KR101130049B1 - Piston coated diamond like carbon thin film and Method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 철강 소재의 피스톤 본체에 탄화수소(CnH2n+2)와 수소(H2)를 반응가스로 사용하여 플라즈마 처리에 의해 다이아몬드상 카본 박막을 코팅시킨 것을 특징으로 하는 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤 및 그 제조방법에 관한 것이다.In the present invention, a diamond-like carbon thin film coating is formed by coating a diamond-like carbon thin film by plasma treatment using a hydrocarbon (C n H 2n + 2 ) and hydrogen (H 2 ) as a reaction gas in a piston body made of steel. It relates to a piston and a method of manufacturing the same.

상기와 같은 본 발명에 의해 제조된 피스톤은 장기간 사용시에도 피스톤 소재의 미세조직에 변화가 없이 높은 경도를 유지하고, 특히 습도가 낮은 조건에서도 윤활성능이 우수하여 굴삭기, 대형크레인 등과 같은 회전용 중장비의 동력을 전달하는 유압펌프의 중요 부품인 피스톤으로의 사용에 적합한 것이 장점이다. The piston manufactured by the present invention as described above maintains high hardness without any change in the microstructure of the piston material even after long-term use, and especially excellent in lubrication performance under low humidity conditions of rotating heavy equipment such as excavators, large cranes, etc. It is an advantage that it is suitable for use as a piston, which is an important part of the hydraulic pump for transmitting power.

다이아몬드상 카본 박막, 피스톤, 초음파 세척, 산처리, 수소 에칭, 아르곤 세정, 중간층 증착 Diamond-like carbon thin film, piston, ultrasonic cleaning, acid treatment, hydrogen etching, argon cleaning, interlayer deposition

Description

다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤 및 그 제조방법{Piston coated diamond like carbon thin film and Method of manufacturing the same}Diamond coated carbon like film and method of manufacturing the same

본 발명은 철강 소재의 피스톤 본체에 탄화수소(CnH2n+2)와 수소(H2)를 반응가스로 사용하여 플라즈마 처리에 의해 다이아몬드상 카본 박막을 코팅시킴으로써, 장기간 표면처리한 피스톤의 사용시에도 피스톤 소재의 미세조직에 변화가 없이 높은 경도를 유지하고, 특히 습도가 낮은 조건에서도 윤활성능이 우수하여 굴삭기, 대형크레인 등과 같은 회전용 중장비의 동력을 전달하는 유압펌프의 중요 부품인 피스톤으로의 사용에 적합한 것을 특징으로 하는 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤 및 그 제조방법에 관한 것이다.According to the present invention, a diamond-like carbon thin film is coated by a plasma treatment using hydrocarbon (C n H 2n + 2 ) and hydrogen (H 2 ) as reaction gases on a piston body made of steel. It maintains high hardness without any change in the microstructure of the piston material and has excellent lubrication performance even under low humidity conditions. It is used as a piston, which is an important part of the hydraulic pump that transmits the power of rotating heavy equipment such as excavators and large cranes. The present invention relates to a diamond-like carbon thin film coated piston and a method of manufacturing the same.

일반적으로 유압펌프는 전기모터, 내연기관 등과 같은 주동력원으로부터 생성된 기계에너지를 유압에너지로 변환시키는 중요한 장치로써, 중장비용, 전차용 등으로 사용되고 있으며 유압을 이용하여 장비를 동작시키는 중요한 장치로써 작은 크기의 제품으로 큰 동력을 만들어내는 목적에 사용된다. 특히, 중장비의 중량물에 대하여 상하이동 및 좌우회전 시 부드러운 동작과 함께 큰 동력을 만들어 내어 안전하고 정확한 동작을 구성하게 한다.In general, hydraulic pump is an important device for converting mechanical energy generated from main power sources such as electric motors and internal combustion engines into hydraulic energy. It is used for heavy equipment, tanks, etc. It is a product of size and used for the purpose of generating great power. In particular, it creates a large power with smooth movement in the Shanghai East and left and right rotations of heavy equipment to construct a safe and accurate operation.

이와 같이 굴삭기, 대형크레인 등과 같은 회전용 중장비의 동력을 전달하는 중요 부품인 피스톤 펌프의 부품들은 국내 몇 업체에서 제작하여 공급하고 있지만 국내에서 제작된 부품들은 즉, 피스톤을 사용하기 전에는 도 1a의 사진(100배 확대한 광학현미경사진)에 나타난 바와 같이 질화층이 뚜렷하게 관찰되고 있지만 사용 시간이 경과함에 따라 도 1b의 사진(100배 확대한 광학현미경사진)에 나타난 바와 같이 질화층이 없어지는 양상을 알 수 있다. 피스톤 펌프 구동시 내부에서 발생하는 열에 의해서 피스톤 소재의 내부 조직이 변화하고 있음을 알 수 있고, 이 조직의 변화에 따라 최초에 보유하고 있던 경도가 손실되어 내마모성이 저하되며, 최종적으로 펌프의 효율이 떨어지는 현상이 발생하게 되므로 장기간 사용이 불가능한 점 등의 문제점을 가지고 있다. 따라서 보쉬렉스로스(독일), 가와사키 또는 우찌다(일본) 등에서 수입하여 굴삭기, 대형크레인 및 군용 전차 등의 중장비에 적용하고 있는 실정으로 해외기술 의존도가 높은 제품으로 핵심부품의 국산화 개발이 시급한 상황이다. As such, the parts of the piston pump, which are important parts for transmitting the power of heavy machinery such as excavators and large cranes, are manufactured and supplied by a few domestic companies. Although the nitride layer is clearly observed as shown in (100-times magnified optical micrograph), the nitride layer disappears as shown in the photograph of FIG. 1B (100-times magnified optical micrograph). Able to know. It can be seen that the internal structure of the piston material is changed by the heat generated inside when the piston pump is driven, and the hardness retained initially is lost due to the change of the structure, and the wear resistance is lowered. Since the falling phenomenon occurs, there is a problem such as long term unavailable. Therefore, it is imported from Bosch Rexroth (Germany), Kawasaki or Uchida (Japan) and applied to heavy equipment such as excavators, large cranes and military tanks. .

한편, 상기와 같이 고물성이 요구되어지는 피스톤과 같은 부품을 표면처리하기 위한 소재로서, 다이아몬드상 카본(Diamond Like Carbon, 이하 'DLC'라 한다) 박막이 알려져 있으며, 이와 같은 다이아몬드상 카본(DLC) 박막은 비정질 카본 박막의 하나로서 다이아몬드와 유사한 높은 경도, 윤활성, 내마모성, 화학적 안정성, 전기절연성, 그리고 광학적 투과성을 가지고 있는 재료를 말한다. 수소를 함유한 경우에는 구조적 특성을 강조한 수소함유 비정질 카본이라는 이름이 사용되기도 하며, 최근 이러한 FVA (Filtered Vacuum Arc)법으로 제조된 초경질-다이아몬드상 카본 박막은 sp3 분율이 매우 높고, 거의 다이아몬드에 가까운 기계적 물성 및 밀도 등의 특성으로 인해 ta-C(tetrahedral amorphous carbon) 혹은 a-D(amorphous diamond)라고 불리고 있으며, 특히 습도가 낮은 조건에서의 윤활성도 뛰어나 우주산업용 기계부품의 윤활코팅에 적합하다는 평가를 받고 있는 바와 같이 대표적인 고윤활 고경도 물질로 분류된다. On the other hand, as a material for surface-treating parts such as pistons that require high physical properties as described above, a diamond like carbon (DLC) thin film is known, and such diamond-like carbon (DLC) is known. ) Thin film is one of amorphous carbon thin film and it has high hardness, lubricity, abrasion resistance, chemical stability, electrical insulation, and optical transmittance similar to diamond. When hydrogen is contained, the name of hydrogen-containing amorphous carbon, which emphasizes structural characteristics, is used. Recently, ultra-diamond-like carbon thin films manufactured by the FVA (Filtered Vacuum Arc) method have a very high sp 3 fraction and almost diamond. It is called ta-C (tetrahedral amorphous carbon) or aD (amorphous diamond) due to its mechanical properties and density, which is close to it. Especially, it has excellent lubricity under low humidity conditions and is suitable for lubricating coating of mechanical parts for aerospace industry. As is received, it is classified as a representative high lubrication high hardness material.

상기와 같은 특성을 갖는 다이아몬드상 카본 박막은 그 특이한 구조와 우수한 물리화학적 성질로 인해 많은 연구자들의 관심을 끌어 왔다. 다이아몬드상 카본 박막의 구조는 다이아몬드나 흑연과는 달리 비정질이며, 따라서 그 물리 화학적 특성이 넓은 범위에 걸쳐 있다. 박막 내의 결합 형태는 카본의 경우 sp3, sp2, sp1 혼성결합이 모두 가능하므로 단일결합뿐 아니라 이중, 삼중 결합이 섞여 있다. 이러한 점에서 다이아몬드상 카본 박막은 같은 족인 Si의 비정질 재료보다 복잡한 결합구조를 가지고 있는데, 합성조건에 따라 이러한 결합형태의 비율을 파악하는 것이 박막구조와 특성의 이해를 위해 매우 중요하다. Diamond-like carbon thin film having the above characteristics has attracted the attention of many researchers because of its unique structure and excellent physical and chemical properties. The diamond-like carbon thin film is amorphous, unlike diamond and graphite, and therefore has a wide range of physical and chemical properties. In the case of carbon, sp 3 , sp 2 , and sp 1 hybrid bonds are possible in the case of carbon, so double and triple bonds are mixed as well as single bonds. In this regard, diamond-like carbon thin films have a more complex bonding structure than amorphous Si materials of the same group, and it is very important to understand the thin film structure and characteristics according to the synthesis conditions.

따라서, 상기에서 상술한 바와 같은 다이아몬드상 카본을 피스톤 소재의 표면에 형성시키는 방법에 대한 다양한 기술들이 연구개발되고 있으며, 이와 같은 기술을 적용시킨 특허로서, 국내 공개특허공보 특2002-0055500호는 피스톤의 표면이 유압 발생과정에서의 왕복운동으로 인하여 마찰 및 마모 등에 의한 표면손상으로 유압 발생장치의 오작동을 유발하게 되므로 이를 개선하기 위한 방안으로 피스톤의 표면에 아르곤 분위기에서 바이어스를 사용하여 스퍼터 세척하는 1단계와, 아르곤과 실레인의 혼합 분위기에서 바이어스로 중간층을 증착하는 2단계 및 탄화수소 가스를 도입하고 바이아스를 -300~-600V로 하여 상기의 피스톤에 다이아몬드상 카본 필름을 1.0~10㎛의 두께로 코팅하는 3단계의 과정을 거치는 것을 특징으로 하는 유압발생장치 피스톤의 다이아몬드상 카본 필름 코팅 방법이 알려져 있고, 그리고 국내 공개특허공보 제2005-0010481호에 연소 엔진에 사용되는, 특히 물을 분사하는 제어 또는 분사 밸브의 실린더부 내의 고압 피스톤용 피스톤에 있어서, 상기 피스톤의 표면 영역에는 그루브 및 마모 방지 보호층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 피스톤으로 상기 마모 방지 보호층은 다이아몬드형 탄소(DLC) 또는 한 가지 이상의 세라믹 물질, 특히 Al2O3, SiO2, TiN 등의 물질 중 한 가지를 포함하는 것을 특징으로 하는 실린더부 내의 고압 피스톤용 피스톤이 알려져 있지만 상기와 같은 특허들의 경우에는 다아아몬드상 카본 박막을 합성하는 조건에 따라 박막의 주요물성인 경도에 큰 차이가 발생하는 문제점이 있었다. Therefore, various techniques for forming diamond-like carbon on the surface of the piston material as described above have been researched and developed. As a patent applied to such a technique, Korean Laid-Open Patent Publication No. 2002-0055500 discloses a piston. The surface of the piston is caused by the surface damage caused by friction and wear due to the reciprocating motion in the process of hydraulic generation, causing malfunction of the hydraulic generator. To improve this problem, sputter cleaning is carried out by using a bias in the argon atmosphere on the surface of the piston. Step, the second step of depositing an intermediate layer by bias in a mixed atmosphere of argon and silane, and introducing a hydrocarbon gas and a vias of -300 to -600V to form a diamond-like carbon film 1.0 to 10 탆 thick on the piston. Of the hydraulic generator piston, characterized in that the three-step process of coating with A diamond-like carbon film coating method is known, and in the piston of a high pressure piston in a cylinder part of a control or injection valve for injecting water, especially used in a combustion engine in Korean Patent Laid-Open Publication No. 2005-0010481, the piston The piston is characterized in that a groove and a wear protection layer are formed in the surface area, wherein the wear protection layer is made of diamond-like carbon (DLC) or one or more ceramic materials, in particular Al 2 O 3 , SiO 2 , TiN, etc. Although a piston for a high pressure piston in a cylinder part is known to include one of the materials, in the case of the above patents, there is a large difference in hardness, which is the main physical property of the thin film, depending on the conditions for synthesizing the diamond-like carbon thin film. There was a problem.

따라서, 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 방안으로 피스톤의 표면처리시 전처리 공정에서 삼염화에틸렌(Trichloroethylene, TCE)을 이용한 1차 초음파 세척과, 에틸알코올을 이용한 2차 초음파 세척을 실시한 다음 5% 질산용액을 사용하여 피스톤 표면에 미세한 부식현상이 유발되도록 산처리를 실시함으로써, 피스톤 표면에 중간층의 증착력을 향상시켜 피스톤 소재와 다이아몬드상 카본 박막의 부착력이 향상될 수 있도록 한 것을 특징으로 하는 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤 및 그 제조방법을 제공함을 과제로 한다.Therefore, the present invention is to solve the problems as described above, the first ultrasonic cleaning using trichloroethylene (TCE) and the second ultrasonic cleaning using ethyl alcohol in the pretreatment process during the surface treatment of the piston 5 The acid treatment is performed to cause fine corrosion on the piston surface using% nitric acid solution, thereby improving the deposition force of the intermediate layer on the piston surface to improve the adhesion between the piston material and the diamond-like carbon thin film. An object of the present invention is to provide a diamond-like carbon thin film coated piston and a method of manufacturing the same.

그리고 본 발명은 쳄버 내에 피스톤을 장입한 다음 박막형성공정에서 피스톤 표면에 수소를 사용하여 에칭처리를 실시함으로써, 수소에칭에 의해 식각처리된 피스톤의 표면에 다이아몬드상 카본 박막 코팅층의 부착력을 높여 장기간 사용시에도 피스톤 본체의 미세조직에 변화가 없이 고경도를 유지할 수 있고, 다이아몬드상 카본 박막의 특성에 의해 습도가 낮은 조건에서도 고윤활성을 유지할 수 있는 것을 특징으로 하는 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤 및 그 제조방법을 제공함을 다른 과제로 한다.In the present invention, the piston is charged into the chamber and then etched using hydrogen on the piston surface in the thin film forming process, thereby increasing the adhesion of the diamond-like carbon thin film coating layer on the surface of the piston etched by hydrogen etching, and thus prolonged use. Edo piston thin film coating piston and its manufacturing method characterized in that it can maintain a high hardness without changing the microstructure of the piston body, and can maintain high lubrication under low humidity conditions due to the characteristics of the diamond-like carbon thin film Providing is another task.

또한 본 발명은 중간층의 증착시 HMDSO(hexamethyldisiloxane) 용액을 사용 하여 쳄버의 진공압을 이용하여 중간층을 증착시킴으로써, 위험성이 높고 다루기가 어려운 SiH4를 사용하는 종래의 방법과는 달리 안전성을 확보한 것을 특징으로 하는 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤 및 그 제조방법을 제공함을 또 다른 과제로 한다.In addition, the present invention, by depositing the intermediate layer using the vacuum pressure of the chamber using the HMDSO (hexamethyldisiloxane) solution during the deposition of the intermediate layer, which ensures safety unlike the conventional method using high risk and difficult to handle SiH 4 Another object of the present invention is to provide a diamond-like carbon thin film coated piston and a manufacturing method thereof.

상기의 과제를 달성하기 위한 본 발명은 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤의 제조방법에 있어서,In the present invention for achieving the above object in the method for producing a diamond-like carbon thin film coated piston,

상기 피스톤은 초음파 세척 및 산처리의 전처리 공정과,The piston is a pretreatment process of ultrasonic cleaning and acid treatment,

상기에서 전처리한 피스톤은 쳄버 내에 장입한 다음 수소 에칭, 아르곤 세정, 중간층 증착 및 다이아몬드상 카본 박막 코팅의 박막형성공정,The pretreated piston is charged into a chamber, and then hydrogen etching, argon cleaning, interlayer deposition and thin film formation process of diamond carbon thin film coating,

을 거치는 것을 특징으로 하는 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤의 제조방법을 과제 해결 수단으로 한다.The method for producing a diamond-like carbon thin film coated piston characterized by passing through the problem solving means.

그리고 본 발명은 상기의 방법에 의해 피스톤의 표면에 다이아몬드상 카본 박막이 코팅되어진 것을 특징으로 하는 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤을 다른 과제 해결 수단으로 한다.The present invention also provides a diamond-like carbon thin film coated piston characterized in that the diamond-like carbon thin film is coated on the surface of the piston by the above method.

단, 본 발명에서 상기 초음파 세척은 삼염화에틸렌(Trichloroethylene, TCE) 을 이용한 1차 초음파 세척과, 에틸알코올을 이용한 2차 초음파 세척의 2단계 초음파 세척을 실시하고, However, in the present invention, the ultrasonic cleaning is performed by the first ultrasonic cleaning using trichloroethylene (TCE) and the second ultrasonic cleaning of the second ultrasonic cleaning using ethyl alcohol,

상기 산처리는 5% 질산용액에 피스톤을 5~10 초간 침지시켜 처리하며,The acid treatment is treated by immersing the piston in 5% nitric acid solution for 5-10 seconds,

그리고 상기 수소 에칭, 아르곤 세정, 중간층 증착 및 다이아몬드상 카본 박막 코팅의 4단계로 이루어진 박막형성공정은 쳄버 내의 온도를 200℃로 유지하는 것이 바람직하며, And the thin film formation process consisting of the four steps of hydrogen etching, argon cleaning, intermediate layer deposition and diamond-like carbon thin film coating is preferably maintained at 200 ℃ temperature in the chamber,

상기 수소 에칭은 쳄버내의 기체를 배기하여 압력이 10-5~10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 다시 4×10-2Torr의 수소(H2) 분위기에서 20~30분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 피스톤의 소재 표면을 에칭하고, The hydrogen etching exhausts the gas in the chamber so that the pressure is maintained at 10 -5 to 10 -6 Torr, and then again generates 600 W of RF plasma for 20 to 30 minutes in a hydrogen (H 2 ) atmosphere of 4 x 10 -2 Torr. To etch the material surface of the piston,

상기 아르곤 세정은 쳄버내의 기체를 배기하여 압력이 10-5~10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 다시 3×10-2Torr의 아르곤(Ar) 분위기에서 40~60분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 세정하며, The argon cleaning is performed by exhausting the gas in the chamber to maintain a pressure of 10 -5 to 10 -6 Torr, and then again using 600 W RF plasma for 40 to 60 minutes in an argon (Ar) atmosphere of 3 x 10 -2 Torr. To clean,

상기 중간층 증착은 쳄버내의 기체를 배기하여 압력이 10-5~10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 다시 10-2Torr의 HMDSO(hexamethyldisiloxane) 분위기에서 10~20분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 피스톤 표면에 중간층을 증착시키고, The intermediate layer deposition is to exhaust the gas in the chamber to maintain a pressure of 10 -5 ~ 10 -6 Torr, and then again using a 600W RF plasma for 10-20 minutes in a 10 -2 Torr HMDSO (hexamethyldisiloxane) atmosphere Deposit an intermediate layer on the surface,

상기 다이아몬드상 카본 박막 코팅은 쳄버내의 기체를 배기하여 압력이 10- 5~10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 다시 4×10-2Torr의 탄화수소(CnH2n+2) 20~30 부피%와 수소(H2) 70~80부피%의 분위기에서 120~180분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 다이아몬드상 카본 박막 코팅하고,The diamond-like carbon thin film coating exhausts the gas in the chamber so that the pressure is maintained at 10 -5 to 10 -6 Torr, and then 20 × 30 volumes of hydrocarbon (C n H 2n + 2 ) at 4 × 10 -2 Torr. Diamond-like carbon thin film coating using 600W RF plasma for 120-180 minutes in the atmosphere of% and hydrogen (H 2 ) 70-80% by volume,

상기 탄화수소(CnH2n + 2)는 메탄, 에탄, 프로판, 부탄, 펜탄과 같은 탄화수소류 중에서 1종 또는 그 이상을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. The hydrocarbon (C n H 2n + 2 ) is preferably used by mixing one or more of hydrocarbons such as methane, ethane, propane, butane and pentane.

상기의 과제 해결 수단에 따라 본 발명에 의해 제조된 피스톤은 장기간 사용시에도 피스톤 소재의 미세조직에 변화가 없이 높은 경도를 유지하고, 특히 습도가 낮은 조건에서도 윤활성능이 우수하여 굴삭기, 대형크레인 등과 같은 회전용 중장비의 동력을 전달하는 유압펌프의 중요 부품인 피스톤으로의 사용에 적합한 것이 장점이다. According to the above problem solving means, the piston manufactured by the present invention maintains a high hardness without any change in the microstructure of the piston material even when used for a long time, especially in low humidity conditions, such as excavator, large crane, etc. Its advantage is that it is suitable for use as a piston, which is an important part of the hydraulic pump that transmits power of rotating heavy equipment.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부한 도면인 도 2 내지 도 3b에 의거하여 상세히 설명하며, 상기의 각 도면에서 동일한 기능을 수행하는 구성 요소에 대해서는 동일한 참조 번호를 병기한다. 한편, 각 도면 및 상세한 설명에서 피스톤을 표면처리하는 기술의 분야의 종사자들이 용이하게 알 수 있는 구성 및 작용에 대한 도시 및 언급은 간략히 하거나 생략하였다. Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 2 to 3B, and the same reference numerals are used for components which perform the same functions in the above drawings. On the other hand, in the drawings and detailed description showing and referring to the configuration and operation easily understood by those skilled in the art of surface treatment of the piston is briefly or omitted.

본 발명에 따른 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤의 제조방법을 첨부된 도면인 도 2 내지 도 3b를 중심으로 상세히 설명하면 아래의 내용과 같다.Hereinafter, the method for manufacturing the diamond-like carbon thin film coated piston according to the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 2 to 3B.

본 발명에 첨부된 도면인 도 2는 본 발명에 따른 다이아몬드상 카본 박막을 피스톤에 코팅하는 공정과정을 나타낸 공정도에 관한 것이다. 2 is a diagram attached to the present invention relates to a process chart showing a process of coating a diamond-like carbon thin film according to the present invention on a piston.

본 발명은 도 2에 도시된 바와 같이 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤의 제조방법에 있어서,In the present invention, as shown in Figure 2 in the method for producing a diamond-like carbon thin film coated piston,

상기 피스톤은 초음파 세척 및 산처리의 전처리 공정과,The piston is a pretreatment process of ultrasonic cleaning and acid treatment,

상기에서 전처리한 피스톤은 쳄버 내에 장입한 다음 수소 에칭, 아르곤 세정, 중간층 증착 및 다이아몬드상 카본 박막 코팅의 박막형성공정,The pretreated piston is charged into a chamber, and then hydrogen etching, argon cleaning, interlayer deposition and thin film formation process of diamond carbon thin film coating,

을 거쳐 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤이 제조되어지는 것을 특징으로 한다.Through the diamond-like carbon thin film coating piston is characterized in that it is manufactured.

본 발명에서 적용되는 피스톤의 소재는 SACM645인 것이 바람직하며, 그리고 피스톤 표면처리에 적용되는 다이아몬드상 카본(DLC) 박막은 비정질 카본 박막의 하나로서 다이아몬드와 유사한 높은 경도, 윤활성, 내마모성, 화학적 안정성, 전기절연성 및 광학적 투과성을 갖는 재료로서, 거의 다이아몬드에 가까운 기계적 물성 및 밀도 등의 특성으로 인해 ta-C(tetrahedral amorphous carbon) 혹은 a- D(amorphous diamond)라고 불리고 있으며, 대표적인 고윤활 고경도 물질로 분류되고 있다. It is preferable that the material of the piston applied in the present invention is SACM645, and the diamond-like carbon (DLC) thin film applied to the piston surface treatment is one of amorphous carbon thin films and has high hardness, lubricity, abrasion resistance, chemical stability, and electrical properties similar to diamond. Insulating and optically transmissive materials are called ta-C (tetrahedral amorphous carbon) or a-D (amorphous diamond) due to their mechanical properties and density close to diamond. It is becoming.

이하, 본 발명에 따른 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤의 제조방법을 각 공정별로 상세히 설명하면 아래의 내용과 같다. Hereinafter, the method for producing a diamond-like carbon thin film coated piston according to the present invention will be described in detail for each process as follows.

먼저 전처리 공정에서 상기 초음파 세척은 피스톤의 가공단계에서 피스톤 본체의 표면에 흡착된 가공유를 제거하기 위한 단계로서, 삼염화에틸렌(Trichloroethylene, TCE)을 이용한 1차 초음파 세척과, 연이어 에틸알코올을 이용한 2차 초음파 세척의 2단계 초음파 세척을 실시하는 것이 바람직하다. First, the ultrasonic cleaning in the pretreatment process is a step for removing the processing oil adsorbed on the surface of the piston body in the processing step of the piston, the first ultrasonic cleaning using trichloroethylene (TCE), followed by the second using ethyl alcohol It is preferable to perform a two-step ultrasonic cleaning of the ultrasonic cleaning.

상기에서 초음파 세척은 통상적으로 5분간 실시하는 것이 바람직하며, 초음파 세척시간은 상기에서 한정한 시간에만 반드시 한정되지 않고, 피스톤의 보체 표면에 묻어있는 이물질의 양에 따라 적절히 조정되어 질 수 있다. 초음파 세척이 과할 경우 삼염화에틸렌(TCE) 중에서 표면 부식이 일어난다.The ultrasonic cleaning is preferably performed for 5 minutes, and the ultrasonic cleaning time is not necessarily limited to the time defined above, and may be appropriately adjusted according to the amount of foreign matter on the complement surface of the piston. Excessive ultrasonic cleaning causes surface corrosion in ethylene trichloride (TCE).

그리고 본 발명에서 산처리는 초음파 세척시 피스톤 본체의 표면에서 제대로 제거되지 않은 이물질의 제거와 함께 피스톤 본체 표면에 미세한 부식현상이 발생하도록 하여 코팅층과의 부착력을 높일 수 있도록 하는 공정이다. 본 공정에서 산처리는 5% 질산용액에 피스톤을 5~10 초간 침지시켜 처리하는 것이 바람직하다. 상 기에서 산처리 시간이 5초 미만이 될 경우에는 피스톤 표면에 부착된 이물질이 완전 제거되지 않거나 또는 피스톤 표면이 부식되지 않을 우려가 있으며, 산처리 시간이 10초를 초과할 경우에는 피스톤 표면에 부착된 이물질이 완전히 제거되지만 피스톤 표면이 과부식되어 도리어 코팅층의 부착력이 저하될 우려가 있다. In the present invention, the acid treatment is a process to increase the adhesion to the coating layer by generating a fine corrosion phenomenon on the surface of the piston body with the removal of foreign matter not properly removed from the surface of the piston body during ultrasonic cleaning. In this step, the acid treatment is preferably performed by immersing the piston in 5% nitric acid solution for 5 to 10 seconds. If the acid treatment time is less than 5 seconds, foreign matter attached to the piston surface may not be completely removed or the piston surface may not be corroded. If the acid treatment time exceeds 10 seconds, Although the adhered foreign matter is completely removed, there is a concern that the surface of the piston may be excessively corroded, thereby lowering the adhesion of the coating layer.

그리고 본 발명에서 수소 에칭, 아르곤 세정, 중간층 증착 및 다이아몬드상 카본 박막 코팅의 4단계로 이루어진 박막형성공정은 13.56MHz의 RF 플라즈마를 이용한 RF-CVD법을 이용하였다. 그리고 상기 4단계로 이루어진 박막형성공정은 모두 쳄버 내의 온도를 200℃로 유지하였으며, 저진공(~10-3Torr) 배기를 위해 로타리펌프와, 고진공(10-3~10-6Torr)을 위한 터보펌프를 각각 사용하였다. 그리고 순수가스의 농도를 높이기 위해 각 공정마다 터보펌프를 이용하여 고진공 배기하였다.In the present invention, a thin film formation process consisting of hydrogen etching, argon cleaning, intermediate layer deposition, and diamond-like carbon thin film coating was performed using RF-CVD using 13.56 MHz RF plasma. And the thin film forming process consisting of the four stages all maintained the temperature in the chamber at 200 ℃, for the low vacuum (~ 10 -3 Torr) exhaust pump, and for the high vacuum (10 -3 ~ 10 -6 Torr) Turbopumps were used respectively. In order to increase the concentration of pure gas, high vacuum exhaust was performed by using a turbo pump for each process.

본 발명에서 수소 에칭(H2 etching)은 쳄버내의 기체를 배기하여 압력이 10-5~10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 다시 4×10-2Torr의 수소(H2) 분위기에서 20~30분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 피스톤의 소재 표면을 에칭하는 것이 바람직하다. In the present invention, hydrogen etching (H 2 etching) is to exhaust the gas in the chamber to maintain a pressure of 10 -5 ~ 10 -6 Torr, and then 20 ~ in a hydrogen (H 2 ) atmosphere of 4 × 10 -2 Torr again It is desirable to etch the material surface of the piston using 600 W RF plasma for 30 minutes.

이때 피스톤이 수소(H2) 플라즈마에 상기에서 한정한 시간 미만을 노출시킬 경우에는 피스톤의 표면이 제대로 식각되지 않을 우려가 있고, 상기에서 한정한 시간을 초과하여 노출시킬 경우에는 식각률이 높아져 표면이 손상되게 된다. 또한 쳄버 내의 온도는 200℃를 유지하여 피스톤 표면에 화학적으로 흡수되는 수소를 최소화 하였다.At this time, when the piston is exposed to hydrogen (H 2 ) plasma less than the time limit described above, there is a fear that the surface of the piston may not be etched properly, when the piston is exposed for more than the time limit described above the etching rate is increased and the surface is It will be damaged. In addition, the temperature in the chamber was maintained at 200 ° C to minimize the hydrogen is chemically absorbed on the piston surface.

그리고 본 발명에서 아르곤 세정(Ar Cleaning)은 쳄버내의 기체를 배기하여 압력이 10-5~10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 다시 3×10-2Torr의 아르곤(Ar) 분위기에서 40~60분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 세정하는 것이 바람직하다. In the present invention, the argon cleaning (Ar Cleaning) is to exhaust the gas in the chamber to maintain a pressure of 10 -5 ~ 10 -6 Torr, and then again 40 ~ 60 in an argon (Ar) atmosphere of 3 × 10 -2 Torr It is preferable to use 600W RF plasma for a minute.

이때 피스톤이 아르곤(Ar) 플라즈마에 상기에서 한정한 시간 미만 노출시킬 경우에는 반응챔버 기판의 세정효과가 약할 우려가 있고, 상기에서 한정한 시간을 초과할 경우에는 아르곤 유량과 플라즈마 처리 시간이 길어지게 되면 오히려 기판의 표면상태를 나쁘게 하여 접착력을 떨어뜨릴 우려가 있다. At this time, when the piston is exposed to the argon (Ar) plasma for less than the time limit described above, there is a fear that the cleaning effect of the reaction chamber substrate is weak, and if the time limit is exceeded, the argon flow rate and the plasma treatment time become longer. Rather, there is a possibility that the surface state of the substrate is worsened to lower the adhesive force.

또한 본 발명에서 중간층(Interlayer) 증착은 쳄버내의 기체를 배기하여 압력이 10-5~10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 다시 10-2Torr의 HMDSO(hexamethyldisiloxane) 분위기에서 10~20분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 피스톤 표면에 중간층을 증착시키는 것이 바람직하다. In the present invention, the interlayer deposition is performed by exhausting the gas in the chamber so that the pressure is maintained at 10 -5 to 10 -6 Torr, and then again in a 10 -2 Torr HMDSO (hexamethyldisiloxane) atmosphere for 10 to 20 minutes at 600 W. It is desirable to deposit an intermediate layer on the piston surface using RF plasma.

본 공정은 흔히 다이아몬드상 카본 박막을 코팅시키는 방법의 중간층으로 사용되는 실란(SiH4)의 경우 위험성이 높고 다루기가 어려움을 감안하여, 액화 상태인 HMDSO 용액을 쳄버의 진공압을 이용, 기체흐름제어장치(MFC)로 적정량을 기화시키는 방법을 사용하였다.In this process, in the case of silane (SiH 4 ), which is often used as an intermediate layer for coating a diamond-like carbon thin film, in consideration of its high risk and difficulty in handling, gas flow control is performed using a vacuum pressure of a chamber of HMDSO in a liquefied state. The method of vaporizing an appropriate amount with the apparatus (MFC) was used.

상기 공정은 다이아몬드상 카본 박막의 접착력을 향상시켜주는 박막의 중간층을 형성시키는 공정으로써, 플라즈마의 반응 시간이 상기에서 한정한 시간 미만이 될 경우에는 재료 표면에 균일한 중간층을 얻을 수가 없으며, 플라즈마의 반응 시간이 상기에서 한정한 시간을 초과할 경우에는 쳄버내의 오염이 심각해질 우려가 있다. The above step is to form an intermediate layer of a thin film which improves the adhesion of the diamond-like carbon thin film. When the plasma reaction time is less than the time defined above, a uniform intermediate layer cannot be obtained on the surface of the material. If the reaction time exceeds the time defined above, the contamination in the chamber may be serious.

본 발명에서 피스톤의 표면에 형성시키는 중간층의 두께는 0.2~0.6㎛인 것이 바람직하며, 중간층의 두께는 상기의 두께에만 반드시 한정하는 것이 아니고, 소비자의 요구나 또는 제조자의 필요에 따라 적절히 조정되어질 수 있다.In the present invention, the thickness of the intermediate layer to be formed on the surface of the piston is preferably 0.2 ~ 0.6㎛, the thickness of the intermediate layer is not necessarily limited to the above thickness, can be appropriately adjusted according to the needs of the consumer or the needs of the manufacturer. have.

그리고 본 발명에서 다이아몬드상 카본 박막 코팅(DLC Coating)은 쳄버 내의 기체를 배기하여 압력이 10-5~10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 다시 4×10-2Torr의 탄화수소(CnH2n+2) 20~30 부피%와 수소(H2) 70~80부피%의 분위기에서 120~180분간 600W 의 RF 플라즈마를 이용하여 다이아몬드상 카본 박막 코팅하는 것이 바람직하다. In the present invention, the diamond-like carbon thin film coating (DLC Coating) is to exhaust the gas in the chamber to maintain a pressure of 10 -5 ~ 10 -6 Torr, and then again 4 × 10 -2 Torr of hydrocarbon (C n H 2n +2 ) It is preferable to coat the diamond-like carbon thin film using 600W RF plasma for 120 to 180 minutes in an atmosphere of 20 to 30% by volume and 70 to 80% by volume of hydrogen (H 2 ).

본 발명에서 탄화수소(CnH2n + 2)가 20 부피% 미만이 될 경우에는 다이아몬드상 카본 박막이 충분히 코팅되지 않을 우려가 있고, 탄화수소(CnH2n + 2)가 30 부피%를 초과할 경우에는 과코팅현상이 발생하여 부착력을 떨어뜨릴 우려가 있다.In the present invention, when the hydrocarbon (C n H 2n + 2 ) is less than 20% by volume, the diamond-like carbon thin film may not be sufficiently coated, and the hydrocarbon (C n H 2n + 2 ) may exceed 30% by volume. In this case, overcoating phenomenon may occur and the adhesion strength may drop.

본 발명에서 다이아몬드상 카본 박막 생성을 위해 사용하는 탄화수소(CnH2n + 2)는 메탄, 에탄, 프로판, 부탄, 펜탄과 같은 탄화수소류 중에서 1종 또는 그 이상을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하며, 메탄(CH4)인 것이 더욱 바람직하다. In the present invention, the hydrocarbon (C n H 2n + 2 ) used to generate the diamond-like carbon thin film is preferably used by mixing one or more of hydrocarbons such as methane, ethane, propane, butane and pentane. More preferred is methane (CH 4 ).

본 공정에서 수소(H2)의 경우 탄화수소에서 분해되는 카본을 플라즈마와 더불어 가속화 시켜 우수한 막을 생성하기 위한 지지체 역할로 플라즈마 내 탄화수소 이온 에너지(Ion Energy) 활성화로 사용한다.In the present process, hydrogen (H 2 ) is used as a support for activating carbon ion decomposed in hydrocarbons as plasma as a support for accelerating the plasma to produce an excellent film.

또한 본 공정에서 다이아몬드상 카본 박막 합성시 압력은 4×10-2Torr이고, 600W의 RF 플라즈마를 사용하였다. 쳄버내 초기 온도가 상온일 경우, 플라즈마의 반응열로 시간이 지남에 따라 100℃ 가까이 상승함을 감안하여, 쳄버내 온도를 200℃로 일정하여 유지하였다. 다이아몬드상 카본 박막 코팅층의 두께는 합성 시간을 조절하여 그 두께를 조절할 수 있다.In addition, in this process, the pressure of synthesizing the diamond-like carbon thin film was 4 × 10 −2 Torr, and 600W RF plasma was used. In the case where the initial temperature in the chamber was room temperature, the temperature in the chamber was kept constant at 200 ° C in consideration of the fact that the temperature rises to near 100 ° C over time due to the heat of plasma reaction. The thickness of the diamond-like carbon thin film coating layer can be adjusted by adjusting the synthesis time.

또한 본 발명에서 플라즈마의 반응시간이 상기에서 한정한 시간 미만이 될 경우에는 피스톤의 표면에 균일한 다이아몬드상 카본 박막 코팅층을 얻을 수가 없으며, 상기에서 한정한 시간을 초과하게 될 경우에는 과코팅현상이 발생하여 부착력을 떨어뜨릴 우려가 있다.In addition, in the present invention, when the plasma reaction time is less than the time defined above, a uniform diamond-like carbon thin film coating layer may not be obtained on the surface of the piston, and when the time limit is exceeded, the overcoating phenomenon may occur. There is a fear that the adhesive force may occur and the adhesion strength may be reduced.

본 발명에서 피스톤의 표면에 형성시키는 다이아몬드상 카본 박막 코팅층의 두께는 0.2~0.6㎛인 것이 바람직하며, 다이아몬드상 카본 박막 코팅층의 두께는 상기의 두께에만 반드시 한정하는 것이 아니고, 소비자의 요구나 또는 제조자의 필요에 따라 적절히 조정되어질 수 있다.In the present invention, the thickness of the diamond-like carbon thin film coating layer formed on the surface of the piston is preferably 0.2 to 0.6 µm, and the thickness of the diamond-like carbon thin film coating layer is not necessarily limited to the above thickness, but is required by the consumer or the manufacturer. Can be adjusted according to the needs of the.

상기와 같은 방법에 의해 다이아몬드상 카본 박막이 코팅된 피스톤은 장기간 사용시에도 피스톤 소재의 미세조직에 변화가 없이 높은 경도를 유지하고, 특히 습도가 낮은 조건에서도 윤활성능이 우수하여 굴삭기, 대형크레인 등과 같은 회전용 중장비의 동력을 전달하는 유압펌프의 중요 부품인 피스톤으로의 사용에 적합하다. The piston coated with the diamond-like carbon thin film by the above method maintains high hardness without any change in the microstructure of the piston material even after long-term use, and especially in conditions with low humidity, such as excavator, large crane, etc. It is suitable for use as a piston, which is an important part of hydraulic pump that transmits power of rotating heavy equipment.

이하, 본 발명에 따른 실시예를 아래에서 상세히 설명하되, 본 발명의 기술적 구성이 아래의 실시예에 의해서만 반드시 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail below, but the technical configuration of the present invention is not necessarily limited only to the following embodiments.

1. 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤의 제조1. Preparation of diamond-like carbon thin film coated piston

(실시예 1)(Example 1)

가. 전처리 공정end. Pretreatment process

성형 가공한 피스톤(SACM645)을 삼염화에틸렌(TCE)을 이용한 1차 초음파 세척과, 에틸알코올을 이용한 2차 초음파 세척을 각각 5분간씩 실시한 다음 5% 질산용액에 피스톤을 5 초간 침지시켜 피스톤의 표면에 묻어 있는 이물질들을 제거하였다. The molded piston (SACM645) was subjected to primary ultrasonic cleaning using ethylene trichloride (TCE) and secondary ultrasonic cleaning using ethyl alcohol for 5 minutes, and then the piston surface was immersed in 5% nitric acid solution for 5 seconds. Removed foreign substances on the.

나. 박막형성공정I. Thin Film Forming Process

상기의 방법에 따라 전처리한 피스톤을 쳄버 내에 장입한 다음 쳄버 내의 온도를 200℃로 유지하고, 수소 에칭, 아르곤 세정을 거쳐 0.3㎛ 두께의 중간층을 증착시킨 다음 다이아몬드상 카본 박막 코팅의 공정의 박막형성공정을 실시하여 0.3㎛ 두께의 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤을 제조하였다.After the piston was pretreated according to the above method into the chamber, the temperature in the chamber was maintained at 200 ° C., and a 0.3 μm-thick intermediate layer was deposited by hydrogen etching and argon cleaning. The process was carried out to produce a diamond-like carbon thin film coated piston of 0.3㎛ thickness.

상기 박막형성공정의 조건으로 수소 에칭은 쳄버내의 압력이 10-5Torr가 유지되도록 한 다음 4×10-2Torr의 H2 분위기에서 30분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 피스톤의 소재 표면을 에칭하였고, Under the conditions of the thin film forming process, hydrogen etching was performed to maintain the pressure in the chamber at 10 -5 Torr and then etch the surface of the piston using 600W RF plasma for 30 minutes in an H 2 atmosphere of 4 × 10 -2 Torr,

아르곤 세정은 쳄버내의 압력이 10-5Torr가 유지되도록 한 다음, 3×10-2Torr의 Ar 분위기에서 60분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 세정하였으며, Argon cleaning was performed by maintaining the pressure in the chamber at 10 -5 Torr and then using 600W RF plasma for 60 minutes in an Ar atmosphere of 3 × 10 -2 Torr.

중간층 증착은 쳄버내의 압력이 10-5Torr가 유지되도록 한 다음, 10-6Torr의 HMDSO 분위기에서 20분간 600W의 RF 플라즈마를 이용해 피스톤 표면에 중간층을 증착시켰고, Interlayer deposition ensured that the pressure in the chamber was maintained at 10 -5 Torr, and then the intermediate layer was deposited on the piston surface using 600 W RF plasma for 20 minutes in a 10 -6 Torr HMDSO atmosphere.

다이아몬드상 카본 박막 코팅은 쳄버내의 압력이 10-5Torr가 유지되도록 한 다음, 메탄(CH4) 30 부피%와 수소(H2) 70부피%의 4×10-2Torr 분위기에서 180분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 다이아몬드상 카본 박막 코팅하였다. The diamond-like carbon thin film coating maintains the pressure in the chamber at 10 -5 Torr, then at 600 W for 180 minutes in a 4 x 10 -2 Torr atmosphere of 30 volume% methane (CH 4 ) and 70 volume% hydrogen (H 2 ). Diamond-like carbon thin film coating was performed using RF plasma.

(실시예 2)(Example 2)

실시예 1과 동일한 방법에 의해 전처리를 실시하되, 산처리는 10초간 실시하였으며, 그리고 박막형성공정의 조건은 아래의 내용과 같은 조건에 의해 실시하여 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤을 제조하였다. 중간층 및 다이아몬드상 카본 박막 코팅층의 두께는 상기 실시예 1과 동일한 두께인 0.3㎛를 각각 형성시켰다.Pretreatment was carried out by the same method as in Example 1, but acid treatment was carried out for 10 seconds, and the conditions of the thin film formation process were carried out under the conditions as described below to prepare a diamond-like carbon thin film coated piston. The thicknesses of the intermediate layer and the diamond-like carbon thin film coating layer were respectively 0.3 μm, the same thickness as in Example 1.

상기 박막형성공정의 조건으로 수소 에칭은 쳄버내의 압력이 10-6Torr가 유지되도록 한 다음 4×10-2Torr의 H2 분위기에서 20분간 600W의 RF 플라즈마를 이용 하여 피스톤의 소재 표면을 에칭하였고, Under the conditions of the thin film forming process, hydrogen etching was performed to maintain the pressure in the chamber at 10 −6 Torr and then etch the surface of the piston using 600 W RF plasma for 20 minutes in an H 2 atmosphere of 4 × 10 −2 Torr,

아르곤 세정은 쳄버내의 압력이 10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 3×10-2Torr의 Ar 분위기에서 40분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 세정하였으며, Argon cleaning was performed by maintaining the pressure in the chamber at 10 -6 Torr and then using 600W RF plasma for 40 minutes in an Ar atmosphere of 3 × 10 -2 Torr.

중간층 증착은 쳄버내의 압력이 10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 10-2Torr의 HMDSO 분위기에서 10분간 600W의 RF 플라즈마를 이용해 피스톤 표면에 중간층을 증착시켰고, Interlayer deposition was performed to maintain the pressure in the chamber at 10 -6 Torr and then to deposit the intermediate layer on the piston surface using 600 W RF plasma for 10 minutes in a 10 -2 Torr HMDSO atmosphere.

다이아몬드상 카본 박막 코팅은 쳄버내의 압력이 10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 메탄(CH4) 30 부피%와 수소(H2) 70부피%의 4×10-2Torr 분위기에서 120분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 다이아몬드상 카본 박막 코팅하였다. The diamond-like carbon thin film coating maintains the pressure in the chamber at 10 -6 Torr and then maintains 600 W for 120 minutes in a 4 × 10 -2 Torr atmosphere of 30 volume% methane (CH 4 ) and 70 volume% hydrogen (H 2 ). Diamond-like carbon thin film coating was performed using RF plasma.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

실시예 1의 방법과는 달리 전처리공정에서 초음파 세척은 5초간 실시하고 산처리를 실시하지 않고, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 박막형성공정을 실시하여 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤을 제조하였다. 중간층 및 다이아몬드상 카본 박막 코팅층의 두께는 상기 실시예 1과 동일한 두께를 각각 형성시켰다.Unlike the method of Example 1, ultrasonic cleaning was performed in the pretreatment step for 5 seconds and the acid treatment was not performed, and the thin film formation process was performed by the same method as in Example 1 to prepare a diamond-like carbon thin film coated piston. The thicknesses of the intermediate layer and the diamond-like carbon thin film coating layer were the same as those of Example 1, respectively.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

실시예 2의 방법과 동일한 방법에 의해 전처리 공정을 실시하되, 수소 에칭 을 실시하지 않고, 아르곤 세정을 한 다음 중간층 형성 및 다이아몬드상 카본 박막 코팅의 공정만을 실시하여 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤을 제조하였다. 중간층 및 다이아몬드상 카본 박막 코팅층의 두께는 상기 실시예 2와 동일한 두께를 각각 형성시켰다.A diamond-like carbon thin film coating piston was prepared by performing the pretreatment step in the same manner as in Example 2, but performing argon cleaning without performing hydrogen etching, followed by only the intermediate layer formation and diamond carbon thin film coating. . The thicknesses of the intermediate layer and the diamond-like carbon thin film coating layer were the same as those of Example 2, respectively.

2. 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤의 평가2. Evaluation of diamond-like carbon thin film coated piston

상기 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2는 스크레치 시험(Scratch Test) 방법에 따라 부착력 시험과 그리고 나노-압입시험(Nano-Indentation Test)의 방법에 따라 경도를 측정한 결과 아래 표 1의 내용과 같다.Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 are the hardness test according to the adhesion test and the Nano-Indentation Test according to the scratch test (Scratch Test) method as shown in Table 1 below. Is the same as

시험항목
Test Items
실시예Example 비교예Comparative example
1One 22 1One 22 부착력(N)Adhesive force (N) 2525 2323 1818 1515 경도(HV)Hardness (HV) 2,1002,100 2,0002,000 1,8001,800 1,5001,500

상기 표 1의 내용에 나타난 바와 같이 실시예 1, 2는 비교예 1, 2에 비해 부착력 및 경도의 물성이 모두 우수한 것으로 나타났다. As shown in Table 1, Examples 1 and 2 were found to be excellent in both the adhesion and hardness of the physical properties compared to Comparative Examples 1 and 2.

비교예 1이 실시예 1, 2에 비해 부착력이 낮게 나타난 것은 산처리의 전처리 공정을 실시하지 않음에 따른 것으로 추정되며, 비교예 2가 실시예 1, 2에 비해 부착력이 낮게 나타난 것은 실시예 1, 2의 방법과 동일한 방법에 의해 전처리 공정을 실시하였지만 박막형성공정에서 수소 에칭을 실시하지 않음에 따라 피스톤 표면과 중간층의 부착력이 약화되고, 약화된 중간층의 외부에 코팅된 다이아몬드상 카본 박막 코팅층의 부착력도 약화되는 것으로 판단된다. It is assumed that Comparative Example 1 had lower adhesion than that of Examples 1 and 2 due to not performing the pretreatment process of acid treatment, and Comparative Example 2 showed lower adhesion than Comparative Examples 1 and 2. , The pretreatment process was carried out by the same method as the method of 2, but the hydrogen etch was not performed in the thin film formation process, so that the adhesion between the piston surface and the intermediate layer was weakened, Adhesion is also weakened.

따라서, 비교예 1, 2는 실시예 1, 2와 비교하여 경도의 물성이 동등하다고 할지라도 부착력이 약하기 때문에 장기간 피스톤을 사용할 경우에는 코팅층의 도막이 벗겨짐에 따라 피스톤의 내구성이 약화되어 장기간 사용할 수 없는 문제점이 발생하게 된다. Therefore, Comparative Examples 1 and 2 have weak adhesion even though the physical properties of hardness are the same as those of Examples 1 and 2, so when the piston is used for a long time, the durability of the piston is weakened due to the peeling of the coating layer of the coating layer. Problems will arise.

본 발명에서 도 3a는 다이아몬드상 카본 박막을 코팅하기 전의 전형적인 철강재료의 형상을 나타내는 피스톤의 외관상태를 찍은 사진이고, 도 3b는 본 발명에 따라 다이아몬드상 카본 박막을 코팅한 실시예 1의 피스톤의 외관상태를 찍은 사진으로 다이아몬드상 카본 박막이 코팅된 후에서는 검은색의 피막이 잘 코팅되어 있음을 확인할 수 있었다.In the present invention, Figure 3a is a photograph showing the appearance of the piston showing the shape of a typical steel material before coating the diamond-like carbon thin film, Figure 3b is a piston of Example 1 coated with a diamond-like carbon thin film according to the present invention It was confirmed that the black film was well coated after the diamond-like carbon thin film was coated with the photograph of the appearance state.

상술한 바와 같은, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 다이아몬드상 카본 박막을 피스톤에 코팅하는 기술을 상기한 설명 및 도면에 따라 도시하였지만, 이는 예를 들어 설명한 것에 불과하며 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변화 및 변경이 가능하다는 것을 이 분야의 통상적인 기술자들은 잘 이해할 수 있을 것이다.As described above, a technique of coating a diamond-like carbon thin film according to a preferred embodiment of the present invention on a piston is illustrated according to the above description and drawings, but this is merely described, for example, and does not depart from the spirit of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope.

삭제delete

도 1a 및 1b는 종래의 일반적인 피스톤을 대상으로 하여 사용하기 전의 피스톤 소재의 미세조직 상태와 사용 후의 피스톤 소재의 미세조직 상태를 광학현미경사진으로 100배 확대하는 찍은 것을 나타낸 사진,
도 2는 본 발명에 따른 다이아몬드상 카본 박막을 피스톤에 코팅하는 공정과정을 나타낸 공정도,
1A and 1B are photographs showing that the microstructure state of the piston material before use and the microstructure state of the piston material after use are enlarged by 100 times with optical micrographs for a conventional general piston;
2 is a process chart showing a process of coating a diamond-like carbon thin film on a piston according to the present invention;

도 3a는 다이아몬드상 카본 박막을 코팅하기 전의 전형적인 철강재료의 형상을 나타내는 피스톤의 외관상태를 찍은 사진,Figure 3a is a photograph of the appearance of the piston showing the shape of a typical steel material before coating a diamond-like carbon thin film,

도 3b는 본 발명에 따라 다이아몬드상 카본 박막을 코팅한 실시예 1의 피스 톤의 외관상태를 찍은 사진에 관한 것이다.Figure 3b relates to a photograph of the appearance of the piston of Example 1 coated with a diamond-like carbon thin film according to the present invention.

Claims (10)

다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤의 제조방법에 있어서,In the method for producing a diamond-like carbon thin film coated piston, 상기 피스톤은 초음파 세척 및 산처리의 전처리 공정과,The piston is a pretreatment process of ultrasonic cleaning and acid treatment, 상기에서 전처리한 피스톤은 쳄버 내에 장입한 다음 수소 에칭, 아르곤 세정, 중간층 증착 및 다이아몬드상 카본 박막 코팅의 박막형성공정,The pretreated piston is charged into a chamber, and then hydrogen etching, argon cleaning, interlayer deposition and thin film formation process of diamond carbon thin film coating, 을 거치되,Though, 상기 초음파 세척은 삼염화에틸렌(Trichloroethylene, TCE)을 이용한 1차 초음파 세척과, 에틸알코올을 이용한 2차 초음파 세척의 2단계 실시를 하고,The ultrasonic cleaning is carried out two steps of the first ultrasonic cleaning using trichloroethylene (TCE) and the second ultrasonic cleaning using ethyl alcohol, 상기 산처리는 5% 질산용액에 피스톤을 5~10 초간 침지시켜 처리하며,The acid treatment is treated by immersing the piston in 5% nitric acid solution for 5-10 seconds, 상기 수소 에칭, 아르곤 세정, 중간층 증착 및 다이아몬드상 카본 박막 코팅의 4단계로 이루어진 박막형성공정은 쳄버 내의 온도를 200℃로 유지하고,The thin film formation process consisting of four steps of hydrogen etching, argon cleaning, intermediate layer deposition and diamond phase carbon thin film coating maintains the temperature in the chamber at 200 ° C, 상기 수소 에칭은 쳄버내의 기체를 배기하여 압력이 10-5~10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 다시 4×10-2Torr의 수소(H2) 분위기에서 20~30분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 피스톤의 소재 표면을 에칭하는 것을 특징으로 하는 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤의 제조방법.The hydrogen etching exhausts the gas in the chamber so that the pressure is maintained at 10 -5 to 10 -6 Torr, and then again generates 600 W of RF plasma for 20 to 30 minutes in a hydrogen (H 2 ) atmosphere of 4 x 10 -2 Torr. A method for producing a diamond-like carbon thin film coated piston, comprising etching the material surface of the piston by using the same. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 아르곤 세정은 쳄버내의 기체를 배기하여 압력이 10-5~10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 다시 3×10-2Torr의 아르곤(Ar) 분위기에서 40~60분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 세정하는 것을 특징으로 하는 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤의 제조방법.The argon cleaning is performed by exhausting the gas in the chamber to maintain a pressure of 10 -5 to 10 -6 Torr, and then again using 600 W RF plasma for 40 to 60 minutes in an argon (Ar) atmosphere of 3 x 10 -2 Torr. Method for producing a diamond-like carbon thin film coated piston characterized in that the washing. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 중간층 증착은 쳄버내의 기체를 배기하여 압력이 10-5~10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 다시 10-2Torr의 HMDSO(hexamethyldisiloxane) 분위기에서 10~20분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 피스톤 표면에 중간층을 증착시키는 것을 특징으로 하는 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤의 제조방법.The intermediate layer deposition is to exhaust the gas in the chamber to maintain a pressure of 10 -5 ~ 10 -6 Torr, and then again using a 600W RF plasma for 10-20 minutes in a 10 -2 Torr HMDSO (hexamethyldisiloxane) atmosphere A method for producing a diamond-like carbon thin film coated piston, comprising depositing an intermediate layer on the surface. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 다이아몬드상 카본 박막 코팅은 쳄버내의 기체를 배기하여 압력이 10-5~10-6Torr가 유지되도록 한 다음, 다시 4×10-2Torr의 탄화수소(CnH2n+2) 20~30 부피%와 수소(H2) 70~80부피%의 분위기에서 120~180분간 600W의 RF 플라즈마를 이용하여 다이아몬드상 카본 박막 코팅하는 것을 특징으로 하는 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤의 제조방법.The diamond-like carbon thin film coating exhausts the gas in the chamber to maintain a pressure of 10 -5 to 10 -6 Torr, and then again 20 to 30 volumes of hydrocarbon (C n H 2n + 2 ) of 4 × 10 -2 Torr. Method for producing a diamond-like carbon thin film coating piston, characterized in that the coating of diamond-like carbon thin film using 600W RF plasma for 120 to 180 minutes in the atmosphere of 70% to 80% by volume of hydrogen (H 2 ). 제 8항에 있어서,The method of claim 8, 상기 탄화수소(CnH2n+2)는 메탄, 에탄, 프로판, 부탄, 펜탄 중에서 1종 또는 그 이상을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤의 제조방법.The hydrocarbon (C n H 2n + 2 ) is a method for producing a diamond-like carbon thin film coating piston, characterized in that used by mixing one or more of methane, ethane, propane, butane, pentane. 청구항 1 및 청구항 6 내지 청구항 9의 방법 중 어느 한 항의 방법에 의해 피스톤의 표면에 다이아몬드상 카본 박막이 코팅되어진 것을 특징으로 하는 다이아몬드상 카본 박막 코팅 피스톤.A diamond-like carbon thin film coated piston, wherein a diamond-like carbon thin film is coated on the surface of a piston by the method of any one of claims 1 and 6 to 9.
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