KR101099367B1 - Method for simultaneous refining of crude bio-diesel and crude glycerin in bio-diesel production process - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 유지류와 알콜의 에스테르화반응에 의해 바이오디젤을 제조하는 공정에 있어서 생성물인 조바이오디젤의 수세과정에서 발생하는 중간수(폐수)를 이용하여 조글리세린을 정제하는 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for purifying crude glycerin using intermediate water (waste water) generated in the washing process of crude biodiesel as a product in a process for producing biodiesel by esterification of fats and oils and alcohols.
전 지구적인 화석에너지의 고갈과, 화석에너지 사용에 따른 환경오염 문제를 해결하기 위해 다양한 대체에너지가 제안되고 있다. 특히 기존 화석에너지를 사용하는 장치에 그대로 사용될 수 있는, 디젤유와 물성이 유사하며, 경제적인 비용 측면에서도 우수하고, 대기오염을 방지할 수 있는 대체 연료로서 바이오디젤에 대한 다각적인 연구가 이루어지고 있다. 바이오디젤은 식물성 기름, 동물성 지방과 같은 유지 또는 재생가능한 폐식용를 산 촉매 또는 알카리 촉매 존재 하에서 알콜과 반응시켜 생성되는 에스테르화 기름이다. 바이오디젤은 차량의 연료에 사용하는 경유와 물성이 유사하여, 경유와 혼합하고 압축하여 사용하거나 또는 경유를 대체하여 디젤엔진에 사용할 수 있다. 이에 따라 다양한 바이오디젤 생산방법이 제시되고 있다.Various alternative energy has been proposed to solve the problem of global depletion of fossil energy and environmental pollution caused by the use of fossil energy. In particular, biodiesel has been diversified as alternative fuels that can be used in existing fossil-energy devices. have. Biodiesel is an esterified oil produced by the reaction of an oily or renewable waste food such as vegetable oil, animal fat, with an alcohol in the presence of an acid catalyst or an alkali catalyst. Biodiesel has similar properties to diesel fuel used in vehicle fuels, so it can be mixed and compressed with diesel fuel or used in diesel engines as a substitute for diesel fuel. Accordingly, various biodiesel production methods have been proposed.
한편, 종래 바이오디젤의 제조공정에서는 생성된 조바이오디젤을 수세(washing)방법으로 정제한 후 증발/증류 등을 통해 추가로 정제하는 것이 일반적이다. 즉, 종래의 기술에 따르면 트랜스에스테르화하여 생성되고 일차분리된 조바이오디젤에 물을 첨가하여 조바이오디젤에 잔류하는 글리세린, 지방산염, 촉매 등의 불순물을 세척(수세)하여 정제한다. 이러한 종래기술에 의하면, 바이오디젤을 정제하는 과정에서 다량의 중간수(폐수)배출이 불가피함에 따라 공해문제 및 수처리비용 상승을 야기하고 있다.On the other hand, in the conventional biodiesel manufacturing process, it is common to further refine the produced crude biodiesel by washing (washing) and then further evaporation / distillation. That is, according to the prior art, water is added to the crude biodiesel produced by transesterification and primary separation, and the impurities such as glycerin, fatty acid salt and catalyst remaining in the crude biodiesel are washed and washed. According to this prior art, a large amount of intermediate water (wastewater) discharge is inevitable in the process of purifying biodiesel, causing pollution problems and rising water treatment costs.
전술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 본 발명은, 바이오디젤 제조공정 중 바이오디젤을 정제(수세)단계에서 발생하는 중간수(폐수)를 글리세린 분리 정제공정에 사용하여 폐수의 발생이 전혀 없거나, 거의 없어 수질오염문제나 수처리비용문제가 해소될 수 있는 새로운 정제방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
The present invention for solving the above problems of the prior art, by using the intermediate water (wastewater) generated in the purification (washing) step of biodiesel during the biodiesel manufacturing process in the glycerin separation purification process, or no waste water is generated It aims to provide a new purification method that can solve almost no water pollution problem or water treatment cost problem.
전술한 목적을 달성하기 위한 본 발명은, (A) 유지류와 알콜의 에스테르화반응 결과물에서 알콜을 분리한 후 조(crude)글리세린과 조(crude)바이오디젤을 분리하는 단계; (B1) 상기 단계(A)에서 분리된 조글리세린과 하기의 중간수를 혼합한 후 조글리세린에 잔류하는 tri-, di-, mono-글리세리드를 가수분해하여 글리세린과 지방산으로 전환하는 단계; (B2) 상기 단계(B1)에서 생성된 지방산을 분리한 후 잔존물에서 수분을 증발·응축시켜여 응축수를 얻는 단계; 및 (C) 상기 단계(A)에서 분리된 조바이오디젤을 상기 단계(B2)에서 얻은 응축수로 수세한 후 수분을 함유하는 바이오디젤과 불순물을 함유하는 중간수(폐수)로 분리하는 단계;를 포함하는 바이오디젤 제조공정에 의해 생성된 조글리세린과 조바이오디젤을 동시에 정제하는 방법에 관한 것이다.The present invention for achieving the above object is the step of (A) separating the alcohol from the esterification result of the oil and alcohol and the crude (glycer) and crude biodiesel (crude); (B1) mixing the crude glycerin separated in step (A) with the following intermediate water and then converting the tri-, di- and mono-glycerides remaining in the crude glycerin into glycerin and fatty acid; (B2) separating the fatty acid produced in step (B1) and evaporating and condensing water in the residue to obtain condensed water; And (C) washing the crude biodiesel separated in step (A) with condensed water obtained in step (B2) and separating the bio-diesel containing water and the intermediate water (waste water) containing impurities. The present invention relates to a method for simultaneously purifying crude glycerin and crude biodiesel produced by a biodiesel manufacturing process.
상기 단계(C)에서 발생된 수분을 함유하는 바이오디젤은 탈수과정을 거쳐 최종 상품화 한다.Biodiesel containing moisture generated in the step (C) is subjected to dehydration process and finally commercialized.
본 발명에서 필요에 따라, 상기 단계(B2) 이후에 잔류하는 조글리세린을 증류하여 정제글리세린과 피치를 분리하는 단계 또는 상기 단계(C) 이후에 탈수과정을 거쳐 바이오디젤을 증류하여 재차 정제하는 단계를 추가하는 것도 가능하다.In the present invention, if necessary, after distilling the crude glycerin remaining after the step (B2) to separate the purified glycerin and the pitch, or after the step (C) through the dehydration process to distill the biodiesel and purified again It is also possible to add.
본 발명에 의한 조글리세린과 조바이오디젤을 동시에 정제하는 방법에 의한 바이오디젤 제조공정의 개념적 흐름도를 도 1에 도시하였다.A conceptual flowchart of a biodiesel manufacturing process by a method of simultaneously purifying crude glycerin and crude biodiesel according to the present invention is shown in FIG. 1.
본 발명의 상기 단계(B1)에서 조글리세린과 혼합되는 중간수는 전체 혼합물에서 20~50(v/v)%가 되도록 하며, 40(v/v)%인 것이 바람직하다. 중간수가 10(v/v)% 이하이면 가수분해 효과가 미미하며, 50(v/v)% 이상이면 에너지 사용량이 매우 증가 된다.
The intermediate water mixed with the crude glycerin in the step (B1) of the present invention is 20 to 50 (v / v)% in the total mixture, preferably 40 (v / v)%. If the intermediate number is less than 10 (v / v)%, the hydrolysis effect is insignificant. If it is more than 50 (v / v)%, the energy consumption is greatly increased.
본 발명의 상기 단계(C)에서 조바이오디젤과 혼합되는 응축수는 전체 혼합물에서 5~15(v/v)%인 것이 바람직하며, 10(v/v)%인 것이 더욱 바람직하다. 응축수가 5(v/v)% 이하이면 수세 효과가 미미하며, 15(v/v)% 이상이면 폐수 발생량이 증가 된다.In the step (C) of the present invention, the condensate mixed with the crude biodiesel is preferably 5 to 15 (v / v)%, more preferably 10 (v / v)% in the total mixture. If the condensate is less than 5 (v / v)%, the water washing effect is insignificant. If it is more than 15 (v / v)%, waste water generation is increased.
따라서 본 발명의 상기 단계(B1) 또는 단계(C)에서, 필요에 따라 상기 중간수 또는 응축수에 물을 추가하거나, 상기 중간수 또는 응축수의 혼합량을 줄이는 것이 바람직하다.Therefore, in the step (B1) or step (C) of the present invention, it is preferable to add water to the intermediate water or condensate if necessary, or to reduce the mixing amount of the intermediate water or condensate.
이때 수세효율을 증대시키기 위해 응축수에 구연산(Citric Acid)을 첨가할 수도 있다. 첨가된 구연산은 바이오디젤 촉매로 사용된 나트륨성분과 반응하여 구연산나트륨을 형성한다. 구연산나트륨은 유화안정제로 사용되는 물질로 바이오디젤 수세공정에서 불순물을 물에 완전히 용해되도록 유도하여 세척효율을 증대시킨다.At this time, citric acid may be added to the condensate to increase the washing efficiency. The added citric acid reacts with the sodium component used as the biodiesel catalyst to form sodium citrate. Sodium citrate is a substance used as an emulsifying stabilizer to increase the washing efficiency by inducing impurities to be completely dissolved in water in the biodiesel washing process.
바이오디젤은 일반적으로, 메탄올과 유지(원료유)를 연속반응기 내에서 촉매를 첨가하여 트랜스에스르화하고, 분리기에서 부생 글리세린을 분리 배출하고, 글리세린이 분리된 바이오디젤을 증류수로 수세하여 분리하고, 탈수 증류과정을 거쳐 제조된다. 유지는 대두유, 옥수수유, 평지유, 아마인유, 해바라기유, 양귀비유, 호두유, 땅콩류, 면실유, 미강유, 동백유, 피마자유, 올리브유, 우지(牛脂), 돈지(豚脂), 양지(羊脂), 어유(魚油), 경유(鯨油), 폐식용유 중에서 선택된 어느 하나 또는 혼합물일 수 있다.Biodiesel is generally transesterified methanol and fats and oils (raw oil) by the addition of a catalyst in a continuous reactor, separated and discharged by-product glycerin in the separator, separated from the biodiesel separated from glycerin by washing with distilled water, It is manufactured through a dehydration distillation process. Soybean oil, corn oil, rapeseed oil, linseed oil, sunflower oil, poppy oil, walnut oil, peanuts, cottonseed oil, rice bran oil, camellia oil, castor oil, olive oil, tallow, lard ), Fish oil (경), light oil (鯨 油), waste cooking oil may be any one or a mixture selected.
본 발명은, 조글리세린을 정제하는 방법에 있어 조바이오디젤의 수세 공정에서 발생되는 중간수(폐수)를 이용하여 조글리세린을 정제하는 것으로 고순도의 글리세린 및 바이오디젤을 제조하는 공법에 관한 것이다. 이하에서 본 발명을 상세히 설명한다. The present invention relates to a method for producing high-purity glycerin and biodiesel by purifying crude glycerin using intermediate water (wastewater) generated in the washing step of crude biodiesel in a method for purifying crude glycerin. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
먼저, 통상의 방법에 따라 유지와 메탄올을 원료로 트랜스에스테르화 반응을 수행고 소정의 분리장치를 이용하여 조글리세린과 조바이오디젤을 분리한다. 참고로, 분리된 조글리세린과 조바이오디젤의 중량비는 대략 1:10 전후였다. First, a transesterification reaction is carried out using fats and oils and methanol according to a conventional method, and crude glycerin and crude biodiesel are separated using a predetermined separator. For reference, the weight ratio of the separated crude glycerin and crude biodiesel was about 1:10.
이어서, 분리된 조글리세린과 중간수를 1차 반응기(101)에 가하여 90~120℃에서 가수분해 반응을 수행한다. 반응완료 후 반응물을 2차 반응기(102)로 이송하고 pH 2~5가 되도록 산처리 한다. 이후 반응물을 데칸타(103)로 이송하여 상층부의 지방산은 저장조로 이송하고 하층부의 조글리세린은 3차 반응기(104)로 이송한다. 이어서 3차 반응기(104)의 조글리세린에 염기(예; NaOH)를 투입하여 pH 6~8로 중화하고 증발기(105)에서 수분을 제거한 후 증류기(107)에서 증류하여 정제 글리세린을 제조한다. Subsequently, the separated crude glycerin and intermediate water are added to the
한편, 증발기(105)에서 응축된 응축수는 응축기(106) 회수조를 거쳐 혼합기(201)로 보내어 메탄올 및 글리세린이 제거된 조바이오디젤과 격렬하게 혼합된다. 이어서 상기 혼합물을 원심분리기(202)로 분리하여 상부로 불순물이 제거된 정제 바이오디젤을 얻는다. 상기 바이오디젤은 추가로 증류공정을 거칠 수도 있다. 원심분리기(202) 하부로 배출된 중간수(폐수)는 다시 1차 반응기(101)로 보내어 연속적으로 재사용된다.
Meanwhile, the condensed water condensed in the
이상과 같이 본 발명에 의하면 조바이오디젤의 수세공정에서 발생하는 중간수를 이용하여 글리세린을 정제함으로써 중간수 방류 없이 바이오디젤을 제조하고, 중간수 중에 함유된 불순물을 글리세린 정제 공정에서 재사용할 수 있게 된다. 따라서 글리세린의 회수율향상과 물 사용량을 최소화함으로서 환경개선과 제조비용의 절감이 가능하게 된다.
As described above, according to the present invention, biodiesel is produced without intermediate water discharge by purifying glycerin using intermediate water generated in the washing process of crude biodiesel, and the impurities contained in the intermediate water can be reused in the glycerin purification process. do. Therefore, by improving the recovery rate of glycerin and minimizing the amount of water used, it is possible to improve the environment and reduce the manufacturing cost.
도 1은 본 발명에 의한 정제방법이 적용된 바이오디젤 제조공정의 개념적 흐름도.
도 2는 본 발명에 의한 정제방법이 적용된 바이오디젤의 제조공정의 예에서, 각 장치 및 이들의 관계를 보여주는 개념도.1 is a conceptual flowchart of a biodiesel manufacturing process to which the purification method according to the present invention is applied.
Figure 2 is a conceptual diagram showing each device and their relationship in the example of the manufacturing process of the biodiesel to which the purification method according to the present invention is applied.
이하 첨부된 도면과 실시예를 참조하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 이러한 도면과 실시예는 본 발명의 기술적 사상의 내용과 범위를 쉽게 설명하기 위한 예시일 뿐, 이에 의해 본 발명의 기술적 범위가 한정되거나 변경되는 것은 아니다. 또한 이러한 예시에 기초하여 본 발명의 기술적 사상의 범위 안에서 다양한 변형과 변경이 가능함은 당업자에게는 당연할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings and embodiments. However, these drawings and embodiments are only examples for easily explaining the contents and scope of the technical idea of the present invention, and thus the technical scope of the present invention is not limited or changed. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope of the technical idea of the present invention based on these examples.
실 시 예Example
반응기에 동식물성 유지(1몰=880g)와 메탄올(6몰=190.6g)의 비율을 몰비 1:6으로 혼합투입하고 반응촉매로서 Sodium Methoxide를 유지 중량의 1% 첨가하여 65℃로 유지하면서 4시간 동안 통상의 트랜스에스테르화 반응을 수행하였다. 이어서 소정의 분리장치를 이용하여 조글리세린과 조바이오디젤을 분리하였다.
The mixture of animal and vegetable fats and oils (1 mol = 880 g) and methanol (6 mol = 190.6 g) was mixed at a molar ratio of 1: 6. The usual transesterification reaction was carried out for a time. Subsequently, crude glycerin and crude biodiesel were separated using a predetermined separator.
실시예 1~3 : 중간수를 이용한 조글리세린의 정제(수세)Examples 1-3: Purification of crude glycerin using intermediate water (washing)
분리된 조글리세린 100g과 (후술할) 바이오디젤 수세공정에서 발생한 중간수 92g을 주입한 다음, 교반하면서 반응기의 온도를 110℃까지 상승시켜 1시간 동안 글리세린 중의 미반응 유지(모노-, 디-, 또는 트리-글리세라이드)를 가수분해하여 글리세린과 지방산 나트륨염을 형성시킨다.Inject 100 g of the separated crude glycerin and 92 g of the intermediate water generated in the biodiesel washing process (described later), and then raise the temperature of the reactor to 110 ° C. while stirring to maintain unreacted reaction in glycerin for 1 hour (mono-, di-, Or tri-glycerides) to hydrolyze to form glycerin and fatty acid sodium salts.
여기서 각각의 R은 동식물성 유지 또는 폐튀김유에서 전형적으로 발견되는, C14에서 C24 사이의 동일하거나 상이한 지방족 쇄(chain)일 수 있다.
Wherein each R may be the same or different aliphatic chain between C14 to C24, typically found in animal or vegetable fats or oils.
이것을 2차 반응기(용량:500ml)에 주입한 다음 염산(30% sol'n.) 6.3g을 혼합하여 pH 2~5가 되도록 하면 지방산 나트륨염과 염산이 반응하여 지방산과 NaCl이 생성된다. 염산은 조글리세린 중량에 대해 0.3∼2.0% 첨가하는 것이 바람직하다.This is injected into a secondary reactor (volume: 500 ml), and then 6.3 g of hydrochloric acid (30% sol'n.) Is mixed to pH 2-5. It is preferable to add hydrochloric acid 0.3-2.0% with respect to the crude glycerin weight.
이 혼합물을 데칸타에서 침전시켜 하층부에 침전된 글리세린과 NaCl 혼합물을 3차 반응기(용량 : 500ml)에 주입하여 NaOH(50% sol'l.) 1.0g을 혼합하여 pH 7~8로 중화시킨다. 이것을 증발기에서 탈수하여 수분을 제거하고 이 수분(응축수)을 바이오디젤의 수세공정에 재사용함으로써 중간수(폐수)의 발생 없이 바이오디젤이 제조되도록 하였다. 마지막으로 증발기에서 수분이 제거된 글리세린을 증류기에서 증류하여 고순도 글리세린을 제조한다.
The mixture was precipitated in decanta, and the mixture of glycerin and NaCl precipitated in the lower layer was introduced into a tertiary reactor (volume: 500 ml), mixed with 1.0 g of NaOH (50% sol'l.), And neutralized to pH 7-8. It was dehydrated in an evaporator to remove water and reused this water (condensed water) in the washing process of biodiesel to make biodiesel without generation of intermediate water (waste water). Finally, the glycerin from which water is removed from the evaporator is distilled in a distillation to produce high purity glycerin.
이렇게 제조된 산물의 수율을 하기 표 1에 나타내었다.The yield of the product thus prepared is shown in Table 1 below.
실시예 4~6 : 응축수를 이용한 조바이오디젤의 정제(수세)Examples 4 to 6: Purification of crude biodiesel using condensed water (washing)
분리한 조바이오디젤(100g)과 전술한 실시예 1~3의 글리세린 탈수공정에서 회수한 응축수(5g)를 혼합기에 혼합 투입하여 80~90℃에서 격렬하게 혼합하면서 5분 동안 세척을 수행하였다. 이어서 상기 혼합물을 원심분리기(4600 RPM 이상)로 분리하였다. 분리된 바이오디젤은 탈수·증류 공정을 거쳐 최종 제품인 바이오디젤이 된다. 분리된 중간수(폐수)는 다시 실시예 1~3의 글리세린 정제공정에 재사용된다.
The separated crude biodiesel (100 g) and condensed water (5 g) recovered in the glycerin dehydration process of Examples 1 to 3 were mixed and added to a mixer, followed by washing for 5 minutes while vigorously mixing at 80 to 90 ° C. The mixture was then separated by centrifuge (4600 RPM or higher). The separated biodiesel is dehydrated and distilled to become the final product biodiesel. The separated intermediate water (waste water) is reused again in the glycerin purification process of Examples 1-3.
이렇게 제조된 산물의 수율을 하기 표 2에 나타내었다.The yield of the product thus prepared is shown in Table 2 below.
이상의 실시예에서 확인할 수 있는 바와 같이, 글리세린 정제과정에서 생성되는 응축수를 다시 조바이오디젤의 수세에 사용하고, 조바이오디젤의 수세공정에서 발생된 중간수(폐수)를 글리세린 정제에 활용하는 순환공정에 의해 폐수가 최소한으로 생성되면서도 효과적으로 고순도의 글리세린과 바이오디젤을 얻을 수 있었다.
As can be seen in the above embodiment, the condensed water produced during the glycerin purification process is again used for washing the crude biodiesel, and the intermediate process (waste water) generated in the washing process of the crude biodiesel is utilized for the glycerin purification. By using this method, high purity glycerin and biodiesel can be obtained with minimal wastewater.
본 발명의 예로 든 실시예들과 관련하여 본 발명의 다양한 특징들이 구체적으로 도시 및 설명되어 있지만, 이들 구체적인 장치, 이들의 제조방법은 제한적이 아니라 단지 예로서 든 것일 뿐이며 본 발명은 청구의 범위내에서 완전하게 해석되는 것으로 이해될 수 있을 것이다.
While various features of the invention have been shown and described in detail in connection with the illustrative embodiments of the invention, these specific devices, their methods of manufacture, are by way of example only and are intended to be illustrative only and the invention is within the scope of the claims. It will be understood as fully interpreted in.
(101) 1차 반응기 (102) 2차 반응기 (103) 데칸타
(104) 3차 반응기 (105) 증발기 (106) 응축기
(107) 증류기 (108) 회수조 (201) 혼합기
(202) 원심분리기(101) Primary Reactor (102) Secondary Reactor (103) Decanta
(104) Tertiary Reactor (105) Evaporator (106) Condenser
(107) Distillers (108) Recovery Tanks (201) Mixers
(202) centrifuge
Claims (5)
(B1) 상기 단계(A)에서 분리된 조글리세린과 하기의 중간수를 혼합한 후 조글리세린에 잔류하는 트리-(tri-), 디-(di-), 모노-(mono-)글리세리드를 가수분해하여 글리세린과 지방산으로 전환하는 단계;
(B2) 상기 단계(B1)에서 생성된 지방산을 분리한 후 잔존물에서 수분을 증발·응축시켜 응축수를 얻는 단계;
(C) 상기 단계(A)에서 분리된 조바이오디젤을 상기 단계(B2)에서 얻은 응축수로 수세한 후 정제 바이오디젤과 불순물을 함유하는 중간수로 분리하는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 바이오디젤 제조공정에 의해 생성된 조글리세린과 조바이오디젤을 동시에 정제하는 방법.
(A) separating the crude glycerin and the crude biodiesel after separating the alcohol from the esterification result of the fat and oil and alcohol;
(B1) after mixing the crude glycerin separated in step (A) and the following intermediate water, tri- (tri-), di- (di-) and mono- (mono-) glycerides remaining in the crude glycerin Decomposing and converting to glycerin and fatty acid;
(B2) separating the fatty acid produced in step (B1) and then evaporating and condensing water in the residue to obtain condensed water;
(C) washing the crude biodiesel separated in step (A) with condensed water obtained in step (B2) and then separating the purified biodiesel with intermediate water containing impurities;
Method for simultaneously purifying crude glycerin and crude biodiesel produced by the biodiesel manufacturing process comprising a.
상기 단계(B2) 이후에 잔류하는 조글리세린을 증류하여 재차 정제하는 단계 또는 상기 단계(C) 이후에 정제 바이오디젤을 증류하여 재차 정제하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 바이오디젤 제조공정에 의해 생성된 조글리세린과 조바이오디젤을 동시에 정제하는 방법.
The method of claim 1,
Distilling and refining the crude glycerin remaining after the step (B2) or after the step (C) is produced by the biodiesel manufacturing process comprising the step of distilling the purified biodiesel again. To simultaneously purify crude glycerin and crude biodiesel.
상기 단계(B1)에서 조글리세린과 혼합되는 중간수는 전체 혼합물의 20~50(v/v)%인 것을 특징으로 하는 바이오디젤 제조공정에 의해 생성된 조글리세린과 조바이오디젤을 동시에 정제하는 방법.
The method of claim 1,
The intermediate water mixed with the crude glycerin in the step (B1) is a method for simultaneously purifying crude glycerin and crude biodiesel produced by the biodiesel manufacturing process, characterized in that 20 to 50 (v / v)% of the total mixture. .
상기 단계(C)에서 조바이오디젤과 혼합되는 응축수는 전체 혼합물의 5~15(v/v)%인 것을 특징으로 하는 바이오디젤 제조공정에 의해 생성된 조글리세린과 조바이오디젤을 동시에 정제하는 방법.
The method of claim 1,
Condensed water mixed with the crude biodiesel in step (C) is a method for simultaneously purifying crude glycerin and crude biodiesel produced by the biodiesel manufacturing process, characterized in that 5 ~ 15 (v / v)% of the total mixture. .
상기 중간수 또는 응축수에 물을 추가하거나, 상기 중간수 또는 응축수의 혼합량을 줄이는 것을 특징으로 하는 바이오디젤 제조공정에 의해 생성된 조글리세린과 조바이오디젤을 동시에 정제하는 방법.The method according to any one of claims 1 to 4,
Adding water to the intermediate water or condensate, or a method for simultaneously purifying crude glycerin and crude biodiesel produced by the biodiesel manufacturing process, characterized in that for reducing the mixing amount of the intermediate or condensate.
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104262105A (en) * | 2014-10-16 | 2015-01-07 | 佛山市天晟隆油脂化工有限公司 | Glycerine refining method |
CN104262102A (en) * | 2014-10-16 | 2015-01-07 | 佛山市天晟隆油脂化工有限公司 | Glycerine refining method |
CN104262100A (en) * | 2014-10-16 | 2015-01-07 | 佛山市天晟隆油脂化工有限公司 | Glycerine refining method |
CN104262098A (en) * | 2013-12-11 | 2015-01-07 | 宁波杰森绿色能源科技有限公司 | Comprehensive utilization method of biodiesel byproduct crude glycerol |
KR102153430B1 (en) | 2020-06-10 | 2020-09-08 | 무진기공주식회사 | Biodiesel separation tank that detects layer separation using electrical conductivity and acceleration of layer separation using high voltage and low current when manufacturing bio heavy oil and bio diesel |
KR20210089005A (en) | 2020-01-07 | 2021-07-15 | 김보영 | Manufacturing method of microorganism energy source from wasted glycerin's recycling process |
CN114014746A (en) * | 2021-11-02 | 2022-02-08 | 龙岩卓越生物基材料有限公司 | Method for purifying biodiesel byproduct crude glycerol |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003070859A1 (en) | 2002-02-20 | 2003-08-28 | Revo International Inc. | Method of producing fatty acid alkyl ester for diesel fuel oil |
JP2004067937A (en) | 2002-08-08 | 2004-03-04 | Komatsu Mie Kk | Apparatus for producing fuel alternative for petroleum and its production method |
US20080110082A1 (en) | 2006-09-19 | 2008-05-15 | Maliszewski Thomas A | Biodiesel production with enhanced alkanol recovery |
JP2009275127A (en) | 2008-05-15 | 2009-11-26 | Akita Prefectural Univ | Method for manufacturing biodiesel fuel by cleaning with glycerol |
-
2010
- 2010-08-06 KR KR1020100075757A patent/KR101099367B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003070859A1 (en) | 2002-02-20 | 2003-08-28 | Revo International Inc. | Method of producing fatty acid alkyl ester for diesel fuel oil |
JP2004067937A (en) | 2002-08-08 | 2004-03-04 | Komatsu Mie Kk | Apparatus for producing fuel alternative for petroleum and its production method |
US20080110082A1 (en) | 2006-09-19 | 2008-05-15 | Maliszewski Thomas A | Biodiesel production with enhanced alkanol recovery |
JP2009275127A (en) | 2008-05-15 | 2009-11-26 | Akita Prefectural Univ | Method for manufacturing biodiesel fuel by cleaning with glycerol |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104262098A (en) * | 2013-12-11 | 2015-01-07 | 宁波杰森绿色能源科技有限公司 | Comprehensive utilization method of biodiesel byproduct crude glycerol |
CN104262105A (en) * | 2014-10-16 | 2015-01-07 | 佛山市天晟隆油脂化工有限公司 | Glycerine refining method |
CN104262102A (en) * | 2014-10-16 | 2015-01-07 | 佛山市天晟隆油脂化工有限公司 | Glycerine refining method |
CN104262100A (en) * | 2014-10-16 | 2015-01-07 | 佛山市天晟隆油脂化工有限公司 | Glycerine refining method |
KR20210089005A (en) | 2020-01-07 | 2021-07-15 | 김보영 | Manufacturing method of microorganism energy source from wasted glycerin's recycling process |
KR102153430B1 (en) | 2020-06-10 | 2020-09-08 | 무진기공주식회사 | Biodiesel separation tank that detects layer separation using electrical conductivity and acceleration of layer separation using high voltage and low current when manufacturing bio heavy oil and bio diesel |
CN114014746A (en) * | 2021-11-02 | 2022-02-08 | 龙岩卓越生物基材料有限公司 | Method for purifying biodiesel byproduct crude glycerol |
CN114014746B (en) * | 2021-11-02 | 2024-02-09 | 龙岩卓越生物基材料有限公司 | Purification method of biodiesel byproduct crude glycerol |
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