KR101115679B1 - Environmental polyvinyl chloride resin composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 친환경성 염화비닐계 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 염화비닐계 수지, 하기 화학식 1로 표시되는 테레프탈산 에스테르 화합물을 포함하는 가소제, 칼슘-아연(Ca-Zn)계 안정제, 및 삼산화안티몬(Sb2O3)을 선택적으로 포함하는 난연제를 포함하여 이루어지는 것으로서, 특히 PVC 코팅 얀(yarn)에 적용되는 친환경성 염화비닐계 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 염화비닐계 수지는 PVC 코팅 얀(yarn) 컴파운드의 중요한 물성인 압출량, 내열성, 백색도 및 난연성이 개선되고, 아울러 환경 호르몬 및 유해 중금속이 없는 친환경성을 가진다. 또한, 본 발명의 상기 난연제는 수산화알루미늄(ATH) 또는 수산화마그네슘(Mg(OH)₂)을 더욱 포함함으로써, 난연성 이외 방염 특성까지 얻는 효과가 있다. The present invention relates to an environmentally friendly vinyl chloride-based resin composition, more specifically, a vinyl chloride-based resin, a plasticizer containing a terephthalic acid ester compound represented by the following Formula 1, calcium-zinc (Ca-Zn) -based stabilizer, and trioxide It comprises a flame retardant selectively comprises antimony (Sb 2 O 3 ), and relates to an environmentally friendly vinyl chloride resin composition, particularly applied to PVC coated yarn (yarn). The vinyl chloride-based resin according to the present invention is improved in the amount of extrusion, heat resistance, whiteness and flame retardancy, which are important properties of the PVC coated yarn compound, and also has eco-friendliness without environmental hormones and harmful heavy metals. In addition, the flame retardant of the present invention further includes aluminum hydroxide (ATH) or magnesium hydroxide (Mg (OH) 2), thereby obtaining flame retardant properties in addition to flame retardancy.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112008023629161-pat00001
Figure 112008023629161-pat00001

상기 식에서, R1은 탄소수 4 내지 12의 알킬기이다. In the above formula, R 1 is an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.

염화비닐계 수지(PVC), 가소제, 테레프탈산 에스테르, 안정제, Ca-Zn, 난연제, 삼산화안티몬, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 내열성, 난연성 및 방염성 Vinyl chloride resin (PVC), plasticizer, terephthalic acid ester, stabilizer, Ca-Zn, flame retardant, antimony trioxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, heat resistance, flame retardant and flame retardant

Description

친환경성 염화비닐계 수지 조성물{ENVIRONMENTAL POLYVINYL CHLORIDE RESIN COMPOSITION}Eco-friendly vinyl chloride resin composition {ENVIRONMENTAL POLYVINYL CHLORIDE RESIN COMPOSITION}

본 발명은 친환경성 염화비닐계 수지 조성물에 관한 것으로, 특히 PVC 코팅 얀(yarn)에 사용될 수 있는 우수한 압출량, 내열성, 백색도 및 난연성과 친환경성을 가진 염화비닐계 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to an environmentally friendly vinyl chloride-based resin composition, and more particularly to a vinyl chloride-based resin composition having excellent extrusion amount, heat resistance, whiteness and flame retardancy and environmentally friendly that can be used in PVC coated yarn (yarn).

염화비닐계 수지는 염화비닐의 단독 중합체 및 염화비닐을 50% 이상 함유한 혼성 중합체로서, 현탁중합과 유화중합으로 제조되는 5대 범용 열가소성 플라스틱 수지 중의 하나이다. 이러한 염화비닐계 수지는 컴파운드 압출성형, 사출성형, 캘린더링, 졸 성형 등의 여러가지 가공법에 의해 성형되어 파이프, 건축용 내?외장재, 전선, 전기기계 제품, 장난감, 필름, 시트, 인조가죽, 테이프, 식품 포장재, 의료용품에 이르기까지 다양한 제품의 소재로 광범위하게 사용되고 있다. The vinyl chloride resin is a hybrid polymer containing at least 50% of a vinyl chloride homopolymer and vinyl chloride, and is one of five general-purpose thermoplastic resins produced by suspension polymerization and emulsion polymerization. The vinyl chloride-based resin is molded by various processing methods such as compound extrusion molding, injection molding, calendering, sol molding, and the like, such as pipes, building interior and exterior materials, electric wires, electric machine products, toys, films, sheets, artificial leather, tapes, It is widely used as a material for various products ranging from food packaging materials to medical supplies.

이러한 염화비닐계 수지에는 가소제, 2차 가소제, 안정제, 안료, 충전제, 난연제, 활제 등 여러 가지 첨가제를 적절하게 첨가하여 다양한 가공 물성을 부여할 수 있다. Various processing properties can be imparted to such vinyl chloride resins by appropriately adding various additives such as plasticizers, secondary plasticizers, stabilizers, pigments, fillers, flame retardants, lubricants.

가소제는 고분자 수지 간의 마찰계수를 줄여 가공성을 향상시키는 역할을 하 는 첨가제로서, 지금까지 사용되고 있는 가소제의 유형은 종류가 매우 다양하고 용도도 각각 다르다. 염화비닐계 수지에 사용되는 가소제로는 주로 프탈레이트계 가소제, 특히 디-2-에틸헥실 프탈레이트(DEHP), 디-부틸 프탈레이트(DBP), 디-이소데실 프탈레이트(DIDP), 부틸 벤질 프탈레이트(BBP), 디-이소노닐 프탈레이트(DINP), 디-n-옥틸 프탈레이트(DNOP) 등이 가장 널리 사용되고 있다. 특히, 디에틸헥실 프탈레이트(DEHP)는 가소화 효율, 작업성 등의 제물성의 밸런스가 좋아서 폭넓게 사용되고 있다.Plasticizers are additives that play a role of improving the processability by reducing the friction coefficient between polymer resins. The types of plasticizers used up to now are very diverse and have different uses. Plasticizers used in vinyl chloride resins are mainly phthalate plasticizers, in particular di-2-ethylhexyl phthalate (DEHP), di-butyl phthalate (DBP), di-isodecyl phthalate (DIDP) and butyl benzyl phthalate (BBP) , Di-isononyl phthalate (DINP), di-n-octyl phthalate (DNOP) and the like are most widely used. In particular, diethylhexyl phthalate (DEHP) is widely used because it has a good balance of physical properties such as plasticization efficiency and workability.

그러나 프탈레이트계 가소제들은 동물이나 사람의 몸 속에 들어가서 호르몬의 작용을 방해하거나 혼란시키는 내분비계 교란물질(endocrine disrupter), 즉 환경호르몬으로 의심받고 있으며, 이 중 디에틸헥실 프탈레이트(DEHP)는 특히 위험물질로서 규제의 대상이 되고 있어 대체물질이 요구되고 있다. 또한 DEHP는 분자량이 작고 내열성이 약해 열에 의해 쉽게 변형될 수 있다는 점도 대체물질의 요구를 불러일으키는 요인이 되고 있다. 또한 DEHP 이외에 다른 프탈레이트 가소제들도 역시 독성 Class에서 Cat. 2 ~ 3 으로 분류되어 지속적으로 위해성에 대해서 논란이 되고 있다.However, phthalate-based plasticizers are suspected to be endocrine disruptors, or environmental hormones, which interfere with or disrupt the action of hormones in animals or humans. Of these, diethylhexyl phthalate (DEHP) is a particularly dangerous substance. As a result, it is being regulated and a substitute material is required. In addition, DEHP has a low molecular weight and poor heat resistance, which can be easily transformed by heat, causing a demand for alternative materials. In addition to DEHP, other phthalate plasticizers are also available in Cat. Classified as 2-3, there is a continuous debate about risk.

국 가country ChemicalChemical 위험 물질 항목Hazardous Substances Item 분류Classification EUEU DOP,DBP,BBPDOP, DBP, BBP 생식 독성Reproductive Toxicity Cat.2 R60~61Cat.2 R60 ~ 61 DINP, DNOP, DIDPDINP, DNOP, DIDP 생식 독성Reproductive Toxicity Cat.3 R60~61Cat.3 R60 ~ 61 일본Japan DEHP,BBP, DBP,DOADEHP, BBP, DBP, DOA 내분비 교란Endocrine disruption 장애 및 추정 물질Disability and putative substances WWFWWF DOP,DBP,BBPDOP, DBP, BBP 내분비 교란Endocrine disruption 장애물질Obstacle

1) 독성 Class: Cat. 1 인체 독성 확인, Cat. 2 동물 실험 확인, Cat. 3 추정 물질 1) Toxicity Class: Cat. 1 Toxicological Check, Cat. 2 Animal testing confirmed, Cat. 3 putative substances

2) R60 ~ 61: 생식능 손상2) R60 ~ 61: impaired fertility

한편, 염화비닐계 수지로 제조되는 PVC 코팅 얀(yarn)은 자수용 및 썬스크린용 및 Beatch 용으로 구분되고 있으나 사용되는 원재료는 거의 유사하게 사용되고 있다. PVC 코팅 얀(yarn)은 지금까지 대부분 프탈레이트 가소제인 디-2-에틸헥실 프탈레이트(DEHP), 디-이소데실 프탈레이트(DIDP), 디-이소노닐 프탈레이트(DINP) 등이 주로 사용되어 왔다. 그러나 프탈레이트 가소제는 물성이 우수하지만 환경적 악영향을 끼치고 인체에 독성이 강한 단점 때문에 최근 EU국가를 위주로 프탈레이트 가소제 규제가 본격화되고 있다. Meanwhile, PVC-coated yarns made of vinyl chloride-based resins are classified into embroidery, sunscreen, and beatch, but the raw materials used are almost similarly used. PVC coated yarns have been mainly used until now mostly phthalate plasticizers such as di-2-ethylhexyl phthalate (DEHP), di-isodecyl phthalate (DIDP), di-isononyl phthalate (DINP) and the like. Phthalate plasticizers, however, have excellent physical properties but have adverse environmental effects and are toxic to humans.

따라서, 친환경적인 PVC 코팅 얀(yarn)용 염화비닐계 수지를 위한, 프탈레이트 대체용 가소제의 개발이 요구되고 있다. 그러나 범용 또는 특정 용도에 적합한 고분자를 위한 새로운 가소제의 개발은 가소제 자체의 특성이 우수하여야 할 뿐만 아니라 대상으로 하는 고분자 수지와의 정합적 특성도 우수하여야 하며 또한 각종 첨가제와의 정합성에 있어서도 우수한 특성을 가져야 하기 때문에 어려움이 따르게 된다.Therefore, there is a need to develop a plasticizer for replacing phthalates for vinyl chloride-based resins for environmentally friendly PVC coated yarns. However, the development of a new plasticizer for a polymer suitable for general purpose or a specific use should not only be excellent in the properties of the plasticizer itself, but also excellent in coherence with the target polymer resin, and also excellent in compatibility with various additives. Difficulties come because you have to.

한편, 염화비닐계 수지 조성물에 있어서, 사용 환경 하에서의 열, 빛, 공기 중의 산소 등에 의한 수지 및 가소제의 열화를 방지하기 위해, 안정제를 병용하는 것이 일반적이다. 이와 같은 안정제로서, 종래는 금속계 안정제인 3염기성 유산 납, 카드늄, 바륨 등의 스테아린산(stearic acid) 염 및 디부틸 주석(tin) 화합물 등이 많이 사용되고 있다. 이러한 금속 화합물은 어느 정도 인체나 환경에 대한 독성이나 오염성을 갖고 있어, 최근에는 스테아린산 칼슘, 칼슘과 아연의 복합 스테아린산 염(Ca-Zn계), 또는 알루미늄과 마그네슘과의 복합 탄산염(소위 하드로탈사 이트) 등 많은 안정제가 제안되어 있다. On the other hand, in the vinyl chloride-based resin composition, it is common to use a stabilizer together in order to prevent deterioration of the resin and the plasticizer due to heat, light, oxygen in the air, or the like under the use environment. As such stabilizers, stearic acid salts such as tribasic lead lactate, cadmium, barium, dibutyl tin (tin) compounds, and the like, which are conventional metal stabilizers, are frequently used. These metal compounds have some degree of toxicity or contamination to humans and the environment, and recently, calcium stearate, a complex stearic acid salt of calcium and zinc (Ca-Zn type), or a complex carbonate of aluminum and magnesium (so-called hardrotal yarn) And many stabilizers have been proposed.

또한 PVC 코팅 얀(yarn)의 경우 실내용도로 많이 쓰이는 관계로 난연성이 요구되고 있으며, 최근 들어 난연성 이외에 불에 탈 시에 연기 발생량을 얼마나 적게 방출하는가 등의 방염 특성도 함께 요구되고 있다.In addition, in the case of PVC-coated yarn (yarn) is widely used for indoor use, flame retardancy is required, and recently, in addition to flame retardancy, flame retardant properties such as how much smoke is emitted when burned are required.

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 친환경성, 내열성, 난연성 및 방염성을 가진 염화비닐계 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to provide a vinyl chloride-based resin composition having environmental friendliness, heat resistance, flame retardancy and flame retardant.

또한, 본 발명에 따른 친환경성 염화비닐계 수지 조성물이 적용되는 PVC 코팅 얀(yarn)을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, an object of the present invention is to provide a PVC-coated yarn (yarn) to which the environmentally friendly vinyl chloride resin composition according to the present invention is applied.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, In order to achieve the above object,

염화비닐계 수지 100 중량부;100 parts by weight of vinyl chloride resin;

하기 화학식 1로 표시되는 테레프탈산 에스테르 화합물을 포함하는 가소제 5 내지 100 중량부;5 to 100 parts by weight of a plasticizer including a terephthalic acid ester compound represented by Formula 1 below;

칼슘-아연(Ca-Zn)계 안정제 1 내지 10 중량부; 및1 to 10 parts by weight of a calcium-zinc (Ca-Zn) -based stabilizer; And

삼산화안티몬(Sb2O3)을 선택적으로 포함하는 난연제 1 내지 10 중량부;1 to 10 parts by weight of a flame retardant optionally including antimony trioxide (Sb 2 O 3 );

를 포함하는 친환경성 염화비닐계 수지 조성물을 제공한다.It provides an environmentally friendly vinyl chloride-based resin composition comprising a.

또한, Also,

염화비닐계 수지 100 중량부;100 parts by weight of vinyl chloride resin;

하기 화학식 1로 표시되는 테레프탈산 에스테르 화합물을 포함하는 가소제 5 내지 100 중량부;5 to 100 parts by weight of a plasticizer including a terephthalic acid ester compound represented by Formula 1 below;

칼슘-아연(Ca-Zn)계 안정제 1 내지 10 중량부; 및1 to 10 parts by weight of a calcium-zinc (Ca-Zn) -based stabilizer; And

삼산화안티몬(Sb2O3)을 선택적으로 포함하는 난연제 1 내지 10 중량부;1 to 10 parts by weight of a flame retardant optionally including antimony trioxide (Sb 2 O 3 );

를 포함하는 친환경성 염화비닐계 수지 조성물이 적용되는 PVC 코팅 얀(yarn)을 제공한다. It provides a PVC-coated yarn (yarn) to which the environmentally friendly vinyl chloride-based resin composition comprising a.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112008023629161-pat00002
Figure 112008023629161-pat00002

상기 식에서, R1은 탄소수 4 내지 12의 알킬기이다. In the above formula, R 1 is an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.

본 발명에 따른 염화비닐계 수지는 압출량, 내열성, 백색도 및 난연성이 개선되고, 더욱이 난연성 외에 방염성까지 얻을 수 있으며, 아울러 환경 호르몬 및 유해 중금속이 없는 친환경성을 얻는 효과를 가진다.The vinyl chloride-based resin according to the present invention is improved in extrusion amount, heat resistance, whiteness and flame retardancy, and can be obtained flame retardant in addition to flame retardancy, and also has an effect of obtaining environmental friendliness without environmental hormones and harmful heavy metals.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 친환경성 염화비닐계 수지 조성물은 염화비닐계 수지 100 중량부, 하기 화학식 1로 표시되는 테레프탈산 에스테르 화합물을 포함하는 가소제 5 내지 100 중량부, 칼슘-아연(Ca-Zn)계 안정제 1 내지 10 중량부,및 삼산화안티몬(Sb2O3) 을 선택적으로 포함하는 난연제 1 내지 10 중량부를 포함하여 이루어진다. Eco-friendly vinyl chloride-based resin composition of the present invention is 100 parts by weight of vinyl chloride-based resin, 5 to 100 parts by weight of a plasticizer containing a terephthalic acid ester compound represented by the following formula (1), calcium-zinc (Ca-Zn) -based stabilizer 1 to 10 parts by weight, and 1 to 10 parts by weight of a flame retardant optionally including antimony trioxide (Sb 2 O 3 ).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112008023629161-pat00003
Figure 112008023629161-pat00003

상기 식에서, R1은 탄소수 4 내지 12의 알킬기이다. In the above formula, R 1 is an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.

본 발명에서 사용되는 상기 염화비닐계 수지는 염화비닐의 단독 중합체 및 염화비닐을 50% 이상 함유한 혼성 중합체를 말한다.The vinyl chloride resin used in the present invention refers to a homopolymer of vinyl chloride and a hybrid polymer containing 50% or more of vinyl chloride.

본 발명에서 사용되는 상기 가소제는 하기 화학식 1로 표시되는 테레프탈산 에스테르 화합물을 포함하여 이루어진다. The plasticizer used in the present invention comprises a terephthalic ester compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112008023629161-pat00004
Figure 112008023629161-pat00004

상기 식에서, R1은 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 나타낸다. In the formula, R 1 represents an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.

구체적으로 상기 화학식 1에 해당하는 바람직한 테레프탈산 에스테르 화합물로는, Specifically as a preferred terephthalic acid ester compound corresponding to the formula (1),

ⅰ)1,4-벤젠디카르복실산 비스(2-에틸헥실) 에스테르(디옥틸테레프탈레이트, DOTP를 일컬음), C8H17OCOC6H4CO2C8H17; 및Viii) 1,4-benzenedicarboxylic acid bis (2-ethylhexyl) ester (called dioctyl terephthalate, DOTP), C 8 H 17 OCOC 6 H 4 CO 2 C 8 H 17 ; And

ⅱ)1,4-벤젠디카르복실산 비스(C8-C10 분자 알킬) 에스테르(디이소노닐테레프탈레이트, DINTP를 일컬음), C9H19OCOC6H4CO2C9H19 일 수 있다. Ii) 1,4-benzenedicarboxylic acid bis (C8-C10 molecular alkyl) ester (referred to diisononylterephthalate, DINTP), C 9 H 19 OCOC 6 H 4 CO 2 C 9 H 19 .

여기에서, C8-C10 분자 알킬기라 함은 주로 C9 알킬기이고 C8 알킬기와 C10 알킬기, 특히 C8 알킬기가 소량으로 함유되는 것을 의미한다. 이러한 알킬기들은 이소노닐알코올로부터 유래될 수 있는데, 공업적으로 이소노닐알코올은 순수한 C9 알코올이 아니라 여러 가지 C9 알코올들의 혼합물이고 또한 C8 알코올과 C10 알코올, 특히 C8 알코올이 소량 혼합된, 예를 들어 발효산물로부터 유래하는, C9 알코올 분획물이다. 따라서, 본 명세서에서 언급되는 이소노닐알코올은 이러한 C9 알코올 분획물로 이해될 수 있으며, 또한 C9 알킬기라 함은 이러한 이소노닐알코올로부터 유래되는 것으로 이해될 수 있다.Herein, the C8-C10 molecular alkyl group means mainly C9 alkyl group and contains small amount of C8 alkyl group and C10 alkyl group, especially C8 alkyl group. Such alkyl groups can be derived from isononyl alcohol, industrially isononyl alcohol is not a pure C9 alcohol, but a mixture of several C9 alcohols and also a small mixture of C8 alcohol and C10 alcohol, in particular C8 alcohol, for example fermentation. C9 alcohol fraction, derived from the product. Thus, the isononylalcohol referred to herein can be understood as such a C9 alcohol fraction, and the C9 alkyl group can also be understood to be derived from such isononylalcohol.

본 발명에 따른 상기 테레프탈산 에스테르 화합물, 특히 디옥틸테레프탈레이트(DOTP)와 디이소노닐테레프탈레이트(DINTP)의 제조 방법을 간략히 소개한다. 이때, 상기 DOTP와 DINTP의 경우 제조 방법이 거의 유사하기 때문에 여기에서는 DOTP 제조 방법만 소개한다. Briefly, a method for preparing the terephthalic acid ester compound according to the present invention, in particular dioctyl terephthalate (DOTP) and diisononyl terephthalate (DINTP), will be briefly introduced. In this case, since the manufacturing method of the DOTP and DINTP is almost similar, only the DOTP manufacturing method is introduced here.

상기 제조방법으로, 원료인 테레프탈산(terephthalic acid)과 테레프탈산(terephthalic acid) 및 2-에틸 헥산올(2-ethyl hexanol)을 원료로 하는 에스테르화(esterification) 반응에 의한 제조 방법, 테레프탈산 디메틸 (dimethyl terephthalate)과 2-에틸 헥산올(2-ethyl hexanol)을 원료로 하는 에스테르 교환 반응에 의한 제조 방법, 또는 폴레에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate) 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트(polybutylene terephthalate) 등의 폴레에스테르 수지와 2-에틸 헥산올(2-ethyl hexanol)을 원료로 하여 분해 에스테르 교환 반응(degradative transesterification)에 의한 제조 방법 등이 있다. In the above production method, a production method by an esterification reaction using terephthalic acid, terephthalic acid and 2-ethyl hexanol as raw materials, and terephthalic acid dimethyl terephthalate ) And a production method by a transesterification reaction using 2-ethyl hexanol, or a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate; There exists a manufacturing method by degradative transesterification using 2-ethyl hexanol as a raw material.

상기 디옥틸테레프탈레이트(DOTP)의 제조 과정에서 반응 촉진을 위해 촉매를 이용할 수 있는데 이는 반응온도에 따라 다르다.  일반적으로 반응은 130℃ ~ 280℃에서 이루어지는데, 적정 온도에 맞추어 다양한 촉매가 사용된다.  예를 들면, 테트라 이소부틸티타네이트(tetra-isobutyl titanate, TIBT), 테트라이소프로필티타네이트(tetra-isopropyl titanate, TIPT), 디부틸틴옥사이드(dibutyl tin oxide), 파라톨루엔술폰산(para-toulene sulfonic acid, PTSA) 등이 선택적으로 사용될 수 있다. 특히 파라톨루엔술폰산 또는 테트라이소프로필 티타네이트가 바람직하지만 여기에 한정되는 것은 아니다. In the preparation of the dioctyl terephthalate (DOTP) it is possible to use a catalyst to promote the reaction, which depends on the reaction temperature. In general, the reaction is carried out at 130 ℃ ~ 280 ℃, various catalysts are used to suit the appropriate temperature. For example, tetra-isobutyl titanate (TIBT), tetra-isopropyl titanate (TIPT), dibutyl tin oxide, para-toluenesulfonic acid (para-toulene sulfonic acid) acid, PTSA) and the like may optionally be used. Particularly preferred is paratoluenesulfonic acid or tetraisopropyl titanate, but is not limited thereto.

상기 에스테르화 반응이 완결된 후의 후처리는 특별히 한정되지 않지만, 과잉의 원료를 감압 증류 등의 방법으로 제거하고, 예를 들면 NaOH, KOH, Na2CO3 수용액 등과 같은 염기성 용액으로 중화할 수 있다. 그런 다음 결과물을 물로 세척하고, 선택적으로 감압하여 탈수시킴으로써 건조시키고, 여기에 흡착제를 넣은 후 여과하여 최종적인 가소제를 얻을 수 있다.The post-treatment after completion of the esterification reaction is not particularly limited, but the excess raw material may be removed by a method such as vacuum distillation and neutralized with a basic solution such as NaOH, KOH, Na 2 CO 3 aqueous solution, or the like. . The resultant can then be washed with water, optionally dried under reduced pressure and dehydrated, and then the adsorbent is added and filtered to obtain the final plasticizer.

본 발명에 따른 가소제는 상기 테레프탈산 에스테르 화합물만으로 이루어지거나, 다른 가소제 화합물과 함께 이루어질 수 있다. 바람직하게는 상기 테레프탈산 에스테르 화합물인 디옥틸테레프탈레이트(DOTP), 디이소노닐테레프탈레이 트(DINTP) 또는 이들의 혼용이 사용될 수 있다. The plasticizer according to the present invention may consist only of the terephthalic acid ester compound or may be made together with other plasticizer compounds. Preferably, the terephthalic ester compound, dioctyl terephthalate (DOTP), diisononyl terephthalate (DINTP), or a combination thereof may be used.

상기 가소제는 본 발명의 염화비닐계 수지 조성물에 있어서 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 100 중량부로 포함된다. 바람직하게는 10 내지 70 중량부로 포함되는 것이 좋다. 상기 함량이 5 중량부 미만일 경우 조성물의 유연성이 부족하고 신장 특성이 좋지 않은 문제점이 있으며, 상기 함량이 100 중량부를 초과할 경우 블리딩 현상(bleeding effect, 가소제가 성형품의 표면으로 나오는 현상)이 일어나기 쉽고 끈적거리거나 더러운 오염 물질이 부착되기 쉬운 경향이 있다. The plasticizer is contained in 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition of the present invention. Preferably it is included 10 to 70 parts by weight. If the content is less than 5 parts by weight, there is a problem of insufficient flexibility and poor elongation characteristics of the composition, and if the content is more than 100 parts by weight, bleeding effect (a phenomenon in which the plasticizer comes out to the surface of the molded part) is likely to occur. Sticky or dirty contaminants tend to adhere.

본 발명에서 사용되는 상기 안정제는 칼슘-아연의 복합 스테아린산 염 등의 칼슘-아연계(Ca-Zn계) 안정제를 사용한다. 종래 주로 안정제로서 사용되던 3염기성 유산 납, 카드늄, 바륨 등의 스테아린산염 및 디부틸 주석 화합물 등의 유해한 중금속에 따른 독성이나 오염성 등의 문제가 해결될 수 있다. 본 발명에 따른 안정제는 본 발명에서 사용되는 염화비닐계 수지 및 가소제와 상용성 및 친환경 특성이 종래 안정제보다 월등한 효과를 나타낸다. The stabilizer used in the present invention uses a calcium-zinc-based (Ca-Zn-based) stabilizer such as calcium stearate complex stearic acid salt. Problems such as toxicity or contamination due to harmful heavy metals, such as stearic acid salts such as lead tribasic lactate, cadmium and barium, and dibutyl tin compounds, which are mainly used as stabilizers in the past, can be solved. The stabilizer according to the present invention exhibits superior effects to the conventional stabilizer in terms of compatibility and environmentally friendly properties with the vinyl chloride resin and the plasticizer used in the present invention.

상기 안정제는 본 발명의 염화비닐계 수지 조성물에 있어서 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 포함된다. 바람직하게는 2 내지 7 중량부로 포함되는 것이 좋다. 상기 함량이 1 중량부 미만일 경우 열안정성이 저하되는 문제점이 있으며, 상기 함량이 10 중량부를 초과할 경우 필요 이상의 열안정성이 발현되고 비용이 증가하는 문제점이 있다. The stabilizer is contained in 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride-based resin in the vinyl chloride-based resin composition of the present invention. Preferably it is included 2 to 7 parts by weight. If the content is less than 1 part by weight, there is a problem in that the thermal stability is lowered. If the content is more than 10 parts by weight, there is a problem that more than necessary heat stability is expressed and the cost increases.

본 발명에서 사용되는 상기 난연제는 삼산화안티몬(Sb2O3)을 포함함으로써 염화비닐계 수지 조성물의 난연성을 향상시킨다. 또한, 상기 난연제는 요구되는 방염 특성을 위해 수산화알루미늄(ATH) 또는 수산화마그네슘을 더욱 포함하는 것을 특징으로 한다. 즉, 삼산화안티몬(Sb2O3)과 수산화알루미늄(ATH) 또는 수산화마그네슘을 함께 사용함으로써 우수한 난연성 및 방염성 효과를 동시에 얻을 수 있다. 또한, 삼산화안티몬(Sb2O3)을 함께 사용하지 않고 수산화알루미늄(ATH) 또는 수산화마그네슘을 단독으로 사용하더라도 어느 정도의 난연 특성 및 방염 효과를 동시에 얻을 수 있다. The flame retardant used in the present invention improves the flame retardancy of the vinyl chloride-based resin composition by containing antimony trioxide (Sb 2 O 3 ). In addition, the flame retardant is characterized in that it further comprises aluminum hydroxide (ATH) or magnesium hydroxide for the required flame retardant properties. That is, by using together antimony trioxide (Sb 2 O 3 ) and aluminum hydroxide (ATH) or magnesium hydroxide it can be obtained at the same time excellent flame retardancy and flame retardant effect. Further, even when aluminum hydroxide (ATH) or magnesium hydroxide is used alone without using antimony trioxide (Sb 2 O 3 ) together, some flame retardant properties and flame retardant effects can be simultaneously obtained.

상기 난연제는 본 발명의 염화비닐계 수지 조성물에 있어서 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 포함된다. 바람직하게는 2 내지 8 중량부로 포함되는 것이 좋다. 상기 함량이 1 중량부 미만일 경우 난연 특성이 저하되는 문제점이 있으며, 상기 함량이 10 중량부를 초과할 경우 난연 특성은 좋으나 내열성 등의 타 물성 저하 및 비용이 증가하여 경제성이 떨어지는 문제점이 있다. The flame retardant is included in 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride-based resin in the vinyl chloride-based resin composition of the present invention. Preferably it is included 2 to 8 parts by weight. If the content is less than 1 part by weight, there is a problem that the flame retardant properties are lowered, if the content is more than 10 parts by weight, the flame retardant properties are good, but other properties such as heat resistance and the like, there is a problem that the economical efficiency is lowered.

본 발명의 염화비닐계 수지 조성물은 충전제를 더욱 첨가할 수 있으며, 이는 상기 조성물의 생산성, 비용, 건조 상태의 감촉(Dry touch감) 등을 향상시킬 수 있다. 이러한 충전제는 탄산칼슘, 클레이, 탈크(Talc) 또는 규조토 등을 사용할 수 있다.   The vinyl chloride-based resin composition of the present invention may further add a filler, which may improve the productivity, cost, dry feeling of the composition, and the like. Such fillers may be calcium carbonate, clay, talc or diatomaceous earth.

상기 충전제는 본 발명의 염화비닐계 수지 조성물에 있어서 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 70 중량부로 포함되며, 바람직하게는 10 내지 50 중량부로 포함될 수 있다. 상기 함량이 5 중량부 미만일 경우 치수안정성과 경제성이 낮아지는 문제점이 있으며, 상기 함량이 70 중량부를 초과할 경우 가공성 및 내구성이 저하되는 문제점이 있다. The filler is included in 5 to 70 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride-based resin in the vinyl chloride-based resin composition of the present invention. If the content is less than 5 parts by weight, there is a problem that the dimensional stability and economic efficiency is lowered, if the content exceeds 70 parts by weight there is a problem that workability and durability is reduced.

또한, 본 발명의 염화비닐계 수지 조성물은 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여 지당(TiO2) 1 내지 10 중량부를 포함함으로써 염화비닐계 수지 조성물의 백색도 및 내후성을 향상시킬 수 있다. 상기 함량이 1 중량부 미만일 경우 백색도 및 내후성이 떨어져 원하는 물성 확보가 어려우며, 10 중량부를 초과할 경우 다른 첨가제와의 상용성 열악으로 인한 표면 불량 및 최종 물성(신율)의 저하와 경제성이 저하되는 문제점이 있다. In addition, the vinyl chloride-based resin composition of the present invention is fat (TiO 2 ) per 100 parts by weight of vinyl chloride-based resin By including 1 to 10 parts by weight, the whiteness and weather resistance of the vinyl chloride resin composition can be improved. If the content is less than 1 part by weight, it is difficult to secure desired physical properties due to poor whiteness and weather resistance, and if it exceeds 10 parts by weight, surface defects due to poor compatibility with other additives and deterioration of final physical properties (elongation) and economic efficiency are deteriorated. There is this.

본 발명에 따른 상기 성분들을 첨가하여 조성물을 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 당업계에 잘 알려진 방법으로 제조될 수 있다. The method for preparing the composition by adding the above components according to the present invention is not particularly limited and may be prepared by methods well known in the art.

상기 기술한 바와 같은 본 발명의 염화비닐계 수지 조성물은 특히 PVC 코팅 얀(yarn)으로 제작됨으로써, 우수한 압출성, 내열성, 백색도 및 난연성 등을 가지게 된다. 본 발명의 염화비닐계 수지 조성물로부터 PVC 코팅 얀(yarn)을 제조하는 것은 통상적인 방법이 적용될 수 있음은 쉽게 이해될 수 있다.The vinyl chloride-based resin composition of the present invention as described above is particularly made of a PVC coated yarn (yarn), thereby having excellent extrudability, heat resistance, whiteness and flame retardancy. It can be easily understood that a conventional method can be applied to producing a PVC coated yarn from the vinyl chloride resin composition of the present invention.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples.

[제조예][Manufacturing Example]

<가소제 조성물 제조><Production of Plasticizer Composition>

교반기와 응축기가 부착된 4구 2L 둥근 플라스크에 테레프탈산 249.21g, 2-에틸 헥사놀 781.38g과 촉매인 TIPT 1.00g을 넣고 질소 분위기 하에서 교반하면서 220 ℃까지 승온시켜, 반응 생성수를 제거하면서, 9 시간 동안 반응을 진행하였다. 249.21 g of terephthalic acid, 781.38 g of 2-ethyl hexanol and 1.00 g of TIPT as a catalyst were added to a four-necked 2L round flask equipped with a stirrer and a condenser, and heated up to 220 ° C. while stirring under a nitrogen atmosphere. The reaction proceeded for a time.

반응 후 미반응 물질인 테레프탈산과 과잉의 2-에틸 헥사놀은 150 ~ 220 ℃에서 진공 펌프를 이용하여 감압 제거하였고, 10 중량%의 수산화 나트륨 용액과 10 중량%의 망초 용액을 이용하여 중화 수세 과정을 순차적으로 실시하여 감압하에 탈수를 한 후, 물이 제거된 반응물에 흡착제를 넣고 여재를 넣어 여과한 후, 최종적으로 순도 99.7%의 DOTP를 얻었다. After the reaction, unreacted terephthalic acid and excess 2-ethyl hexanol were removed under reduced pressure using a vacuum pump at 150-220 ° C, and neutralized water washing process was performed using 10 wt% sodium hydroxide solution and 10 wt% forget-me-not solution. After sequentially carrying out dehydration under reduced pressure, the adsorbent was added to the reaction product from which water was removed, filtered through a filter medium, and finally, DOTP having a purity of 99.7% was obtained.

DINTP는 DOTP의 제조 과정에 있어서 테레프탈산은 동일하며 2-에틸 헥사놀 사용 대신에 이소노닐알콜을 사용한 것을 제외하고는 동일하다.DINTP is identical in the preparation of DOTP with the same terephthalic acid except that isononylalcohol is used instead of 2-ethyl hexanol.

[실시예][Example]

실시예Example 1 One

폴리염화비닐 수지 100 중량부, 가소제 DOTP 41 중량부, Ca-Zn계 안정제 7 중량부, 충전제 20 중량부, 난연제 Sb2O3 5 중량부, TiO2 3 중량부를 20L 소형 믹서를 활용하여 110℃에서 13분간 배합한 후 직경 8 인치 테스트롤(test roll)에서 165℃에서 3분 동안 혼련하여 두께 1 mm 이상의 시트(sheet)를 제작한다. 이 시트 를 프레스(press)에서 초기 60 kgf/cm3으로 3분간 예열 후, 200 kgf/cm3 승압하여 3분간 프레스(press)를 가해 준다. 그런 다음 50℃ 이하로 냉각시켜 최종 1mm두께의 시트를 얻었다. 이 시편을 가지고 인장강도, 신율, 백색도를 평가하였다. 다른 평가 항목인 내열성은 상기의 배합물을 이용하여 직경 8 인치 테스트롤(test roll)에서 165℃에서 3분 동안 혼련하여 0.2mm 시트를 제작한다. 이 시트를 이용하여 210℃로 세팅된 매티스 오븐(Mathis oven)을 활용하여 색상 변색이 시작되는 시간(Min)을 측정하였다. 압출량은 상기의 배합물을 이용하여 단일 압출기(single extruder)를 활용하여 160℃, 155℃, 160℃의 압출 구역(zone) 및 160℃ 다이 온도 조건에서 압출량을 측정하였으며 각 물성적 특성을 하기 표 2에 나타내었다. 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, 41 parts by weight of plasticizer DOTP, 7 parts by weight of Ca-Zn-based stabilizer, 20 parts by weight of filler, 5 parts by weight of flame retardant Sb 2 O 3 , 3 parts by weight of TiO 2 using 110L small mixer After mixing for 13 minutes at 8 inches in diameter test roll (kneaded) at 165 ℃ for 3 minutes to prepare a sheet (sheet) with a thickness of 1 mm or more. The sheet is preheated to 60 kgf / cm 3 for 3 minutes in a press, then pressurized to 200 kgf / cm 3 for 3 minutes. It was then cooled to 50 ° C. or lower to obtain a sheet of final 1 mm thickness. Tensile strength, elongation and whiteness were evaluated with this specimen. Another evaluation item, heat resistance, was kneaded at 165 ° C. for 3 minutes in a test roll of 8 inches in diameter using the above formulation to produce a 0.2 mm sheet. This sheet was used to measure the time (Min) to start color discoloration using a Mathis oven set at 210 ℃. Extrusion amount was measured using a single extruder using the above compound in an extrusion zone of 160 ° C., 155 ° C., 160 ° C. and 160 ° C. die temperature. Table 2 shows.

실시예Example 2 2

실시예 1에서 폴리염화비닐 수지 100 중량부, 가소제 DINTP 41 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성을 하기 표 2에 나타내었다. Except that 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, 41 parts by weight of plasticizer DINTP in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, and the physical properties are shown in Table 2 below.

비교예Comparative example 1 One

실시예 1에서 폴리염화비닐 수지 100 중량부, DINP(Di-isononyl phthalate) 와 DIDP(Di-isodecyl phthalate)의 혼합 비율을 5 대 5로 사용한 가소제 41 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성을 하기 표 2에 나타내었다. Except that 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, 41 parts by weight of a plasticizer using a 5 to 5 mixing ratio of Di-isononyl phthalate (DINP) and Di-isodecyl phthalate (DIDP) in Example 1 was the same as The physical properties of the compounds are shown in Table 2 below.

비교예Comparative example 2 2

실시예 1에서 폴리염화비닐 수지 100 중량부, 가소제 DIDP(Di-isodecyl phthalate) 41 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성을 하기 표 2에 나타내었다. Except that 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, 41 parts by weight of a plasticizer DI-isodecyl phthalate (DIDP) in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, the physical properties are shown in Table 2 below.

비교예Comparative example 3 3

실시예 1에서 폴리염화비닐 수지 100 중량부, 가소제 DOTP 41 중량부, Pb계 안정제인 DLP(Dibasic Lead Phosphite) 5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성을 하기 표 2에 나타내었다.Except for using 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, 41 parts by weight of the plasticizer DOTP, 5 parts by weight of dibasic lead phosphate (DLP) Pb-based stabilizer was prepared in the same manner as in Example 1, each of the physical properties It is shown in Table 2 below.

비교예Comparative example 4 4

실시예 1에서 폴리염화비닐 수지 100 중량부, 가소제 DINP(Di-isononyl phthalate) 41 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성을 하기 표 2에 나타내었다.100 parts by weight of polyvinyl chloride resin in Example 1, except that 41 parts by weight of a plasticizer DINP (Di-isononyl phthalate) was prepared in the same manner as in Example 1, and the physical properties are shown in Table 2 below.

[표 1][Table 1]

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 폴리염화비닐Polyvinyl chloride 100100 100100 100100 100100 100100 100100 가소제Plasticizer DOTPDOTP 4141 -- -- -- -- -- DINTPDINTP -- 4141 -- -- -- -- DINPDINP -- -- 20.520.5 -- -- 4141 DIDPDIDP -- -- 20.520.5 4141 4141 -- 안정제stabilizator Ca-Zn계Ca-Zn system 77 77 77 77 -- 77 DLPDLP -- -- -- -- 55 충전제Filler 2020 2020 2020 2020 2020 2020

[시험예][Test Example]

실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 얻은 염화비닐 수지 조성물을 이용하여 제조한 시편에 대하여 다음과 같은 방법으로 인장 강도, 신율, 백색도, 가열 감량 및 압출량을 평가하였으며, 각 결과는 하기 표 2에 나타내었다. 이때 상온 시편의 두께는 ± 0.2 mm의 편차가 나지 않도록 주의해야 하며 오븐 및 압출기의 온도는 ± 1 ℃의 편차가 나지 않아야 한다. Tensile strength, elongation, whiteness, heating loss and extrusion amount of the specimens prepared using the vinyl chloride resin compositions obtained in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated in the following manner, and each result was as follows. Table 2 shows. At this time, the thickness of the specimen at room temperature should be careful not to deviate by ± 0.2 mm, and the temperature of oven and extruder should not be deviated by ± 1 ℃.

인장강도The tensile strength

ASTM D638 방법에 의하여, 테스트 기기인 U.T.M (제조사; Instron, 모델명; 4466)을 이용하여 크로스헤드 스피드(cross head speed)를 200 ㎜/min으로 당긴 후, 시편이 절단되는 지점을 측정하여, 인장 강도(kgf/㎟) = 로드 (load)값(kgf) / 두께(㎜)×폭(㎜)로 계산하였다. Tensile strength was measured by pulling the cross head speed to 200 mm / min using a test instrument UTM (manufacturer; Instron, Model Name; 4466) by the ASTM D638 method. (kgf / mm 2) = Load value (kgf) / thickness (mm) x width (mm) was calculated.

신율Elongation

ASTM D638 방법에 의하여, 상기 U.T.M을 이용하여 크로스헤드 스피드(cross head speed)를 200 ㎜/min으로 당긴 후, 시편이 절단되는 지점을 측정한 후, 신율 (%) = 신장 후 길이 / 초기 길이 ×100으로 계산하였다. According to ASTM D638 method, after pulling the crosshead speed to 200 mm / min using the UTM, measuring the point where the specimen is cut, elongation (%) = length after elongation / initial length × Calculated as 100.

내열성Heat resistance

상기 실시예 1에서 제조된 0.2mm 시편을 이용하여 매티스 오븐(Mathis oven)을 활용하여 210 ℃로 온도를 세팅한 다음 2분당 20mm씩 점차적으로 시편이 오븐으로부터 나오게 하여 시편의 색상이 변화되는 시간을 측정하여 내열성을 비교하였다.Using a 0.2 mm specimen prepared in Example 1, using a Mathis oven, the temperature was set at 210 ° C., and then the specimens were gradually released from the oven by 20 mm per 2 minutes to change the color of the specimen. The heat resistance was measured and compared.

백색도Whiteness

상기 실시예 1에서 제조된 1mm 시편을 이용하여 Haze meter(제조사; Tokyo Denshoku, 모델명; TC-H3DPK)를 이용하여 상온에서 백색도 측정을 하였다.Using a 1 mm specimen prepared in Example 1, whiteness was measured at room temperature using a Haze meter (manufacturer; Tokyo Denshoku, model name; TC-H3DPK).

압출량Extrusion amount

상기 실시예 1에서의 단일 압출기(제조사; Coperion Buss)를 이용하여 160℃, 155℃, 160℃의 압출 구역(Zone) 및 160℃ 다이 온도 조건에서 압출을 실시하였으며 일정 시간이 지난 후 압출량이 안정화된 후에 각각 5분 동안의 압출량을 채취하여 무게를 측정하였으며 이를 2회 반복을 통한 평균 값으로 압출량을 평가하였다. Extrusion was carried out using a single extruder (manufacturer; Coperion Buss) in Example 1 at 160 ° C, 155 ° C, 160 ° C extrusion zones and 160 ° C die temperature, and the extrusion amount was stabilized after a certain time. After the extruded amount for each 5 minutes was taken and weighed, the extrusion amount was evaluated by the average value through two iterations.

난연성Flammability

상기 실시예 1에서 제조된 1mm 시편을 이용하여 시편을 수직으로 설치한 후 그 아래 솜을 놓고 10초간 불꽃을 인가하여 시편에 붙은 불이 소화될 때까지의 시간과 연소시 아래로 떨어지는 적하물에 의한 솜의 발화 여부를 측정하는 수직 연소 시험(UL94V) 방법과 방염성을 측정하는 방법인 연소시켰을 때 연기의 밀도(Smoke Density(%))를 측정하는 방법인 NBS Smoke Box(ASTM E-662) 2가지를 실시하였다.Using the 1mm specimen prepared in Example 1, the specimen was installed vertically, and then the cotton was placed thereon, and the flame was applied for 10 seconds until the fire attached to the specimen was extinguished and the cargo dropped down during combustion. NBS Smoke Box (ASTM E-662), a method of measuring the density of smoke (Smoke Density (%)) during combustion, which is a method of measuring the flame of fire, and a method of measuring flame resistance. Branches were carried out.

유해 중금속 함량Hazardous Heavy Metal Content

상기 실시예 1에서의 단일 압출기(제조사; Aglient, 모델명; 7500)를 이용하여 압출한 시료를 가지고 ICP-MASS를 이용하여 유해 중금속인 Pb, Cd, Cr, Hg의 함량을 측정하였다.A sample extruded using a single extruder (manufacturer; Aglient, model name; 7500) in Example 1 was measured using ICP-MASS to determine the content of harmful heavy metals Pb, Cd, Cr, Hg.

프탈레이트Phthalate 함량 content

상기 실시예 1에서의 단일 압출기 (제조사; Aglient, 모델명; 5975i)를 이용하여 압출한 시료를 가지고 GC-MASS를 이용하여 프탈레이트 함량을 측정하였다.The phthalate content was measured using GC-MASS with a sample extruded using a single extruder (manufacturer; Aglient, model name; 5975i) in Example 1 above.

[표 2]TABLE 2

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 인장 강도(Kg/mm2)Tensile Strength (Kg / mm 2 ) 2.012.01 2.032.03 1.991.99 2.022.02 2.022.02 1.951.95 신율(%)% Elongation 307307 305305 298298 295295 310310 300300 내열성(Min)Heat resistance (Min) 2323 2424 1818 1919 2525 1717 백색도Whiteness 7777 7878 7575 7676 7878 7474 압출량(g/min)Extrusion amount (g / min) 143143 141141 137137 135135 145145 139139 유해 중금속 함량Hazardous Heavy Metal Content FreeFree FreeFree FreeFree FreeFree 검출detection FreeFree 프탈레이트 함량Phthalate content FreeFree FreeFree 검출detection 검출detection FreeFree 검출detection

상기 표 2를 통하여, 본 발명에 따른 가소제를 사용한 실시예 1 및 2는 그렇지 않은 비교예 1, 2 및 4와 비교하여 내열성, 백색도 및 압출량이 우수함을 확인할 수 있으며, 환경호르몬으로 문제가 되고 있는 프탈레이트가 전혀 검출되지 않음을 확인할 수 있다. Through Table 2, Examples 1 and 2 using the plasticizer according to the present invention can be confirmed that the heat resistance, whiteness and extrusion amount is excellent compared to Comparative Examples 1, 2 and 4 that are not, and is a problem as an environmental hormone It can be seen that no phthalate is detected at all.

또한, 본 발명에 따른 안정제를 사용한 실시예 1 및 2는 그렇지 않은 비교예 3과 비교하여 유해 중금속이 검출되지 않음을 확인할 수 있다. In addition, Examples 1 and 2 using the stabilizer according to the present invention can be confirmed that no harmful heavy metals are detected in comparison with Comparative Example 3.

실시예Example 3 3

실시예 1에서 Ca-Zn계 안정제 1 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성을 하기 표 4에 나타내었다. Except for using 1 part by weight of Ca-Zn-based stabilizer in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, each of the physical properties are shown in Table 4 below.

실시예Example 4 4

실시예 1에서 Ca-Zn계 안정제 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성을 하기 표 4에 나타내었다. Except for using 10 parts by weight of Ca-Zn-based stabilizer in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, each of the physical properties are shown in Table 4 below.

실시예Example 5 5

실시예 1에서 충전제 5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성을 하기 표 4에 나타내었다. Except for using 5 parts by weight of the filler in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, each of the physical properties are shown in Table 4 below.

비교예Comparative example 5 5

실시예 1에서 충전제 100 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성을 하기 표 4에 나타내었다. Except that 100 parts by weight of the filler in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, each of the physical properties are shown in Table 4 below.

[표 3][Table 3]

실시예 1Example 1 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 비교예 5Comparative Example 5 폴리염화비닐Polyvinyl chloride 100100 100100 100100 100100 100100 가소제 DOTPPlasticizer DOTP 4141 4141 4141 4141 4141 Ca-Zn계 안정제Ca-Zn Type Stabilizer 77 1One 1010 77 77 CaCO3 CaCO 3 2020 2020 2020 55 100100 TiO2 TiO 2 33 33 33 33 33 Sb2O3 Sb 2 O 3 55 55 55 55 55

[표 4][Table 4]

실시예 1Example 1 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 비교예 5Comparative Example 5 인장 강도(Kg/mm2)Tensile Strength (Kg / mm 2 ) 2.012.01 2.132.13 2.022.02 1.781.78 2.412.41 신율(%)% Elongation 307307 285285 305305 320320 190190 내열성(Min)Heat resistance (Min) 2323 1212 2525 1818 2525 백색도Whiteness 7777 6565 7777 6868 7575 압출량(g/min)Extrusion amount (g / min) 143143 138138 120120 150150 110110

상기 표 4를 통하여, 실시예 1에서 보다 안정제 함량을 낮춘 실시예 3은 실시예 1과 비교하여 내열성이 상대적으로 저하되며, 안정제 함량을 높인 실시예 4는 압출량이 상대적으로 저하됨을 확인할 수 있으며, 비용도 크게 올라가 적용시 문제점이 있었다. Through Table 4, Example 3, which lowers the stabilizer content in Example 1 is relatively lower in heat resistance compared to Example 1, Example 4 in which the stabilizer content is increased can be confirmed that the extrusion amount is relatively reduced, There was a problem in the application of the cost greatly increased.

또한, 실시예 1에서 보다 충전제 함량을 낮춘 실시예 5는 실시예 1과 비교하여 내열성 및 인장 강도가 상대적으로 저하됨을 확인할 수 있으며, 그 함량이 본 발명의 범위를 벗어난 비교예 5는 실시예 1과 비교하여 신율 및 압출량이 크게 저하되어 적용시 문제점이 있었다. In addition, Example 5 having a lower filler content than Example 1 may be confirmed that the heat resistance and tensile strength is relatively lower than that of Example 1, Comparative Example 5 in which the content is outside the scope of the present invention is Example 1 Compared with the elongation and extrusion amount is greatly reduced there was a problem in the application.

실시예Example 6 6

실시예 1에서 난연제 Sb2O3 2.5 중량부와 수산화알루미늄(ATH) 2.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성을 하기 표 6에 나타내었다. Except for using 2.5 parts by weight of flame retardant Sb 2 O 3 and 2.5 parts by weight of aluminum hydroxide (ATH) in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, each of the physical properties are shown in Table 6.

실시예Example 7 7

실시예 1에서 난연제 Sb2O3 2.5 중량부와 수산화마그네슘 2.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성을 하기 표 6에 나타내었다. Except for using the flame retardant Sb 2 O 3 2.5 parts by weight and 2.5 parts by weight of magnesium hydroxide in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, the physical properties are shown in Table 6 below.

실시예Example 8 8

실시예 1에서 난연제 수산화알루미늄(ATH) 5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 각 물성적 특성을 하기 표 6에 나타내었다. Except for using 5 parts by weight of flame retardant aluminum hydroxide (ATH) in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, each of the physical properties are shown in Table 6 below.

[표 5]TABLE 5

실시예 1Example 1 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 폴리염화비닐Polyvinyl chloride 100100 100100 100100 100100 DOTPDOTP 4141 4141 4141 4141 Ca-Zn 안정제Ca-Zn Stabilizer 77 77 77 77 CaCO3 CaCO 3 2020 2020 2020 2020 TiO2 TiO 2 33 33 33 33 Sb2O3 Sb 2 O 3 55 2.52.5 2.52.5 -- 수산화알루미늄(ATH)Aluminum hydroxide (ATH) -- 2.52.5 -- 55 수산화마그네슘(Mg(OH)₂)Magnesium Hydroxide (Mg (OH) ₂) -- -- 2.52.5 --

[표 6]TABLE 6

실시예 1Example 1 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 인장 강도(Kg/mm2)Tensile Strength (Kg / mm 2 ) 2.012.01 2.022.02 2.012.01 1.941.94 신율(%)% Elongation 307307 310310 295295 280280 내열성(Min)Heat resistance (Min) 2323 2222 2121 1919 백색도Whiteness 7777 7676 7575 7272 난연성Flammability Smoke Density(%)Smoke Density (%) 100%100% 75%75% 75%75% 50%50% UL 94V
(난연 시험)
UL 94V
(Flame retardant test)
V0V0 V0V0 V0V0 V1V1
압출량(g/min)Extrusion amount (g / min) 143143 142142 138138 135135

상기 표 6을 통하여, 본 발명에 따라 Sb2O3와 수산화알루미늄(ATH) 또는 수산화 마그네슘를 혼용하여 사용한 실시예 6 및 7은 우수한 난연성을 보이며 기타 물성이 크게 저하되지 않으며, Sb2O3 단독으로 사용한 실시예 1과 비교하여 더욱 방염 효과까지 얻음을 확인할 수 있었다. Through Table 6, Examples 6 and 7 using a mixture of Sb 2 O 3 and aluminum hydroxide (ATH) or magnesium hydroxide in accordance with the present invention shows excellent flame retardancy and does not significantly reduce other physical properties, Sb 2 O 3 alone As compared with Example 1 used, it was confirmed that the flame retardant effect was further obtained.

또한, 수산화알루미늄(ATH)만을 단독으로 사용한 실시예 8은 방염 효과는 우수하나 다소 난연성 및 기타 물성이 저하되는 단점이 있으나, 적절한 안정제 시스템 및 방염 규제 강화의 경우에 단독으로도 사용이 가능할 수 있다. In addition, Example 8 using only aluminum hydroxide (ATH) alone is excellent in flame retardant effect, but has a disadvantage in somewhat flame retardancy and other physical properties, but may be used alone in the case of a suitable stabilizer system and strengthening flame retardant regulation. .

이상에서 본 발명의 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명하였지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Although described in detail above with reference to the specific embodiments of the present invention, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope and spirit of the present invention, and such modifications and modifications belong to the appended claims. It is also natural.

Claims (12)

염화비닐계 수지 100 중량부;100 parts by weight of vinyl chloride resin; 하기 화학식 1로 표시되는 테레프탈산 에스테르 화합물을 포함하는 가소제 5 내지 100 중량부;5 to 100 parts by weight of a plasticizer including a terephthalic acid ester compound represented by Formula 1 below; 칼슘-아연(Ca-Zn)계 안정제 2 내지 7 중량부;2 to 7 parts by weight of a calcium-zinc (Ca-Zn) -based stabilizer; 삼산화안티몬(Sb2O3) 난연제 및, 수산화알루미늄(ATH) 또는 수산화마그네슘(Mg(OH)2) 난연제 1 내지 10 중량부; 및Antimony trioxide (Sb 2 O 3 ) flame retardant, and 1 to 10 parts by weight of aluminum hydroxide (ATH) or magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ) flame retardant; And 지당(TiO2) 1 내지 10 중량부;를 포함하는 1 to 10 parts by weight of fat (TiO 2 ); comprising 친환경성 염화비닐계 수지 조성물. Eco-friendly vinyl chloride resin composition. [화학식 1][Formula 1]
Figure 712011005040360-pat00005
Figure 712011005040360-pat00005
상기 식에서, R1은 탄소수 4 내지 12의 알킬기이다. In the above formula, R 1 is an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 테레프탈산 에스테르 화합물은 디옥틸테레프탈레이트(DOTP) 또는 디이소노닐테레프탈레이트(DINTP)인 것을 특징으로 하는 The terephthalic acid ester compound is dioctyl terephthalate (DOTP) or diisononyl terephthalate (DINTP), characterized in that 친환경성 염화비닐계 수지 조성물. Eco-friendly vinyl chloride resin composition. 삭제delete 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 가소제는 상기 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여 10 내지 70 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 The plasticizer may be included in an amount of 10 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. 친환경성 염화비닐계 수지 조성물. Eco-friendly vinyl chloride resin composition. 삭제delete 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 난연제는 상기 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여 2 내지 8 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 The flame retardant is contained in 2 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride-based resin 친환경성 염화비닐계 수지 조성물. Eco-friendly vinyl chloride resin composition. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 염화비닐계 수지 조성물은 상기 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여 충전제 5 내지 70 중량부를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 The vinyl chloride-based resin composition further comprises 5 to 70 parts by weight of a filler based on 100 parts by weight of the vinyl chloride-based resin. 친환경성 염화비닐계 수지 조성물. Eco-friendly vinyl chloride resin composition. 제 7 항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 충전제는 탄산칼슘, 클레이, 탈크(Talc) 또는 규조토인 것을 특징으로 하는 The filler is characterized in that calcium carbonate, clay, Talc or diatomaceous earth 친환경성 염화비닐계 수지 조성물. Eco-friendly vinyl chloride resin composition. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 염화비닐계 수지 조성물은 PVC 코팅 얀(yarn)에 적용되는 것을 특징으로 하는 The vinyl chloride-based resin composition is characterized in that it is applied to a PVC coated yarn (yarn) 친환경성 염화비닐계 수지 조성물. Eco-friendly vinyl chloride resin composition. 염화비닐계 수지 100 중량부;100 parts by weight of vinyl chloride resin; 하기 화학식 1로 표시되는 테레프탈산 에스테르 화합물을 포함하는 가소제 5 내지 100 중량부;5 to 100 parts by weight of a plasticizer including a terephthalic acid ester compound represented by Formula 1 below; 칼슘-아연(Ca-Zn)계 안정제 2 내지 7 중량부;2 to 7 parts by weight of a calcium-zinc (Ca-Zn) -based stabilizer; 삼산화안티몬(Sb2O3) 난연제 및, 수산화알루미늄(ATH) 또는 수산화마그네슘(Mg(OH)2) 난연제 1 내지 10 중량부; 및Antimony trioxide (Sb 2 O 3 ) flame retardant, and 1 to 10 parts by weight of aluminum hydroxide (ATH) or magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ) flame retardant; And 지당(TiO2) 1 내지 10 중량부;를 포함하는 친환경성 염화비닐계 수지 조성물이 적용되는 Fatty acid (TiO 2 ) 1 to 10 parts by weight; Eco-friendly vinyl chloride-based resin composition comprising a PVC 코팅 얀(yarn).PVC coated yarn. [화학식 1][Formula 1]
Figure 712011005040360-pat00006
Figure 712011005040360-pat00006
상기 식에서, R1은 탄소수 4 내지 12의 알킬기이다. In the above formula, R 1 is an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
제 10 항에 있어서,11. The method of claim 10, 상기 테레프탈산 에스테르 화합물은 디옥틸테레프탈레이트(DOTP) 또는 디이소노닐테레프탈레이트(DINTP)인 것을 특징으로 하는 The terephthalic acid ester compound is dioctyl terephthalate (DOTP) or diisononyl terephthalate (DINTP), characterized in that PVC 코팅 얀(yarn).PVC coated yarn. 삭제delete
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