KR101125118B1 - 저장 안정성이 우수한 반도체소자 봉지용 에폭시 수지조성물 - Google Patents

저장 안정성이 우수한 반도체소자 봉지용 에폭시 수지조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 n=0인 화합물의 함량이 분자량 분포 중 24% 이하인 다음 화학식 1로 표시되는 제 1의 아랄킬형 페놀수지를 경화제 중 포함함으로써 종래 수지 조성물에 비해 월등히 상온에서의 저장안정성이 우수한 반도체소자 봉지용 에폭시 수지 조성물을 제공한다.
Figure 112004063079171-pat00001
여기서, n은 0 내지 10의 정수이다.

Description

저장 안정성이 우수한 반도체소자 봉지용 에폭시 수지 조성물{Epoxy resin composition}
본 발명은 상온에서 저장 안정성이 우수한 반도체소자 봉지용 에폭시 수지 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 저분자 함량이 낮은 아랄킬형 페놀수지를 경화제로서 포함하여 상온에서 저장 안정성이 우수한 반도체소자 봉지용 에폭시 수지 조성물에 관한 것이다.
기존의 반도체소자 봉지용 에폭시 수지 조성물은 신뢰성 향상을 위해 고충진계 및 저점도 수지의 적용을 채택하여 적정 흐름성 및 내크랙성을 확보하였다. 또한, 반도체 조립라인의 생산성 향상을 위해 경화시간 단축 및 연속 몰딩 작업시간 증가가 요구되면서 봉지재의 겔화시간을 감소시키게 되었다. 그러나, 봉지재의 겔화시간 단축을 위해서는 촉매량 증가가 필요하고 적정 흐름성을 확보하기 위해서는 저점도 수지를 적용해야 하는데, 이 경우 상온에서 저장 안정성이 취약해지는 문제가 있었다.
본 발명의 목적은 종래의 반도체소자 봉지용 에폭시 수지 조성물보다 저분자 함량이 낮은 경화제를 사용하여 반도체소자 봉지재의 저장성을 향상시켜 장기간 방치 후에도 초기의 물성을 발현할 수 있는 반도체소자 봉지용 에폭시 수지 조성물을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 반도체소자 봉지용 에폭시 수지 조성물은 결정성 비페닐형 수지 단독 또는 비스페놀 A형, 치환형, 선형 지방족, 크레졸 노볼락형 및 복소환계 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 에폭시 수지 3~20중량%; n=0인 화합물의 함량이 분자량 분포 중 24% 이하인 다음 화학식 1로 표시되는 제 1의 아랄킬형 페놀수지 단독 또는 제 1의 아랄킬형 페놀수지와는 다른 분자량 분포를 갖는 아랄킬형 페놀수지, 페놀 노볼락수지, 레졸형 페놀수지, 크레졸 노볼락수지, 비스페놀 A 노볼락수지, 노닐 페놀수지, t-부틸 페놀 노볼락수지 및 디사이클로펜타디엔 페놀수지로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나와의 혼합물인 경화제 3~20중량%; 및 충진제 80~90중량%를 포함하는 것임을 그 특징으로 한다.
화학식 1
Figure 112004063079171-pat00002
여기서, n은 0 내지 10의 정수이다.
이와같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 반도체소자 봉지용 에폭시 수지 조성물은 에폭시수지, 경화제 및 충진제를 필수성분으로 함유한다.
본 발명에서 사용할 수 있는 에폭시 수지는 결정성 비페닐형 수지 단독 혹은, 비스페놀 A형, 치환형, 선형 지방족, 크레졸 노볼락형, 복소환계 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종이상이며, 그 함량은 전체 수지 조성 중 3~20중량%이다. 에폭시 수지의 함량이 전체 수지 조성물 중 3중량% 미만이면 접착성 및 전기절연성과 같은 에폭시수지 고유의 물성이 저하되고, 20중량%를 초과하면 흡습량이 증가하여 반도체의 신뢰성이 불량해 진다.
상기 에폭시 수지 조성물의 경화제는 다음의 화학식1에서 n=0인 화합물의 함량이 중량평균 분자량 분포 중 24중량% 이하인 제 1의 아랄킬형 페놀수지를 포함하는데, n=0인 화합물의 경우는 n=1이상인 화합물과 비교하여 반응성이 강하기 때문에, 저장안정성을 확보하기 위해서는 n=0인 화합물의 분포를 적게 유지하는 것이 중요하며, n=0인 화합물의 분포가 24 중량%를 초과할 경우에는 상온에서의 저장안정성에 문제가 발생할 수 있다. 본 발명에서, 경화제는 다음 화학식1에서 n=o인 화합물을 중량평균 분자량 분포 중 24중량% 이하로 포함하는 제 1의 아랄킬형 페놀수지, 다음 화학식1에서 n=0인 화합물을 중량평균 분자량 분포 중 24 중량% 초과하여 포함하는 제2의 아랄킬형 페놀수지, 페놀 노볼락수지, 레졸형 페놀수지, 크레졸 노볼락수지, 비스페놀 A 노볼락수지, 노닐 페놀수지, t-부틸 페놀 노볼락수지, 디사이클로펜타디엔 페놀수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 포함하고, 경화제의 전체 함량은 전체 수지 조성 중 3~20중량%이다. 또한 페놀수지의 배합량이 3 중량% 미만이면 경화성에 문제가 있을 수 있고, 20 중량%를 초과할 경우 흡습량 증가로 인한 신뢰성에 문제가 발생할 수 있다.
화학식 1
Figure 112011062265579-pat00005

여기서, n은 0 내지 10의 정수이다.
이때, 페놀 수지는 에폭시 수지의 에폭시 1당량에 대하여 페놀수지의 OH당량이 0.5~1.5정도인 것이 바람직하고 더욱 바람직하게는 0.9~1.1이다. 상기 에폭시 수지와 페놀 수지의 당량비가 상기 범위를 벗어날 경우는 에폭시 수지 조성물의 경도 저하로 인하여 금형 이형에 문제가 발생할 수 있다. 그리고 제 1의 아랄킬형 페놀수지는 최소한 전체 경화제 중 30중량% 이상으로 사용되어야 그 효과를 발휘할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 무기 충진제로는 고순도의 천연실리카, 합성실리카, 용융실리카, 알루미나 등을 전체 수지 조성 중 80 내지 90중량%로 포함한다. 무기 충진제의 함량이 80%미만인 경우 흡습량 증가로 신뢰성에 문제가 발생할 수 있고, 90%를 초과할 경우 점도 증가로 인하여 성형성에 문제가 발생할 수 있다.
에폭시 수지와 페놀계 경화제의 경화 반응을 촉진하기 위해 경화촉매를 사용할 수 있는데, 이때 경화촉매는 경화반응을 촉진시킬 수 있는 것이면 한정되지 않고, 예를 들어 2-메틸이미다졸, 2,4-디메틸이미다졸, 2-에틸4-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-페닐4-메틸이미다졸 등의 이미다졸 화합물; 트리에틸아민, 벤질디메틸아민, 메틸벤질디메틸아민, 2-(디메틸아미노메틸)페놀, 2,4,6-트리스(디메틸아미 노메틸)페놀, 트리에틸포스핀, 트리부틸포스핀, 1,8-디아자비시클로(5,4,0) 운덱-7-엔 등의 삼급 아민 화합물; 및 트리페닐포스핀, 트리메틸포스핀, 트리에틸포스핀, 트리부틸포스핀, 트리(p-메틸페닐)포스핀, 트리(노닐 페닐)포스핀 등의 유기 포스핀 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 그 배합량은 0.1~10중량%의 범위가 바람직하다. 상기 경화촉매를 0.1중량% 미만으로 사용할 경우 경화성에 문제가 발생할 수 있고, 10중량% 초과하게 적용할 경우, 신뢰성에 문제가 발생 할 수 있다.
그 밖에도 본 에폭시 수지 조성물에는 통상의 첨가제가 추가로 사용될 수 있는데, 수지계와 무기물 충진제간의 결합력을 부여해 주는 실란계 커플링제, 카본블랙, 산화철 등의 착색제, 하이드로탈사이트계의 이온 포착제, 장쇄지방산, 장쇄지방산의 금속염, 파라핀 왁스, 카누바 왁스 등의 이형제 및 변성 실리콘 수지, 변성 폴리 부타디엔 등의 저응력화제 중에서 선택된 1종 이상을 0.1~10중량% 첨가하는 것이 가능하다.
본 발명의 에폭시 수지 조성물의 제조 방법으로는 용융 혼련법이 바람직하며 예를 들어 반바리 믹서, 니더, 롤, 단축 또는 이축의 압출기 및 니더 등의 공지된 혼련방법을 사용하여 제조할 수 있다.
이하 실시예를 통해 본 발명을 좀더 구체적으로 설명하지만 이에 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 내지 2 및 비교예 1
하기 표 1에 나타낸 성분 및 함량으로 반도체소자 봉지용 에폭시 수지 조성물을 제조하였다. 제조된 수지 조성물은 수지와 실리카 분말간의 고른 분산을 유지하기 위하여 2축혼련기로 혼련하여 100 내지 130℃의 온도에서 용융 혼합하였다. 표 1의 제 1의 아랄킬형 페놀 수지와 제 2의 아랄킬형 페놀 수지에 대한 GPC(Gel permeation chromatography)에 의한 분자량 분포를 표 2에 나타내었다.
상기와 같이 제조된 에폭시 수지 조성물을 이용하여 가열이송성형기(압력=70kg/㎠, 온도=175℃, 경화시간=120초)에서 스파이럴 플로우 금형(EMMI-I-66)을 이용하여 25℃/60%RH 조건에서 방치시간에 따른 흐름성 변화를 측정하여 다음 표 3, 표 4에 나타내었다.
구분 원료명 내용 실시예 1 실시예 2 비교예1
에폭시 수지 바이페닐 에폭시 수지 당량:188g/eq 55 55 55
녹는점:107℃
경화제 제 1의 아랄킬형 페놀수지 OH당량:175g/eq 35 16 0
연화점:66℃,점도:0.9poise
제 2의 아랄킬형 페놀수지 OH당량:169g/eq 16 35 51
연화점:63℃,점도:0.65poise
충진제 실리카 분말 비표면적:1.01㎡/g 820 820 820
평균 입경:17.5㎛
실리카 분말 비표면적:4.68㎡/g 50 50 50
평균 입경:1.24㎛
기타 카본 블랙 2 2 2
삼산화 안티몬 5 5 5
트리페닐포스핀 1 1 1
실리콘 고무 5 5 5
이온 포착제 1.5 1.5 1.5
화학식 1 제 1의 아랄킬형 페놀수지 분자량 분포(%) 제 2의 아랄킬형 페놀수지 분자량 분포(%)
n=0 20.701 25.456
n=1 18.888 19.981
n=2 12.891 13.961
n=3 9.079 11.251
n=4 7.888 7.746
n=5 5.281 5.860
n=6 5.125 4.342
n≥7 20.147 13.403
방치시간 실시예 1(inch) 실시예 2(inch) 비교예 1(inch)
0 hr 32 35 38
24hrs 30.5 33 32
48hrs 29.7 32 29
72hrs 28.4 29.8 26
96hrs 27.5 28.2 24
방치시간 실시예 1 실시예 2 비교예 1
0 hr 100.00 100.00 100.00
24hrs 95.31 94.29 84.21
48hrs 92.81 91.43 76.32
72hrs 88.75 85.14 68.42
96hrs 84.38 80.57 63.16
상기 표3은 에폭시 수지 조성물을 이용하여 가열이송성형기(압력=70kg/㎠, 온도=175℃, 경화시간=120초)에서 스파이럴 플로우 금형(EMMI-I-66)을 이용하여 25℃/60%RH 조건에서 방치시간에 따른 흐름성 변화(inch)를 측정한 것이며, 표 4는 표3의 결과 중 0hour방치 결과(inch)에 대한 각 시간별 흐름성(inch)의 비를 나타낸 것이다.
상기 표 3 과 4에서 알 수 있는 바와 같이 본 발명에 따른 실시예 1과 2는 0hour방치 결과(inch)에 대한 각 시간별 흐름성(inch)의 비가 80%이상으로 일정 수준을 유지하는 반면, 비교예1의 경우는 흐름성이 방치시간이 지남에 따라 흐름성이 급격하게 떨어지는 것을 볼수 있다. 따라서 실시예1,2는 비교예 1보다 월등히 저장 성이 우수함을 알수 있다.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명에 따라 경화제 중 저분자의 함량이 낮은 아랄킬형 페놀수지를 포함한 에폭시 수지 조성물은 종래 수지 조성물에 비해 월등히 상온에서의 저장안정성이 우수하다.

Claims (4)

  1. 에폭시 수지, 페놀경화제, 무기충진제, 첨가제를 3~20: 3~20: 80~90: 0.1~10의 중량비로 포함하며,
    상기 페놀경화제는 하기 화학식1에서 n=0인 화합물을 중량평균 분자량 분포 중 24중량% 이하로 포함하는제1의 아랄킬형 페놀수지, 하기 화학식1에서 n=0인 화합물을 중량평균 분자량 분포 중 24중량% 초과하여 포함하는 제2의 아랄킬형 페놀수지, 페놀 노볼락수지, 레졸형 페놀수지, 크레졸 노볼락수지, 비스페놀 A 노볼락수지, 노닐 페놀수지, t-부틸 페놀 노볼락수지, 디사이클로펜타디엔 페놀수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 포함하고,
    상기 페놀경화제는 제1의 아랄킬형 페놀수지를 전체 페놀경화제 중 30중량% 이상으로 반드시 포함하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 봉지용 에폭시 수지 조성물.
    화학식 1
    Figure 112011062265579-pat00003
    여기서, n은 0 내지 10의 정수이다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서, 경화제는 에폭시 수지의 에폭시 1당량에 대하여 페놀수지의 OH당량이 0.5~1.5인 것임을 특징으로 하는 반도체소자 봉지용 에폭시수지 조성물.
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