KR101074419B1 - 감귤추출액을 포함하는 친환경 도료 및 그 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 감귤추출액을 포함하는 도료에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 감귤껍질을 증기에 노출시켜 수득한 감귤박증액, 또는 감귤을 껍질째 압착하여 수득한 감귤원액으로 이루어진 감귤추출액과 산화마그네슘(MgO)분말과, 산화알루미늄(Al₂O₃)분말 또는 이산화티타늄(TiO₂)분말과 같은 경화제용 무기물을 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 감귤도료는 무기물 경화제를 포함하여 내연성이 우수하고, 소각시에도 유해가스의 발생이 적은 특징이 있으며, 폐기물로 버려지는 감귤박이나 상품성이 떨어지는 감귤을 사용하므로 비용이 저렴할 뿐 아니라 친환경적인 특징이 있다. 또한, 본 발명에 따른 감귤도료는 항균성 및 탈취성이 우수하여 쾌적한 실내환경을 제공할 뿐 아니라 건강에 이로운 원적외선을 방사하므로, Well-Being 시대에 적합한 제품이라 할 수 있다.

감귤, 감귤박, 도료, 페인트, 감귤페인트, 친환경, 천연원료도료.

Description

감귤추출액을 포함하는 친환경 도료 및 그 제조방법 {Eco-friendly paint comprising extract of tangerine and method for manufacturing the same}

본 발명은 감귤추출액을 포함하는 도료에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 감귤껍질을 증기에 노출시켜 수득한 감귤박증액, 또는 감귤을 껍질째 압착하여 수득한 감귤원액으로 이루어진 감귤추출액과 경화제용 무기물을 포함하여, 감귤의 우수한 항균성과 유해물질 제거능을 나타내는 동시에 강도와 내구성, 내연성을 갖춘 상온 경화성 친환경 도료 및 그 제조방법에 관한 것이다.

감귤가공산업의 발달은 부산물인 감귤껍질의 대량 발생시키고 있으며, 이러한 감귤껍질은 일부만이 사료나 종이의 원료 등으로 재활용되고 있을 뿐 대부분이 폐기물로 처리되거나 불법투기되고 있다. 따라서, 감귤껍질을 재활용함으로써 폐기물의 발생량을 줄이는 동시에 환경훼손을 줄이는 데 이바지할 수 있다.

벽지나 도료 등의 내부장식용품이 자연환경 뿐 아니라 실내환경을 오염시키는 원인이 될 수 있다는 사실이 알려짐에 따라, 보다 친환경적이고 안전성이 우수한 제품에 대한 요구가 높아지고 있다. 통상적인 벽지나 도료는 유기합성화학물질 를 주원료로 하므로, 벽에 도포시 휘발성유기화합물(VOC)를 방출하여 실내환경을 오염시킬 뿐 아니라 소각시에도 상당량의 유해가스를 배출하여 환경을 오염시키고 있다. 심지어 친환경벽지라고 주장하는 벽지조차 상당수가 그 원료에 PVC를 포함하고 있고, 마찬가지로 친환경성을 내세우는 수성도료 조차 휘발성유기화합물을 일부 포함하고 있으며, 그렇지 못할 경우에는 부착강도가 떨어지거나 건조속도가 느려 품질이 떨어지는 한계를 내포하고 있었다.

이에 본 출원인은 합성유기화학물질의 사용을 원천적으로 배제하고 인체에 무해한 천연재료와 무기물을 원료로 하는 친환경도료에 대한 연구를 거듭한 결과 등에 활용될 수 있는 새로운 제조방법에 대해 예의 연구를 거듭한 결과, 감귤추출물과 무기물을 주재료로 한 도료를 개발하여 본 발명을 완성하게 되었다.

본 발명에서는 감귤박을 재활용함으로써 폐기물의 발생량을 줄이고, 인체에 유해한 휘발성유기화합물을 발생시키지 않는 친환경적인 도료를 제공하고자 한다.

또한, 본 발명에서는 난연성과 강도, 내구성이 우수하고, 항균성, 탈취력, 원적외선방사능을 지녀 실내공간의 쾌적성을 높일 수 있는 도료를 제공하고자 한다.

상술한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 감귤 추출액을 포함하는 도료를 제공한다.

본 발명에 따른 감귤추출액을 포함하는 도료는 감귤추출액과 경화제용 무기물을 포함하며, 보다 구체적으로는 감귤추출액과 경화용 산화마그네슘(MgO)을 주성분으로 하고, 보조성분으로는 산화알루미늄(Al₂O₃) 또는 이산화티타늄(TiO₂)중에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함한다.

본 발명에서 감귤추출액이란 감귤박증액이나 감귤원액, 즉 감귤박증액과 감귤원액 중 어느 하나, 또는 둘의 혼합물을 의미한다. 이중 감귤박증액은 감귤껍질을 증기에 노출시켜 제조하고, 감귤원액은 감귤을 압착하여 제조한다.

보다 구체적으로, 감귤박증액은 세척된 감귤껍질을 분쇄하여 찜통 상단에 얹은 후 고열의 수증기를 분사하여 감귤껍질의 구성성분들을 녹여낸 다음, 수증기의 분사를 멈추고 분쇄물을 제거한 후 찜통 바닥에 모인 액체를 수집하는 방법으로 제조한다. 통상적으로 감귤박증액은 감귤껍질 100중량부에 대하여 2~3중량부를 수득할 수 있다.

또한 감귤원액은 파손, 당도 부족 등으로 상품성이 떨어지는 감귤을 수집하여 세척하고, 껍질과 함께 압착한 후, 여과하여 불순물을 제거한 압착액을 의미한다. 압착에 앞서 적당한 크기로 감귤을 절단하면 보다 용이하게 압착액을 얻을 수 있다.

상기 감귤추출액을 희석하기 위하여 본 발명에서는 도료 제조시 물을 혼합한다. 이때 물은 통상적인 물은 초순수나 증류수와 같은 고도의 정제수를 사용할 수도 있으나 통상적인 수준의 산업용 정제수인 수도물을 사용하여도 무방하다. 이때, '초순수'란 물속에 녹아 있는 유기물, 무기물, 미립자, 미생물을 최대한 제거하여 이론상의 18.25mega-ohm의 전기 비전도도를 갖는 물(H₂O)을 말한다.

본 발명의 감귤도료는 무기산화물인 산화마그네슘(MgO)을 주성분으로 포함하고 있으며, 보조성분으로 산화알루미늄(Al₂O₃) 또는 이산화티타늄(TiO₂)중 적어도 어느 하나의 산화물을 포함하고 있다. 상기 무기산화물은 무색의 결정성 분말로서, 흡습성이 강하고 물과 알콜에 쉽게 용해되되는 특성을 지니고 있다.

주성분에 해당되는 산화마그네슘은 등축정계의 결정으로 공기중에서 물 및 이산화탄소를 흡수하여 서서히 탄산화마그네슘을 생성하여 고화작용을 촉진시키며, 물과 반응하여 3MgCO₃Mg(OH)₂3H₂O가 생성되면서 고화되므로 고화 촉매촉진기능을 하게 된다. 또한, 이와 같은 산화마그네슘이 이산화티타늄이나 산화알루미늄과 혼합 시 발열반응을 일으켜 온도상승을 가져온다. 이와 같은 온도상승이 다른 화합물 성분들의 결합을 도와주게 되고, 무기화합물 분말들의 고화 내지 경화를 촉진하는 역할을 한다.

보조성분에 해당되는 산화알루미늄은 알카리성에 영향을 받아 양쪽성 물질로 결합이 일어나 응고력을 증가시키고 강한 흡착력을 유발하며, 크롬이나 망간등의 중금속 이온치환을 용이하게 하고 강도에도 영향을 주는 것으로, 산화마그네슘과 발열반응을 일으켜 사용된 분말간 접착력을 강화시킴으로써 경화를 촉진하는 역할을 한다. 공업적으로는 알루미나라고도 하며 천연으로는 결정광물인 코런덤으로 산출된다. 산화알루미늄 중에서, 수산화알루미늄을 300℃ 이하로 가열하면 생기는 α-산화알루미늄이 순수하고 가장 안정된 형태이며, 보크사이트나 다이아스포아 등의 수화물을 소성하여 얻을 수 있는 육방정계에 속하는 백색분말로 되어 있다.

또다른 보조성분인 이산화티타늄은 산화마그네슘과 발열반응을 일으켜 사용된 분말의 경화를 촉진하며 내구성 및 강도를 부여하는 역할을 하는 것으로서, 내 산성, 내알칼리성 도료 및 은폐력이 강한 백색 안료로 사용되며 무해하다. 또한, 이산화티타늄은 n형반도체로 태양 등으로부터 조사되는 자외선 에너지로 활성화되어 유기물을 분해하는 광촉매기능을 가지며, 수분과 반응하여 발생된 강한 산화력으로 표면에 부착된 악취나 오염의 원인이 되는 유기물을 분해하고, 수중 또는 공기 중의 환경오염물질의 제거, 항균, 방오, 소취 기능을 한다.

본 발명에 있어서 산화마그네슘, 산화알루미늄, 이산화티타늄과 같은 무기물의 입도가 너무 크면 도료의 도포 후 표면질감이 거칠어지고 입도가 너무 작으면 비용이 높아지므로, 180~600메시 범위의 입도를 지닌 분말을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 200~400메시의 분말을 사용한다.

또한, 본 발명에 따른 도료에는 추가적인 기능성을 부여하거나 기능성을 보다 강화하기 위한 목적으로 다양한 첨가물을 추가로 포함시킬 수 있다. 예를 들어, 이산화규소분말을 첨가하여 도료의 강도를 보강할 수도 있고, 계피나 각종 과일껍질분말 등을 첨가하여 특유의 향을 부여할 수도 있으며, 그 외에도 송이석분말, 현무암분말, 녹차분말 등 다양한 성분을 첨가함으로써 음이온 발생과 같은 기능성을 부여하거나 항균성, 탈취성 등의 기능을 강화할 수 있다. 첨가물을 구성하는 분말의 입도가 너무 크면 도료의 도포후 질감이 좋지 못하고 너무 작을 경우 비용이 상승하므로 180~600메시 범위의 분말을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 200~400메시 입도의 분말을 사용한다.

본 발명에 있어서, 물의 혼합량이 너무 적거나 많으면 작업성과 은폐성을 동시에 충족시킬 수 있는 농도범위에서 벗어날 수 있고, 경화제 역할을 하는 산화마그네슘의 혼합량이 너무 적거나 많으면 도료의 경화에 걸리는 시간이 너무 길어지거나 작업성이 떨어질 수 있으므로, 감귤추출액 100중량부에 대하여 물은 70~120중량부를 산화마그네슘은 30~50중량부의 범위 내에서 혼합하는 것이 바람직하다. 또한, 보조성분에 해당되는 산화알루미늄과 산화티타늄은 둘 중 어느 한 가지만 첨가되어도 무방하나, 너무 소량이나 다량이 혼합될 경우 첨가목적이 달성되지 못하거나 작업성이 떨어지거나 혹은 균열발생 등의 문제가 발생할 수 있으므로, 감귤추출액 100중량부에 대하여 산화알루미늄은 20~30중량부, 이산화티타늄은 10~15중량부의 범위 내에서 혼합하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서 첨가물이 지나치게 많이 첨가될 경우 도료의 강도가 떨어지고 난연성 등의 기능성이 떨어질 수 있고, 너무 적게 혼합될 경우 첨가목적을 달성하기 어려우므로 감귤추출액 100중량부에 대하여 50~100중량부의 범위내에서 첨가하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 감귤도료는 천연성분인 감귤추출물과 인체에 무해한 무기물을 주재료로 하는 수성도료로서, 합성유기화합물의 사용을 배제한 친환경 도료이다.

본 발명에 따른 감귤도료는 무기물 경화제를 포함하여 내연성이 우수하고, 소각시에도 유해가스의 발생이 적은 특징이 있으며, 폐기물로 버려지는 감귤박이나 상품성이 떨어지는 감귤을 사용하므로 비용이 저렴할 뿐 아니라 친환경적인 특징이 있다. 또한, 본 발명에 따른 감귤도료는 항균성 및 탈취성이 우수하여 쾌적한 실내환경을 제공할 뿐 아니라 건강에 이로운 원적외선을 방사하므로, Well-Being 시대에 적합한 제품이라 할 수 있다.

본 발명의 감귤도료는 감귤추출액 100중량부에 대하여, 물 70~120중량부, 산화마그네슘 30~50중량부와, 산화알루미늄 20~30중량부 또는 산화티타늄 10~15중량부 중에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 하며, 이때 감귤추출액이란, 상술한 바와 같이, 감귤껍질을 증기에 노출시켜 제조한 감귤박증액이나 감귤을 압착하여 제조한 감귤원액, 즉 감귤박증액과 감귤원액 중 어느 하나, 또는 둘의 혼합물을 의미한다.

본 발명에 있어서 상기 구성성분들의 혼합비가 절대적인 것은 아니나, 상기 혼합비는 각 무기화합물 간의 결합을 도와 내구성 및 강도를 증진시키고, 흡수력 및 흡착력을 상승시키며, 도료나 퍼티 등 제조공정 중 값비싼 별도의 가열공정을 필요로 하지 않고 상온에서 자연경화되도록 하기 위한 적절한 범위를 제시한 것이므로, 상기 범위를 크게 벗어나지 않는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 감귤도료는 감귤박증액, 또는 감귤원액과 무기물을 주재료로 하여 각 성분간에 결합이 형성되어 강도가 우수할 뿐 아니라 내연성, 항균성과 탈취기능, 원적외선방사능 등의 바람직한 기능성을 갖추고 있다.

또한, 본 발명에 따른 도료에 음이온 발생, 방향제 역할과 같은 추가적인 기능성을 부여하거나 보다 기능성을 강화하기 위한 목적으로 첨가물을 추가로 포함시킬 수 있다. 첨가물로는 이산화규소분말이나 송이석분말, 현무암분말, 과일껍질분말, 계피분말, 녹차분말 등 다양한 분말성분 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있으며, 이때 분말의 입도가 너무 크면 도료의 도포후 질감이 좋지 못하고 너무 작을 경우 비용이 상승하므로 180~600메시 범위의 분말을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 200~400메시 입도의 분말을 사용한다.

본 발명에서 첨가물이 지나치게 많이 첨가될 경우 도료의 강도가 떨어지고 난연성 등의 기능성이 떨어질 수 있고, 너무 적게 혼합될 경우 첨가목적을 달성하기 어려우므로 감귤추출액 100중량부에 대하여 50~100중량부의 범위내에서 첨가하는 것이 바람직하다.

이하 본 발명에 따른 감귤도료의 제조방법을 구체적으로 설명한다.

본 발명에 따른 감귤도료의 제조과정은 감귤추출액 제조단계, 무기물 분쇄단 계, 혼합단계로 이루어지며, 필요에 따라 첨가물 첨가단계가 추가될 수 있다.

감귤추출액 제조단계에서는 감귤박증액 또는 감귤원액을 수득하여 감귤추출액을 제조한다. 이때, 감귤박증액은 세척된 감귤껍질을 분쇄하여 찜통에 얹고, 고열의 수증기에 노출시킨 다음, 분쇄물을 제거하고 찜통 바닥에 모인 액체를 수집하는 방법으로 제조한다. 증액을 수집하기 위하여 수증기 분사시 뚜껑을 닫아 밀폐시켜야 하며, 약 1시간동안 가열함으로써 충분한 농도의 증액을 제조할 수 있다.

또한, 감귤원액은 상품성이 떨어지는 감귤을 수집하여 세척하고 껍질째 절단한 후, 압착하여 착즙하고 여과하여 불순물을 제거하는 방법으로 제조한다.

준비된 감귤박증액과 감귤원액 중 어느 하나를 사용하거나 둘을 자유롭게 혼합하여 감귤추출액을 준비한다.

무기물 분쇄단계에서는 주성분인 산화마그네슘(MgO)을 준비하고, 보조성분으로 산화알루미늄(Al₂O₃) 또는 이산화티타늄(TiO₂) 중 적어도 하나를 준비하여 각각을 분쇄한다. 이때, 분말의 입도가 180~600메시가 되도록 분쇄한다.

혼합단계에서는 감귤추출액에 물을 혼합하여 희석한 다음, 준비된 무기물분말을 혼합하여 도료를 제조한다. 이때, 물로 희석한 감귤추출액에 주성분인 산화마그네슘을 먼저 넣고 5~20분 동안 교반하여 균일하게 혼합한 이후에 보조성분인 산 화알루미늄 또는 이산화티타늄을 첨가하고 3~8분 동안 교반하여 혼합한다.

또한, 선택적으로 첨가물 혼합단계를 추가할 수도 있다. 이때 첨가물로는 이산화규소, 송이석분말, 현무암분말, 과일껍질분말, 계피분말, 녹차분말 등 다양한 성분 중 어느 하나 또는 이들의 혼합물을 자유롭게 준비할 수 있으며, 준비된 첨가물을 도료에 고르게 혼합함으로써 기능성을 보강할 수 있다. 이때, 첨가물은 180~600메시가 되도록 분쇄한 분말의 형태로 준비하고, 충분히 교반하여 균일하게 혼합되도록 한다.

상기 방법에 따라 제조한 본 발명의 도료는 벽면, 또는 벽지 위에 붓을 이용하여 도포하거나 분사장치를 이용하여 분사하는 방법으로 도포할 수 있다. 도포 후에는 10~12시간 동안 상온에서 경화시킴으로써 도포공정을 마무리할 수 있다.

이하 본 발명의 구체적인 실시예를 설명하면 다음과 같다. 하기 실시예는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이므로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는다.

[실시예]

세척 및 분쇄한 감귤껍질을 찜통 상단에 얹고, 뚜껑을 닫고 약 1시간 동안 스팀을 분사하여 감귤박증액을 수득하였으며, 세척한 감귤을 껍질째 절단하고 압착 한 다음 체로 걸러 불순물을 제거하여 감귤원액을 수득하였다.

산화마그네슘, 산화알루미늄, 이산화티타늄을 각각 200메쉬의 입도로 분쇄하여 분말 형태로 준비하였다.

감귤박증액과 감귤원액을 이용하여 제조한 감귤추출액을 물로 희석한 후, 산화마그네슘을 혼합하여 약15분간 교반한 다음, 산화알루미늄을 첨가하고 약5분간 교반하고, 이어서 이산화티타늄을 첨가하고 약5분간 교반하여 본 발명의 도료를 제조하였다. 각각의 혼합비는 표 1과 같다.

[표 1]

	감귤박증액	감귤원액	물	산화마그네슘	산화알루미늄	이산화티타늄
실시예 1	100		75	37.5	25	12.5
실시예 2		100	75	37.5	25	12.5
실시예 3	100		100	30	20	15
실시예 4		100	100	30	20	15
실시예 5	100		100	50	30
실시예 6		100	100	50	30
실시예 7	50	50	70	30		15
실시예 8	50	50	70	30		15
실시예 9	50	50	70	30	25	10

[실험예]

본 발명에 따른 감귤도료의 효과를 검증하기 위하여, 본 발명의 감귤도료를 이용하여 시료를 제조한 후 시험연구기관에 실험을 의뢰하였다. 본 발명의 시료로는 상기 실시예 1에 따라 제조된 감귤도료를 통상의 실크벽지에 1회 도포한 것을 감귤페인트라는 명칭으로 의뢰하였고, 대조군 시료로는 통상의 페인트제품(코헬사 의 곰팡이제로)를 통상의 실크벽지에 1회 도포한 것을 일반페인트라는 명칭으로 의뢰하였다.

도 1은 본 발명에 따른 도료를 대상으로 통상적인 페인트의 품질관리에 필수적인 물리화학적 특성을 측정한 결과로, 이에 따르면 본 발명의 도료는 부착강도, 내세척성을 비롯한 다양한 성질에 있어서 도료에 적합한 특성을 갖춘 것으로 판단되었다.

도 2a와 도 2b는 본 발명에 따른 도료를 대상으로 항곰팡이성 여부를 측정한 결과로, 이에 따르면 본 발명의 도료에서는 곰팡이균의 성장을 인지할 수 없었으며, 따라서 본 발명의 도료는 항곰팡이성을 지니고 있는 것으로 판단되었다.

도 3a와 도 3b는 본 발명의 도료와 일반 도료를 대상으로 24℃에서의 적외선열화상을 측정한 결과로, 이에 따르면 본 발명의 도료가 더 많은량의 적외선을 방사하는 것으로 나타났다.

도 4a, 도 4b, 도 4c는 본 발명의 도료를 대상으로 원적외선 방사율을 측정한 결과로, 이에 따르면 본 발명의 도료는 원적외선 방사 기능이 있는 것으로 판단되었다.

도 5a와 도 5b는 본 발명의 도료를 대상으로 탈취율을 측정한 결과로, 이에 따르면 본 발명의 도료는 93%의 탈취율을 나타내어 탈취효과가 우수한 것으로 판단되었다.

도 6은 본 발명에 따른 도료 자체를 대상으로 유해물질 포함여부를 측정한 시험결과로, 이에 따르면 본 발명의 도료는 중금속이 검출되지 않아 안전한 것으로 판단되었다.

도 1은 본 발명에 따른 도료의 물리화학적 특성을 측정한 결과를 나타낸 시험성적서이고,

도 2a와 도 2b는 본 발명에 따른 도료를 대상으로 항곰팡이성 여부를 측정한 결과를 나타낸 시험성적서이며,

도 3a와 도 3b는 본 발명의 도료와 일반 도료를 대상으로 24℃에서의 적외선열화상을 측정한 결과를 나타낸 시험성적서이고,

도 4a, 도 4b, 도 4c는 본 발명의 도료를 대상으로 원적외선 방사율을 측정한 결과를 나타낸 시험성적서이며,

도 5a와 도 5b는 본 발명의 도료를 대상으로 탈취율을 측정한 결과를 나타낸 시험성적서이고,

도 6은 본 발명에 따른 도료 자체를 대상으로 유해물질 포함여부를 측정한 결과를 나타낸 시험성적서이다.

Claims (7)

1. 감귤껍질을 수증기에 노출시켜 수득한 감귤박증액과, 감귤을 껍질째 압착하여 수득한 감귤원액 중 어느 하나, 또는 둘의 혼합물로 이루어진 감귤추출액 100중량부에 대하여 물 70~120중량부, 산화마그네슘분말 30~50중량부와 산화알루미늄분말 20~30중량부 또는 산화티타늄분말 10~15중량부 중에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 감귤도료.
2. 삭제
3. 삭제
4. 제1항에 있어서,

   이산화규소분말, 송이석분말, 현무암분말, 과일껍질분말, 계피분말, 녹차분말 중에 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물로 이루어진 첨가제 50~100중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 감귤도료.
5. 감귤껍질을 수증기에 노출시켜 수득한 감귤박증액 또는 감귤을 껍질째 압착하여 수득한 감귤원액을 이용하여 감귤추출액을 제조하는 감귤추출액 제조단계와,

   산화알루미늄(Al2O3) 또는 이산화티타늄(TiO2) 중 적어도 어느 하나와, 산화마그네슘(MgO)을 준비하여 각각을 입도 180~600메시로 분말화하는 무기물 분쇄단계,

   감귤추출액 100중량부에 대하여, 물 70~120중량부를 혼합하여 희석하고, 산화마그네슘분말 30~50중량부와 산화알루미늄분말 20~30중량부 또는 산화티타늄분말 10~15중량부 중 어느 하나 또는 둘의 혼합물을 첨가하는 것을 특징으로 하는 감귤도료의 제조방법.
6. 삭제
7. 제5항에 있어서,

   이산화규소분말, 송이석분말, 현무암분말, 과일껍질분말, 계피분말, 녹차분말 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물로 이루어진 첨가물을 혼합하는 첨가물 혼합단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 감귤도료의 제조방법.

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