KR101140986B1 - 경량, 고연성의 고망간 알루미늄 함유 강 및 그 제조 방법 - Google Patents

경량, 고연성의 고망간 알루미늄 함유 강 및 그 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 경량, 고연성의 고망간 알루미늄 함유 강판에 관한 것으로, 0.5중량% 내지 1.0중량%의 탄소와, 10중량% 내지 21.78중량%의 망간과, 2.5중량% 내지 5.0중량%의 알루미늄와 잔부인 철과 불가피한 불순물을 포함하고, 7.6g/cm3 이하의 비중과 70% 이상의 균일 연신율을 갖는 것을 특징으로 한다.

Description

경량, 고연성의 고망간 알루미늄 함유 강 및 그 제조 방법{LIGHT AND HIGH DUCTILITY ALUMINUM CONTAINED TWIP STEEL AND MANUFACTURING METHOD THEROF}
본 발명은 고망간 알루미늄 함유 강 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로 높은 성형성이 요구되는 자동차용 강판과 자동차용 범퍼 보강재와 같은 충격 흡수재로 이용가능하고 알루미늄 첨가에 의한 적층에너지의 조절을 통해 경량화 및 연성 증가를 도모한 쌍정유기소성 강(TWIP steel)과 같은 고망간 알루미늄 함유 강 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
자동차 산업의 경우 연비 향상, 안전성 확보, 배기가스 규제에 대한 요구가 심화되고 있으며, 이로 인해 자동차 소재의 70% 이상을 차지하는 철강재료 관련 업계에서는 고강도화, 고연성화 및 경량화를 동시에 만족시키는 첨단 철강재료 개발에 집중적인 관심을 갖고 있다.
그 대표적인 재료가 고망간 쌍정유기소성 강(TWinning Induced Plasticity aided steel: TWIP steel)이다. 쌍정유기소성 강은 준안정 오스테나이트 단상으로 구성되어 있으며, 소성변형 중 형성된 기계적 쌍정이 전위의 이동을 방해하여 가공경화능이 높아져 고강도와 동시에 고연성을 나타낸다. 쌍정유기소성 강으로서 Arcelor-Mittal사의 Fe-22Mn-0.6C 강과 POSCO사의 Fe-18Mn-0.6C-1.5Al 강이 대표적이다.
그러나, 통상의 쌍정유기소성 강의 경우 변형량 증가에 따라 톱니형 소성 유동(serrated flow)으로 대표되는 불안정 소성 유동이 일어나므로 높은 변형량이 요구되는 기계 가공시 가공 부위 주변에 균열이 발생하는 문제점이 있는 것으로 알려져 있다(Materials Science and Engeering A, vol.A159 (2009) pp.147-154).
쌍정유기소성 강의 불안정 소성 유동 현상은 전위와 합금 원소, 특히 침입형 원소의 상호 작용에 의한 동적 변형 시효에 의한 것으로 알려져 있으나(Metallurgical and materials Transactions A, vol.40A (2009) pp.3147-3158), 이를 억제하는 방법에 대한 언급은 없다.
또한, 종래의 쌍정유기소성 강은 고강도 및 고연성을 나타내지만 경량원소의 함량이 제한적이어서(예를 들어, POSCO사의 쌍정유기소성 강의 경우 1.5 중량%의 Al 함유) 경량화에 한계가 있다.
본 발명은 전술한 종래 기술의 문제점을 해소하기 위해 안출된 것으로, 알루미늄을 첨가하여 고망간 오스테나이트 강, 특히 쌍정유기소성 강의 적층결함 에너지를 제어하여 오스테나이트 단상의 안정성을 제어함으로써 전위 평면 활주에 의한 소성과 기계적 쌍정에 의한 쌍정유기소성을 순차적으로 일어나게 함으로써 불안정 소성 유동 발생없이 경량화 및 고연성을 구현할 수 있는 경량, 고연성의 고망간 알루미늄 함유 강 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일측면에 따라 알루미늄을 포함하는 경량, 고연성의 고망간 강이 제공되며, 상기 경량, 고연성의 고망간 강은: 0.5중량% 내지 1.0중량%의 탄소와, 10중량% 내지 21.78중량%의 망간과, 2.5중량% 내지 5.0중량%의 알루미늄와 잔부인 철과 불가피한 불순물을 포함하고, 7.6g/cm3 이하의 비중과 70% 이상의 균일 연신율을 갖는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 고망간 강은 쌍정유기소성 강일 수 있다.
또한, 상기 강은 열연 강판으로 구성될 수 있다.
또한, 상기 열연 강판은 후판일 수 있다.
또한, 상기 강은 냉연 강판으로 구성될 수 있다.
본 발명의 다른 측면에 따른 알루미늄을 포함하는 경량, 고연성의 고망간 강의 제조 방법은:
0.5중량% 내지 1.0중량%의 탄소와, 10중량% 내지 21.78중량%의 망간과, 2.5중량% 내지 5.0중량%의 알루미늄와 잔부인 철과 불가피한 불순물을 포함하고, 7.6g/cm3 이하의 비중과 70% 이상의 균일 연신율을 갖는 고망간 강을 제공하는 단계;
상기 제공된 고망간 강을 900℃ 이상에서 열간 압연하는 단계;
상기 열간압연 고망간 강을 1000℃ 이상에서 균질화처리 후 상온까지 냉각하는 단계;
상기 냉각된 강을 60% 이상의 두께 감소율이 이루어지도록 상온에서 냉간 압연하는 단계;
상기 냉간 압연 강을 1,000~1,200℃의 온도 범위에서 용체화처리하는 단계;
상기 용체화 처리된 강을 냉각하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 용체화 처리는 30분 이상 1시간 이내의 시간 동안 수행될 수 있다.
또한, 상기 고망간 강은 쌍정유기소성 강일 수 있다.
본 발명에 따라 제공되는 고망간 알루미늄 함유 강은 기존의 쌍정유기소성 강에 적층결함 에너지를 증가시킬 수 있는 경량의 알루미늄의 첨가를 통해 비중이 종래 쌍정유기소성 강 대비 3% 이상 감소한 7.6g/cm3 이하이면서, 알루미늄 첨가에 따른 적층결함 에너지 증가에 의해 전위 평면 활주에 의한 소성과 기계적 쌍정에 의한 쌍정유기소성이 순차적으로 일어나 높은 변형량에서도 불안정 소성 유동 발생 없이 균일연신율 70% 이상의 연신율 증가를 달성할 수 있다.
도 1은 표 1의 A(비교재), B(발명재), C(비교재) 세 강종을 1000℃에서 1시간 용체화 처리한 후 급냉시킨 후의 X-ray 회절 분석 결과를 보여주는 도면이다.
도 2는 표 1의 A(비교재), B(발명재), C(비교재) 세 강종의 1000℃에서 1시간 용체화 처리한 후 급냉시킨 후 10-3s-1의 속도로 상온 인장실험에서 얻은 대표적 공칭 응력-공칭 변형 곡선이다.
도 3은 표 1의 A(비교재), B(발명재), C(비교재) 세 강종의 1000℃에서 1시간 용체화 처리한 후 급냉시킨 후 10-3s-1의 속도로 상온 인장실험에서 변형량에 따른 광학 현미경 미세조직 사진이다.
도 4는 표 1의 A(비교재), B(발명재), C(비교재) 세 강종의 1000℃에서 1시간 용체화 처리한 후 급냉시킨 후 10-3s-1의 속도로 상온 인장실험에서 변형량에 따른 투과 전자 현미경 미세조직 사진이다.
이하, 첨부 도면을 참조하여 본 발명에 대해 보다 구체적으로 설명한다.
이하의 설명에 있어서, 고망간 강은 쌍정유기소성 강(TWIP steep)을 포함하는 고망간 강을 지칭하며, 당업계에 이미 널리 알려진 구성, 예컨대 열간 압연, 냉간 압연 등의 프로세스 자체에 대하여는 그 상세한 설명을 생략한다.
본 발명자들은 고망간 오스테나이트 단상 철강과 관련한 종래의 문제점인 연신율 제한, 경량화 한계, 높은 변형량이 요구되는 가공에 있어 불안정 소성 유동 등의 문제점을 해결하기 위한 연구를 수행하였다.
이러한 연구 결과 종래의 고망간 쌍정유기소성 강에 대해 경량 원소인 알루미늄을 높은 함량으로 첨가하여 오스테나이트의 적층결함에너지를 제어함으로써 경량화를 달성함은 물론 두 가지 소성변형기구 즉, 전위평면활주에 의한 1차적 소성과 쌍정유기소성에 의한 2차적 소성을 순차적으로 유도하며, 이로 인해 소성 유동 불안정 없이 높은 균일연신율을 나타내는 경량 합금재를 제조할 수 있다는 사실을 발견하였다.
이로부터 얻어진 본 발명의 일측면에 따른 고망간 알루미늄 함유 강판은 0.5중량% 내지 1.0중량%의 탄소와, 10중량% 내지 21.78중량%의 망간과, 2.5중량% 내지 5.0중량%의 알루미늄와 잔부인 철과 불가피한 불순물을 포함한다.
망간은 상온에서 오스테나이트 단상이 안정적으로 유지되도록 하는 오스테나이트 안정화 성분이다.
망간의 함량이 10중량% 미만이면, 오스테나이트 상의 안정성이 크게 떨어져서 열간 압연 후 오스테나이트 영역에서 냉각 중에 페라이트, 혹은 마르텐사이트 상이 생길 수 있으며, 오스테나이트 상의 적층결함에너지가 너무 높아져서 기계적 쌍정을 형성하기 곤란하다는 단점이 있다.
실험 결과, 망간의 함량이 21.78중량%인 경우, 오스테나이트 상의 소성변형이 발생하지 않았다. 따라서, 망간 함량은 21.78중량%가 될 수 있다. 다만, 망간이 고가의 금속이므로 가능한 제조원가를 낮춘다는 점에서 망간의 함량은 20중량% 이하가 더욱 바람직하다.
본 실시예에 따른 고망간 알루미늄 함유 강판은 탄소를 0.5중량% 내지 1.0중량% 포함한다. 즉, 망간의 함량이 21.78중량% 이하인, 철-망간 이원계 합금은 상온에서 오스테나이트 단상을 얻을 수 없고, ε 마르텐사이트나 α' 마르텐사이트가 일부 형성된다. 따라서, 본 실시예에 따르면 상온에서 오스테나이트 단상조직을 얻기 위해서는 값싸면서도 강력한 오스테나이트 안정화 원소인 탄소를 첨가하였다.
탄소의 함량이 0.5중량% 미만이면, 오스테나이트의 안정도가 여전히 충분하지 않아서 열간 압연 후 냉각하는 과정에서 오스테나이트 단상을 얻기 힘들거나, 혹은 상온에서 오스테나이트 단상을 얻었다 할지라도 소성변형시 오스테나이트에서 마르텐사이트로의 상변태가 일어나 변태유기소성강(TRIP 강)이 되고, 쌍정유기소성강(TWIP강)을 얻을 수 없다.
탄소 함량이 1.0중량%를 초과하면 상온에서 안정한 오스테나이트를 얻을 수는 있지만 탄화물 석출이 발생하여 연신율이 감소되거나 용접성이 저하되는 문제점이 있다. 또한, 탄소 함량이 1.0중량%를 초과하면 적층결함에너지가 너무 커져서 변형 중에 기계적 쌍정의 생성이 어려워지는 단점이 있다.
본 발명에 따른 고망간 알루미늄 함유 강은 2.5중량% 내지 5.0중량%의 알루미늄을 포함한다.
알루미늄은 페라이트 안정화 원소로서 오스테나이트 단상의 적층결함에너지를 증가시키는 원소이다. 종래의 쌍정유기소성 강의 합금성분에 알루미늄이 2.5% 미만으로 함유되는 경우, 적층결함에너지 증가가 충분하지 않아 이하 실시예에서 설명하는 바와 같이, 미세조직상 본 발명의 목적 중 하나인 전위평면활주에 이은 쌍정유기소성이 순차적으로 일어나지 않고 쌍정유기소성이 소성 변형 개시부터 일어나 고변형량에서는 불안정 소성 유동이 발생하는 단점이 있다. 또한, 기존 쌍정유기소성 강 대비 3% 이상의 비중 감소 효과를 얻기 위해서는 2.5% 이상 첨가하는 것이 요구된다.
알루미늄 함량이 5중량% 이상인 경우, 적층결함에너지가 크게 증가하여 쌍정유기소성이 억제되어 70% 이상의 충분한 연성 증가 효과를 얻기 어렵다.
따라서, 본 발명에 따라 제공되는 고망간 알루미늄 함유 강은 기존의 쌍정유기소성 강에 적층결함 에너지를 증가시킬 수 있는 경량의 알루미늄의 첨가를 통해 비중이 종래 쌍정유기소성 강 대비 3% 이상 감소한 7.6g/cm3 이하이면서, 알루미늄 첨가에 따른 적층결함 에너지 증가에 의해 전위 평면 활주에 의한 소성과 기계적 쌍정에 의한 쌍정유기소성이 순차적으로 일어나 높은 변형량에서도 불안정 소성 유동 발생 없이 균일연신율 70% 이상의 연신율 증가를 달성할 수 있다.
상기 조성에 따른 본 발명의 고망간 강은 후판을 포함하는 열연 강판 또는 냉연 강판으로 제조될 수 있다.
한편, 본 발명은 전술한 경량, 고연성의 고망간 알루미늄 함유 강의 제조 방법을 제공한다.
상기 방법은 0.5중량% 내지 1.0중량%의 탄소와, 10중량% 내지 21.78중량%의 망간과, 2.5중량% 내지 5.0중량%의 알루미늄와 잔부인 철과 불가피한 불순물을 포함하고, 7.6g/cm3 이하의 비중과 70% 이상의 균일 연신율을 갖는 고망간 강을 제공하는 단계, 상기 제공된 고망간 강을 900℃ 이상에서 열간 압연하는 단계, 상기 열간압연 고망간 강을 1000℃ 이상에서 균질화처리 후 상온까지 냉각하는 단계, 상기 냉각된 강을 60% 이상의 두께 감소율이 이루어지도록 상온에서 냉간 압연하는 단계, 상기 냉간 압연 강을 1,000~1,200℃의 온도 범위에서 용체화처리하는 단계, 상기 용체화 처리된 강을 냉각하는 단계를 포함한다.
상기 고망간 알루미늄 함유 강은 최종 판재의 형상에 따라 잉곳 또는 슬라브재의 열간 압연 및 냉간 압연을 행한다. 단, 냉간 압연은 60% 이상의 두께 감소율이 요구되며, 이는 용체화 처리시 균일한 결정립 크기의 재결정이 요구되기 때문이다.
한편, 오스테나이트 단상의 고용체를 얻기 위해서는 1,000~1,200℃의 온도 범위에서 용체화처리 후 상온 이하로의 소입 처리(quenching)가 필요하다. 1,000℃ 이하에서는 페라이트, 오스테나이트 및 미고용 복합 탄화물로 구성된 3상 조직이 형성되어, 본 발명이 목적으로 하는 오스테나이트 단상을 얻지 못한다.
또한, 1,200℃보다 높은 온도에서는 결정립 조대화가 일어나 강도가 저하된다. 한편, 용체화 처리 시간은 균일한 결정립 분포를 위해 30분 이상이 바람직한 것으로 보이며, 결정립 조대화를 억제하기 위해서는 1시간 이내가 바람직한 것으로 보인다.
이하에서는 본 발명의 실험예를 통해 본 발명의 고망간 알루미늄 함유 강의 기계적 특성에 대해 구체적으로 설명한다.
[ 실험예 ]
표 1의 화학성분(중량%)을 갖는 50kg 잉곳 강을 진공 유도 용해로에서 제조한 다음에, 열간 압연을 거쳐 두께 11mm의 판재로 가공하였다. 열간 압연 판재를 1,000℃에서 균질화 처리한 후 상온까지 공냉한 다음에 두께 3mm로 냉간 압연을 행하였다. 냉간 압연재에 대해 1,000℃에서 1시간 용체화 처리한 후 수냉하였다. 수냉 후 X-ray 분석, 상온인장실험 및 광학현미경과 투과전자현미경에 의한 관찰을 수행하였다.
표 1의 A 강종은 비교재로서 Al이 함유되지 않은 Arcelor-Mittal사의 종래 쌍정유기소성 강의 화학성분과 동일하다. B 강종은 본 발명의 Al 성분 범위 내의 Al 함량을 갖는 강이며, C 강종은 비교재로서 본 발명의 Al 성분 범위보다 높은 Al 함량을 갖는다.
강종 C Mn Al P S Fe 비고
A 0.60 21.59 0.02 0.0030 0.0037 잔부 비교재
B 0.60 21.78 2.97 0.0029 0.0039 잔부 발명재
C 0.60 22.00 5.86 0.0032 0.0039 잔부 비교재
표 2에는 표 1의 세 강종의 화학성분에 따라 열역학 규칙용액 모델에 의해 산출된 적층결함에너지 값과 아르키메데스 원리를 이용한 밀도측정계에서 측정된 세 강종의 비중을 나타내었다.
강종 적층결함에너지 ( mJ /m 2 ) 비중 (g/ cm 3 ) 비중감소율 (%) 비고
A 21 7.8674 0.0 비교재
B 37 7.5001 -4.6 발명재
C 51 7.1489 -9.1 비교재
Al 증가에 따라 적층결함에너지가 증가함을 알 수 있으며, Al을 본 발명의 Al 하한 성분인 2.5% 이상 첨가시켰을 경우 Al이 첨가되지 않은 종래의 쌍정유기소성 강(A 강종) 대비 4% 이상 비중이 감소함을 확인하였다.
표 1의 A(비교재), B(발명재), C(비교재) 세 강종의 1000℃ 1시간 용체화 처리에 이은 급냉 후 X-ray 회절 분석 결과를 도 1에 나타내었다. 도 1을 참조하면, A, B, C 강종 모두 오스테나이트 단상임을 확인할 수 있었다.
A, B, C 강종에 대하여 1000℃ 1시간 용체화 처리에 이은 급냉 후 10-3s-1의 속도의 상온인장실험의 결과를 각 조건당 3회 이상하여 얻은 평균 인장 특성치를 표 3에 나타내었다.
강종 항복강도
( MPa ) 		인장강도
( MPa ) 		균일연신율
(%) 		파단연신율
(%) 		비고
A 290 875 62 65 비교재
B 277 672 75 80 발명재
C 317 692 46 54 비교재
표 3에서 알 수 있는 바와 같이 Al이 첨가되지 않은 종래의 쌍정유기소성 강인 A강종은 균일연신율 62%, 파단연신율 65%를 나타내었으며, Al 함량이 본 발명의 성분 범위보다 높게 첨가된 C강종은 균일연신율 46%, 파단연신율 54%로서 가장 낮은 연신율을 나타내었다.
반면 Al 함량이 본 발명의 성분 범위 내인 B강종의 경우 균일연신율 75%, 파단연신율 80%로서 매우 높은 연신율을 나타내어 적절한 양의 Al 첨가가 쌍정유기소성 강의 연성을 효과적으로 증가시킴을 확인하였다.
상기 상온인장실험으부터 얻어진 대표적 값에 따른 공칭 응력-공칭 변형 곡선을 도 2에 나타내었다.
도 2에서 알 수 있는 바와 같이, A강종은 약 40% 이상의 변형량에서 톱니 형태의 불안정 소성 유동이 일어나는 반면, Al이 첨가된 B강종 및 C강종에서는 불안정 소성 유동이 발생하지 않았다.
이로부터 종래의 쌍정유기소성 강에 본 발명에서 제시한 2.5~5.0중량%의 Al 첨가가 연성 증가와 불안정 소성 유동 발생 억제에 효과가 있음을 확인할 수 있다.
본 발명에 따른 강재의 우수한 연성 및 불안정 소성 유동 억제 효과가 어떤 메커니즘에 의한 것인지를 판단하기 위하여, 인장 변형 중 미세 조직을 광학현미경 및 투과전자현미경을 이용하여 조사하였으며 그 결과를 도 3 및 도 4에 나타내었다.
광학현미경에 의한 관찰 결과를 나타내는 도 3을 참조하면, A강종의 경우 5% 정도의 변형 초기부터 기계적 쌍정이 형성되어 변형량이 증가할수록 기계적 쌍정 빈도수가 증가하였으며, B강종의 경우 기계적 쌍정은 변형량 20% 정도에서 일부 결정립에서 형성되기 시작하여 40% 이상 변형량이 증가함에 따라 빈도 수가 급격히 증가하였으며, C강종은 파단 시까지 기계적 쌍정은 일부 결정립에만 제한적으로 형성되었다.
투과전자현미경에 의한 관찰 결과를 나타내는 도 4를 참조하면, A강종의 경우 5% 변형량에서 미세한 기계적 쌍정이 형성되어 변형량 증가에 따라 도 3과 같이 기계적 쌍정의 빈도수가 지속적으로 증가하였으며, B강종의 경우 40% 이하의 변형량에서는 기계적 쌍정이 관찰되지 않았으며, 대신 전위의 평면활주가 관찰되었다. 반면 40% 이상의 변형량에서는 높은 빈도의 기계적 쌍정이 관찰되었다.
이로부터 표 2에서 나타낸 바와 같이 Al 첨가에 따라 오스테나이트의 적층결함에너지가 증가하여 변형 초기에는 기계적 쌍정 형성이 억제되는 대신 전위평면활주에 의해 변형이 지배되고, 변형량 증가에 따라 기계적 쌍정에 의해 소성변형이 지배되는 순차적인 전위평면활주-쌍정유기소성 변형기구에 의해 연신율이 증가함을 확인할 수 있었다.
반면 적층결함에너지가 가장 높은 C강종의 경우 파단 시까지 쌍정이 거의 관찰되지 않았으며, 모든 미세조직은 변형 초기부터 파단 시까지 전위평면활주의 특징인 제한된 슬립면에서의 일정 간격의 전위 배열, 균일한 전위 분포, 마이크로 밴드가 차례로 나타났다.
이는 높은 적층결함에너지에 의해 기계적 쌍정이 파단 시까지 억제되었으며, 이로 인한 쌍정유기소성의 결여로 C강종은 가장 낮은 연신율을 나타내었다.
이상으로부터, Al 첨가에 의한 오스테나이트의 적층결함에너지의 제어를 통해 전위평면활주에 의한 소성과 쌍정유기소성이 순차적으로 일어나게 하여 연신율을 증가시킬 수 있으며, 또한 종래 쌍정유기소성강의 단점인 불안정 소성 유동 발생을 효과적으로 억제함을 확인하였다.
이상 본 발명을 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 본 발명은 전술한 실시예에 제한되지 않는다는 점에 유의하여야 한다. 즉, 본 발명은 후술하는 특허청구범위 내에서 다양하게 변형, 수정할 수 있으며, 이러한 것은 모두 본 발명의 범위 내에 속하는 것이다. 따라서, 본 발명은 특허청구범위에 기재된 구성 및 그 균등물에 의해서만 제한된다.

Claims (8)

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  6. 알루미늄을 포함하는 경량, 고연성의 고망간 강의 제조 방법으로서:
    0.5중량% 내지 1.0중량%의 탄소와, 10중량% 내지 21.78중량%의 망간과, 2.5중량% 내지 5.0중량%의 알루미늄와 잔부인 철과 불가피한 불순물을 포함하고, 7.6g/cm3 이하의 비중과 70% 이상의 균일 연신율을 갖는 고망간 강을 제공하는 단계;
    상기 제공된 고망간 강을 900℃ 이상에서 열간 압연하는 단계;
    상기 열간압연 고망간 강을 1000℃ 이상에서 균질화처리 후 상온까지 냉각하는 단계;
    상기 냉각된 강을 60% 이상의 두께 감소율이 이루어지도록 상온에서 냉간 압연하는 단계;
    상기 냉간 압연 강을 1,000~1,200℃의 온도 범위에서 용체화처리하는 단계;
    상기 용체화 처리된 강을 급냉하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 경량, 고연성의 고망간 알루미늄 함유 강의 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 용체화 처리는 30분 이상 1시간 이내의 시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 경량, 고연성의 고망간 알루미늄 함유 강의 제조 방법.
  8. 제6항에 있어서, 상기 고망간 강은 쌍정유기소성 강인 것을 특징으로 하는 경량, 고연성의 고망간 알루미늄 함유 강의 제조 방법.
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