KR101123504B1 - Vinyl chloride based resin composition containing dioctyl terephthalate for covering of electric wire - Google Patents

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Abstract

본 발명에 의하여 특정 가소제와 특정 안정제의 최적 조합이 적용된 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물이 개시된다. 본 발명에서 사용되는 가소제는 디옥틸테레프탈레이트 단독 또는 디옥틸테레프탈레이트와 프탈산 에스테르계 가소제의 혼합물이다. 또한 안정제로는 칼슘-아연계 (Ca-Zn계) 안정제가 사용된다. 본 발명의 조성물은 염화비닐계 수지 100 중량부, 가소제 5 ~ 100 중량부, 안정제 1 ~ 10 중량부 및 충전제 5 ~ 70 중량부를 포함할 수 있다. 이러한 본 발명에 따른 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물은 휘발성 유기화합물의 방출량이 적어 환경에 대한 안정성이 높고, 우수한 내열 노화성, 가열 감량 개선 특성을 구현할 수 있다.Disclosed is a vinyl chloride resin composition for an electric wire coating material to which an optimal combination of a specific plasticizer and a specific stabilizer is applied. The plasticizer used in the present invention is dioctyl terephthalate alone or a mixture of dioctyl terephthalate and phthalic ester plasticizer. In addition, a calcium-zinc (Ca-Zn) stabilizer is used as the stabilizer. The composition of the present invention may include 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, 5 to 100 parts by weight of plasticizer, 1 to 10 parts by weight of stabilizer and 5 to 70 parts by weight of filler. The vinyl chloride-based resin composition for wire coating material according to the present invention has a small amount of volatile organic compounds released, high stability to the environment, it can implement excellent heat aging resistance, heating loss improvement characteristics.

가소제, 염화비닐계 수지 조성물, 전선 외장 피복재, 휘발성 유기 화합물, 환경 안전성, 내열성 Plasticizer, vinyl chloride-based resin composition, wire sheath coating material, volatile organic compound, environmental safety, heat resistance

Description

디옥틸테레프탈레이트를 포함하는 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물 {Vinyl chloride based resin composition containing dioctyl terephthalate for covering of electric wire}Vinyl chloride-based resin composition containing dioctyl terephthalate for covering of electric wire

본 발명은 휘발성 유기 화합물(Volatile Organic Compounds: VOCs) 발생량을 최소화하여 환경에 대한 안전성이 높고, 내열 노화성과 가열 감량이 우수하여 전선 피복재용으로 매우 적합한 염화비닐계 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a vinyl chloride-based resin composition which is highly suitable for electric wire coating material having high environmental safety, excellent heat aging resistance and heating loss by minimizing the amount of volatile organic compounds (VOCs).

가소제에 의하여 가소화되는 염화비닐계 수지는 유연성이나 우수한 기계적 물성을 가지기 때문에 전선, 호스(hose) 또는 건축 자재 등의 대부분의 분야에서 이용되고 있다. 특히, 연질 염화비닐계 전선 피복재는 특성에 따라 일반용과 내열용으로 구분된다. 일반용의 경우 전선 외장 피복재로 사용되며, 그때 사용되는 가소제는 디에틸헥실프탈레이트(di-2-ethylhexyl phthalate, DEHP)를 주로 사용한다. 그러나, 최근 DEHP는 특히 위험물질로서 규정되어 그것의 함량 규제가 강화됨에 따라 사용량이 제한되고 있으며, 가소화 효율 및 내한성은 우수하지만 내구성을 요구하는 경우에는 대응이 곤란하다는 문제점이 있다. 한편, 내열용의 경우 전선 내장 피복재이며, 그때 사용되는 가소제는 내열성이 우수한 디이소데실프탈레이트 (di-isodecyl phthalate, DIDP)를 사용한다. DIDP는 내구성 및 저휘발성이 우수하지만, 내유성이 부족하고 가공성도 양호하다고 할 수 없다. Vinyl chloride-based resins plasticized by plasticizers are used in most fields such as electric wires, hoses, or building materials because of their flexibility and excellent mechanical properties. In particular, the flexible vinyl chloride-based wire coating material is divided into general use and heat resistance according to the characteristics. In general use, it is used as a wire sheath coating material, and the plasticizer used at that time mainly uses di-2-hexyl phthalate (DEHP). However, in recent years, the use of the DEHP is particularly limited as the substance is regulated as its content is tightened, and its use is limited. On the other hand, in the case of heat resistance, it is an electric wire interior coating material, and the plasticizer used at that time uses di-isodecyl phthalate (DIDP) which is excellent in heat resistance. DIDP is excellent in durability and low volatility, but cannot be said to be poor in oil resistance and good in workability.

따라서, 전선 외장 피복재용 염화비닐계 수지를 위한, DEHP 대체용 가소제의 개발이 요구되고 있고, 또한 전선 내장 피복재용 염화비닐계 수지에 사용되는 DIDP 가소제의 가공성을 향상시킬 수 있는 대체 가소제 개발이 요구되고 있다. 그러나 특정 용도에 적합한 특정 고분자를 위한 새로운 가소제의 개발은 가소제 자체의 특성이 우수하여야 할 뿐만 아니라 대상으로 하는 고분자 수지와의 정합적 특성도 우수하여야 하며 또한 각종 첨가제와의 정합성에 있어서도 우수한 특성을 가져야 하기 때문에 어려움이 따르게 된다.Therefore, there is a demand for development of a plasticizer for replacing DEHP for vinyl chloride-based resins for electric wire sheathing materials, and development of alternative plasticizers for improving the processability of DIDP plasticizers used for vinyl chloride-based resins for electric wire coverings. It is becoming. However, the development of a new plasticizer for a specific polymer suitable for a specific application should not only be excellent in the properties of the plasticizer itself, but also excellent in coherence with the target polymer resin, and also excellent in compatibility with various additives. Because of this, difficulties will follow.

한편, 염화비닐계 수지 조성물에 있어서, 사용 환경하에서의 열, 빛, 공기 중의 산소 등에 의한 수지 및 가소제의 열화를 방지하기 위해, 안정제를 병용하는 것이 일반적이다. 이와 같은 안정제로서, 종래는 금속계 안정제인 3염기성 유산 납, 카드늄, 바륨 등의 스테아린산(stearic acid) 염 및 디부틸 주석(tin) 설포네이트(sulfonate) 등의 주석 화합물 등이 많이 사용되고 있다. 이러한 금속 화합물은 어느 정도 인체나 환경에 대한 독성이나 오염성을 갖고 있어, 최근에는 스테아린산 칼슘, 칼슘과 아연의 복합 스테아린산 염(Ca-Zn계), 또는 알루미늄과 마그네슘과의 복합 탄산염(소위 하드로탈사이트)등 많은 안정제가 제안되어 있다. On the other hand, in the vinyl chloride resin composition, it is common to use a stabilizer together in order to prevent deterioration of resin and a plasticizer by heat, light, oxygen in air, etc. in a use environment. As such stabilizers, conventionally, a metal-based stabilizer, tin compounds such as stearic acid salts such as lead tribasic lactate, cadmium and barium, dibutyl tin sulfonate, and the like are used. Such metal compounds have some degree of toxicity or contaminants to humans or the environment, and recently, calcium stearate, a complex stearic acid salt of calcium and zinc (Ca-Zn type), or a complex carbonate of aluminum and magnesium (so-called hardrotal) Many stabilizers have been proposed.

본 발명자들은 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물에 적용될 때, DEHP와 같은 환경적 악영향을 끼치지 않으면서 내열 노화성 및 가열감량 특성이 우수하고 또한 DIDP와 같은 가공성의 한계가 극복된 가소제를 찾고자 노력하였으며, 또한 그러한 가소제와 최적의 정합 특성을 가지는 첨가제를 찾고자 노력한 결과 본 발명에 이르게 되었다.The present inventors endeavor to find a plasticizer that is excellent in heat aging resistance and heat loss characteristics and overcomes limitations in processability such as DIDP when applied to a vinyl chloride-based resin composition for wire coating, without adversely affecting the environment such as DEHP. In addition, efforts to find an additive having an optimum matching property with such a plasticizer led to the present invention.

따라서, 본 발명의 목적은 가소제로서 디에틸헥실프탈레이트(DEHP)를 전혀 사용하지 않거나 규제 함량을 벗어날 정도로 감소된 양을 사용함으로써 전선 피복재가 요구하는 중요한 물성인 내열 노화성(가열후 신장잔율) 및 가열감량이 개선되면서도 인장강도 및 신율 등과 같은 다른 물성은 DEHP를 사용할 경우와 동등하거나 우수한 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide heat aging resistance (extension residual after heating), which is an important property required for wire coating materials by using no diethylhexyl phthalate (DEHP) as a plasticizer or a reduced amount beyond the regulated content. Other properties such as tensile strength and elongation, while improving heating loss, are to provide a vinyl chloride-based resin composition for wire covering materials that is equivalent to or better than that of DEHP.

또한 본 발명의 목적은 상기한 물성을 가지면서도 가공특성이 우수한 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물을 제공하는 것이다.It is also an object of the present invention to provide a vinyl chloride-based resin composition for an electric wire coating material having the above-described physical properties and excellent processing characteristics.

또한 본 발명의 목적은 상기와 같은 염화비닐계 수지 조성물로부터 제조되는 전선 피복재를 제공하는 것이다.It is also an object of the present invention to provide an electric wire coating material prepared from the vinyl chloride resin composition as described above.

상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 염화비닐계 수지, 특정의 가소제 및 특정의 안정제를 포함하는 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물을 제공한다. 본 발명에 따른 염화비닐계 수지 조성물은 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 가소제 5~100 중량부 및 안정제 1~10 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 또한 본 발명의 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물은 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여 5~70 중량부의 충전제를 더 포함할 수 있다.In order to achieve the above object, the present invention provides a vinyl chloride-based resin composition for an electric wire coating material containing a vinyl chloride-based resin, a specific plasticizer and a specific stabilizer. It is preferable that the vinyl chloride resin composition which concerns on this invention contains 5-100 weight part of plasticizers and 1-10 weight part of stabilizers with respect to 100 weight part of vinyl chloride resins. In addition, the vinyl chloride-based resin composition for an electric wire coating material of the present invention may further include 5 to 70 parts by weight of a filler based on 100 parts by weight of the vinyl chloride-based resin.

상기에서 가소제는 디옥틸테레프탈레이트(Dioctyl terephthalate, DOTP) 단독 또는 디옥틸테레프탈레이트와 프탈산 에스테르 가소제의 혼합물이다. 이러한 프탈산 에스테르 화합물은 프탈산 또는 프탈산 무수물과 C4~C12의 알코올로부터 제조될 수 있는 디알킬프탈레이트일 수 있고, 특히 디에틸헥실프탈레이트(DEHP), 디이소노닐프탈레이트(DINP) 및 디이소데실프탈레이트(DIDP)로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있고, 특히 디이소노닐프탈레이트가 바람직하다. 본 발명에서 사용되는 가소제에 함유되는 디알킬프탈레이트는 0~50 중량%, 바람직하게는 0~30 중량%이다. 디알킬프탈레이트가 본 발명의 가소제에 첨가되는 경우에는 1 중량% 이상이 첨가되는 것이 바람직하다.The plasticizer is dioctyl terephthalate (DOTP) alone or a mixture of dioctyl terephthalate and phthalic ester plasticizer. Such phthalic acid ester compounds may be dialkylphthalates which may be prepared from phthalic acid or phthalic anhydride and C4 to C12 alcohols, in particular diethylhexylphthalate (DEHP), diisononylphthalate (DINP) and diisodecylphthalate (DIDP). It may be selected from the group consisting of), especially diisononyl phthalate is preferred. The dialkyl phthalate contained in the plasticizer used in the present invention is 0 to 50% by weight, preferably 0 to 30% by weight. When dialkyl phthalate is added to the plasticizer of the present invention, it is preferable to add 1% by weight or more.

또한 상기 안정제는 칼슘-아연계 안정제이다.The stabilizer is also a calcium-zinc stabilizer.

본 발명에 따른 염화비닐계 수지 조성물은 디옥틸테레프탈레이트(dioctyl terephthalate, DOTP) 단독 또는 이것과 프탈산 에스테르계 가소제의 혼합물을 가소제로 포함하고 또한 안정제로 Ca-Zn계를 포함한다. 따라서, 본 발명의 이러한 염화비닐계 수지 조성물은 기존 전선에서 문제된 휘발성 유기 화합물 발생량을 최소화하여 환경에 대한 안정성이 높으며, 전선 피복재용에 매우 적합한 내열 노화성 및 가열 감량 특성을 제공한다. The vinyl chloride resin composition according to the present invention comprises dioctyl terephthalate (DOTP) alone or a mixture of this and a phthalic ester plasticizer as a plasticizer and also includes a Ca-Zn system as a stabilizer. Therefore, such a vinyl chloride-based resin composition of the present invention minimizes the amount of volatile organic compounds generated in the existing electric wire, and thus has high environmental stability, and provides heat aging resistance and heating loss characteristics that are very suitable for wire coating materials.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 조성물에서 사용하는 디옥틸테레프탈레이트(DOTP) 가소제는 다음과 같은 방법에 의해 제조할 수 있다. 테레프탈산 (terephthalic acid)와 2-에틸 헥사놀(2-ethyl hexanol)을 원료로 하는 에스테르화(esterification) 반응에 의한 제조 방법 및 테레프탈산 디메틸(dimethyl terephthalate)과 2-에틸 헥사놀(2-ethyl hexanol)을 원료로 하는 에스테르(ester) 교환 반응에 의한 제조 방법, 또는 폴레에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate) 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트(polybutylene terephthalate)등의 폴레에스테르(polyester) 수지와 2-에틸 헥사놀(2-ethyl hexanol)을 원료로 하여 분해 에스테르 교환 반응(degradative transesterification)에 의한 제조 방법 등이 있다. The dioctyl terephthalate (DOTP) plasticizer used in the composition of the present invention can be prepared by the following method. Preparation method by esterification reaction using terephthalic acid and 2-ethyl hexanol and dimethyl terephthalate and 2-ethyl hexanol Production method by ester exchange reaction using the raw material or polyester resin such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate and 2-ethyl hexanol (2 -ethyl hexanol) as a raw material and the production method by the decomposition transesterification (degradative transesterification).

디옥틸테레프탈레이트(DOTP)의 제조 과정에서 반응 촉진을 위해 촉매를 이용할 수 있는데 이는 반응온도에 따라 다르다.  일반적으로 반응은 130 ℃ ~ 280 ℃에서 이루어지는데, 적정 온도에 맞추어 다양한 촉매가 사용된다.  예를 들면, 테트라 이소부틸티타네이트(tetra-isobutyl titanate, TIBT), 테트라이소프로필티타네이트(tetra-isopropyl titanate, TIPT), 디부틸틴옥사이드 (dibutyl tin oxide), 파라톨루엔술폰산(para-toulene sulfonic acid, PTSA) 등이 선택적으로 사용될 수 있다. 특히 파라톨루엔술폰산 또는 테트라이소프로필 티타네이트가 바람직하지만 여기에 한정되는 것은 아니다. In the manufacture of dioctyl terephthalate (DOTP), catalysts can be used to accelerate the reaction, depending on the reaction temperature. In general, the reaction is carried out at 130 ℃ to 280 ℃, various catalysts are used to suit the appropriate temperature. For example, tetra-isobutyl titanate (TIBT), tetra-isopropyl titanate (TIPT), dibutyl tin oxide, para-toluenesulfonic acid (para-toulene sulfonic acid) acid, PTSA) and the like may optionally be used. Particularly preferred is paratoluenesulfonic acid or tetraisopropyl titanate, but is not limited thereto.

상기 에스테르화 반응이 완결된 후의 후처리는 특별히 한정되지 않지만, 과잉의 원료를 감압 증류 등의 방법으로 제거하고, 예를 들면 NaOH, KOH, Na2CO3 수용액 등과 같은 염기성 용액으로 중화할 수 있다. 그런 다음 결과물을 물로 세척하고, 선택적으로 감압하여 탈수시킴으로써 건조시키고, 여기에 흡착제를 넣은 후 여과하여 최종적인 가소제를 얻을 수 있다.The post-treatment after completion of the esterification reaction is not particularly limited, but the excess raw material may be removed by a method such as vacuum distillation and neutralized with a basic solution such as NaOH, KOH, Na 2 CO 3 aqueous solution, or the like. . The resultant can then be washed with water, optionally dried under reduced pressure and dehydrated, and then the adsorbent is added and filtered to obtain the final plasticizer.

한편, 본 발명의 조성물에 이용하는 프탈산 에스테르계 가소제는 프탈산 무수물과 과잉의 알코올을 에스테르화 촉매의 존재 또는 부존재하에 상압 또는 감압하에서 생성된 물을 연속적으로 반응계 밖으로 제거하면서 수행되는 에스테르화 반응에 의하여 제조될 수 있다. 이때 알코올은 탄소수 4 ~ 12인 것이 바람직하고, 디에틸헥실프탈레이트(DEHP), 디이소노닐프탈레이트(DINP) 및 디이소데실프탈레이트(DIDP)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 더욱 바람직하며, 특히 디이소노닐프탈레이트가 바람직하다. On the other hand, the phthalic ester plasticizer used in the composition of the present invention is prepared by the esterification reaction is carried out while removing the phthalic anhydride and excess alcohol in the presence or absence of the esterification catalyst continuously removing the water produced under normal pressure or reduced pressure out of the reaction system. Can be. The alcohol is preferably 4 to 12 carbon atoms, more preferably selected from the group consisting of diethylhexyl phthalate (DEHP), diisononyl phthalate (DINP) and diisodecyl phthalate (DIDP), in particular diisononyl Phthalates are preferred.

본 발명에서는 가소제로서 디옥틸테레프탈레이트 단독의 가소제를 사용할 수 있고, 또한 디옥틸테레프탈레이트와 상기한 프탈산 에스테르계 가소제를 혼합한 혼합 가소제를 사용할 수도 있다. In the present invention, a plasticizer of dioctyl terephthalate alone can be used as the plasticizer, and a mixed plasticizer obtained by mixing dioctyl terephthalate and the above-mentioned phthalic ester plasticizer can also be used.

이어서, 본 발명에 따른 염화비닐계 수지 조성물에 대하여 설명한다.  Next, the vinyl chloride resin composition according to the present invention will be described.

본 발명에 따른 염화비닐계 수지 조성물은 가공성도 양호하고, 내열 노화성 및 가열 감량이 개선되고 DEHP의 규제 함량을 벗어날 수 있어 환경에 대한 안정성이 높은 가소제와 특정의 안정제를 병용하여 전선 피복용으로 알맞다. 특히, 상기의 염화비닐수지 조성물은 분자량이 같은 디에틸헥실프탈레이트(di-2-ethylhexyl phthalate, DEHP)과 비교하여 볼 때 가열 감량이 낮아 내열성이 우수하며, 환경에 대한 안정성이 높아 전선 피복용에 적합하다. The vinyl chloride resin composition according to the present invention has good processability, improves heat aging resistance and heat loss, and may deviate from the regulated content of DEHP, thereby using a plasticizer having high environmental stability and a specific stabilizer for wire coating. fit. In particular, the vinyl chloride resin composition has a low heat loss compared to diethylhexyl phthalate (DEHP) having the same molecular weight, and thus has excellent heat resistance and high environmental stability. Suitable.

본 발명에 따르면, 상기 염화비닐계 수지 조성물은, 바람직하게는 염화비닐계 수지 100 중량부당 상기 가소제 5 ~ 100 중량부, 더욱 바람직하게는 40 ~ 70 중량부를 포함한다.  가소제 조성물이 5 중량부 미만으로 포함된 경우, 조성물의 유연성이 부족하고, 전선 피복재 특성으로서의 신장 특성이 좋지 않은 문제점이 있고, 100 중량부를 초과하여 포함된 경우, 블리드 현상(bleeding effect, 가소제가 성형품의 표면으로 나오는 현상)이 일어나기 쉽고, 끈적거리거나 더러운 오염 물질이 부착되기 쉬운 경향이 있다. According to the present invention, the vinyl chloride resin composition preferably contains 5 to 100 parts by weight of the plasticizer, more preferably 40 to 70 parts by weight, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When the plasticizer composition is contained in less than 5 parts by weight, there is a problem of insufficient flexibility of the composition, poor elongation properties as the wire coating material properties, and when contained in excess of 100 parts by weight, the bleeding effect (plasticizer) molded article Phenomena coming out of the surface of the substrate tend to occur, and sticky or dirty contaminants tend to adhere.

본 발명에서 사용되는 가소제로는 디옥틸테레프탈레이트 단독을 사용할 수 있고, 또한 디옥틸테레프탈레이트와 프탈산 에스테르계 가소제의 혼합 가소제를 사용할 수도 있다. 이와 같은 혼합 가소제를 사용할 경우, 본 발명에서 사용되는 가소제에서 함유되는 프탈산 에스테르계 화합물은 0~50 중량%, 바람직하게는 0~30 중량%이다. 프탈산 에스테르계 화합물이 본 발명의 가소제에 첨가되는 경우에는 1 중량% 이상 첨가되는 것이 바람직하다.As the plasticizer used in the present invention, dioctyl terephthalate alone can be used, and a mixed plasticizer of dioctyl terephthalate and a phthalic ester plasticizer can also be used. When using such a mixed plasticizer, the phthalic acid ester compound contained in the plasticizer used in the present invention is 0 to 50% by weight, preferably 0 to 30% by weight. When a phthalic acid ester compound is added to the plasticizer of this invention, it is preferable to add 1 weight% or more.

본 발명의 또 하나의 구성 요소인 안정제로서는 칼슘-아연의 복합 스테아린산 염 등의 칼슘-아연계(Ca-Zn계) 안정제를 사용한다. 이러한 안정제의 사용량으로 는 염화비닐계 수지 100 중량부당 1 ~ 10 중량부를 포함하며, 바람직하게는 3 ~ 7 중량부가 포함될 수 있다. 안정제가 1 중량부 미만으로 포함된 경우, 열안정성이 떨어지는 문제점이 있고, 10 중량부 초과하여 포함된 경우, 필요 이상의 열안정성이 발현되는 문제점이 있다. 즉, 이러한 안정제는 상기한 가소제 및 본 발명에서 사용되는 염화비닐계 수지와 특히 상용성 및 상승적 효과(Synergic Effect)가 우수하여 다른 안정제보다 월등한 효과를 나타낸다. As a stabilizer which is another component of the present invention, a calcium-zinc-based (Ca-Zn-based) stabilizer such as a calcium stearate complex stearic acid salt is used. The amount of the stabilizer may include 1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 7 parts by weight, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the stabilizer is included in less than 1 part by weight, there is a problem that the thermal stability is poor, and when included in more than 10 parts by weight, there is a problem that more than necessary heat stability is expressed. That is, these stabilizers are superior to other plasticizers because they are particularly compatible with the plasticizer and the vinyl chloride-based resins used in the present invention and have excellent synergistic effects.

또한 본 발명의 염화비닐계 수지 조성물에 충전제를 첨가함으로써, 염화비닐계 수지 조성물의 생산성, 건조 상태의 감촉(Dry touch감)을 향상시킬 수 있다. 이러한 충전제는 탄산칼슘, 클레이, 탈크(Talc) 또는 규조토 등일 수 있다.  상기 본 발명에 따른 염화비닐 수지 조성물에서 상기 충전제는 바람직하게는 5 ~ 70 중량부, 더욱 바람직하게는 30 ~ 60 중량부 포함될 수 있다.  충전제가 5 중량부 미만으로 포함된 경우, 치수안정성과 경제성이 낮아지는 문제점이 있고, 70 중량부 초과하여 포함된 경우, 가공성 저하되는 문제점이 있다. In addition, by adding a filler to the vinyl chloride resin composition of the present invention, the productivity of the vinyl chloride resin composition and a dry touch feeling (dry touch feeling) can be improved. Such fillers may be calcium carbonate, clay, talc or diatomaceous earth, and the like. In the vinyl chloride resin composition according to the present invention, the filler may be included 5 to 70 parts by weight, more preferably 30 to 60 parts by weight. When the filler is included in less than 5 parts by weight, there is a problem that the dimensional stability and economics are lowered, and when included in more than 70 parts by weight, there is a problem that the workability is reduced.

본 발명에 따른 염화비닐계 수지 조성물을 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 본 발명에 따른 염화비닐계 수지 조성물은 본 발명에서 사용하는 가소제 및 기타 첨가제를 첨가하여 당업계에 잘 알려진 방법으로 제조될 수 있다. The method for preparing the vinyl chloride resin composition according to the present invention is not particularly limited, and the vinyl chloride resin composition according to the present invention may be prepared by a method well known in the art by adding a plasticizer and other additives used in the present invention. Can be.

이러한 본 발명의 염화비닐계 수지 조성물은 전선 피복재로 제작될 때, 특히 우수한 가열후 신장잔율 및 낮은 가열감량을 가지게 된다. 특히, 본 발명에 따른 염화비닐계 수지 조성물은 ASTM D638 시험방법에 따라 100℃에서 168시간 동안 가열한 후 측정한 길이와 상온에서 측정한 초기길이를 기초로 계산한 초기길이에 대 한 가열후 신장잔율이 80% 이상, 바람직하게는, 90% 이상이고, 디이소노닐프탈레이트(DINP)와 조합할 경우에 대략 95% 이상까지도 달성가능하다. 또한 ASTM D638 시험방법에 따라 100℃에서 168시간 동안 가열한 후 상온에서 측정한 초기 무게에 대하여 측정한 가열감량의 비율이 2.1% 이하, 바람직하게는 1.8% 이하, 더욱 바람직하게는 1.5% 이하이고, 디이소노닐프탈레이트(DIDP)와 조합할 경우에 대략 1.2% 이하까지 달성 가능하다. Such a vinyl chloride-based resin composition of the present invention has an excellent residual elongation and a low heating loss after heating, especially when manufactured with a wire coating material. In particular, the vinyl chloride resin composition according to the present invention is stretched after heating for the initial length calculated based on the length measured after heating at 100 ℃ for 168 hours according to ASTM D638 test method and the initial length measured at room temperature The residual rate is at least 80%, preferably at least 90%, and even in combination with diisononylphthalate (DINP), up to about 95% or more is achievable. In addition, according to the ASTM D638 test method, the ratio of heating loss measured for the initial weight measured at room temperature after heating at 100 ° C. for 168 hours is 2.1% or less, preferably 1.8% or less, and more preferably 1.5% or less. In combination with diisononylphthalate (DIDP), up to approximately 1.2% or less can be achieved.

본 발명에 따른 염화비닐계 수지 조성물로부터 전선 피복재를 제조하는 것은 통상적인 전선의 제조를 위하여 사용되는 방법이 적용될 수 있음은 쉽게 이해될 수 있다.It can be easily understood that manufacturing the wire coating material from the vinyl chloride resin composition according to the present invention can be applied to a method used for the production of a conventional electric wire.

(가소제 조성물의 제조) (Preparation of Plasticizer Composition)

제조예Manufacturing example 1 One

교반기와 응축기가 부착된 4구 2L 둥근 플라스크에 테레프탈산 249.21 g, 2-에틸 헥사놀 781.38 g과 촉매인 TIPT 1.00 g을 넣고 질소 분위기 하에서 교반하면서 220 ℃까지 승온시켜, 반응 생성수를 제거하면서, 9 시간 동안 반응을 진행하였다. 249.21 g of terephthalic acid, 781.38 g of 2-ethyl hexanol and 1.00 g of TIPT as a catalyst were added to a four-necked 2L round flask equipped with a stirrer and a condenser, and heated to 220 ° C. while stirring under a nitrogen atmosphere. The reaction proceeded for a time.

반응 후 미반응 물질인 테레프탈산과 과잉의 2-에틸 헥사놀은 150 ~ 220 ℃에서 진공 펌프를 이용하여 감압 제거하였고, 10 중량%의 수산화 나트륨 용액과 10 중량%의 망초 용액을 이용하여 중화 수세 과정을 순차적으로 실시하여 감압하에 탈수를 한 후, 물이 제거된 반응물에 흡착제를 넣고 여재를 넣어 여과 한 후, 최종적 으로 순도 99.7%의 DOTP를 얻었다. After the reaction, unreacted terephthalic acid and excess 2-ethyl hexanol were removed under reduced pressure using a vacuum pump at 150-220 ° C, and neutralized water washing process was performed using 10 wt% sodium hydroxide solution and 10 wt% forget-me-not solution. After sequentially carrying out dehydration under reduced pressure, the adsorbent was added to the reaction product from which the water was removed, filtered through a filter medium, and finally, DOTP having a purity of 99.7% was obtained.

(염화비닐 수지 조성물의 제조) (Production of Vinyl Chloride Resin Composition)

하기와 같은 방법으로, 표 1의 조성비에 따라서 각 성분을 혼합하여 제조예 1의 가소제를 사용한 본 발명에 따른 염화비닐 수지 조성물 실시예 1 내지 4를 제조하였고, 한편, 표 1의 조성비에 따라서 각 성분을 혼합하고 코팅하여 염화비닐수지 조성물 비교예 1을 제조하였다. In the following manner, the vinyl chloride resin composition Examples 1 to 4 according to the present invention using the plasticizer of Preparation Example 1 were prepared by mixing the respective components according to the composition ratio of Table 1, while each according to the composition ratio of Table 1 The vinyl chloride resin composition Comparative Example 1 was prepared by mixing and coating the components.

실시예Example 1 One

폴리염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 가소제 DOTP 단독 60 중량부, Ca-Zn계 안정제 7 중량부, 충전제 50 중량부를 배합한 후 직경 8 인치 테스트롤(test roll)에서 165 ℃에서 3분 동안 혼련하여 두께 1 mm 이상의 sheet를 제작한다. 이 sheet를 press에서 초기 60 kgf/cm3으로 3분간 예열 후, 200 kgf/cm3 승압하여 3분간 눌러준다. 그런 다음 50 ℃이하로 냉각시켜 최종 시트를 얻었으며, 각 물성적 특성은 표 2에 표기하였다. 60 parts by weight of plasticizer DOTP alone, 7 parts by weight of Ca-Zn-based stabilizer, and 50 parts by weight of filler were added to 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, and then kneaded for 3 minutes at 165 ° C. in an 8 inch diameter test roll. Make a sheet with a thickness of 1 mm or more. Preheat this sheet to 60 kgf / cm 3 for 3 minutes in press, pressurize to 200 kgf / cm 3 and press for 3 minutes. After cooling to 50 ℃ or less to obtain a final sheet, each of the physical properties are shown in Table 2.

실시예Example 2 2

폴리염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 가소제 60 중량부로 하고, 가소제로서 DOTP와 DEHP(Di-ethylhexyl phthalate)의 혼합 비율을 5 대 5로 사용한 것을 제 외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성은 표 2에 표기하였다. 60 parts by weight of a plasticizer was used with respect to 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, and it was prepared in the same manner as in Example 1 except for using 5 to 5 mixing ratios of DOTP and DEHP (Di-ethylhexyl phthalate) as the plasticizer. Physical properties are shown in Table 2.

실시예Example 3 3

폴리염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 가소제 60 중량부로 하고, 가소제로서 DOTP와 DINP(Di-isononyl phthalate)의 혼합 비율을 5 대 5로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성은 표 2에 표기하였다.It was prepared in the same manner as in Example 1 except that 60 parts by weight of a plasticizer was used with respect to 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, and a mixing ratio of DOTP and di-isononyl phthalate (DINP) was used 5 to 5 as a plasticizer. Sexual characteristics are listed in Table 2.

실시예Example 4 4

폴리염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 가소제 60 중량부로 하고, 가소제로서 DOTP와 DIDP(Di-isodecyl phthalate)의 혼합 비율을 5 대 5로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성은 표 2에 표기하였다.It was prepared in the same manner as in Example 1 except that 60 parts by weight of a plasticizer was used based on 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, and a mixing ratio of DOTP and DIDP (Di-isodecyl phthalate) was used 5 to 5 as a plasticizer. Sexual characteristics are listed in Table 2.

비교예Comparative example 1 One

폴리염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 가소제를 DEHP(Di-ethylhexyl phthalate)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성은 표 2에 표기하였다.A plasticizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin was used as DEHP (Di-ethylhexyl phthalate), and the physical properties thereof are shown in Table 2.

실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
실시예
3
Example
3
실시예
4
Example
4
비교예
1
Comparative example
One
폴리염화비닐Polyvinyl chloride 100100 100100 100100 100100 100100 DOTPDOTP 6060 3030 3030 3030 -- DEHPDEHP -- 3030 -- -- 6060 DINPDINP -- -- 3030 -- -- DIDPDIDP -- -- -- 3030 -- Ca-Zn계
안정제
Ca-Zn system
stabilizator
77 77 77 77 77
충전제Filler 6060 6060 6060 6060 6060

실험예Experimental Example

실시예 1 내지 5 및 비교예 1에서 얻은 염화비닐 수지 조성물을 이용하여 제조한 시편에 대하여 다음과 같은 방법으로 인장 강도, 신장율, 가열 후 인장 잔율 및 신장 잔율, 가열 감량을 평가하였으며, 결과는 표 2에 나타내었다. 이때 상온 시편의 두께는 ±0.2 mm의 편차가 나지 않도록 주의해야 하며 오븐의 온도는 ±1 ℃의 편차가 나지 않아야 한다. The specimens prepared using the vinyl chloride resin compositions obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 were evaluated for tensile strength, elongation rate, tensile residual and elongation after heating, and heating loss in the following manner. 2 is shown. At this time, care should be taken that the thickness of the specimen at room temperature does not deviate by ± 0.2 mm, and the temperature of the oven shall not deviate by ± 1 ℃.

(성능 평가)(Performance evaluation)

인장강도The tensile strength

ASTM D638 방법에 의하여, 테스트 기기인 U.T.M (제조사; Instron, 모델명; 4466)을 이용하여 크로스헤드 스피드(cross head speed)를 200 ㎜/min으로 당긴 후, 시편이 절단되는 지점을 측정하여, 인장 강도 (kgf/㎟) = 로드(load) 값 (kgf) / 두께 (㎜)× 폭(㎜)로 계산하였다. Tensile strength was measured by pulling the cross head speed to 200 mm / min using a test instrument UTM (manufacturer; Instron, Model Name; 4466) by the ASTM D638 method. (kgf / mm 2) = Load value (kgf) / thickness (mm) x width (mm) was calculated.

신율Elongation

ASTM D638 방법에 의하여, 상기 U.T.M을 이용하여 크로스헤드 스피드(cross head speed)를 200 ㎜/min으로 당긴 후, 시편이 절단되는 지점을 측정한 후, By the ASTM D638 method, after pulling the cross head speed (200 mm / min) using the U.T.M, and measuring the point where the specimen is cut,

신율 (%) = 신장 후 길이 / 초기 길이 ×100으로 계산하였다. Elongation (%) = calculated after elongation / initial length × 100.

가열 후 After heating 인장잔율Tensile residual rate  And 가열후After heating 신장  kidney 잔율Residual rate

기어 오븐을 이용하여 100 ℃에서 168hr 동안 방치 후 ASTM D638 방법에 의하여, 테스트 기기인 U.T.M을 이용하여 크로스헤드 스피드(cross head speed)를 200㎜/min으로 당긴 후, 시편이 절단되는 지점을 측정한 후, After standing at 100 ° C. for 168hr using a gear oven, the cross head speed was pulled to 200mm / min using UTM, a test instrument, and measured at the point where the specimen was cut by the ASTM D638 method. after,

신율(%) = {익스텐션(extension)/초기길이}×100으로 계산하였다.Elongation% was calculated as {extension / initial length} × 100.

가열 감량Heating loss

롤 밀(roll mill)을 이용하여 상기 조성물을 165 ℃에서 3분 동안 작업하여 0.8 mm 두께의 시트를 제작한 후, 이것을 60 g 취하여 역시 롤 밀을 이용하여 185 ℃에서 10 분간 작업하여 0.4 mm의 두께로 시편을 제작하여 무게를 쟀다.  그런 후, 100 ℃ 오븐에서 168 시간이 지난 뒤, 시편의 무게를 측정하여, After the composition was operated at 165 ° C. for 3 minutes using a roll mill, a 0.8 mm thick sheet was produced, and then 60 g of this composition was also taken at 185 ° C. for 10 minutes using a roll mill to produce 0.4 mm. Specimens were fabricated to thickness and weighed. Then, after 168 hours in an oven at 100 ℃, the weight of the specimen was measured,

가열 감량 (중량%) = (초기무게 ? 가열 후 무게) / 초기무게 ×100으로 계산하였다.Heating loss (% by weight) = (initial weight-weight after heating) / initial weight × 100 was calculated.

구분division 실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
실시예
3
Example
3
실시예
4
Example
4
비교예
1
Comparative example
One
상온Room temperature 인장 강도
(Kg/mm2)
The tensile strength
(Kg / mm 2 )
1.351.35 1.301.30 1.311.31 1.341.34 1.391.39
신율 (%)Elongation (%) 261261 243243 256256 253253 250250 가열 후 (100 oC, 168 hr)After heating (100 o C, 168 hr) 인장잔율 (%)Tensile Residual (%) 9696 9696 9595 8888 9898 신장잔율 (%)Elongation (%) 9393 6868 9595 9090 5555 가열 감량(%)Heating loss (%) 1.31.3 2.12.1 1.81.8 1.11.1 3.23.2

상기 표 2로부터, 실시예 1 내지 4는 비교예 1 에 비하여 가열 후 인장잔율 및 가열 후 신장잔율이 우수하고 가열 감량도 낮아져 개선됨을 알 수 있다. From Table 2, it can be seen that Examples 1 to 4 are improved compared to Comparative Example 1, the tensile residual ratio after heating and the elongation residual ratio after heating are lowered and the heating loss is also lowered.

또한, 하기와 같은 방법으로, 표 3의 조성비에 따라서 각 성분을 혼합하여 제조예 1의 가소제를 사용한 본 발명에 따른 염화비닐 수지 조성물 실시예 5 내지 8를 제조하였다.In addition, the vinyl chloride resin composition Examples 5 to 8 according to the present invention using the plasticizer of Preparation Example 1 were prepared by mixing each component according to the composition ratio of Table 3 in the following manner.

실시예Example 5 5

폴리염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 가소제 60 중량부로 하고, 가소제로서 DOTP와 DINP(Di-isononyl phthalate)의 혼합 비율을 6 대 4로 사용한 수지 조성물에, Ca-Zn계 안정제 7 중량부, 충전제 50 중량부를 배합한 후 직경 8 인치 테스트롤(test roll)에서 165 ℃에서 3분 동안 혼련하여 두께 1 mm 이상의 sheet를 제작한다. 이 sheet를 press에서 초기 60 kgf/cm3으로 3분간 예열 후, 200 kgf/cm3 승압하여 3분간 눌러준다. 그런 다음 50 ℃이하로 냉각시켜 최종 시트를 얻었으며, 각 물성적 특성은 표 4에 표기하였다. 7 parts by weight of Ca-Zn-based stabilizer, filler 50 to a resin composition using 60 parts by weight of a plasticizer based on 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, and a mixture ratio of DOTP and DINP (Di-isononyl phthalate) as a plasticizer 6 to 4. After mixing the parts by weight and kneading for 3 minutes at 165 ℃ in a test roll (diameter 8 inch) roll to produce a sheet 1 mm or more in thickness. Preheat this sheet to 60 kgf / cm 3 for 3 minutes in press, pressurize to 200 kgf / cm 3 and press for 3 minutes. After cooling to 50 ℃ or less to obtain a final sheet, each of the physical properties are shown in Table 4.

실시예Example 6 6

폴리염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 가소제 60 중량부로 하고, 가소제로서 DOTP와 DINP(Di-isononyl phthalate)의 혼합 비율을 7 대 3로 사용한 것을 제외하고는 실시예 5과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성은 표 4에 표기하였다.60 parts by weight of a plasticizer was used with respect to 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, and was prepared in the same manner as in Example 5 except that DOTP and DINP (Di-isononyl phthalate) were used in a ratio of 7 to 3. Sexual characteristics are listed in Table 4.

실시예Example 7 7

폴리염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 가소제 60 중량부로 하고, 가소제로서 DOTP와 DINP(Di-isononyl phthalate)의 혼합 비율을 8 대 2로 사용한 것을 제외하고는 실시예 5과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성은 표 4에 표기하였다.It was prepared in the same manner as in Example 5 except that the plasticizer was 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin, and the mixing ratio of DOTP and DIN-di-isononyl phthalate (DINP) was 8 to 2 as the plasticizer. Sexual characteristics are listed in Table 4.

실시예Example 8 8

폴리염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 가소제 60 중량부로 하고, 가소제로서 DOTP와 DINP(Di-isononyl phthalate)의 혼합 비율을 9 대 1로 사용한 것을 제외하고는 실시예 5과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성은 표 4에 표기하였다.60 parts by weight of a plasticizer was used with respect to 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, and was prepared in the same manner as in Example 5 except that the mixing ratio of DOTP and Di-isononyl phthalate (DINP) was used 9 to 1 as a plasticizer. Sexual characteristics are listed in Table 4.

실시예
3
Example
3
실시예
5
Example
5
실시예
6
Example
6
실시예
7
Example
7
실시예
8
Example
8
폴리염화비닐Polyvinyl chloride 100100 100100 100100 100100 100100 DOTPDOTP 3030 3636 4242 4848 5454 DINPDINP 3030 2424 1818 1212 66 Ca-Zn계
안정제
Ca-Zn system
stabilizator
77 77 77 77 77
충전제Filler 6060 6060 6060 6060 6060

구분division 실시예
3
Example
3
실시예
5
Example
5
실시예
6
Example
6
실시예
7
Example
7
실시예
8
Example
8
상온Room temperature 인장 강도
(Kg/mm2)
The tensile strength
(Kg / mm 2 )
1.311.31 1.321.32 1.341.34 1.341.34 1.351.35
신율 (%)Elongation (%) 256256 255255 258258 260260 261261 가열 후 (100 oC, 168 hr)After heating (100 o C, 168 hr) 인장잔율 (%)Tensile Residual (%) 9595 9696 9595 9696 9595 신장잔율 (%)Elongation (%) 9595 9494 9494 9393 9393 가열 감량(%)Heating loss (%) 1.81.8 1.51.5 1.31.3 1.31.3 1.31.3

상기 표 4로부터, 실시예 5 내지 8는 실시예 3 과 비교하여 인장 강도 및 신율은 다소 개선되는 것을 확인할 수 있다. 또한 가열 후 인장잔율 및 신장잔율의 저하가 없으면서, 가열 감량은 DOTP 단독 사용 때(실시예 1)와 비슷한 수준을 보일 수 있다. 한편 DINP의 함량이 너무 많은 경우에는 가열 감량이 증가하여 가소제의 내이행성 및 내추출성과 같은 물성이 저하되기 쉽기 때문에 본 발명에 따른 염화비닐계 수지 조성물이 전선 피복재로 사용되기 위해서는, 사용되는 가소제 중 DOTP의 비율은 70 중량%이상인 것이 바람직하다.From Table 4, Examples 5 to 8 it can be seen that the tensile strength and elongation is somewhat improved compared to Example 3. In addition, there is no reduction in tensile residual ratio and elongation residual ratio after heating, and the heating loss can be similar to that when using DOTP alone (Example 1). On the other hand, when the content of DINP is too high, the loss of heating increases, so that physical properties such as the plasticizer's resistance and extraction resistance tend to be lowered, so that the vinyl chloride-based resin composition according to the present invention may be used as a wire covering material. It is preferable that the ratio of DOTP is 70 weight% or more.

또한, 하기와 같은 방법으로, 표 5의 조성비에 따라서 각 성분을 혼합하여 비교예 2 및 3의 염화비닐 수지 조성물을 제조하고 시트를 제작하여 시험하였다. 이 때, 제조예 1의 가소제를 사용하였으나, 본 발명에 따른 안정제인 Ca-Zn계 안정제를 사용하는 대신에 기재된 바와 같은 다른 안정제를 사용한 점에 차이가 있다. In addition, the vinyl chloride resin compositions of Comparative Examples 2 and 3 were prepared by mixing the components according to the composition ratios of Table 5 in the following manner, and the sheet was prepared and tested. At this time, the plasticizer of Preparation Example 1 was used, but there is a difference in using another stabilizer as described instead of using the Ca-Zn-based stabilizer which is the stabilizer according to the present invention.

비교예Comparative example 2 2

폴리염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 가소제 60 중량부 중 DOTP와 DINP의 혼합 비율을 7 대 3로 하고, Ba-Zn 안정제 7 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성은 표 6에 표기하였다.With respect to 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, the mixing ratio of DOTP and DINP in 60 parts by weight of plasticizer was set to 7 to 3, and was prepared in the same manner as in Example 1 except that 7 parts by weight of Ba-Zn stabilizer was used. Sexual characteristics are listed in Table 6.

비교예Comparative example 3 3

폴리염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 가소제 60 중량부 중 DOTP와 DINP의 혼합 비율을 7 대 3로 하고, Ca-스테아레이트 안정제 7 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성은 표 6에 표기하였다.It was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of DOTP and DINP was set to 7 to 3 in 60 parts by weight of the plasticizer and 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, and 7 parts by weight of Ca-stearate stabilizer was used. Physical properties are shown in Table 6.

실시예
3
Example
3
비교예
2
Comparative example
2
비교예
3
Comparative example
3
폴리염화비닐Polyvinyl chloride 100100 100100 100100 DOTPDOTP 4242 4242 4242 DINPDINP 1818 1818 1818 Ca-Zn계 안정제Ca-Zn Type Stabilizer 77 -- -- Ba-Zn계 안정제Ba-Zn-based stabilizer -- 77 -- Ca-스테아레이트 안정제Ca-Stearate Stabilizer -- -- 77 충전제Filler 6060 6060 6060

구분division 실시예
3
Example
3
비교예
2
Comparative example
2
비교예
3
Comparative example
3
상온Room temperature 인장 강도
(Kg/mm2)
The tensile strength
(Kg / mm 2 )
1.311.31 1.301.30 1.391.39
신율 (%)Elongation (%) 256256 249249 250250 가열 후 (100 oC, 168 hr)After heating (100 o C, 168 hr) 인장잔율 (%)Tensile Residual (%) 9696 9292 8787 신장잔율 (%)Elongation (%) 9595 8888 8080 가열 감량(%)Heating loss (%) 1.81.8 2.02.0 1.91.9

상기 표 6으로부터, Ca-Zn계 안정제가 아닌 다른 안정제를 사용한 비교예 2 및 3의 결과는 다른 안정제의 사용으로 인하여 염화비닐계 수지 조성물은 가열 후 신장잔율에 있어서 특히 열등하게 되고 또한 가열감량에 있어서도 감소됨을 보여준다. 이것은 전선 피복재를 위한 우수한 내열노화성 및 가열감량 특성을 얻기 위하여 안정제로서 특히 적합한 것이 Ca-Zn계 안정제임을 알 수 있다. From Table 6, the results of Comparative Examples 2 and 3 using a stabilizer other than the Ca-Zn-based stabilizer shows that the vinyl chloride-based resin composition is particularly inferior in elongation remaining after heating due to the use of other stabilizers. Also decreases. It can be seen that Ca-Zn-based stabilizers are particularly suitable as stabilizers in order to obtain excellent heat aging resistance and heat loss characteristics for the wire coating material.

Claims (15)

염화비닐계 수지, 가소제 및 안정제를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물에 있어서,In a vinyl chloride resin composition comprising a vinyl chloride resin, a plasticizer and a stabilizer, 상기 가소제는 디옥틸테레프탈레이트 50 내지 99 중량%와, 디에틸헥실프탈레이트(DEHP), 디이소노닐프탈레이트(DINP) 및 디이소데실프탈레이트(DIDP)로 이루어진 군으로부터 선택되는 프탈산 에스테르계 화합물 1 내지 50중량%가 혼합된 혼합물이고,The plasticizer 1 to 50 phthalic ester compound selected from the group consisting of 50 to 99% by weight of dioctyl terephthalate, diethylhexyl phthalate (DEHP), diisononyl phthalate (DINP) and diisodecyl phthalate (DIDP) Wt% is a mixed mixture, 상기 안정제는 Ca-Zn계 안정제인 것을 특징으로 하는 The stabilizer is characterized in that the Ca-Zn-based stabilizer 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물.Vinyl chloride-based resin composition for electric wire coating material. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 가소제의 함량은 상기 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 5 ~ 100 중량부이고, 상기 안정제의 함량은 상기 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 1 ~ 10 중량부인 것을 특징으로 하는 The amount of the plasticizer is 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, and the content of the stabilizer is 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물.Vinyl chloride-based resin composition for electric wire coating material. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 가소제의 함량은 상기 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 40 ~ 70 중량부인 것을 특징으로 하는 The amount of the plasticizer is 40 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물.Vinyl chloride-based resin composition for electric wire coating material. 제 2 항에 있어서, The method of claim 2, 상기 안정제의 함량은 상기 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 3 ~ 7 중량부인 것을 특징으로 하는 The stabilizer content is 3 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물.Vinyl chloride-based resin composition for electric wire coating material. 삭제delete 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 가소제는 70 내지 99 중량%의 디옥틸테레프탈레이트와 1 내지 30 중량%의 프탈산 에스테르계 화합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 The plasticizer is characterized in that consisting of 70 to 99% by weight of dioctyl terephthalate and 1 to 30% by weight of phthalic ester compound 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물.Vinyl chloride-based resin composition for electric wire coating material. 삭제delete 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 프탈산 에스테르계 화합물은 디이소노닐프탈레이트(Diisononyl phthalate; DINP)인 것을 특징으로 하는 The phthalic acid ester compound is diisononyl phthalate (Diisononyl phthalate; DINP), characterized in that 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물.Vinyl chloride-based resin composition for electric wire coating material. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여, 충전제 5 ~ 70 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 To about 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, characterized in that it further comprises 5 to 70 parts by weight of filler 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물.Vinyl chloride-based resin composition for electric wire coating material. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 염화비닐계 수지 조성물은 ASTM D638 시험방법에 따라 100℃에서 168시간 동안 가열한 후 측정한 길이와 상온에서 측정한 초기길이를 기초로 계산한, 초기길이에 대한 가열후 신장잔율이 80% 이상인 것을 특징으로 하는 The vinyl chloride resin composition was calculated based on the length measured after heating at 100 ° C. for 168 hours according to ASTM D638 test method and the initial length measured at room temperature, and the elongation after heating for the initial length is 80% or more. Characterized by 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물.Vinyl chloride-based resin composition for electric wire coating material. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 염화비닐계 수지 조성물은 ASTM D638 시험방법에 따라 100℃에서 168시간 동안 가열한 후 측정한 길이와 상온에서 측정한 초기길이를 기초로 계산한, 초기길이에 대한 가열후 신장잔율이 90% 이상인 것을 특징으로 하는 The vinyl chloride-based resin composition is calculated based on the length measured after heating at 100 ℃ for 168 hours according to the ASTM D638 test method and the initial length measured at room temperature, the elongation after heating for the initial length is more than 90% Characterized by 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물.Vinyl chloride-based resin composition for electric wire coating material. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 염화비닐계 수지 조성물은 ASTM D638 시험방법에 따라 100℃에서 168시간 동안 가열한 후 상온에서 측정한 초기 무게에 대하여 측정한 가열감량의 비율이 2.1% 이하인 것을 특징으로 하는 The vinyl chloride-based resin composition is characterized in that the ratio of the heating loss measured to the initial weight measured at room temperature after heating at 100 ℃ for 168 hours according to ASTM D638 test method is 2.1% or less 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물.Vinyl chloride-based resin composition for electric wire coating material. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 염화비닐계 수지 조성물은 ASTM D638 시험방법에 따라 100℃에서 168시간 동안 가열한 후 상온에서 측정한 초기 무게에 대하여 측정한 가열감량의 비율이 1.8% 이하인 것을 특징으로 하는 The vinyl chloride-based resin composition is characterized in that the ratio of heating loss measured to the initial weight measured at room temperature after heating at 100 ℃ for 168 hours according to ASTM D638 test method is 1.8% or less 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물.Vinyl chloride-based resin composition for electric wire coating material. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 염화비닐계 수지 조성물은 ASTM D638 시험방법에 따라 100℃에서 168시간 동안 가열한 후 상온에서 측정한 초기 무게에 대하여 측정한 가열감량의 비율이 1.5% 이하인 것을 특징으로 하는 According to the ASTM D638 test method, the vinyl chloride-based resin composition was heated at 100 ° C. for 168 hours, and then the ratio of heating loss measured to the initial weight measured at room temperature was 1.5% or less. 전선 피복재용 염화비닐계 수지 조성물.Vinyl chloride-based resin composition for electric wire coating material. 제 1 항 내지 제 4 항, 제 6 항, 제 8 항 내지 제 14 항까지의 항들 중 어느 한 항에 따른 염화비닐계 수지 조성물로부터 제조되는 Claims 1 to 4, 6, 8 to 14 made from the vinyl chloride-based resin composition according to any one of claims 전선 피복재.Wire coverings.
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