KR101108695B1 - The catalyst with metal oxide-hydride for decomposition of hypochlorite ions, the method for preparation of the same and the method for preparation of catalyst structure - Google Patents
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Abstract
본 발명은 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매, 이의 제조방법 및 차염분해 촉매 구조체의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 금속산화물에 수산화물이 포함된 금속산화물-수산화물(MOx(OH)y) 구조를 갖는 차염분해 촉매, 금속이온 수용액을 제조한 후 차염 용액을 첨가하여 금속산화물에 수산화물이 포함된 촉매를 제조하는 단계(단계 1); 및 상기 단계 1에서 제조된 촉매를 고액 분리시키고 세척한 후 상온에서 건조시키거나 건조기로 건조시키는 단계(단계 2)를 포함하는 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매의 제조방법, 금속산화물-수산화물 촉매 분말이 지지체에 점착, 코팅 또는 담지시키거나, 바인더에 의해 결합된 금속산화물-수산화물 촉매 구조체의 제조방법 및 금속이온 수용액을 제조한 후 첨가제를 넣고 차염 용액을 첨가하여 제조되는 금속산화물-수산화물(MOx(OH)y) 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a tea hydrolysis catalyst having a metal oxide-hydroxide structure, a method for preparing the same, and a method for preparing a tea hydrolysis catalyst structure. More particularly, the metal oxide-hydroxide (MO x ( OH) y ) preparing a salt hydrolysis catalyst having a structure, an aqueous metal ion solution, and then adding a salt salt solution to prepare a catalyst including a hydroxide in the metal oxide (step 1); And solidifying and separating the catalyst prepared in step 1, followed by drying at room temperature or drying with a drier (step 2). Metal oxide-hydroxide prepared by adhering, coating or supporting a hydroxide catalyst powder on a support, or a method of preparing a metal oxide-hydroxide catalyst structure bonded by a binder and an aqueous metal ion solution, and then adding an additive and adding a salt solution The present invention relates to a method for producing a differential hydrolysis catalyst structure having a (MO x (OH) y ) structure.
금속산화물, 수산화물, 차염, 촉매, 바인더 Metal oxide, hydroxide, flame, catalyst, binder
Description
본 발명은 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매, 이의 제조방법 및 차염분해 촉매 구조체의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a tea hydrolysis catalyst having a metal oxide-hydroxide structure, a method for preparing the same, and a method for preparing a tea hydrolysis catalyst structure.
차염은 염소계 소독제의 하나로 수처리 전반에서 살균 및 소독, 유기물의 분해를 위해 사용되고 있다. 특히 상수도 처리에 있어서는 정수된 물이 관말을 통해 사용자에 전달되는 과정에서 2차 세균의 번식을 억제하기 위해서는 반드시 잔류 소독성을 부여하여 관말에서 0.1 mg/L 이상의 유리염소를 유지하도록 규정되어 있으나 그 농도가 높을 경우 사용자들이 냄새의 발생 등으로 수돗물에 대한 불신에 큰 영향을 주고 있다. 또한, 하수도 처리에 있어서는 경제성과 운영상의 이점으로 차염의 사용이 부각되고 있으나 처리 후 차염이 잔류할 경우 미생물의 사멸을 일으켜 수중 생태계의 파괴를 가져오는 문제가 있다. 또한, 농산물의 살균소독수나 식자재 살균세척수로 사용되는 차염에서도 그 사용농도가 200 mg/L 이하로 그 농도가 높은 편이지만 별도의 처리없이 방류하고 있는 실정으로 하수나 하천으로 유입시에 생태계 파괴로 인한 수질오염이 우려되는 상황이다. 폐수처리공정의 적용에서는 주로 유기물의 제거나 암모니아성 질소의 제거로 주로 사용되고 있으며 이러한 폐수처리에서는 그 성상과 농도의 변화가 심하고 매우 다양하여 적정 투입량보다 과다 투입하는 경우가 많으며, 이로 인해 중화처리가 필수적으로 사용되게 된다. 또한, 최근 국제적으로 강화되고 있는 해양 환경보전을 위한 선박의 발라스트수 처리에 있어서도 전기분해를 통한 차염생성을 이용한 발라스트수 처리기술이 가장 크게 부각되고 있으나 이 역시 상대국의 해양 생태계를 파괴하므로, 최종 차염의 배출농도를 규제하고 있으며 이를 위해 약품에 의한 중화처리 공정을 적용하는 것이 일반화되어있다. 그러나, 상기 약품에 의한 중화처리 공정은 선박 내에 약품을 보관해야 하는 문제, 중화반응으로 생성되는 부가 생성물질의 안전성 문제 등의 문제점을 내재하고 있다. Cold salt is one of chlorine disinfectants and is used for disinfection and disinfection and decomposition of organic matters in general water treatment. In particular, in the water treatment process, in order to suppress the growth of secondary bacteria in the process of purified water being delivered to the user through the end of the tube, residual disinfectant must be given to maintain free chlorine of 0.1 mg / L or more at the end of the tube. If the concentration is high, users have a great influence on the distrust of tap water due to the occurrence of smell. In addition, in the sewage treatment, the use of flame retardation is emerging as an economical and operational advantage, but if the flame remnants remain after treatment, there is a problem of causing the destruction of the aquatic ecosystem by causing the death of microorganisms. In addition, even in the case of tea salt used as sterilization water or sterilization water of agricultural products, its concentration is less than 200 mg / L, but its concentration is high, but it is discharged without any treatment. Water pollution is a concern. In the application of wastewater treatment process, it is mainly used to remove organic matter or ammonia nitrogen. In these wastewater treatments, the characteristics and concentrations are severe and varied so that more than the proper amount is added, the neutralization treatment It is essentially used. In addition, in the ballast water treatment of ships for marine environmental conservation, which has recently been strengthened internationally, ballast water treatment technology using electrolysis is most important, but this also destroys the marine ecosystem of the other country. The emission concentration of salt is regulated and it is common to apply the neutralization process by chemicals. However, the chemical neutralization process has problems such as the need to store the drug in the vessel, the safety of the additional product produced by the neutralization reaction.
이와 같이 수처리 전반에서 살균 및 소독과 유기물분해의 목적으로 차염은 매우 다양하게 사용되고 있다. 최근의 살균 소독에 대한 관심의 증가와 폐수의 다양화로 인해 차염의 사용량은 날로 증가하는 반면 환경기준의 강화와 사용자측의 요구조건의 증가 등으로 인해 잔류 차염의 처리는 매우 중요한 환경 사회적인 관심 대상으로 부각되고 있다.As such, tea salts are used in various ways for the purpose of sterilization, disinfection and organic decomposition in water treatment. Due to the recent increase in interest in disinfection and the diversification of wastewater, the use of flame retardation increases day by day, while the treatment of residual flame retardation is an important environmental and social concern due to the strengthening of environmental standards and the increase of user requirements. It is becoming.
수용액 중에 존재하는 차염 물질을 분해하는 방법은 여러 가지 방법이 있고, 그 특징은 다음과 같다. There are various methods of decomposing the flame retardant present in the aqueous solution, and the characteristics thereof are as follows.
1) 가열법: 처리속도 늦고 많은 에너지를 소모한다.1) Heating method: slow processing speed and consumes a lot of energy.
2) pH 조절법: pH에 따른 하기 반응식 1과 같은 염소화합물의 변화 특성을 이용하는 것으로 Cl2 가스 발생 및 pH 조절을 위한 약품 또는 전해 장치가 필요하다. 2) pH control method: By using the change characteristics of the chlorine compound according to the
NaOCl + H2O = HOCl + Na+ + OH- NaOCl + H 2 O = HOCl + Na + + OH -
3) 전해 분해: 전기화학적으로 차아염소산 이온을 하기 반응식 2와 같은 환원반응을 통하여 염소 이온으로 분해시키는 방법으로 염소 이온의 재산화를 방지하기 위하여 분리막이 있는 전해장치를 사용해야 하며 저농도 처리 시에는 처리 속도 효율이 낮아 많은 에너지가 소모된다. 3) Electrolytic Decomposition: Electrochemically decomposing hypochlorite ions into chlorine ions through a reduction reaction as in
2ClO- + 2H2O + 2e- = Cl2(g) + 4OH- E0= 0.42V 2ClO - + 2H 2 O + 2e - = Cl 2 (g) + 4OH -
HClO2 + 2H+ + 2e- = HClO + H2O E0= 1.64V HClO 2 + 2H + + 2e - = HClO + H 2
HClO2 + 3H+ + 4e- = Cl- + 2H2O E0= 1.584V HClO 2 + 3H + + 4e - = Cl - +
4) 촉매 분해법: 세스퀴 산화물(sesqui oxide) 구조의 M2O3 형태의 금속산화물을 사용하여 하기 반응식 3과 같은 반응에 의해 효과적으로 차아염소산 이온을 분해할 수 있으나, 입자 촉매제조 기술이 필요하다.4) Catalytic Decomposition: Hypochlorite ions can be effectively decomposed by a reaction of the M 2 O 3 form of sesqui oxide structure by the reaction shown in
일반적으로 대상 물질이 저농도로 함유된 용액을 경제적이며 빠르게 처리하기 위해서는 차염분해 촉매층을 사용하는 것이 효과적이나 아직 차염을 분해하기 위한 촉매 입자를 제조하는 방법에 대하여는 잘 알려져 있지 않다.In general, in order to economically and quickly treat a solution containing a low concentration of the target material, it is effective to use a catalyst for hydrolysis, but there is not yet a well known method for preparing catalyst particles for decomposition of salt.
이에, 본 발명자들은 차염을 분해하기 위한 촉매의 제조방법을 연구하던 중 금속산화물-수산화물(MOx(OH)y) 구조를 갖는 차염분해 촉매, 이의 제조방법 및 차염분해 촉매 구조체의 제조방법을 개발하고, 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the inventors of the present invention, while studying a method for preparing a catalyst for decomposing the salt, a catalyst for the decomposition of a salt having a metal oxide-hydroxide (MO x (OH) y ) structure, a method for preparing the catalyst, and a method for preparing the catalyst for hydrolysis catalyst structure. And developed the present invention.
본 발명의 목적은 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매를 제공하는 데 있다.It is an object of the present invention to provide a catalysis catalyst having a metal oxide-hydroxide structure.
또한, 본 발명의 다른 목적은 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매의 제조방법을 제공하는 데 있다.In addition, another object of the present invention is to provide a method for preparing a hydrolysis catalyst having a metal oxide-hydroxide structure.
나아가, 본 발명의 또 다른 목적은 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체의 제조방법을 제공하는 데 있다.Furthermore, another object of the present invention is to provide a method for producing a desulfurization catalyst structure having a metal oxide-hydroxide structure.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 금속산화물에 수산화물이 포함된 금속산화물-수산화물(MOx(OH)y) 구조를 갖는 차염분해 촉매를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a metal hydrolysis catalyst having a metal oxide-hydroxide (MO x (OH) y ) structure containing a hydroxide in the metal oxide.
또한, 본 발명은 금속이온 수용액을 제조한 후 차염 용액을 첨가하여 금속산화물에 수산화물이 포함된 촉매를 제조하는 단계(단계 1); 및 상기 단계 1에서 제조된 촉매를 고액 분리시키고 세척한 후 상온에서 건조시키거나 건조기로 건조시키는 단계(단계 2)를 포함하는 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention comprises the steps of preparing a catalyst containing a hydroxide in the metal oxide by adding a salt solution after preparing a metal ion aqueous solution (step 1); And it provides a method for producing a secondary hydrolysis catalyst having a metal oxide-hydroxide structure comprising the step of separating the solid-liquid separation and washing of the catalyst prepared in
나아가, 본 발명은 금속산화물-수산화물 촉매 분말이 지지체에 점착, 코팅 또는 담지시키거나, 바인더에 의해 결합된 금속산화물-수산화물 촉매 구조체의 제 조방법 및 금속이온 수용액을 제조한 후 첨가제를 넣고 차염 용액을 첨가하여 제조되는 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체의 제조방법을 제공한다.Furthermore, in the present invention, the metal oxide-hydroxide catalyst powder is adhered to the support, coated or supported, or a method for preparing a metal oxide-hydroxide catalyst structure bonded by a binder and an aqueous solution of metal ion is added thereto, followed by addition of a flame retardant solution. It provides a method for producing a desulfurization catalyst structure having a metal oxide-hydroxide structure prepared by the addition.
본 발명에 따른 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매의 제조방법은 금속산화물-수산화물 구조로 이루어져 있어 차염분해율이 우수하고, 차염분해반응에 반복적으로 사용하더라도 차염분해율이 저하되지 않으며, 상기 촉매를 이용한 차염분해 촉매 구조체의 제조방법으로 다양한 형태와 크기로 제조할 수 있으므로, 차염을 사용하는 상하수도 처리, 폐수처리, 살균소독, 선박 발라스트수 처리 등의 사용 후 차염분해에 유용하게 이용될 수 있다.According to the present invention, the method for preparing a hydrochloride catalyst having a metal oxide-hydroxide structure is composed of a metal oxide-hydroxide structure, and thus, excellent flame retardation rate is obtained, and even if it is repeatedly used in the retardation reaction, the retardation rate does not decrease. It can be manufactured in various shapes and sizes by using the catalyst for the production of the catalyst structure. Therefore, it is useful for the flame retardation after the use of water and sewage treatment, the waste water treatment, the sterilization, and the ship ballast water treatment using the salt. Can be.
본 발명은 금속산화물에 수산화물이 포함된 금속산화물-수산화물(MOx(OH)y) 구조를 갖는 차염분해 촉매를 제공한다.The present invention provides a secondary hydrolysis catalyst having a metal oxide-hydroxide (MO x (OH) y ) structure in which a hydroxide is included in a metal oxide.
본 발명에 따른 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매는 금속산화물(MOx)에 수산화물((OH)y)이 포함된 구조를 가지며, 상기 구조식의 x와 y는 양의 실수이다. 또한, 상기 금속산화물의 상기 금속은 주기율표의 4주기 금속을 사용할 수 있고, 티타늄(Ti), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 및 구리(Cu) 등을 사용하는 것이 바람직하며, 니켈(Ni)과; 티타늄(Ti), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 및 구리(Cu)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 혼합금속을 사용하는 것도 바람직하다.The hydrochlorination catalyst having a metal oxide-hydroxide structure according to the present invention has a structure in which a hydroxide ((OH) y ) is included in the metal oxide (MO x ), wherein x and y in the structural formulas are positive real numbers. In addition, the metal of the metal oxide may be a four-cycle metal of the periodic table, and titanium (Ti), manganese (Mn), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni) and copper (Cu) and the like It is preferable to use, and it is nickel (Ni); It is also preferable to use at least one mixed metal selected from the group consisting of titanium (Ti), manganese (Mn), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni) and copper (Cu).
또한, 본 발명은 In addition,
금속이온 수용액을 제조한 후 차염 용액을 첨가하여 금속산화물에 수산화물이 포함된 촉매를 제조하는 단계(단계 1); 및Preparing a catalyst containing hydroxide in a metal oxide by preparing a metal ion aqueous solution and then adding a tea salt solution (step 1); And
상기 단계 1에서 제조된 촉매를 고액 분리시키고 세척한 후 상온에서 건조시키거나 건조기로 건조시키는 단계(단계 2)를 포함하는 금속산화물-수산화물(MOx(OH)y) 구조를 갖는 차염분해 촉매의 제조방법을 제공한다.Secondary hydrolysis catalyst having a metal oxide-hydroxide (MO x (OH) y ) structure comprising the step of solid-liquid separation and washing of the catalyst prepared in
이하, 본 발명에 따른 금속산화물-수산화물(MOx(OH)y) 구조를 갖는 차염분해 촉매의 제조방법을 단계별로 상세히 설명한다.Hereinafter, a method for preparing a secondary hydrolysis catalyst having a metal oxide-hydroxide (MO x (OH) y ) structure according to the present invention will be described in detail step by step.
본 발명에 따른 차염분해 촉매의 제조방법에 있어서, 단계 1은 금속이온 수용액을 제조한 후 차염 용액을 첨가하여 금속산화물에 수산화물이 포함된 촉매를 제조하는 단계이다.In the method for preparing a hydrochloride catalyst according to the present invention,
상기 단계 1의 금속은 주기율표의 4주기 금속을 사용할 수 있고, 티타 늄(Ti), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 및 구리(Cu) 등을 사용하는 것이 바람직하며, 니켈(Ni)과; 티타늄(Ti), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 및 구리(Cu)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 혼합금속을 사용하는 것도 바람직하다.The metal of
또한, 상기 단계 1의 차염 용액은 시판되거나 소금의 전기분해로 생성되는 차아염소산나트륨인 것이 바람직하며, 차염 용액의 농도는 1% 이상인 것도 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the tea salt solution of
또한, 상기 단계 1의 금속이온과 차염이온은 1:0.5~20[M:OCl-]의 몰비로 혼합되는 것이 바람직하다. 만약, 금속이온과 혼합하는 차염이온의 몰비가 0.5 미만인 경우에는 산화반응이 저하되어 금속산화물-수산화물 촉매의 효율이 저하되는 문제가 있고, 20을 초과하는 경우에는 차염 용액이 과량으로 첨가되어 미반응 차염 용액이 방출되거나 과잉 산화반응으로 인해 금속산화물-수산화물 촉매의 구조변화와 효율감소를 야기하는 문제가 있다. 그러나, 상기 금속이온과 차염이온의 몰비는 각각의 금속이온에 따라 적정비율이 달라지므로, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, metal ions and ions chayeom of
다음으로, 본 발명에 따른 차염분해 촉매의 제조방법에 있어서, 단계 2는 상기 단계 1에서 제조된 촉매를 고액 분리시키고 세척한 후 상온에서 자연 건조시키거나 건조기로 건조시키는 단계이다.Next, in the method for preparing a hydrocracking catalyst according to the present invention,
상기 단계 1에서 제조된 촉매는 혼합용액상에 침전물로 존재하게 되어 용액 상에서 분리하게 되는데 원심분리기 및 필터링 등의 상용화된 고액 분리 수단을 이용하여 촉매침전물만을 수취할 수 있다. 이때, 촉매침전물 표면에 잔류하는 잔존용액을 제거하기 위해 증류수로 수차례 세척하여 순수한 촉매침전물을 제조할 수 있다. The catalyst prepared in
상기 방법으로 제조된 촉매는 상온에서 자연 건조시키거나 건조기로 건조시킬 수 있으며, 상기 건조는 30 - 90 ℃ 온도 범위에서 수행되는 것이 바람직하며, 30 - 60 ℃ 온도 범위인 것이 더욱 바람직하다. 만약, 상기 건조온도가 30 ℃ 미만인 경우에는 물의 증발효율이 저하되는 문제가 있고, 90 ℃를 초과하는 경우에는 금속산화물-수산화물 구조의 수산화물 작용기(OH)가 물과 함께 제거되어 차염분해율이 저하되는 문제가 있다.The catalyst prepared by the above method may be naturally dried at room temperature or dried by a dryer, and the drying is preferably performed in a temperature range of 30 to 90 ° C., more preferably in a temperature range of 30 to 60 ° C. If the drying temperature is less than 30 ℃, there is a problem that the evaporation efficiency of the water is lowered, and if the drying temperature is higher than 90 ℃, the hydroxide functional group (OH) of the metal oxide-hydroxide structure is removed together with water to reduce the rate of hypochlorination there is a problem.
나아가, 본 발명은 Further,
금속산화물-수산화물 촉매 분말이 지지체에 점착, 코팅 또는 담지되거나, 바인더에 의해 결합된 금속산화물-수산화물 촉매 구조체를 제공한다.Metal oxide-hydroxide catalyst powders are adhered, coated or supported on a support, or provide a metal oxide-hydroxide catalyst structure bonded by a binder.
상기 지지체는 다공성 지지체, 평면쉬트 및 섬유사 등을 사용할 수 있으며, 코디어라이트 허니컴, 입상 활성탄, 지올라이트, 알루미나, 그레이, 글래스 비드, 다공성 수처리용 섬유필터, 다공성 수처리용 분리막, 활성탄 섬유필터, 유리 섬유필터, 탄소천, 탄소종이, 이온교환막, 중공형 섬유사 및 중공형 분리막 등을 사용할 수 있다.The support may be a porous support, a flat sheet and a fiber yarn, and the like, cordierite honeycomb, granular activated carbon, zeolite, alumina, gray, glass beads, porous water treatment fiber filter, porous water treatment membrane, activated carbon fiber filter, Glass fiber filters, carbon cloth, carbon paper, ion exchange membranes, hollow fiber yarns, hollow separators and the like can be used.
또한, 본 발명은 In addition,
금속이온 수용액을 제조한 후 지지체에 함침시키거나 도포시키는 단계(단계 a);Preparing a metal ion aqueous solution and then impregnating or applying the support (step a);
상기 단계 a에서 제조된 지지체의 표면에 잔류하는 금속이온 수용액을 제거하는 단계(단계 b); 및Removing the aqueous metal ion solution remaining on the surface of the support prepared in step a (step b); And
상기 단계 b에서 제조된 지지체를 차염 용액에 함침시킨 후 세척하고, 상온에서 자연 건조시키거나 건조기로 건조시키는 단계(단계 c)를 포함하는 금속산화물-수산화물(MOx(OH)y) 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체의 제조방법을 제공한다.The support prepared in step b is impregnated with a salt solution and washed, and naturally dried at room temperature or dried with a dryer (step c) having a metal oxide-hydroxide (MO x (OH) y ) structure Provided is a method for producing a hypochlorous catalyst structure.
본 발명에 따른 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체의 제조방법을 단계별로 상세히 설명한다.It will be described in detail step-by-step method for producing a desulfurization catalyst structure having a metal oxide-hydroxide structure according to the present invention.
본 발명에 따른 차염분해 촉매 구조체의 제조방법에 있어서, 단계 a는 금속이온 수용액을 제조한 후 지지체에 함침시키거나 도포시키는 단계이다.In the method for producing a hydrochloride catalytic structure according to the present invention, step a is a step of impregnating or applying a support after preparing a metal ion aqueous solution.
상기 단계 a의 금속은 주기율표의 4주기 금속을 사용할 수 있고, 티타늄(Ti), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 및 구리(Cu) 등을 사용하는 것이 바람직하며, 니켈(Ni)과; 티타늄(Ti), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 및 구리(Cu)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 혼합금속을 사용하는 것도 바람직하다.The metal of step a may be a 4-periodic metal of the periodic table, using titanium (Ti), manganese (Mn), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni) and copper (Cu), etc. Preferred is nickel (Ni); It is also preferable to use at least one mixed metal selected from the group consisting of titanium (Ti), manganese (Mn), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni) and copper (Cu).
상기 단계 a의 지지체 함침 및 도포는 초음파를 이용하여 금속이온이 지지체내 점착되는 정도를 높이고 함침 및 도포시간을 감소시킬 수 있으며, 평면쉬트 및 섬유사를 지지체로 사용할 경우에는 금속이온과 지지체와의 결합력을 증가시키기 위해 롤러 등으로 압착하는 방법을 사용할 수 있다.The impregnation and application of the support of step a may increase the degree of adhesion of the metal ions in the support and reduce the impregnation and application time by using ultrasonic waves, and when the flat sheet and the fiber yarn are used as the support, In order to increase the bonding force, a method of pressing with a roller or the like may be used.
다음으로, 본 발명에 따른 차염분해 촉매 구조체의 제조방법에 있어서, 단계 b는 상기 단계 a에서 제조된 지지체 표면에 잔류하는 금속이온 수용액을 제거하는 단계이다. Next, in the method for producing a differential hydrolysis catalyst structure according to the present invention, step b is a step of removing the metal ion aqueous solution remaining on the surface of the support prepared in step a.
상기 단계 b는 증류수를 이용하여 4~5회 세척하여 지지체 표면에 잔류하는 금속이온 수용액을 제거할 수 있다.Step b may be washed 4 to 5 times using distilled water to remove the metal ion solution remaining on the surface of the support.
다음으로, 본 발명에 따른 차염분해 촉매 구조체의 제조방법에 있어서, 단계 c는 상기 단계 b에서 제조된 지지체를 차염 용액에 함침시킨 후 세척하고, 상온에서 자연 건조시키거나 건조기로 건조시키는 단계이다.Next, in the method for producing a flame retardation catalyst structure according to the present invention, step c is a step of impregnating the support prepared in step b in the flame retardant solution and then washing, drying at room temperature or drying with a dryer. .
또한, 상기 단계 c의 차염 용액은 시판되거나 소금의 전기분해로 생성되는 차아염소산나트륨인 것이 바람직하며, 차염 용액의 농도는 1% 이상인 것도 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the salt solution of step c is preferably commercially available sodium hypochlorite produced by the electrolysis of salt, the concentration of the salt solution is preferably 1% or more, but is not limited thereto.
또한, 상기 단계 c의 금속이온과 차염이온은 1:0.5~20[M:OCl-]의 몰비로 혼합되는 것이 바람직하다. 만약, 금속이온과 혼합하는 차염이온의 몰비가 0.5 미만 인 경우에는 산화반응이 저하되어 금속산화물-수산화물 촉매의 효율이 저하되는 문제가 있고, 20을 초과하는 경우에는 차염 용액이 과량으로 첨가되어 미반응 차염 용액이 유출되거나 과잉 산화반응으로 인해 금속산화물-수산화물 촉매의 구조변화와 효율감소를 야기하는 문제가 있다. 그러나, 상기 금속이온과 차염이온의 몰비는 각각의 금속이온에 따라 적정비율이 달라지므로, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the metal ion and the secondary salt of step c is preferably mixed in a molar ratio of 1: 0.5-20 [M: OCl − ]. If the molar ratio of the secondary salt mixed with the metal ion is less than 0.5, there is a problem that the oxidation reaction is lowered and the efficiency of the metal oxide-hydroxide catalyst is lowered. The reaction flame retardant solution is leaked or the excessive oxidation reaction, there is a problem that causes the structure change and efficiency reduction of the metal oxide-hydroxide catalyst. However, the molar ratio of the metal ion and the secondary salt is not limited thereto, since the proper ratio varies depending on the metal ion.
상기 단계 c의 건조는 상온에서 자연 건조시키거나 건조기로 건조시킬 수 있으며, 상기 건조는 30 - 90 ℃ 온도 범위에서 수행되는 것이 바람직하며, 30 - 60 ℃ 온도 범위인 것이 더욱 바람직하다. 만약, 상기 건조온도가 30 ℃ 미만인 경우에는 물의 증발효율이 저하되는 문제가 있고, 90 ℃를 초과하는 경우에는 금속산화물-수산화물 구조의 수산화물 작용기(OH)가 물과 함께 제거되어 차염분해율이 저하되는 문제가 있다.The drying of step c may be naturally dried at room temperature or dried with a dryer, the drying is preferably carried out in a temperature range of 30-90 ℃, more preferably in the temperature range of 30-60 ℃. If the drying temperature is less than 30 ℃, there is a problem that the evaporation efficiency of the water is lowered, and if the drying temperature is higher than 90 ℃, the hydroxide functional group (OH) of the metal oxide-hydroxide structure is removed together with water to reduce the rate of hypochlorination there is a problem.
상기 제조방법으로 제조된 금속산화물-수산화물 구조의 차염분해 촉매 구조체는 다공성 지지체를 사용하여 제조된 경우에는 이동상 또는 고정상 촉매탑의 충진물로 사용하여 차염분해공정에 적용될 수 있고, 평면쉬트 또는 섬유사를 사용하여 제조된 경우에는 평면형, 나권형, 중공사형 등의 모듈화를 통해 차염분해공정에 적용될 수 있다.The metal oxide-hydroxide structure-produced catalytic decomposition catalyst structure prepared by the above method may be applied to a vehicle hydrolysis process by using as a packing material of a mobile bed or a fixed bed catalyst when prepared using a porous support, and may be a flat sheet or fiber. When manufactured using the yarn can be applied to the flame retardation process through the modularity of the flat, spiral wound, hollow fiber type.
또한, 본 발명은In addition,
금속산화물-수산화물 촉매분말과 바인더를 혼합하여 일정한 크기와 형태로 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체의 제조방법을 제공한다.Provided is a method for preparing a catalytic decomposition catalyst structure having a metal oxide-hydroxide structure in a constant size and shape by mixing a metal oxide-hydroxide catalyst powder and a binder.
상기 촉매 구조체는 The catalyst structure is
1) 금속산화물-수산화물 촉매분말과 바인더를 혼합하여 슬러지 상태로 제조한 후 노즐을 통해 압착하여 펠렛형태로 성형하고 건조시키는 방법;1) a method of preparing a sludge state by mixing a metal oxide-hydroxide catalyst powder and a binder, pressing through a nozzle to form a pellet and drying;
2) 금속산화물-수산화물 촉매 분말과 바인더를 혼합하여 슬러지 상태로 제조한 후 쉬트형태로 성형하고 건조시키는 방법;2) mixing the metal oxide-hydroxide catalyst powder with a binder to prepare a sludge, and then molding and drying the sheet into a sheet;
3) 금속산화물-수산화물 촉매 분말과 소수성 고분자 용액을 혼합하여 슬러지 상태로 제조한 후 얇은 쉬트나 중공사 형태로 성형하고 이를 용매-비용매 상전이법으로 제조하는 방법; 및3) a method of preparing a sludge by mixing a metal oxide-hydroxide catalyst powder and a hydrophobic polymer solution, and then forming a thin sheet or hollow fiber, which is prepared by a solvent-non-solvent phase transition method; And
4) 금속산화물-수산화물 촉매 분말과 PTFE(polythetrafluouoethylene) 바인더를 혼합한 후 다지는 방식으로 결합하여 프레스로 압착하여 쉬트로 제조하는 방법 등을 사용할 수 있다.4) A metal oxide-hydroxide catalyst powder and a PTFE (polythetrafluouoethylene) binder may be mixed and then combined in a compacting manner to be pressed into a press to prepare a sheet.
이때, 상기 1) 및 2)의 제조방법에 사용되는 바인더는 폴리우레탄, 아크릴수지계, 에폭시수지계, 실리콘계의 고분자 수지계 바인더 또는 술폰계, 셀룰로오스계, 스티렌계, 아크릴계, 이미드계, 플루오르계 고분자계 바인더; EPDM(Ethylene-propylene diene methylene linkage), NBR(nitrile-butadiene rubber), NR(nitrile rubber), BR(butadiene rubber), SBR(styrene-butadiene rubber) 등의 고무계 바인더; 실리카졸, 콜로이달실리카, 실리케이트계 등의 실리카계 무기바인더; 및 이들을 혼합한 유무기혼합계바인더 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.At this time, the binder used in the production method of 1) and 2) is a polyurethane, acrylic resin, epoxy resin, silicone-based polymer resin binder or sulfone, cellulose, styrene, acrylic, imide, fluorine-based polymer binder ; Rubber binders such as ethylene-propylene diene methylene linkage (EPDM), nitrile-butadiene rubber (NBR), nitrile rubber (NR), butadiene rubber (BR), and styrene-butadiene rubber (SBR); Silica-based inorganic binders such as silica sol, colloidal silica, and silicate; And an organic-inorganic mixed binder and the like may be used, but is not limited thereto.
또한, 상기 소수성 고분자는 폴리설폰(Polysulfone), 폴리에테르설폰(PES, Polyethersulfone), 폴리아크릴로니트릴(PAN, Polyacrylonitrile), 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF, Polyvinylidene fluoride) 등을 사용할 수 있다.The hydrophobic polymer may be polysulfone, polyethersulfone (PES, polyethersulfone), polyacrylonitrile (PAN, polyacrylonitrile), polyvinylidene fluoride (PVDF), or the like.
상기 금속산화물-수산화물 촉매분말과 바인더를 혼합한 후 추가적으로 기공형성제를 더 포함할 수 있으며, 상기 기공형성제는 LiCl, ZnCl, MgCl2, PVP(Poly vinylpyrrolidione), PEG(Polyethylene Glycol), TEOS(Tetraethlylorthosilicate)의 수용성 기공형성제 및 NH4HCO3, (NH4)2SO4, Ethylene Glycol, Ammonium Carbonate, LiCO3의 열분해 기공형성제 등을 사용할 수 있다.The metal oxide-hydroxide catalyst powder and the binder may further include a pore-forming agent, and the pore-forming agent may include LiCl, ZnCl, MgCl 2 , PVP (Poly vinylpyrrolidione), PEG (Polyethylene Glycol), TEOS ( Tetraethlylorthosilicate) water-soluble pore-forming agent and NH 4 HCO 3 , (NH 4 ) 2 SO 4 , Ethylene Glycol, Ammonium Carbonate, LiCO 3 can be used as a pyrolytic pore-forming agent.
나아가, 본 발명은 Further,
금속이온 수용액을 제조한 후 첨가제를 넣고 차염 용액을 첨가하여 제조되는 금속산화물-수산화물(MOx(OH)y) 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체의 제조방법을 제공한다.The present invention provides a method for preparing a secondary hydrolysis catalyst structure having a metal oxide-hydroxide (MO x (OH) y ) structure prepared by preparing an aqueous metal ion solution, and then adding an additive and adding a salt solution.
상기 차염분해 촉매 구조체는 The catalytic decomposition catalyst structure is
1) 금속이온 수용액을 제조한 후 첨가제를 넣어 금속이온을 캡슐화 또는 에어로겔화하여 결정화시킨 후 차염 용액을 첨가하여 세척하고 건조시키는 방법; 또는1) preparing a metal ion aqueous solution and then adding an additive to encapsulate or aerogelize the metal ion to crystallize, and then add and remove a salt solution to wash and dry; or
2) 금속이온 수용액을 제조한 후 차염 용액과 첨가제를 동시에 첨가하여 구형 입자체를 형성시킨 후 세척하고 건조시키는 방법으로 금속산화물-수산화 물(MOx(OH)y) 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체를 제조할 수 있다.2) A secondary hydrolysis catalyst having a metal oxide-hydroxide (MO x (OH) y ) structure by preparing a metal ion aqueous solution and then simultaneously adding a secondary salt solution and an additive to form a spherical particle, followed by washing and drying. The structure can be prepared.
이때, 상기 금속은 주기율표의 4주기 금속을 사용할 수 있고, 티타늄(Ti), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 및 구리(Cu) 등을 사용하는 것이 바람직하며, 니켈(Ni)과; 티타늄(Ti), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 및 구리(Cu)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 혼합금속을 사용하는 것도 바람직하다.At this time, the metal may be a four-cycle metal of the periodic table, it is preferable to use titanium (Ti), manganese (Mn), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni) and copper (Cu) and the like. Nickel (Ni); It is also preferable to use at least one mixed metal selected from the group consisting of titanium (Ti), manganese (Mn), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni) and copper (Cu).
또한, 상기 첨가제는 금속이온을 캡슐화, 에어로졸화 또는 구형입자체로 형성시키는 방법은 중화 에멀젼화 공정(Neutralization Emulsification process), 분산 축중합법에 의한 입자제조, 초임계 고분자중합 공정(Supercritical Polymerization process), 캡슐화 공정(Encapsulation processing) 등을 사용할 수 있다.In addition, the additive is a method of encapsulating, aerosolizing or forming spherical particles of metal ions is neutralization emulsification process (Neutralization Emulsification process), particle production by the dispersion condensation polymerization method, supercritical polymerization process (supercritical Polymerization process), encapsulation Encapsulation processing or the like can be used.
나아가, 상기 차염 용액은 시판되거나 소금의 전기분해로 생성되는 차아염소산나트륨인 것이 바람직하며, 차염 용액의 농도는 1% 이상인 것도 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다.Further, the salt solution is preferably sodium hypochlorite, which is commercially available or produced by electrolysis of salt, and the concentration of the salt solution is preferably 1% or more, but is not limited thereto.
또한, 상기 금속이온과 차염이온은 1:0.5~20[M:OCl-]의 몰비로 혼합되는 것이 바람직하다. 만약, 금속이온과 혼합하는 차염이온의 몰비가 0.5 미만인 경우에는 산화반응이 저하되어 금속산화물-수산화물 촉매의 효율이 저하되는 문제가 있고, 20을 초과하는 경우에는 차염 용액이 과량으로 첨가되어 미반응 차염 용액이 유출되거나 과잉 산화반응으로 인해 금속산화물-수산화물 촉매의 구조변화와 효율 감소를 야기하는 문제가 있다. 그러나, 상기 금속이온과 차염이온의 몰비는 각각의 금속이온에 따라 적정비율이 달라지므로, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the metal ions and secondary salts are preferably mixed in a molar ratio of 1: 0.5 to 20 [M: OCl − ]. If the molar ratio of the secondary salt mixed with the metal ion is less than 0.5, there is a problem in that the oxidation reaction is lowered and the efficiency of the metal oxide-hydroxide catalyst is lowered. There is a problem that changes in the structure and efficiency of the metal oxide-hydroxide catalyst due to leakage of the salt solution or excessive oxidation reaction. However, the molar ratio of the metal ion and the secondary salt is not limited thereto, since the proper ratio varies depending on the metal ion.
나아가, 상기 건조는 상온에서 자연 건조시키거나 건조기로 건조시킬 수 있으며, 상기 건조는 30 - 90 ℃ 온도 범위에서 수행되는 것이 바람직하며, 30 - 60 ℃ 온도 범위인 것이 더욱 바람직하다. 만약, 상기 건조온도가 30 ℃ 미만인 경우에는 물의 증발효율이 저하되는 문제가 있고, 90 ℃를 초과하는 경우에는 금속산화물-수산화물 구조의 수산화물 작용기(OH)가 물과 함께 제거되어 차염분해율이 저하되는 문제가 있다.In addition, the drying may be naturally dried at room temperature or dried with a dryer, the drying is preferably carried out in the temperature range of 30-90 ℃, more preferably in the temperature range of 30-60 ℃. If the drying temperature is less than 30 ℃, there is a problem that the evaporation efficiency of the water is lowered, and if the drying temperature is higher than 90 ℃, the hydroxide functional group (OH) of the metal oxide-hydroxide structure is removed together with water to reduce the rate of hypochlorination there is a problem.
또한, 상기 제조방법에 따른 상기 금속산화물-수산화물 촉매 구조체의 제조방법에 있어서, 첨가제 투입시 추가적으로 기공형성제를 더 포함하여 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체를 제조할 수 있으며, 상기 기공형성제는 LiCl, ZnCl, MgCl2, PVP(Poly vinylpyrrolidione), PEG(Polyethylene Glycol), TEOS(Tetraethlylorthosilicate)의 수용성 기공형성제 및 NH4HCO3, (NH4)2SO4, Ethylene Glycol, Ammonium Carbonate, LiCO3의 열분해 기공형성제 등을 사용할 수 있다.In addition, in the manufacturing method of the metal oxide-hydroxide catalyst structure according to the production method, the addition of a pore-forming agent in addition to the addition of the pore-forming catalyst structure having a metal oxide-hydroxide structure can be prepared, Pore formers are water-soluble pore formers of LiCl, ZnCl, MgCl 2 , Polyvinylpyrrolidione (PVP), Polyethylene Glycol (PEG), Tetraethlylorthosilicate (TEOS) and NH 4 HCO 3 , (NH 4 ) 2 SO 4 , Ethylene Glycol, Ammonium Pyrolytic pore-forming agents of carbonate, LiCO 3 and the like can be used.
또한, 본 발명은 In addition,
금속이온을 캡슐화 또는 에어로겔화하여 결정화되거나, 구형 입자체를 형성시켜 결정화되는 금속산화물-수산화물(MOx(OH)y) 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체 를 제공한다.An encapsulation catalyst structure having a metal oxide-hydroxide (MO x (OH) y ) structure which is crystallized by encapsulating or aerogelizing a metal ion or crystallizing by forming a spherical particle is provided.
따라서, 본 발명에 따른 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매의 제조방법은 금속산화물-수산화물 구조로 이루어져 있어 차염분해율이 우수하고, 차염분해반응에 반복적으로 사용하더라도 차염분해율이 저하되지 않으며, 상기 촉매를 이용한 차염분해 촉매 구조체의 제조방법으로 다양한 형태와 크기로 제조할 수 있으므로, 차염을 사용하는 상하수도 처리, 폐수처리, 살균소독, 선박 발라스트수 처리 등의 사용 후 차염분해에 유용하게 이용될 수 있다.Therefore, the method for preparing a hydrocracking catalyst having a metal oxide-hydroxide structure according to the present invention is composed of a metal oxide-hydroxide structure, which is excellent in the degree of salt decomposition, and even when repeatedly used in the salt decomposition reaction, the rate of salt decomposition does not decrease. Since it can be produced in various shapes and sizes by the method of manufacturing a flame retardation catalyst structure using the catalyst, it is useful for flame retardation after use of water and sewage treatment, waste water treatment, sterilization, ship ballast water treatment, etc. Can be used.
이하, 본 발명을 하기의 실시예에 의해 더욱 상세히 설명한다. 단, 하기의 실시예는 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by the following examples. However, the following examples are merely to illustrate the invention, the content of the present invention is not limited by the following examples.
<실시예 1> 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매의 제조 1Example 1 Preparation of a Desulfurization Catalyst Having a Metal Oxide-
40,000 ppm으로 니켈(Ni) 금속이온 용액을 제조한 후 차염(OCl-) 용액을 40,000 ppm으로 희석하고, 금속이온 수용액과 차염 용액을 1:0.25~20의 부피비(OCl-:Ni+)로 혼합하였다. 상기 혼합용액을 2 시간 동안 교반하고 원심분리로 반응생성물인 침전물을 얻은 후 증류수로 4 ~ 5 회 세척하고 원심분리로 침전물 표면에 잔존하는 미반응 차염 용액을 제거한 후 상온에서 자연 건조시키고 200 메쉬(mesh) 채로 거르고 30 ℃의 오븐에서 하루 이상 건조시켜 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 분말을 제조하였다.To 40,000 ppm nickel (Ni) and then producing a metal ion solution chayeom (OCl -) solution was diluted to 40,000 ppm, and the metal ion solution and chayeom solution 1: a volume ratio of 0.25 to 20: mixed with (OCl Ni +) It was. The mixed solution was stirred for 2 hours, the precipitate was obtained as a reaction product by centrifugation, washed 4 to 5 times with distilled water, and centrifuged to remove the unreacted salt solution remaining on the surface of the precipitate, followed by natural drying at room temperature, followed by 200 mesh ( mesh) and dried in an oven at 30 ° C. for at least one day to prepare a catalytic decomposition catalyst powder having a metal oxide-hydroxide structure.
<실시예 2> 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매의 제조 2Example 2 Preparation of a Desulfurization Catalyst Having a Metal Oxide-
금속이온으로 코발트(Co)를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 분말을 제조하였다.Except for using cobalt (Co) as a metal ion, a hypochlorite catalyst powder having a metal oxide-hydroxide structure was prepared in the same manner as in Example 1.
<실시예 3> 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매의 제조 3Example 3 Preparation of a Catalytic Degradation Catalyst Having a Metal Oxide-
금속이온으로 니켈과 구리를 1~100:1의 농도비(Ni:Cu)로 혼합한 혼합금속 용액을 제조하고, 혼합 금속이온 수용액과 차염 용액을 1:4~8의 부피비로 혼합한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 분말을 제조하였다.Except for preparing a mixed metal solution in which nickel and copper were mixed with metal ions in a concentration ratio of 1 to 100: 1 (Ni: Cu), and a mixed metal ion aqueous solution and a tea salt solution were mixed at a volume ratio of 1: 4 to 8. Was prepared in the same manner as in Example 1, the catalytic decomposition catalyst powder having a metal oxide-hydroxide structure.
<실시예 4> 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체의 제조 1Example 4 Preparation of a Catalytic Decomposition Catalyst Structure Having a Metal Oxide-
다공성 지지체인 4 ㎜ 내외의 γ-알루미나를 증류수에 담궈 초음파로 표면과 기공의 이물질을 제거한 후 100,000 ppm의 니켈(Ni) 금속이온 수용액을 제조하여 함침시키고 초음파로 1 시간 동안 처리하여 금속이온이 다공성 지지체 내부로 스며들게 하였다. 상기 반응 후 다공성 지지체 표면에 잔류하는 과잉 금속이온 수용액을 제거한 후 100,000 ppm의 차염 용액에 함침하여 12 시간 동안 반응시켜 지지체 기공내에 금속산화물-수산화물 촉매를 제조하였다. 상기 방법으로 제조된 금속산화물-수산화물 촉매가 포함된 다공성 지지체를 30 ℃의 오븐에서 하루 이상 건조시켜 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체를 제조하였다(도 1 참조).4 mm γ-alumina, which is a porous support, was immersed in distilled water to remove foreign substances on the surface and pores by ultrasonic waves, and then 100,000 ppm of nickel (Ni) metal ion aqueous solution was prepared, impregnated, and treated with ultrasonic waves for 1 hour to make the metal ions porous. It was permeated into the support. After the reaction, the excess metal ion aqueous solution remaining on the surface of the porous support was removed, and then impregnated with 100,000 ppm of a salt solution to react for 12 hours to prepare a metal oxide-hydroxide catalyst in the pores of the support. The porous support including the metal oxide-hydroxide catalyst prepared by the above method was dried in an oven at 30 ° C. for at least one day to prepare a secondary hydrolysis catalyst structure having a metal oxide-hydroxide structure (see FIG. 1).
<실시예 5> 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체의 제조 2Example 5 Preparation of a Catalytic Decomposition Catalyst Structure Having a Metal Oxide-
다공성 지지체인 코디어라이트 하니컴(cordierite honeycomb)을 증류수에 담궈 초음파로 표면과 기공의 이물질을 제거한 후 컬럼(column)에 장착하고, 100,000 ppm의 니켈 금속이온 수용액을 제조하여 6 시간 동안 컬럼내부로 순환시켜 코디어라이트 하니컴에 금속이온이 함침되게 하였다. 상기 방법으로 제조된 하니컴을 에어건을 사용하여 표면에 존재하는 물기를 제거하고 상온의 오븐에서 건조시켰다. 건조된 하니컴을 컬럼에 다시 장착하고 100,000 ppm의 차염 용액에 6 시간 이상의 시간 동안 순환시켜 하니컴내에 금속산화물-수산화물 촉매를 제조하였으며, 다시 차염 용액에 24 시간 동안 함침한 후 증류수로 세척하고 30 ℃의 오븐에서 24 시간 동안 건조시켜 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체를 제조하였다(도 2 참조).Cordierite honeycomb, a porous support, was immersed in distilled water to remove foreign substances on the surface and pores by ultrasonic waves, and then mounted on a column. A 100,000 ppm aqueous nickel metal ion solution was prepared and circulated inside the column for 6 hours. The cordierite honeycomb was impregnated with a metal ion. The honeycomb prepared by the above method was dried in an oven at room temperature by removing water from the surface using an air gun. The dried honeycomb was remounted on the column and circulated in a 100,000 ppm flame retardant solution for at least 6 hours to prepare a metal oxide-hydroxide catalyst in the honeycomb. After impregnation with the flame retardant solution for 24 hours, the mixture was washed with distilled water and dried at 30 ° C. Drying in an oven for 24 hours to prepare a tea hydrolysis catalyst structure having a metal oxide-hydroxide structure (see Fig. 2).
<실시예 6> 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체의 제조 3Example 6 Preparation of a Catalytic Decomposition Catalyst Structure Having a Metal Oxide-
수처리용 정밀여과막을 증류수에 담궈 초음파로 표면과 기공의 이물질을 제 거한 후 40,000 ppm의 니켈(Ni) 금속이온 수용액을 제조하여 초음파로 1 시간 동안 처리하여 정밀여과막의 표면에 금속이온을 함침시켰다. 금속이온이 함침된 수처리용 정밀여과막 표면을 롤을 이용하여 다시 한번 압착한 후 증류수로 3~5회 세척하고 40,000 ppm으로 희석된 차염 용액에 함침하여 금속산화물-수산화물 촉매를 제조하였다. 상기 방법으로 제조된 금속산화물-수산화물 촉매가 포함된 수처리용 정밀여과막을 증류수로 3~5회 세척하고 30 ℃의 오븐에서 하루 이상 건조시켜 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체를 제조하였다(도 3 참조).The microfiltration membrane for water treatment was immersed in distilled water to remove foreign matters on the surface and pores, and then an aqueous 40,000 ppm nickel (Ni) metal ion solution was prepared and treated with ultrasonic waves for 1 hour to impregnate the metal ions on the surface of the microfiltration membrane. The surface of the microfiltration membrane for water treatment impregnated with metal ions was pressed again using a roll, washed three to five times with distilled water, and impregnated in a salt solution diluted to 40,000 ppm to prepare a metal oxide-hydroxide catalyst. The microfiltration membrane for water treatment containing the metal oxide-hydroxide catalyst prepared by the above method was washed 3 to 5 times with distilled water and dried in an oven at 30 ° C. for at least one day to prepare a secondary hydrolysis catalyst structure having a metal oxide-hydroxide structure. (See Figure 3).
<실시예 7> 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체의 제조 4Example 7 Preparation of a Catalytic Decomposition Catalyst Structure Having a Metal Oxide-Hydraulic Structure 4
상기 실시예 1에서 제조된 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매분말을 PTFE 바인더와 9:1의 무게비로 혼합하여 촉매분말과 바인더를 결합시켰다. 상기 촉매분말과 바인더 결합물질을 프레스로 압착하여 일정한 두께의 쉬트 형태로 제조하여 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체를 제조하였다(도 4 참조).The catalytic decomposition catalyst powder having a metal oxide-hydroxide structure prepared in Example 1 was mixed with a PTFE binder in a weight ratio of 9: 1 to combine the catalyst powder and the binder. The catalyst powder and the binder binding material were pressed in a press to prepare a sheet having a predetermined thickness, thereby preparing a catalytic decomposition catalyst structure having a metal oxide-hydroxide structure (see FIG. 4).
<실시예 8> 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체의 제조 5Example 8 Preparation of a Catalytic Decomposition Catalyst Structure Having a Metal Oxide-
고분자, 기공형성제 및 용매를 13:7:80(PVDF:LiCl:DMAc)로 혼합하고 80 ℃에서 6 시간 동안 교반하여 액상으로 제조하였다. 상기 실시예 1에서 제조된 금속산 화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매분말을 상기 혼합으로 제조된 소수성 고분자 용액과 1:1의 무게비로 혼합하고 6 시간 동안 교반하여 슬러지액상으로 제조된 소수성 고분자 용액을 비용매인 순수한 물에 함침시켜 용매-비용매 상전이법으로 쉬트화하였다. 상기 방법으로 제조된 쉬트에 잔존하는 고분자 용액을 제거하기 위해 증류수를 교환하여 담지하는 과정을 2~3회 반복하고 1회는 60 ℃에서 2 시간 동안 증류수에 담지하는 과정을 거쳐 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매 구조체를 제조하였다(도 5 참조).The polymer, pore-forming agent and solvent were mixed in 13: 7: 80 (PVDF: LiCl: DMAc) and stirred at 80 ° C. for 6 hours to prepare a liquid phase. The hydrochlorination catalyst powder having the metal oxide-hydroxide structure prepared in Example 1 was mixed with the hydrophobic polymer solution prepared by the above mixture at a weight ratio of 1: 1, and stirred for 6 hours to prepare a hydrophobic polymer as a sludge liquid. The solution was immersed in pure water, nonsolvent, and sheeted by solvent-nonsolvent phase transfer. In order to remove the polymer solution remaining in the sheet prepared by the above method, the process of exchanging and supporting distilled water was repeated 2 to 3 times, and once the process was carried out in distilled water at 60 ° C. for 2 hours to form a metal oxide-hydroxide structure. A hypochlorite catalyst structure having a structure was prepared (see FIG. 5).
<비교예 1> 차염분해 촉매의 제조 1Comparative Example 1 Preparation of a
상기 실시예 1에서 제조된 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 촉매분말을 100 - 400 ℃ 온도에서 열처리한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 촉매분말을 제조하였다.A catalyst powder having a metal oxide-hydroxide structure was prepared in the same manner as in Example 1, except that the catalyst powder having the metal oxide-hydroxide structure prepared in Example 1 was heat-treated at a temperature of 100 to 400 ° C. .
<비교예 2> 차염분해 촉매의 제조 2<Comparative Example 2> Preparation of the
산화제로 수산화나트륨(NaOH)을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 촉매분말을 제조하였다.A catalyst powder was prepared in the same manner as in Example 1, except that sodium hydroxide (NaOH) was used as the oxidizing agent.
분석analysis
1. 금속산화물-수산화물 구조를 갖는 차염분해 촉매의 성분 분석1. Component Analysis of Carbon Dioxide Catalyst with Metal Oxide-Hydraulic Structure
본 발명에 따른 실시예 1의 차염분해 촉매를 구성하는 성분을 알아보기 위해 X-선 회절분석기(XRD, Rigaku, D/MAX-RB(12Kw))로 분석하고, 그 결과를 도 6에 나타내었다.In order to determine the components constituting the flame retardation catalyst of Example 1 according to the present invention, an X-ray diffractometer (XRD, Rigaku, D / MAX-RB (12Kw)) was analyzed, and the results are shown in FIG. 6. It was.
도 6에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1인 금속산화물-수산화물 구조의 차염분해 촉매는 Ni(OH)2, Ni2O2(OH)4, Ni3O2(OH)4 및 NiO(OH) 물질이 복합적으로 혼재되어 있음을 알 수 있고, 니켈산화물-수산화물(NiOx(OH)y) 구조로 이루어져 있음을 알 수 있다.As shown in FIG. 6, the secondary hydrolysis catalyst of the metal oxide-hydroxide structure of Example 1 according to the present invention includes Ni (OH) 2 , Ni 2 O 2 (OH) 4 , Ni 3 O 2 (OH) 4, and It can be seen that the NiO (OH) material is mixed in a complex, it consists of a nickel oxide hydroxide (NiO x (OH) y ) structure.
2. 수산화나트륨(2. Sodium hydroxide ( NaOHNaOH )을 사용하여 제조된 Manufactured using 차염분해Hypochlorination 촉매의 성분 분석 Component Analysis of Catalyst
차염 용액 대신 수산화나트륨(NaOH)을 사용하여 제조된 차염분해촉매의 성분을 알아보기 위해 X선 회절분석기(XRD)로 분석하고, 그 결과를 도 7에 나타내었다.An X-ray diffractometer (XRD) was used to analyze the components of the catalytic decomposition catalyst prepared by using sodium hydroxide (NaOH) instead of the salt solution, and the results are shown in FIG. 7.
도 7에 나타난 바와 같이, 수산화나트륨을 사용하여 제조된 차염분해 촉매는 3Ni(OH)2·2H2O로 구성되어 있는 것을 알 수 있다.As shown in Figure 7, it can be seen that the hypochlorination catalyst prepared using sodium hydroxide is composed of 3Ni (OH) 2 · 2H 2 O.
3. 다공성 지지체를 사용하여 제조된 차염분해 촉매 구조체의 분석3. Analysis of Decomposition Catalyst Structure Prepared Using Porous Support
다공성 지지체를 사용하여 제조된 차염분해 촉매 구조체인 상기 실시예 4를 분석하였다. Example 4 above, which was a hydrocracking catalyst structure prepared using a porous support, was analyzed.
도 1을 참조하면, 다공성 지지체 표면에 0.1 ㎜ 두께의 안정하고 치밀한 금속산화물-수산화물이 형성되었음을 알 수 있다. 또한, 금속산화물은 다공성 지지체 표면에 일정한 강도를 가지는 안정적인 금속산화물 층으로 형성되며, 상기 금속산 화물 층은 표면에 미세한 기공이 있어 차염 용액과 접촉시 미세기공을 통해 차염이온이 다공성 지지체의 내부로 확산되고 금속이온과 반응하여 지속적으로 금속산화물이 입자 내부에 형성되므로, 더욱 안정된 차염분해 촉매 구조체를 형성할 수 있다.Referring to FIG. 1, it can be seen that a stable and dense metal oxide-hydroxide having a thickness of 0.1 mm was formed on the surface of the porous support. In addition, the metal oxide is formed of a stable metal oxide layer having a certain strength on the surface of the porous support, the metal oxide layer has a fine pores on the surface, when the salt salt ions are brought into the interior of the porous support when contacted with the flame retardant solution Since the metal oxide is continuously formed in the particles by being diffused and reacted with the metal ions, it is possible to form a more stable electrolysis catalyst structure.
<실험예 1> 금속산화물-수산화물 차염분해 촉매의 차염 분해율 분석<Experimental Example 1> Decomposition Rate Analysis of Metal Oxide-Hydrate Hydrolysis Catalyst
금속산화물-수산화물 차염분해 촉매 분말의 차염 분해율을 알아보기 위해 300 ppm의 차염 용액 12 ㎖에 실시예 1 및 비교예 2에서 제조된 촉매 0.02 g을 넣어 차염 분해율을 도 8, 9 및 10에 나타내었다.In order to determine the decomposition rate of the metal oxide-hydroxide hydrolysis catalyst powder, 0.02 g of the catalyst prepared in Example 1 and Comparative Example 2 was added to 12 ml of a 300 ppm salt solution. It was.
도 8에 나타난 바와 같이, 차염분해 촉매 제조시 금속이온의 함유량이 증가할수록 짧은 시간에 많은 량의 차염을 분해하는 것을 알 수 있다.As shown in FIG. 8, it can be seen that as the content of the metal ion increases during the preparation of the catalyst for decomposition, a large amount of the salt is decomposed in a short time.
또한, 도 9에 나타난 바와 같이, 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 금속 산화물-수산화물 촉매 분말(실시예 1)은 차염분해반응을 반복 수행하더라도 차염분해에 대한 촉매효과가 변함이 없음을 알 수 있다.In addition, as shown in Figure 9, the metal oxide-hydroxide catalyst powder (Example 1) prepared according to the production method of the present invention does not change the catalytic effect on the differential hydrolysis even if the repeated hydrolysis reaction. Able to know.
또한, 도 10에 나타난 바와 같이, 수산화나트륨을 사용하여 제조된 비교예 2인 차염분해촉매는 차염분해반응을 반복 수행할수록 분해율이 점차 감소하는 것을 알 수 있다. 이는, 니켈수산화물이 안정적이지 못하고 용액의 차염과 반응하여 점차 구조가 변화되어 나타나는 현상인 것으로 판단된다.In addition, as shown in Figure 10, the second hydrolysis catalyst of Comparative Example 2 prepared using sodium hydroxide can be seen that the decomposition rate gradually decreases as the repetition of the hydrochloride reaction. This is considered to be a phenomenon in which the nickel hydroxide is not stable and gradually changes in structure due to reaction with the salt of the solution.
<실험예 2> 건조온도에 금속산화물-수산화물 차염분해 촉매의 차염 분해율 분석Experimental Example 2 Analysis of Flame Degradation Rate of Metal Oxide-Hydraulic Hydrolysis Catalyst at Drying Temperature
금속산화물-수산화물 차염분해 촉매 분말의 건조온도에 따른 차염 분해율을 알아보기 위해 본 발명에 따른 실시예 1의 제조방법에서 건조온도를 각각 30 ℃, 70 ℃, 100 ℃, 150 ℃, 200 ℃, 250 ℃, 300 ℃ 및 400 ℃로 하여 차염 용액의 분해율을 도 11에 나타내었고, 100 ℃ 이상에서 제조된 차염분해촉매의 성분을 알아보기 위해 X선 회절분석기(XRD)로 분석하고, 그 결과를 도 12에 나타내었다.In order to determine the decomposition rate of the metal oxide hydroxide hydroxide catalyst according to the drying temperature of the catalyst powder in the manufacturing method of Example 1 according to the invention the drying temperature is 30 ℃, 70 ℃, 100 ℃, 150 ℃, 200 ℃, The decomposition rate of the tea salt solution at 250 ° C., 300 ° C. and 400 ° C. is shown in FIG. 11, and analyzed by an X-ray diffractometer (XRD) to determine the composition of the tea salt decomposition catalyst prepared at 100 ° C. or higher. Is shown in FIG. 12.
도 11에 나타난 바와 같이, 100 ℃ 이상에서 건조시켜 제조된 차염분해촉매는 차염분해율이 크게 저하되는 것을 알 수 있다.As shown in FIG. 11, it can be seen that the vehicle hydrolysis catalyst prepared by drying at 100 ° C. or higher greatly reduces the decomposition rate of the vehicle.
또한, 도 12에 나타난 바와 같이, 100 ℃ 이상에서 건조시켜 제조된 차염분해촉매는 금속산화물-수산화물 구조가 아닌 금속산화물(NiO) 형태로 변환되었음을 알 수 있다. In addition, as shown in FIG. 12, it can be seen that the secondary hydrolysis catalyst prepared by drying at 100 ° C. or higher is converted into a metal oxide (NiO) form, rather than a metal oxide-hydroxide structure.
따라서, NiOx 구조의 촉매보다 NiOx(OH)y 구조의 금속산화물-수산화물 구조가 차염분해에 효과적임을 알 수 있다.Therefore, it can be seen that the metal oxide-hydroxide structure of the NiO x (OH) y structure is more effective for the secondary flame decomposition than the NiO x structure catalyst.
<실험예 3> 금속이온의 종류에 따른 금속산화물-수산화물 차염분해 촉매의 차염분해율 분석Experimental Example 3 Analysis of Differential Chloride Rates of Metal Oxide-Hydroxide Catalysis Catalysts According to Kinds of Metal Ions
금속이온의 종류에 따른 금속산화물-수산화물 차염분해 촉매의 차염 분해율을 알아보기 위해 300 ppm의 차염 용액 12 ㎖에 실시예 2 및 3에서 제조된 촉매 0.02 g을 넣어 차염 용액의 분해율을 도 13 및 14에 나타내었다.In order to determine the decomposition rate of the metal oxide-hydroxide hydrolysis catalyst according to the type of metal ion, 0.02 g of the catalyst prepared in Examples 2 and 3 was added to 12 ml of a 300 ppm salt solution. 14 is shown.
도 13에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 2의 차염분해 촉매에서 금속이온의 함량이 증가할수록 차염 분해율이 증가하는 것을 알 수 있다.As shown in FIG. 13, it can be seen that as the content of metal ions increases in the salt decomposition catalyst of Example 2 according to the present invention, the salt decomposition rate increases.
또한, 도 14에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 3의 차염분해 촉매는 실시예 1 및 2보다 높은 차염 분해율을 나타내는 것을 알 수 있다.In addition, as shown in Figure 14, it can be seen that the hydrolysis decomposition catalyst of Example 3 according to the present invention exhibits a higher decomposition decomposition rate than Examples 1 and 2.
도 1은 본 발명에 따른 실시예 4를 나타낸 사진이고;1 is a photograph showing Example 4 according to the present invention;
도 2는 본 발명에 따른 실시예 5를 나타낸 사진이고;2 is a photograph showing Example 5 according to the present invention;
도 3은 본 발명에 따른 실시예 6을 나타낸 사진이고;3 is a photograph showing Example 6 according to the present invention;
도 4는 본 발명에 따른 실시예 7을 나타낸 사진이고;4 is a photograph showing Example 7 according to the present invention;
도 5는 본 발명에 따른 실시예 8을 나타낸 사진이고;5 is a photograph showing Example 8 according to the present invention;
도 6은 본 발명에 따른 실시예 1의 차염분해 촉매의 X-선 회절분석(XRD) 결과를 나타낸 그래프이고;6 is a graph showing the results of X-ray diffraction analysis (XRD) of the catalytic decomposition catalyst of Example 1 according to the present invention;
도 7은 차염 용액 대신 수산화나트륨(NaOH)을 사용하여 제조된 차염분해 촉매의 X선 회절분석(XRD) 결과를 나타낸 그래프이고;FIG. 7 is a graph showing the results of X-ray diffraction analysis (XRD) of a tea hydrolysis catalyst prepared using sodium hydroxide (NaOH) instead of a tea salt solution;
도 8은 본 발명에 따른 실시예 1의 차염 분해율을 나타낸 그래프이고;8 is a graph showing the flame retardancy rate of Example 1 according to the present invention;
도 9는 본 발명에 따른 실시예 1로 차염분해반응을 반복수행한 후 차염 분해율을 나타낸 그래프이고; 9 is a graph showing the rate of decomposition of salt after repeatedly performing the salt decomposition reaction in Example 1 according to the present invention;
도 10은 비교예 2로 차염분해반응을 반복수행한 후 차염 분해율을 나타낸 그래프이고;10 is a graph showing the rate of salt degradation after repeated salt decomposition reactions in Comparative Example 2;
도 11은 본 발명에 따른 실시예 1의 건조온도를 각각 30 ℃, 70 ℃, 100 ℃, 150 ℃, 200 ℃, 250 ℃, 300 ℃ 및 400 ℃로 하여 차염 분해율을 나타낸 그래프이고;11 is a graph showing the decomposition rate of tea salts by setting the drying temperatures of Example 1 according to the present invention at 30 ° C, 70 ° C, 100 ° C, 150 ° C, 200 ° C, 250 ° C, 300 ° C and 400 ° C, respectively;
도 12는 100 ℃ 이상에서 건조시켜 제조된 차염분해 촉매의 X-선 회절분석(XRD) 결과를 나타낸 그래프이고;12 is a graph showing the results of X-ray diffraction analysis (XRD) of the differential hydrolysis catalyst prepared by drying at 100 ℃ or more;
도 13은 본 발명에 따른 실시예 2의 차염 분해율을 나타낸 그래프이고; 및13 is a graph showing the flame retardancy rate of Example 2 according to the present invention; And
도 14는 본 발명에 따른 실시예 3의 차염 분해율을 나타낸 그래프이다.14 is a graph showing the flame retardancy rate of Example 3 according to the present invention.
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Families Citing this family (3)
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20040025985A (en) * | 2002-09-17 | 2004-03-27 | 부진영 | Technology of manufacturing ceramic catalyst and the way of its use |
| KR100596666B1 (en) | 2004-03-02 | 2006-07-06 | 주식회사 바이오플러스 | Method for treating waste water |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20040025985A (en) * | 2002-09-17 | 2004-03-27 | 부진영 | Technology of manufacturing ceramic catalyst and the way of its use |
| KR100596666B1 (en) | 2004-03-02 | 2006-07-06 | 주식회사 바이오플러스 | Method for treating waste water |
| KR100653431B1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-12-01 | 주식회사 코캣 | Chemical Filters Using Metallic compounds and Preparation Method Thereof |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102369193B1 (en) | 2021-09-14 | 2022-03-04 | 주식회사 엔바이온 | Manufacturing method of metal-impregnated material through room temperature oxidation |
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