~700℃의 고온으로 열분해함에 따라 이 과정에서 유기화합물인 MMA가 고온의 열에 의해 일부 연소되어 소실되어 MMA의 회수율이 낮은데 반해 본 발명은 고온의 열분해없이 알칼리 처리에 의해 생성된 액상의 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨을 회수함으로써, 폐인조대리석에 함유되어 있는 PMMA(Poly Methyl Methacrylate, 이하 'PMMA'라 한다)가 손실되지 아니하여 MMA의 회수율이 높은 친환경적 공법인 것을 특징으로 하는 폐인조대리석으로부터 알칼리 처리에 의해 알루미늄 화합물과 MMA를 회수하는 방법을 제공함을 다른 과제로 한다.
In the conventional method, as the waste artificial marble is thermally decomposed at a high temperature of 200 to 700 ° C., in this process, the organic compound MMA is partially burned and lost by high temperature heat, and thus the recovery of MMA is low. By recovering the sodium aluminum aluminate, a liquid aluminum compound produced by the treatment, the PMMA (Poly Methyl Methacrylate, hereinafter referred to as 'PMMA') contained in the waste artificial marble is not lost. Another object of the present invention is to provide a method for recovering an aluminum compound and MMA from an alkaline synthetic marble by alkali treatment.

또한 본 발명은 전처리 공정 내지 알루미늄 화합물인 알루민산 나트륨 생성공정을 거친 후 고액분리에 의해 일차적으로 액상의 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨을 분리하고 남은 PMMA를 회수처리함으로써, 폐인조대리석 스크랩과 분진에 함유되어 있던 PMMA 성분의 함량이 30~45 중량%에서 액상의 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨의 분리에 의해 상대적으로 PMMA 성분의 함량이 85~95중량%로 높아지게 되므로 보다 더 효율적으로 MMA 회수가 가능해 지고, 또한 에너지 투입 대비 MMA 회수율이 높은 것을 특징으로 하는 폐인조대리석으로부터 알칼리 처리에 의해 알루미늄 화합물과 MMA를 회수하는 방법을 제공함을 또 다른 과제로 한다.
In addition, the present invention, after the pre-treatment process to the sodium aluminate production process of the aluminum compound after the separation of the liquid aluminum compound sodium aluminate primarily by solid-liquid separation to recover the remaining PMMA contained in the waste artificial marble scrap and dust By the separation of the sodium aluminate, which is a liquid aluminum compound, from 30 to 45% by weight of the PMMA component, the content of PMMA component is increased to 85 to 95% by weight. In addition, another object of the present invention is to provide a method for recovering an aluminum compound and MMA from an alkaline artificial marble, which is characterized by a high recovery of MMA relative to energy input.

상기의 과제를 달성하기 위한 본 발명은 폐인조대리석으로부터 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨과 MMA를 회수하는 방법에 있어서, In the present invention for achieving the above object in the method for recovering sodium aluminate and MMA which is an aluminum compound from waste artificial marble,

폐인조대리석의 균일한 분말을 선별하는 전처리 공정(P100)과;A pretreatment step (P100) for selecting a uniform powder of waste artificial marble;

선별된 폐인조대리석 분말에 알칼리 화합물인 수산화나트륨을 혼합하여 폐인조대리석 분말에 함유되어 있는 알루미늄 성분인 수산화알루미늄을 용해시키면서 유동성을 갖도록 하는 슬러리(slurry)화 공정(P200)과;A slurrying step (P200) of mixing the selected waste artificial marble powder with sodium hydroxide as an alkali compound to have fluidity while dissolving aluminum hydroxide which is an aluminum component contained in the waste artificial marble powder;

상기 공정에서 형성시킨 슬러리에 물을 혼합한 다음 가온하여 알루미늄 성분인 수산화알루미늄과 알칼리 화합물인 수산화나트륨을 60~200℃의 온도에서 1~3 시간 가온하여 반응시키는 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨 생성공정(P300) 및;After mixing water to the slurry formed in the above step and heating to produce sodium aluminate, an aluminum compound which is heated by reacting aluminum hydroxide as an aluminum component and sodium hydroxide as an alkali compound at a temperature of 60 to 200 ° C. for 1 to 3 hours ( P300) and;

고액분리 장치를 이용하여 상기 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨과 고형 상태의 PMMA를 분리하는 고액분리공정(P400);Solid-liquid separation process for separating the aluminum compound sodium aluminate and the PMMA in a solid state using a solid-liquid separation device (P400);

을 포함하는 것을 특징으로 하는 폐인조대리석으로부터 알칼리 처리에 의해 알루미늄 화합물과 MMA를 회수하는 방법을 과제 해결 수단으로 한다.
The method of recovering an aluminum compound and MMA by alkali treatment from waste artificial marble comprising a as a problem solving means.

그리고 본 발명에서 생성되는 알루미늄 화합물은 알루미늄 염기 화합물이다.
And the aluminum compound produced in the present invention is an aluminum base compound.

또한 본 발명은 상기 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨 생성공정(P300)은 60~200℃의 온도에서 1~3 시간 가온하고, In addition, the present invention is the aluminum compound sodium aluminate production process (P300) is heated for 1 to 3 hours at a temperature of 60 ~ 200 ℃,

상기 PMMA를 분리하는 고액분리공정(P400)에서 분리된 고형 상태의 PMMA는 3~5회 수세 후 탈수건조시켜 분말화하는 PMMA 분말화 공정(P500)을 포함하여 거치고, The solid state PMMA separated in the solid-liquid separation process (P400) for separating the PMMA includes a PMMA powdering process (P500) for dehydration drying and pulverizing after washing 3 to 5 times,

상기 분말화 공정(P500)에서 분말화된 PMMA는 150~350℃의 온도로 열분해하여 건류시킨 응축 MMA액을 회수하는 MMA 회수공정(P600)을 포함하여 거치는 것을 특징으로 한다.
The PMMA powdered in the powdering process (P500) is characterized in that it comprises a MMA recovery process (P600) for recovering the condensed MMA liquid pyrolyzed to a temperature of 150 ~ 350 ℃.

상기의 과제 해결 수단에 의한 본 발명은 종래의 방법과는 달리 폐인조대리석 또는 인조대리석 스크랩이나 분말로부터 액상 알루미늄 화합물의 회수시 고온의 열분해를 하지 않음에 따라 적은 양의 에너지를 사용하여 액상 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨을 회수하는 경제적 공법이고, 또한 종래의 방법이 폐인조대리석을 200~700℃의 고온으로 열분해함에 따라 유기화합물인 PMMA가 고온의 열에 의해 일부 연소되고 소실되어 MMA의 회수율이 낮은데 반해 본 발명은 폐인조대리석을 알칼리 처리하여 PMMA가 손실되지 아니하여 MMA의 회수율이 높은 것이 장점이고, 또한 일차적으로 폐인조대리석으로부터 액상의 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨의 분리한 다음 PMMA를 회수함으로서, 에너지 투입 대비 MMA 회수율이 높은 것이 장점이다.
The present invention by means of the above problem solving means is different from the conventional method, the liquid aluminum compound using a small amount of energy due to the high temperature pyrolysis when recovering the liquid aluminum compound from the waste artificial marble or artificial marble scrap or powder It is an economic method for recovering sodium phosphate, and the conventional method pyrolyzes waste artificial marble at a high temperature of 200-700 ° C., whereas the organic compound PMMA is partially burned and lost by high temperature heat, and the recovery rate of MMA is low. Advantageous Effects of the Invention The present invention has the advantage that the recovery of MMA is high because the PMMA is not lost by alkali treatment of waste artificial marble, and the energy is recovered primarily by separating sodium aluminate, which is a liquid aluminum compound, from the waste artificial marble. The high MMA recovery compared to input is an advantage.

도 1은 종래의 방법에 따라 폐인조대리석으로부터 MMA와 알루미나를 회수하는 공정을 나타낸 블록도,
도 2는 종래의 다른 방법에 따라 폐인조대리석으로부터 MMA와 알루미나를 회수하는 공정을 나타낸 블록도,
도 3은 본 발명에 따라 폐인조대리석으로부터 알칼리 처리에 의해 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨과 MMA를 회수하는 공정을 나타낸 블록도에 관한 것이다.1 is a block diagram showing a process for recovering MMA and alumina from waste artificial marble according to a conventional method;
2 is a block diagram showing a process for recovering MMA and alumina from waste artificial marble in accordance with another conventional method;
Figure 3 is a block diagram showing a process for recovering the aluminum compound sodium aluminate and MMA by alkaline treatment from the waste artificial marble in accordance with the present invention.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부한 도면인 도 3에 의거하여 상세히 설명하며, 상세한 설명에서 이 분야의 종사자들이 용이하게 알 수 있는 구성 및 작용에 대한 언급은 간략히 하거나 생략하였다.
Hereinafter, with reference to the accompanying drawings, preferred embodiments of the present invention will be described in detail, reference to the configuration and operation that can be easily understood by those skilled in the art in the detailed description is briefly or omitted.

본 발명의 특징에 의하면, 종래의 등록특허인 국내 등록특허 제891378호와 국내 등록특허 제917105호의 경우 폐인조대리석으로부터 알루미나와 MMA를 회수하는 기술이 주로 고온의 열분해에 의해 폐인조대리석으로부터 알루미나와 MMA를 회수함에 따라 많은 양의 에너지를 필요로 하고, 이 과정에서 폐인조대리석에 함유되어 있는 유기화합물인 MMA가 연소되어 소실되는 문제점을 개선한 발명으로, 폐인조대리석 또는 인조대리석 스크랩이나 분말로부터 액상 알루미늄 화합물의 회수시 고온의 열분해를 하지 않음에 따라 MMA가 소실되지 않고 적은 양의 에너지를 사용하여 알루미늄 화합물과 MMA의 회수율이 높인 것이 특징이다.
According to the characteristics of the present invention, in the case of the conventional registered patents of Korean Patent No. 891378 and Korean Patent No. 917105, the technology for recovering alumina and MMA from waste artificial marble is mainly derived from alumina from waste artificial marble by high temperature pyrolysis It is an invention that improves the problem of the large amount of energy required to recover MMA and the problem that MMA, which is an organic compound contained in the waste artificial marble, is burned and lost in the process, from waste artificial marble or artificial marble scrap or powder. The recovery of the liquid aluminum compound does not thermally decompose at high temperature, so that the MMA is not lost and the recovery rate of the aluminum compound and the MMA is increased by using a small amount of energy.

본 발명의 특징에 따른 기술적 사상을 첨부된 도면인 도 3을 중심으로 상세히 설명하면 아래의 내용과 같다.
When described in detail with reference to the accompanying drawings, the technical idea according to the features of the present invention as follows.

본 발명의 특징에 의하면, 본 발명은 폐인조대리석 분말에 물을 가하여 슬러리화한 다음 수산화나트륨, 수산화칼륨과 같은 알칼리 화합물을 첨가하여 액상의 알루민산나트륨을 생성시켜 회수한다.
According to a feature of the present invention, the present invention is slurryed by adding water to the waste artificial marble powder, and then added to an alkaline compound such as sodium hydroxide and potassium hydroxide to produce and recover liquid sodium aluminate.

그리고 본 발명은 폐인조대리석으로부터 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨과 MMA를 회수하는 방법에 있어서, And the present invention is a method for recovering the aluminum compound sodium aluminate and MMA from the waste artificial marble,

폐인조대리석의 균일한 분말을 선별하는 전처리 공정(P100)과;A pretreatment step (P100) for selecting a uniform powder of waste artificial marble;

선별된 폐인조대리석 분말에 알칼리 화합물인 수산화나트륨을 혼합하여 폐인조대리석 분말에 함유되어 있는 알루미늄 성분인 수산화알루미늄을 용해시키면서 유동성을 갖도록 하는 슬러리(slurry)화 공정(P200)과;A slurrying step (P200) of mixing the selected waste artificial marble powder with sodium hydroxide as an alkali compound to have fluidity while dissolving aluminum hydroxide which is an aluminum component contained in the waste artificial marble powder;

상기 공정에서 형성시킨 슬러리에 물을 혼합한 다음 가온하여 알루미늄 성분인 수산화알루미늄과 알칼리 화합물인 수산화나트륨을 60~200℃의 온도에서 1~3 시간 가온하여 반응시키는 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨 생성공정(P300) 및;After mixing water to the slurry formed in the above step and heating to produce sodium aluminate, an aluminum compound which is heated by reacting aluminum hydroxide as an aluminum component and sodium hydroxide as an alkali compound at a temperature of 60 to 200 ° C. for 1 to 3 hours ( P300) and;

고액분리 장치를 이용하여 상기 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨과 고형 상태의 PMMA를 분리하는 고액분리공정(P400);Solid-liquid separation process for separating the aluminum compound sodium aluminate and the PMMA in a solid state using a solid-liquid separation device (P400);

을 포함하는 것을 특징으로 한다.
Characterized in that it comprises a.

이하, 본 발명에 따른 각 공정을 공정별로 상세히 설명하면 아래의 내용과 같다.
Hereinafter, each process according to the present invention will be described in detail for each process as follows.

본 발명에서 전처리 공정(P100)은 폐인조대리석 또는 인조대리석의 제품화 과정에서 발생하는 인조대리석의 스크랩과 분진을 선별하는 공정으로, 폐인조대리석을 원자재로 사용할 경우에는 분쇄기를 사용하여 폐인조대리석을 분말화시킨 다음 망체로 걸른 분말을 사용한다. 그리고 인조대리석의 제품화 과정에서 발생하는 인조대리석의 스크랩과 분진을 원자재로 사용할 경우에는 분쇄과정을 거치거나 또는 분쇄과정을 생략하고, 망체로 걸른 분말을 사용한다.
In the present invention, the pretreatment process (P100) is a process for sorting the scrap and dust of the artificial marble generated during the production of waste artificial marble or artificial marble, when using the waste artificial marble as raw materials using a waste artificial marble using a grinder Use powder powdered and then sieved. In the case of using the artificial marble scrap and dust generated as a raw material as a raw material, the grinding process is omitted or the grinding process is omitted, and the powder filtered through the mesh is used.

본 발명에서 사용하는 망체는 선별된 폐인조대리석 분말이 유체와 균일하게 혼합되어 슬러리(slurry)화가 되기 쉬운 분말입자의 크기에 적합하도록 50~200 Mesh 크기의 표준망체를 사용하는 것이 바람직하다.
In the network used in the present invention, it is preferable to use a standard mesh having a size of 50 to 200 Mesh so that the selected waste artificial marble powder is uniformly mixed with the fluid to be suitable for the size of powder particles that are easily slurryed.

그리고 슬러리(slurry)화 공정(P200)은 폐인조대리석 분말에 알칼리 화합물을 가하여 슬러리(slurry)화 시킨다. 이때 가하는 알칼리 화합물은 폐인조대리석 분말을 슬러리화시키면서 폐인조대리석 분말에 함유되어 있는 알루미늄과 반응시키기 위한 작용을 한다. 본 발명에서 폐인조대리석 분말에 가하는 알칼리 화합물의 혼합량은 폐인조대리석 분말 100 중량부에 대하여 115~150 중량부를 혼합시키는 것이 바람직하다. 알칼리 화합물의 혼합량이 115 중량부 미만이 될 경우에는 폐인조대리석 분말이 제대로 슬러리화되지 않거나 또는 폐인조대리석에 함유되는 알칼리 화합물의 부족으로 인해 다음 공정에서 알루미늄과 충분하게 반응되지 않을 우려가 있고, 알칼리 화합물의 혼합량이 150 중량부를 초과할 경우에는 폐인조대리석 분말에 함유되어있는 알루미늄 함량에 비해 과량의 알칼리 화합물이 첨가됨에 따라 후공정에서도 과량의 물을 혼합시켜야 하므로 작업성의 효율이 저하할 우려가 있다.
And slurry (Slurry) step (P200) is a slurry (slurry) by adding an alkali compound to the waste artificial marble powder. At this time, the added alkali compound functions to react with the aluminum contained in the waste artificial marble powder while slurrying the waste artificial marble powder. In the present invention, the mixed amount of the alkali compound added to the waste artificial marble powder is preferably mixed with 115 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the waste artificial marble powder. If the mixing amount of the alkali compound is less than 115 parts by weight, the waste artificial marble powder may not be slurried properly, or the lack of the alkali compound contained in the waste artificial marble may not sufficiently react with aluminum in the next step. If the mixing amount of the alkali compound exceeds 150 parts by weight, the excess alkali compound is added compared to the aluminum content contained in the waste artificial marble powder, so that excess water must be mixed in the subsequent process, so there is a concern that the efficiency of workability may decrease. have.

상기에서 알칼리 화합물의 혼합량은 알칼리의 순도가 45~50%인 알칼리 화합물을 기준으로 산정한 양이다.
The mixing amount of the alkali compound is an amount calculated based on the alkali compound having an alkali purity of 45 to 50%.

본 발명에서 사용가능한 알칼리 화합물은 수산화나트륨, 수산화칼륨과 같은 알칼리 화합물을 첨가하여 액상의 알루민산나트륨을 회수하는 것이 바람직하며, 상기에서 한정한 알칼리 화합물 이외에도 동등 이상의 성능을 나타내는 수산화화합물인 경우에는 종류에 관계없이 사용이 가능하다.
The alkali compound usable in the present invention is preferably recovered from the liquid sodium aluminate by adding an alkali compound such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and in the case of a hydroxide compound exhibiting equivalent or more performance in addition to the alkali compound defined above. It can be used regardless.

그리고 본 발명에서 알루미늄 화합물인 알루민산 나트륨 생성공정(P300)은 폐인조대리석 분말 슬러리를 가온하여 용해시킨 알루미늄과 알칼리 화합물의 반응에 의해 수산화알루미늄을 생성시킨 다음 물을 가하여 액상의 알루민산나트륨을 희석하여 생성시키는 공정이다.
In the present invention, the aluminum compound sodium aluminate production process (P300) in the present invention generates aluminum hydroxide by the reaction of aluminum and alkali compounds dissolved by heating the waste artificial marble powder slurry, and then diluted with water to add liquid aluminate To produce.

그리고 이때 폐인조대리석 분말 슬러리에 가하는 물의 양은 폐인조대리석 분말 100 중량부에 대하여 100~120 중량부를 가하는 것이 바람직하며, 물의 혼합량은 상기에서 한정한 범위에만 반드시 제한되지 아니하고, 생성시킨 액상의 황산알루미늄의 순도에 따라 적절히 조정되어 질 수 있다.
In this case, the amount of water added to the waste artificial marble powder slurry is preferably added to 100 to 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the waste artificial marble powder, and the mixing amount of water is not necessarily limited to the range defined above, and the resulting liquid aluminum sulfate The purity can be adjusted accordingly.

상기 알루미늄 화합물인 알루민산 나트륨 생성공정(P300)에서 반응조건은 60~200℃의 온도에서 1~3 시간 가온하여 반응시키는 것이 바람직하다. 반응조건이 상기에서 한정한 반응조건 미만이 될 경우에는 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨이 충분히 생성되지 않을 우려가 있고, 반응조건이 상기에서 한정한 반응조건을 초과할 경우에는 폐인조대리석에 함유되어 있는 알루미늄 성분 함량에 대응하는 양 이상의 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨이 생성되지 않으므로 비경제적인 제조방법이 될 우려가 있다.
In the sodium aluminate producing process (P300), which is the aluminum compound, the reaction conditions are preferably heated for 1 to 3 hours at a temperature of 60 to 200 ° C. If the reaction conditions are less than the reaction conditions defined above, sodium aluminate, which is an aluminum compound, may not be sufficiently produced. If the reaction conditions exceed the reaction conditions defined above, the waste artificial marble may be contained. Since sodium aluminate, which is an aluminum compound more than the amount corresponding to the aluminum component content, is not produced, there is a fear that it becomes an uneconomical manufacturing method.

고액분리공정(P400)은 통상적인 방법에 의해 필터프레스 등을 사용하여 액상의 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨과 고형 상태의 MMA를 분리하는 공정이다.
Solid-liquid separation process (P400) is a process of separating a liquid aluminum compound sodium aluminate and solid state MMA using a filter press etc. by a conventional method.

그리고 상기의 공정을 거쳐 분리시킨 액상의 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨을 회수하고 난 다음 별도로 분리된 고형 상태의 PMMA는 분말화 공정(P500)에서 물을 사용하여 3~5회 수세한 다음 PMMA에 함유된 수분을 탈수건조시켜 PMMA를 분말화시킨다.
After recovering sodium aluminate, a liquid aluminum compound, separated through the above process, the separately separated solid state PMMA was washed with water in a powdering process (P500) 3 to 5 times and then contained in PMMA. The dehydrated water is dehydrated to powder the PMMA.

그리고 분말화된 PMMA는 150~350℃의 온도로 열분해하여 건류시킨 응축 MMA액을 회수하는 MMA 회수공정(P600)을 거쳐 MMA가 회수되어진다. 상기에서 열분해온도가 150℃ 미만이 될 경우에는 분말화된 PMMA로부터 MMA가 충분히 건류되지 않을 우려가 있고, 열분해온도가 350℃를 초과할 경우에는 분말화된 PMMA로부터 MMA가 현저히 더 이상 건류되지 아니하므로 비경제적인 제조방법이 될 우려가 있다.
The powdered PMMA is recovered through the MMA recovery step (P600) of recovering the condensed MMA liquid pyrolyzed to dryness at a temperature of 150 ~ 350 ℃. If the pyrolysis temperature is lower than 150 ℃, MMA may not be sufficiently dried from the powdered PMMA, and if the pyrolysis temperature exceeds 350 ℃, MMA is no longer significantly dried from the powdered PMMA. Therefore, there is a risk of uneconomical manufacturing method.

따라서, 본 발명은 상기 전처리 공정(P100) 내지 알루미늄 화합물인 알루민산 나트륨 생성공정(P300)을 거친 후 고액분리에 의해 일차적으로 액상의 알루미늄 화합물을 분리하고 남은 고형 상태의 PMMA를 이차적으로 건류처리함으로써, 폐인조대리석 스크랩과 분진에 혼합되어 있던 PMMA 성분의 함량이 30~45 중량%에서 액상의 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨의 분리에 의해 상대적으로 PMMA 성분의 함량이 85~95중량%로 높아지게 되므로 보다 더 효율적으로 MMA 회수가 가능해 지고, 또한 에너지 투입 대비 MMA 회수율이 높은 것이 특징이다.
Accordingly, the present invention is to first dry the liquid aluminum compound by the solid-liquid separation after the pretreatment process (P100) to the sodium aluminate production process (P300) of the aluminum compound by secondary dry distillation treatment of the remaining solid state PMMA The amount of PMMA component mixed with waste artificial marble scrap and dust increases from 85% to 95% by weight due to the separation of sodium aluminum aluminate, a liquid aluminum compound. MMA recovery is more efficient, and MMA recovery is higher than energy input.

이하 본 발명에 따른 폐인조대리석으로부터 알칼리 처리에 의해 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨과 MMA를 회수하는 방법을 하기의 실시예를 통해 구체적으로 설명하면 다음과 같으며, 본 발명은 하기의 실시예에 의해서만 반드시 한정되는 것이 아니다.
Hereinafter, the method for recovering the aluminum compound sodium aluminate and MMA by alkaline treatment from the waste artificial marble according to the present invention will be described in detail by the following examples, the present invention is only by the following examples It is not necessarily limited.

1. 폐인조대리석으로부터 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨과 MMA의 회수
1. Recovery of sodium aluminum aluminate and MMA from waste artificial marble

(실시예 1)(Example 1)

MMA 40 중량%, 무기충전제인 수산화알루미늄 57 중량% 및 소량의 첨가제 3 중량%로 이루어 인조대리석을 제조한 다음, 이 인조대리석 분진 100 중량부에 50% 수산화나트륨 150 중량부를 혼합하여 슬러리를 제조한 다음 이 슬러리 액을 120℃에서 3시간 이상 유지한 이후 물 110 중량부를 첨가하여 알카리성 액체인 알루민산나트륨을 생성시킨 후 PMMA가 함유된 고형분을 필터프레스를 사용하여 액상의 알루민산나트륨과 고체 PMMA를 분리하고, 액상의 알루민산나트륨을 별도로 회수하였다.
A slurry was prepared by preparing artificial marble consisting of 40% by weight of MMA, 57% by weight of aluminum hydroxide as an inorganic filler and 3% by weight of a small amount of additives, and then mixing 150 parts by weight of 50% sodium hydroxide with 100 parts by weight of artificial marble. After maintaining the slurry solution at 120 DEG C for at least 3 hours, 110 parts by weight of water was added to produce sodium aluminate, an alkaline liquid, and then the solid content containing PMMA was filtered using a filter press to give a liquid sodium aluminate and solid PMMA. It separated and the liquid sodium aluminate was collect | recovered separately.

그리고 고액분리를 통하여 분리된 고체 MMA 40㎏을 이온교환수지 등을 이용한 정제된 물을 이용하여 3~5회 세척한 다음 탈수, 건조를 통하여 파우더(Powder)를 제조한 다음 열분해공정에 사용되고 남은 여분의 열을 이용하여 건조된 MMA를 350℃ 내외의 열분해공정에 투입하여 MMA를 분해하여 발생된 기체를 포집하여 콘덴서를 이용하여 응축시켜 MMA 액을 제조한다. 그리고 유수분리 장치를 이용하여 MMA 액과 물을 분리하여 1차 저장한 다음 1차 저장된 MMA액을 100℃ 이하에서 건류하여 2차 정제를 실시하고, 정제된 MMA액을 응축시켜 MMA를 회수하였다.
The solid MMA 40 kg separated through solid-liquid separation was washed 3 to 5 times using purified water using an ion exchange resin, and then dehydrated and dried to prepare a powder. The MMA dried using the heat is introduced into a pyrolysis process at around 350 ° C. to decompose the MMA, collect the gas generated, and condense it using a condenser to prepare an MMA liquid. Then, the MMA solution and water were separated and stored first by using an oil / water separator, and the first stored MMA solution was distilled at 100 ° C. or lower for secondary purification, and the purified MMA solution was condensed to recover MMA.

상기 실시예 1에서 회수한 알루미늄 화합물 및 정제 MMA액의 양을 살펴보면, 알루민산나트륨(산화알루미늄 10% 기준)는 365 중량부와 MMA 39.9를 회수하였다.
Looking at the amount of the aluminum compound and the purified MMA solution recovered in Example 1, sodium aluminate (based on 10% aluminum oxide) was recovered 365 parts by weight and MMA 39.9.

상기 실시예 1에서 알루미늄의 회수율을 살펴보면, 액상의 알루민산나트륨(산화알루미늄 10% 기준)는 365 중량부이므로 이를 수산화알루미늄의 양으로 환산할 경우 55.8 중량부에 해당되고, 본 실시예에 사용한 인조대리석의 구성성분 중 산화알루미늄이 57 중량%인 점을 감안한다면, 알루미늄의 회수율이 97.9~98.7%의 높은 회수율을 나타낸 것을 확인할 수 있었다.
Looking at the recovery rate of aluminum in Example 1, since the liquid sodium aluminate (based on 10% aluminum oxide) is 365 parts by weight, it corresponds to 55.8 parts by weight when converted to the amount of aluminum hydroxide, the artificial used in this embodiment Considering the fact that aluminum oxide is 57% by weight among the constituents of the marble, it was confirmed that the recovery of aluminum showed a high recovery of 97.9 to 98.7%.

그리고 본 실시예 1에서 MMA 회수율을 살펴보면, 본 실시예 1에 사용한 인조대리석의 구성성분 중 MMA가 40 중량%인 점을 감안한다면, 실시예 1의 MMA 회수율이 모두 99.7% 이상의 높은 회수율을 나타내고 있음을 알 수 있다.
And looking at the MMA recovery in Example 1, considering that the MMA is 40% by weight of the components of the artificial marble used in Example 1, all of the MMA recovery of Example 1 shows a high recovery of 99.7% or more It can be seen.

따라서 본 발명은 적은 양의 에너지를 사용하고도 상기 실시예 1에서 확인되는 바와 같이 MMA 및 알루미늄의 회수율을 높일 수 있는 것이 특징이다.
Therefore, the present invention is characterized in that it is possible to increase the recovery of MMA and aluminum as confirmed in Example 1 even with a small amount of energy.

상술한 바와 같은, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 폐인조대리석으로부터 알루미늄 화합물과 MMA를 회수하는 방법을 설명하였지만, 이는 예를 들어 설명한 것에 불과하며 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변화 및 변경이 가능하다는 것을 이 분야의 통상적인 기술자들은 잘 이해할 수 있을 것이다.
As described above, the method for recovering the aluminum compound and MMA from the waste artificial marble according to a preferred embodiment of the present invention has been described, but this is merely described, for example, various changes within the scope without departing from the spirit of the present invention And those skilled in the art will appreciate that changes are possible.

본 발명은 적은 양의 에너지를 사용하여 폐인조대리석 또는 인조대리석 스크랩이나 분말로부터 알칼리 처리에 의해 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨과 MMA의 회수율을 높인 친환경적공법으로 산업폐기물을 재활용하기 위한 신공법으로 산업상 이용가능성이 높은 발명이다.
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention uses industrially as a new construction method for recycling industrial wastes in an environmentally friendly process that increases the recovery rate of sodium aluminum aluminate and MMA by alkali treatment from waste artificial marble or artificial marble scrap or powder using a small amount of energy. It is a high possibility invention.

P100 : 전처리 공정 P200 : 슬러리(slurry)화 공정
P300 : 알루미늄 화합물 생성공정 P400 : MMA 고액분리공정
P500 : MMA 분말화 공정 P600 : MMA 회수공정P100: Pretreatment Process P200: Slurry Process
P300: Aluminum compound generation process P400: MMA solid-liquid separation process
P500: MMA powdering process P600: MMA recovery process

Claims (5)

폐인조대리석으로부터 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨과 MMA를 회수하는 방법에 있어서,
폐인조대리석의 균일한 분말을 선별하는 전처리 공정(P100)과;
선별된 폐인조대리석 분말에 알칼리 화합물인 수산화나트륨을 혼합하여 폐인조대리석 분말에 함유되어 있는 알루미늄 성분인 수산화알루미늄을 용해시키면서 유동성을 갖도록 하는 슬러리(slurry)화 공정(P200)과;
상기 공정에서 형성시킨 슬러리에 물을 혼합한 다음 가온하여 알루미늄 성분인 수산화알루미늄과 알칼리 화합물인 수산화나트륨을 60~200℃의 온도에서 1~3 시간 가온하여 반응시키는 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨 생성공정(P300) 및;
고액분리 장치를 이용하여 상기 알루미늄 화합물인 알루민산나트륨과 고형 상태의 PMMA를 분리하는 고액분리공정(P400);
을 포함하는 것을 특징으로 하는 폐인조대리석으로부터 알칼리 처리에 의해 알루미늄 화합물과 MMA를 회수하는 방법.
In the method of recovering the aluminum compound sodium aluminate and MMA from the waste artificial marble,
A pretreatment step (P100) for selecting a uniform powder of waste artificial marble;
A slurrying step (P200) of mixing the selected waste artificial marble powder with sodium hydroxide as an alkali compound to have fluidity while dissolving aluminum hydroxide which is an aluminum component contained in the waste artificial marble powder;
After mixing water to the slurry formed in the above step and heating to produce sodium aluminate, an aluminum compound which is heated by reacting aluminum hydroxide as an aluminum component and sodium hydroxide as an alkali compound at a temperature of 60 to 200 ° C. for 1 to 3 hours ( P300) and;
Solid-liquid separation process for separating the aluminum compound sodium aluminate and the PMMA in a solid state using a solid-liquid separation device (P400);
A method for recovering an aluminum compound and MMA from the waste artificial marble, characterized in that by alkali treatment.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 PMMA를 분리하는 고액분리공정(P400)에서 분리된 고형 상태의 PMMA는 3~5회 수세 후 탈수건조시켜 분말화하는 PMMA 분말화 공정(P500)을 포함하여 거치는 것을 특징으로 하는 폐인조대리석으로부터 알칼리 처리에 의해 알루미늄 화합물과 MMA를 회수하는 방법.
The method of claim 1,
Solid state PMMA separated in the solid-liquid separation process (P400) to separate the PMMA from the waste artificial marble, characterized in that it comprises a PMMA powdering process (P500) to be dehydrated and dried and powdered after washing 3 to 5 times. A method for recovering aluminum compound and MMA by alkali treatment.
제 3항에 있어서,
상기 분말화 공정(P500)에서 분말화된 PMMA는 150~350℃의 온도로 열분해하여 건류시킨 응축 MMA액을 회수하는 MMA 회수공정(P600)을 포함하여 거치는 것을 특징으로 하는 폐인조대리석으로부터 알칼리 처리에 의해 알루미늄 화합물과 MMA를 회수하는 방법.The method of claim 3,
The PMMA powdered in the powdering process (P500) is subjected to alkali treatment from waste artificial marble, characterized in that it comprises a MMA recovery process (P600) for recovering the condensed MMA liquid pyrolyzed to a temperature of 150 ~ 350 ℃ Recovering an aluminum compound and MMA. 삭제delete
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100891378B1 (en) 2008-08-27 2009-04-02 (주)알앤이 Recovering method of methyl methacrylate and alumina from waste artificial marvel

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105728440A (en) * 2016-04-12 2016-07-06 郑州鸿跃环保科技有限公司 Aluminum electrolytic cell overhaul dreg harmless treatment system and method
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