KR101011892B1 - Cold rolling oil composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 기제유와 함께, 주골격이 포화 또는 불포화 탄화수소 쇄로 이루어진 탄소수 12 내지 28의 지방족 다이카복실산 및 탄소수 1 내지 9의 지방족 알콜로부터 수득된 다이에스터 0.5 내지 30질량%, 및 인계 화합물 0.01 내지 5.0질량%를 포함하는 냉간 압연유 조성물에 관한 것이다. 히트 스크래치 방지 성능(압연성)이 우수하고, 압연판의 광택 불균일을 억제할 수 있다.The present invention, together with the base oil, 0.5 to 30% by mass of a diester obtained from an aliphatic dicarboxylic acid having 12 to 28 carbon atoms and an aliphatic alcohol having 1 to 9 carbon atoms composed of a saturated or unsaturated hydrocarbon chain, and phosphorus compounds 0.01 to It relates to a cold rolled oil composition containing 5.0% by mass. It is excellent in heat scratch prevention performance (rolling property) and can suppress the glossiness nonuniformity of a rolled sheet.

Description

냉간 압연유 조성물{COLD ROLLING OIL COMPOSITION} Cold Rolling Oil Composition {COLD ROLLING OIL COMPOSITION}             

본 발명은 냉간 압연유 조성물에 관한 것으로, 더 구체적으로는 히트 스크래치 방지 성능(압연성)을 향상시키는 동시에, 특히 스테인레스강재의 압연판의 광택 불균일을 억제할 수 있는 냉간 압연유 조성물에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cold rolled oil composition, and more particularly, to a cold rolled oil composition capable of improving heat scratch prevention performance (rollability) and, in particular, suppressing gloss unevenness of a rolled sheet made of stainless steel.

금속 재료의 압연에 있어서, 압연이 정상적으로 실시되고 있을 때 압연재가 통과한 부분의 워킹 롤에는 롤 코팅이라고 불리는 일정한 색조로 착색되는 현상이 생긴다. 이 롤 코팅은 상기 워킹 롤이 압연재에 항상 직접 접촉하고 있다는 점에서, 압연성 및 압연 제품의 표면 성상과 큰 관계가 있다.In rolling of a metal material, when rolling is normally performed, the phenomenon in which the walking roll of the part which the rolling material passed through is colored in a constant color tone called roll coating occurs. This roll coating has a great relationship with the rolling property and the surface property of a rolled product in that the said working roll is always in direct contact with a rolling material.

상기 워킹 롤은 금속 재료를 압연함으로써 마찰열 및 가공열로 열팽창하기 때문에, 판 폭 방향의 압연 압력이 불균일해져 롤 코팅 불균일이 생기기 쉬워진다. 이 코팅 불균일은 전사에 의해 압연판의 표면에 불균일을 발생시켜서 광택 불균일을 야기하여, 특히 높은 표면 품질이 요구되는 스테인레스강 등의 금속 재료의 압연에 있어서는 큰 문제가 된다.Since the said working roll thermally expands by frictional heat and processing heat by rolling a metal material, the rolling pressure of a plate width direction becomes nonuniform, and roll coating nonuniformity arises easily. This coating nonuniformity causes nonuniformity on the surface of the rolled plate by transfer, causing gloss nonuniformity, which is a big problem especially in the rolling of metal materials such as stainless steel where high surface quality is required.

그런데, 스테인레스강 등의 딱딱한 금속 재료의 압연에 있어서는, 재료와의 접촉 면적을 작게 하여 단위 면적당 고하중을 걸 수 있는 소직경 롤을 워킹 롤로 사용하는 경우가 많다. 그러나, 롤 직경이 작으면, 롤 자체의 강성이 낮아서, 큰 직경의 중간 롤 및 백업 롤로 보강해야 한다.By the way, in rolling of hard metal materials, such as stainless steel, in many cases, the small diameter roll which can apply high load per unit area by making small contact area with a material is used as a walking roll. However, if the roll diameter is small, the rigidity of the roll itself is low, and it must be reinforced with a large diameter intermediate roll and a backup roll.

이러한 형식의 압연기로서는 예컨대 클러스터 타입의 압연기가 알려져 있다. 이 클러스터 타입의 압연기에서는 백업 롤이 축방향으로 5개 이상의 롤로 분할되어 있는데, 이들은 분할 백업 롤이라고 불린다. 이 분할 백업 롤은 특수 설계의 원통 롤러 베어링으로 이루어진 크라운 조정 기능을 갖고, 각 베어링의 압출량을 편심 부시 기구에 의해 각각 독립적으로 조작할 수 있기 때문에, 워킹 롤에 다양한 크라운 패턴을 만들 수 있어서, 압연판의 형상 제어도 가능해진다. 분할 백업 롤 형식의 압연기에서는, 중간 롤을 통해서 분할 백업 롤이 워킹 롤에 접촉하는 부분 및 그렇지 않은 부분이 있고, 그것이 원인이 되어 전술한 롤 코팅에 불균일을 발생시키는 경우가 있다. 그리고, 이 롤 코팅 불균일이 압연판에 전사되어 압연판 표면에 광택 불균일이 발생하는 원인이 된다.As such a rolling mill, a cluster type rolling mill is known, for example. In this cluster type rolling mill, the backup roll is divided into five or more rolls in the axial direction, which are called divided backup rolls. This split backup roll has a crown adjustment function made of a cylindrical roller bearing of a special design, and the extrusion amount of each bearing can be operated independently by the eccentric bushing mechanism, so that various crown patterns can be made on the working roll. Shape control of a rolled sheet is also possible. In the rolling mill of a split backup roll type, there exist a part which a split backup roll contacts a working roll through an intermediate roll, and a part which is not, and it may cause the nonuniformity in the roll coating mentioned above as a cause. And this roll coating nonuniformity is transferred to a rolling board, and it becomes a cause which a glossiness nonuniformity produces on the rolling board surface.

한편, 이러한 금속 재료의 압연 가공에 사용되는 압연유의 성능으로는 압연성이 우수한 것, 즉 저압연 하중에서 고압하율이 수득되고, 또한 가혹한 조건 하에서 스크래치가 발생하지 않는 것 등도 요구된다. On the other hand, the performance of the rolling oil used for the rolling process of such a metallic material is required to have excellent rolling property, that is, a high-pressure drop rate is obtained at a low rolling load, and scratches do not occur under severe conditions.

발명의 요약Summary of the Invention

이러한 상황 하에서, 본 발명은 분할 백업 롤의 롤 코팅 불균일에 의한 압연판의 광택 불균일의 감소, 워킹 롤의 폭 방향에서의 롤 코팅 불균일에 의한 압연판 의 광택 불균일의 감소, 및 히트 스크래치 방지 성능(압연성)의 향상을 꾀할 수 있는 냉간 압연유 조성물을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.Under these circumstances, the present invention provides a reduction in the gloss unevenness of the rolled sheet due to the roll coating unevenness of the split backup roll, the reduction of the gloss unevenness of the rolled sheet due to the roll coating unevenness in the width direction of the working roll, and the heat scratch prevention performance ( It is an object of the present invention to provide a cold rolled oil composition capable of improving the rolling property).

본 발명자들은 상기의 우수한 기능을 갖는 냉간 압연유 조성물을 개발하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 기제유와 함께, 탄소수가 특정한 범위에 있는 분지상 지방족 다이카복실산 및 직쇄상 지방족 알콜로부터 수득된 다이에스터, 탄소수가 특정한 범위에 있는 모노에스터, 및 인계 화합물을 각각 소정의 비율로 포함하는 조성물에 의해, 그 목적을 달성할 수 있다는 것을 발견하였다. 본 발명은 이러한 지견에 기초하여 완성된 것이다. The present inventors have diligently studied to develop a cold rolled oil composition having the above excellent function, and as a result, a diester obtained from a branched aliphatic dicarboxylic acid and a linear aliphatic alcohol having a carbon number in a specific range, together with a base oil, It was found that the object can be attained by a composition containing a monoester having a carbon number in a specific range and a phosphorus compound in a predetermined ratio, respectively. The present invention has been completed based on these findings.

즉, 본 발명은 That is, the present invention

(1) 기제유와 함께, (A) 주골격이 포화 또는 불포화 탄화수소 쇄로 이루어진 탄소수 6 내지 28의 지방족 다이카복실산 및 탄소수 1 내지 9의 지방족 알콜로부터 수득된 다이에스터 0.5 내지 30질량%, 및 (C) 인계 화합물 0.01 내지 5.0질량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 냉간 압연유 조성물; (1) 0.5 to 30 mass% of diester obtained from (C) aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 28 carbon atoms and aliphatic alcohol having 1 to 9 carbon atoms, wherein the main skeleton is (A) a saturated or unsaturated hydrocarbon chain, and (C) A cold rolled oil composition comprising 0.01 to 5.0% by mass of a phosphorus compound;

(2) (A)성분의 다이에스터에 있어서의 지방족 다이카복실산의 탄화수소 쇄가 분지상인 상기 (1)에 기재된 냉간 압연유 조성물; (2) Cold rolling oil composition as described in said (1) whose hydrocarbon chain of aliphatic dicarboxylic acid in diester of (A) component is branched;

(3) (B) 탄소수 13 내지 48의 모노에스터 0.5 내지 40질량%를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 기재된 냉간 압연유 조성물; (3) (B) The cold rolled oil composition according to the above (1), further comprising 0.5 to 40% by mass of a monoester having 13 to 48 carbon atoms;

(4) (A)성분의 다이에스터에 있어서의 지방족 다이카복실산이 탄소수 12 내지 28의 지방족 다이카복실산 및 탄소수 1 내지 6의 직쇄상 지방족 알콜로부터 수득된 다이에스터인 상기 (1)에 기재된 냉간 압연유 조성물; (4) Cold rolling oil composition as described in said (1) whose aliphatic dicarboxylic acid in the diester of (A) component is a diester obtained from C12-C28 aliphatic dicarboxylic acid and C1-C6 linear aliphatic alcohol. ;

(5) (A)성분의 다이에스터에 있어서의 지방족 다이카복실산이 포화 지방족 다이카복실산인 상기 (1)에 기재된 냉간 압연유 조성물; (5) Cold rolling oil composition as described in said (1) whose aliphatic dicarboxylic acid in diester of (A) component is saturated aliphatic dicarboxylic acid;

(6) (C)성분의 인계 화합물이 오쏘 인산에스터, 그의 아민염 및 알킬싸이오포스페이트 중에서 선택되는 1종 이상인 상기 (1)에 기재된 냉간 압연유 조성물; 및 (6) The cold rolled oil composition according to the above (1), wherein the phosphorus compound of component (C) is at least one member selected from ortho phosphate esters, amine salts thereof and alkylthiophosphates; And

(7) (C)성분의 인계 화합물이 오쏘 인산에스터의 아민염인 상기 (1)에 기재된 냉간 압연유 조성물을 제공한다.
(7) The cold rolling oil composition as described in said (1) whose phosphorus compound of (C) component is an amine salt of ortho phosphate ester.

본 발명의 냉간 압연유 조성물에 있어서는 기제유로서 광유 및/또는 합성유를 사용할 수 있다. In the cold rolled oil composition of the present invention, mineral oil and / or synthetic oil can be used as the base oil.

상기 광유로서는 다양한 것을 들 수 있다. 예컨대, 파라핀기계 원유, 중간기계 원유 또는 나프텐기계 원유를 상압 증류하거나, 또는 상압 증류의 잔사유를 감압 증류하여 수득되는 유출유(留出油), 또는 이것을 통상적인 방법에 따라서 정제함으로써 수득되는 정제유, 예컨대 용제 정제유, 수첨 정제유, 탈왁스 처리유, 백토 처리유 등을 들 수 있다.Various things are mentioned as said mineral oil. For example, distilled oil obtained by atmospheric distillation of paraffinic crude oil, intermediate machinery crude oil or naphthenic crude oil, or by distillation under reduced pressure from the residue of atmospheric distillation, or by purification according to a conventional method. Refined oils, such as solvent refined oil, hydrogenated refined oil, dewaxed oil, clay treatment oil and the like.

또한, 합성유로서는 예컨대 탄소수 8 내지 14의 폴리-α-올레핀, 올레핀 공중합체(예컨대, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등), 또는 폴리뷰텐, 폴리프로필렌 등의 분지 올레핀 및 이들의 수소화물, 및 폴리올에스터(트라이메틸올프로판의 지방산 에스터, 펜타에리트리톨의 지방산 에스터 등) 등의 에스터계 화합물, 알킬벤젠 등을 사용할 수 있다.Examples of the synthetic oils include poly-α-olefins having 8 to 14 carbon atoms, olefin copolymers (e.g., ethylene-propylene copolymers), or branched olefins such as polybutene and polypropylene, and hydrides thereof, and polyol esters. Ester compounds such as (fatty acid ester of trimethylolpropane, fatty acid ester of pentaerythritol, etc.), alkylbenzene and the like can be used.

본 발명에 있어서는 기제유로서, 상기 광유를 1종 사용할 수도 있고, 2종 이상 조합시켜 사용할 수도 있고, 상기 합성유를 1종 사용할 수도 있고, 2종 이상 조합시켜 사용할 수도 있다. 또한, 상기 광유 1종 이상과 합성유 1종 이상을 병용할 수도 있다. 그리고 상기 기제유로서는, 온도 40℃에서의 동점도가 1 내지 30㎟/s 범위에 있는 것이 바람직하다. 이 동점도가 1㎟/s 미만이면 인화점이 낮아, 인화에 의한 화재 등의 위험성이 증가될 우려가 있고, 한편 30㎟/s를 초과하면, 압연판 표면에 오일 피트가 발생하여 광택도가 저하되거나, 권취 어긋남이 발생하는 등의 불량이 생기는 원인이 되는 경우가 있다. 보다 바람직한 동점도는 4 내지 20㎟/s이다.In the present invention, as the base oil, one kind of the above mineral oil may be used, two or more kinds thereof may be used in combination, one kind of the synthetic oil may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination. Moreover, 1 or more types of said mineral oils and 1 or more types of synthetic oils can also be used together. And as said base oil, it is preferable that dynamic viscosity in the temperature of 40 degreeC exists in the range of 1-30 mm <2> / s. If the kinematic viscosity is less than 1 mm 2 / s, the flash point is low, and there is a risk that the risk of fire due to ignition may be increased. It may become a cause of the defect which generate | occur | produces a winding shift | offset | difference. More preferable kinematic viscosity is 4-20 mm <2> / s.

본 발명의 조성물에 있어서는 (A)성분으로서, 주골격이 포화 또는 불포화 탄화수소 쇄로 이루어진 탄소수 6 내지 28의 지방족 다이카복실산 및 탄소수 1 내지 9의 지방족 알콜로부터 수득된 다이에스터가 사용된다. In the composition of the present invention, as the component (A), a diester obtained from an aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 28 carbon atoms and an aliphatic alcohol having 1 to 9 carbon atoms whose main skeleton is composed of a saturated or unsaturated hydrocarbon chain is used.

상기 지방족 다이카복실산이 탄소수 6 미만의 것이면 히트 스크래치 방지 성능이 뒤떨어지고, 한편 탄소수 28을 초과하는 것은 특히 저점도 기제유를 사용한 경우에 다이에스터의 용해성이 나빠진다. 바람직한 탄소수는 12 내지 28이며, 더 바람직하게는 14 내지 24이며, 특히 16 내지 20이 바람직하다.If the aliphatic dicarboxylic acid is less than 6 carbon atoms, the heat scratch prevention performance is inferior, whereas if the aliphatic dicarboxylic acid is more than 28 carbon atoms, the solubility of the diester is poor, especially when using a low viscosity base oil. Preferable carbon number is 12-28, More preferably, it is 14-24, Especially 16-20 are preferable.

또한, 상기 지방족 다이카복실산은 분지쇄를 갖는 것이 바람직하고, 분지쇄를 가짐으로써, 다이에스터의 용해성이 양호해져서 목적하는 성능을 갖는 압연유 조성물이 용이하게 수득된다는 이점이 있다.In addition, the aliphatic dicarboxylic acid preferably has a branched chain, and by having a branched chain, there is an advantage that the solubility of the diester becomes good so that a rolling oil composition having a desired performance can be easily obtained.

본 발명에 있어서는 상기 지방족 다이카복실산으로서, 포화 및 불포화 중 어 떤 것도 사용할 수 있지만, 이들 중에서 포화 지방족 다이카복실산이 바람직하다. 이 포화 지방족 다이카복실산으로서는 예컨대 하기 화학식 I로 표시되는 화합물을 바람직하게 들 수 있다.In this invention, although any of saturated and unsaturated can be used as said aliphatic dicarboxylic acid, saturated aliphatic dicarboxylic acid is preferable among these. As this saturated aliphatic dicarboxylic acid, the compound represented, for example by following formula (I) is mentioned preferably.

Figure 112004052597208-pct00001
Figure 112004052597208-pct00001

상기 식에서,Where

k는 0 내지 3의 정수를 나타내고,k represents an integer of 0 to 3,

m 및 n은 각각 1 내지 23의 정수를 나타내고,m and n each represent an integer of 1 to 23,

k, m 및 n의 합계는 8 내지 24의 정수이다.The sum of k, m and n is an integer of 8-24.

본 발명에 있어서, (A)성분인 다이에스터에 사용되는, 주골격이 포화 또는 불포화 분지상 탄화수소 쇄로 이루어진 탄소수 6 내지 28의 지방족 다이카복실산의 구체예로서는, 하기 화학식으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.In this invention, the compound etc. which are represented by a following formula are mentioned as a specific example of C6-C28 aliphatic dicarboxylic acid whose main skeleton used for the diester which is (A) component consists of a saturated or unsaturated branched hydrocarbon chain. .

Figure 112004052597208-pct00002
Figure 112004052597208-pct00002

한편, 지방족 알콜로서는 탄소수 1 내지 9의 것이 사용된다. 이 탄소수가 9를 초과하는 것이면 다이에스터의 용해성이 나빠진다. 바람직한 탄소수는 1 내지 6, 더 바람직하게는 1 내지 4이다. 또한, 상기 지방족 알콜은 직쇄상인 것이 바람직하다. 분지쇄를 갖는 것이면 히트 스크래치 방지 성능이 뒤떨어지는 경우가 있다.In addition, as an aliphatic alcohol, a C1-C9 thing is used. If this carbon number exceeds 9, the solubility of diester will worsen. Preferable carbon number is 1-6, More preferably, it is 1-4. In addition, the aliphatic alcohol is preferably linear. If it has a branched chain, heat scratch prevention performance may be inferior.

이러한 직쇄상 지방족 알콜의 구체예로서는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-뷰탄올 등을 들 수 있다.Specific examples of such linear aliphatic alcohols include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, and the like.

본 발명에 있어서는 (A)성분으로서, 상기 지방족 다이카복실산 및 지방족 알콜로부터 수득된 다이에스터가 사용되는데, 이 다이에스터는 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합시켜 사용할 수도 있다. 또한, 압연유 조성물에 있어서의 상기 다이에스터의 함유량은 0.5 내지 30질량%의 범위에서 선정된다. 이 함유량이 0.5질량% 미만이면 압연판의 광택 불균일의 감소 및 히트 스크래치 방지 성능의 향상 효과가 충분히 발휘되지 않아, 본 발명의 목적을 이룰 수 없다. 한편, 30질량%를 초과하면 그 양에 비해 효과의 향상이 관찰되지 않으므로, 오히려 경제적으로 불리하게 된다. 상기 다이에스터의 바람직한 함유량은 1 내지 20질량%의 범위이고, 특히 1 내지 15질량%의 범위가 바람직하다. In this invention, the diester obtained from the said aliphatic dicarboxylic acid and aliphatic alcohol is used as (A) component, This diester may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. In addition, content of the said diester in a rolling oil composition is selected in the range of 0.5-30 mass%. When this content is less than 0.5 mass%, the effect of the reduction of the gloss nonuniformity of a rolled sheet and the improvement of a heat scratch prevention performance is not fully exhibited, and the objective of this invention cannot be achieved. On the other hand, if it exceeds 30% by mass, no improvement of the effect is observed compared to the amount thereof, which is rather economically disadvantageous. Preferable content of the said diester is the range of 1-20 mass%, and the range of 1-15 mass% is especially preferable.

본 발명의 조성물에 있어서는 (B)성분으로서, 탄소수 13 내지 48의 모노에스터를 추가로 포함하는 것이 바람직하다. 이 모노에스터를 상기 (A)성분의 다이에스터와 조합시켜 사용함으로써, 다이에스터를 단독으로 사용하는 경우에 비해, 더 한층의 광택 불균일의 감소 및 히트 스크래치 방지 성능의 향상 효과가 발휘된다. 또한, 이 모노에스터를 사용함으로써 다이에스터의 사용량을 감소시킬 수 있다.In the composition of this invention, it is preferable to further contain C13-48 monoester as (B) component. By using this monoester in combination with the diester of the said (A) component, the effect of further reducing gloss nonuniformity and the improvement of a heat scratch prevention performance is exhibited compared with the case of using diester alone. In addition, by using this monoester, the amount of diester used can be reduced.

상기 (B)성분의 모노에스터로서는 예컨대 하기 화학식 II로 표시되는 화합물을 들 수 있다.As monoester of the said (B) component, the compound represented by following formula (II) is mentioned, for example.

Figure 112004052597208-pct00003
Figure 112004052597208-pct00003

상기 식에서,Where

R은 탄소수 11 내지 22의 알킬기를 나타내고,R represents an alkyl group having 11 to 22 carbon atoms,

R1은 탄소수 1 내지 25의 알킬기를 나타내고,R 1 represents an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms,

R과 R1의 합계 탄소수는 12 내지 47이다.The total carbon number of R and R 1 is 12 to 47.

상기 화학식 II로 표시되는 모노에스터의 바람직한 탄소수는 13 내지 36의 범위이다. 상기 모노에스터의 구체예로서는 스테아르산메틸, 스테아르산뷰틸, 스테아르산옥틸, 팔미트산옥틸 등을 바람직하게 들 수 있지만, 이들 중, 성능 및 입수의 용이성 등의 점에서 스테아르산뷰틸이 바람직하다.Preferable carbon number of the monoester represented by the said Formula (II) is the range of 13-36. Specific examples of the monoester include methyl stearate, butyl stearate, octyl stearate, octyl palmate, and the like, but among these, butyl stearate is preferable from the viewpoints of performance and availability.

본 발명에 있어서는 (B)성분으로서, 상기 모노에스터를 1종 사용할 수도 있고, 2종 이상 조합시켜 사용할 수도 있다. 또한, 압연유 조성물에 있어서의 상기 모노에스터의 함유량은 0.5 내지 40질량%의 범위가 바람직하다. 이 함유량이 0.5질량% 미만이면 압연판의 광택 불균일의 감소 및 히트 스크래치 방지 성능의 향상 효과가 충분히 발휘되지 않아, 본 발명의 목적을 달성할 수 없는 경우가 있다. 한편, 40질량%를 초과하면 그 양에 비해 효과의 향상이 관찰되지 않아, 오히려 경제적으로 불리하게 되고, 또한 저온 유동성이 악화되는 경우가 있다. 상기 모노에스터의 바람직한 함유량은 3 내지 30질량%의 범위이고, 특히 5 내지 20질량%의 범위가 바람직하다. In this invention, 1 type of said monoester may be used as (B) component, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, the content of the said monoester in a rolling oil composition has the preferable range of 0.5-40 mass%. When this content is less than 0.5 mass%, the effect of the reduction of the gloss nonuniformity of a rolled sheet and the improvement of a heat scratch prevention performance is not fully exhibited, and the objective of this invention may not be achieved. On the other hand, when it exceeds 40 mass%, the improvement of an effect is not observed compared with the quantity, it becomes rather economically disadvantageous, and also low temperature fluidity may deteriorate. Preferable content of the said monoester is 3-30 mass%, and the range of 5-20 mass% is especially preferable.

본 발명의 조성물에 있어서는 (C)성분으로서 인계 화합물이 사용된다. 이 인계 화합물로서는 특별히 제한되지 않고, 예컨대 오쏘 인산에스터, 그의 아민염, 알킬싸이오포스페이트 등이 바람직하게 사용되고, 이들 중에서도 오쏘 인산에스터의 아민염이 바람직하다.In the composition of this invention, a phosphorus compound is used as (C) component. There is no restriction | limiting in particular as this phosphorus compound, For example, ortho phosphate ester, its amine salt, alkylthio phosphate, etc. are used preferably, and the amine salt of ortho phosphate ester is preferable among these.

상기 오쏘 인산에스터로서는 예컨대 화학식 III으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.Examples of the ortho phosphate ester include compounds represented by the general formula (III).

Figure 112004052597208-pct00004
Figure 112004052597208-pct00004

상기 식에서,Where

R2, R3 및 R4는 각각 수소원자 또는 탄소수 4 내지 20의 탄화수소기이며, 그들은 서로 동일할 수도 상이할 수도 있지만, 그 중 하나 이상은 탄소수 4 내지 20의 탄화수소기인 것이 바람직하다. R 2 , R 3 and R 4 are each a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms, and they may be the same as or different from each other, but at least one of them is preferably a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms.

탄소수 4 내지 20의 탄화수소기로서는 탄소수 4 내지 20의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기 또는 알켄일기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴기, 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기 등을 들 수 있다. 이들 중, 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴기가 바람직하다. 그 구체예로서는 뷰틸기, 펜틸기, 헥실기, 사이클로헥실기, 옥틸기, 데실기, 라우릴기, 미리스틸기, 팔미틸기, 스테아릴기, 올레일기, 에이코실기, 페닐기, 메틸페닐기, 아이소프로필페닐기, 자일릴기, 벤질기, 페네틸기 등을 들 수 있고, 이들 중 특히 메틸페닐기, 아이소프로필페닐기가 바람직하다.As a hydrocarbon group of 4 to 20 carbon atoms, a straight, branched or cyclic alkyl group or alkenyl group of 4 to 20 carbon atoms, an aryl group of 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group of 7 to 20 carbon atoms, or an arylalkyl group of 7 to 20 carbon atoms Etc. can be mentioned. Among these, an alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms is preferable. Specific examples thereof include butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, octyl, decyl, lauryl, myristyl, palmityl, stearyl, oleyl, eicosyl, phenyl, methylphenyl and isopropyl A phenyl group, a xylyl group, a benzyl group, a phenethyl group, etc. are mentioned, Among these, a methylphenyl group and an isopropylphenyl group are especially preferable.

또한, 오쏘 인산에스터의 아민염으로서는 하기 화학식 IV로 표시되는 화합물을 들 수 있다.Moreover, as an amine salt of ortho phosphate, the compound represented by following formula (IV) is mentioned.

Figure 112004052597208-pct00005
Figure 112004052597208-pct00005

상기 식에서,Where

R5는 탄소수 4 내지 20의 탄화수소기이고, 바람직하게는 탄소수 8 내지 18의 탄화수 소기이고, 더 바람직하게는 탄소수 12 내지 18의 탄화수소기이고,R 5 is a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 12 to 18 carbon atoms,

R6은 탄소수 4 내지 20의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기 또는 알켄일기이며, 탄소수 8 내지 18의 것, 더 바람직하게는 탄소수 12 내지 16의 직쇄상, 분지상 또는 환상 알킬기 또는 알켄일기가 바람직하고,R 6 is a linear, branched or cyclic alkyl or alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms, and having 8 to 18 carbon atoms, more preferably a straight, branched or cyclic alkyl or alkenyl group having 12 to 16 carbon atoms. Desirable,

a 및 b는 각각 1 또는 2이되,a and b are 1 or 2, respectively

복수의 R5는 동일할 수도 상이할 수도 있고, 또한 복수의 R6은 동일할 수도 상이할 수도 있다.Some R <5> may be the same and may differ, and some R <6> may be the same and may differ.

상기 R5로 표시되는 탄소수 4 내지 20의 탄화수소기에 대해서는 전술한 화학식 III에 있어서의 R2 내지 R4 중의 탄소수 4 내지 20의 탄화수소기의 설명과 동일하다. 또한 R6으로서는 예컨대 뷰틸기, 펜틸기, 헥실기, 사이클로헥실기, 옥틸기, 데실기, 라우릴기, 미리스틸기, 팔미틸기, 스테아릴기, 올레일기, 에이코실기 등을 들 수 있다.About the C4-C20 hydrocarbon group represented by said R <5> , it is the same as that of the C4-C20 hydrocarbon group in R <2> -R <4> in Formula (III) mentioned above. Examples of R 6 include butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, octyl, decyl, lauryl, myristyl, palmityl, stearyl, oleyl and ecosyl groups.

한편, 알킬싸이오포스페이트로서는 알킬기가 탄소수 4 내지 20의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 포화 또는 불포화 기인 각종 모노싸이오포스페이트, 다이싸이오포스페이트, 트라이싸이오포스페이트 등을 들 수 있다. 여기서, 상기 알킬기로서는 상기 화학식 IV에 있어서의 R6의 설명에서 예시한 기와 같은 것을 들 수 있다.On the other hand, examples of the alkylthiophosphate include various monothiophosphates, dithiophosphates, trithiophosphates, etc. in which an alkyl group is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated group having 4 to 20 carbon atoms. Here, as said alkyl group, the same thing as the group illustrated by description of R <6> in the said General formula (IV) is mentioned.

본 발명에 있어서는, 상기 (C)성분의 인계 화합물은 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합시켜 사용할 수도 있다. 또한, 압연유 조성물에 있어서의 상기 인계 화합물의 함유량은 0.01 내지 5.0질량%의 범위에서 선정된다. 이 함유량이 0.01질량% 미만이면 광택 불균일 억제 효과가 충분히 발휘되지 않고, 한편 5.0질량%를 초과하면 그 양에 비해 효과적인 향상이 관찰되지 않으므로, 오히려 경제적으로 불리하게 된다. 상기 인계 화합물의 바람직한 함유량은 0.02 내지 4질량%의 범위이며, 특히 0.1 내지 3질량%의 범위가 바람직하다.In this invention, the phosphorus compound of the said (C) component may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, content of the said phosphorus compound in a rolling oil composition is selected in the range of 0.01-5.0 mass%. When this content is less than 0.01 mass%, the gloss nonuniformity suppression effect is not fully exhibited, whereas when it exceeds 5.0 mass%, an effective improvement is not observed compared with the quantity, and it becomes rather economically disadvantageous. Preferable content of the said phosphorus compound is the range of 0.02-4 mass%, and the range of 0.1-3 mass% is especially preferable.

본 발명의 조성물에는 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서, 소망에 따라 각종 첨가제, 예컨대 산화 방지제, 방청제, 부식 방지제, 소포제 등을 단독 또는 2종 이상 조합시켜 적절히 함유시킬 수 있다.The composition of the present invention can be suitably contained in various kinds of additives such as antioxidants, rust inhibitors, corrosion inhibitors, antifoaming agents and the like, alone or in combination of two or more thereof, as long as the object of the present invention is not impaired.

상기 산화 방지제로서는 예컨대 알킬화다이페닐아민, 페닐-α-나프틸아민, 알킬화-α-나프틸아민 등의 아민계, 2,6-다이-t-뷰틸-p-크레졸 등의 페놀계, 및 황계 등을 들 수 있고, 방청제 및 부식 방지제로서는 예컨대 솔비탄에스터, 중성 알칼리 금속 또는 알칼리 토류 금속 설포네이트, 알칼리 금속 또는 알카리 토금속 페네이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토류 금속 살리실레이트, 싸이아다이아졸, 벤조트라이아졸 등을 들 수 있다. 또한, 소포제로서는 예컨대 다이메틸폴리실록산, 플루오로에터 등을 들 수 있다.Examples of the antioxidant include amines such as alkylated diphenylamine, phenyl-α-naphthylamine and alkylated α-naphthylamine, phenols such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol, and sulfur series. And rust preventive agents and corrosion inhibitors, for example, sorbitan ester, neutral alkali metal or alkaline earth metal sulfonate, alkali metal or alkaline earth metal phenate, alkali metal or alkaline earth metal salicylate, thiadiazole, benzo Triazole, and the like. In addition, examples of the antifoaming agent include dimethylpolysiloxane and fluoroether.

이러한 필요에 따라 사용되는 첨가제의 합계 함유량은 10질량% 이하가 바람직하고, 5질량% 이하가 더 바람직하다.10 mass% or less is preferable, and, as for the sum total content of the additive used according to such a need, 5 mass% or less is more preferable.

본 발명의 압연유 조성물에 있어서는, 그 점도에 관해서는 특별히 제한되지 않지만, 윤활성 및 판 표면 광택을 얻기 위해서, 1 내지 20㎟/s의 범위가 바람직하고, 특히 2 내지 10㎟/s의 범위가 바람직하다.In the rolling oil composition of this invention, although it does not restrict | limit especially about the viscosity, In order to acquire lubricity and glossiness of plate surface, the range of 1-20 mm <2> / s is preferable, and the range of 2-10 mm <2> / s is especially preferable. Do.

이러한 조성을 갖는 본 발명의 냉간 압연유 조성물은 이하에 나타내는 효과를 나타낸다.The cold rolled oil composition of this invention which has such a composition shows the effect shown below.

(1) 분할 백업 롤을 사용한 형식의 압연기로, 분할 백업 롤에 의한 형상 제어를 실시하면서도, 롤 코팅 불균일 및 압연판의 광택 불균일을 감소시킬 수 있다. 즉, 압연 제품의 형상과 표면 품질(광택 불균일)을 개선할 수 있다.(1) With the rolling mill of the type which used the split backup roll, while performing shape control by a split backup roll, a roll coating nonuniformity and the gloss nonuniformity of a rolled sheet can be reduced. That is, the shape and surface quality (glossy nonuniformity) of a rolled product can be improved.

(2) 압연 속도를 올리면, 압연시의 단위 시간당 발열량이 크고, 롤의 축열이 커져 판 폭 방향의 열팽창이 불균일해지기 때문에, 롤 코팅 불균일 및 압연판의 광택 불균일이 생기기 쉬워지지만, 본 발명의 압연유 조성물을 사용함으로써, 압연 속도를 올려도 광택 불균일이 생기기 어렵게 된다. (2) When the rolling speed is increased, the amount of heat generated per unit time at the time of rolling is large, and the heat storage of the roll is increased, resulting in uneven thermal expansion in the plate width direction. By using a rolling oil composition, even if it raises a rolling speed, a glossiness nonuniformity will become hard to produce.

(3) 히트 스크래치 방지 성능이 향상된다. (3) Heat scratch prevention performance is improved.

(4) 상기 (1) 내지 (3)으로부터, 생산성의 향상과 제품의 품질 향상을 양립시킬 수 있다.(4) From said (1)-(3), improvement of productivity and product quality improvement can be made compatible.

본 발명의 냉간 압연유 조성물이 적용되는 금속 재료에 관해서는 특별히 제한되지 않지만, 금속 재료 중에서도 스테인레스강재에 적용하는 것이 바람직하다. The metal material to which the cold rolled oil composition of the present invention is applied is not particularly limited, but is preferably applied to stainless steel among the metal materials.

다음으로, 본 발명을 실시예에 의해 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 전혀 한정되지 않는다. Next, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited at all by these examples.

실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 5Examples 1-9 and Comparative Examples 1-5

(1) 냉간 압연유 조성물의 조제(1) Preparation of cold rolled oil composition

40℃의 동점도가 8.0㎟/s인 파라핀기계 광유에 대하여, 표 1에 나타내는 성분을 조성물 전체량에 기준하여 표 1에 나타낸 양으로 배합함으로써 냉간 압연유 조성물을 조제하였다.About paraffin machine mineral oil whose kinematic viscosity of 40 degreeC is 8.0 mm <2> / s, the cold rolling oil composition was prepared by mix | blending the component shown in Table 1 with the quantity shown in Table 1 based on the composition whole quantity.

또한, 사용한 성분은 다음과 같다. In addition, the used component is as follows.

· 모노에스터: 스테아르산뷰틸Monoester: butyl stearate

· 다이에스터 1: 하기 화학식으로 표시되는 분지쇄를 갖는 지방족 다이카복실산과 메틸알콜의 다이에스터(일본 특허공고공보 제1995-45674호 표 1의 A를 사용)Diester 1: diester of aliphatic dicarboxylic acid and methyl alcohol having a branched chain represented by the following formula (using Japanese Patent Publication No. 1995-45674 A of Table 1)

Figure 112004052597208-pct00006
Figure 112004052597208-pct00006

· 다이에스터 2: 하기 화학식으로 표시되는 분지쇄를 갖는 지방족 다이카복실산과 메틸알콜의 다이에스터(일본 특허공고공보 제1995-45674호 표 1의 I을 사용)Diester 2: Diester of aliphatic dicarboxylic acid and methyl alcohol having a branched chain represented by the following formula (I use Table 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 1995-45674)

Figure 112004052597208-pct00007
Figure 112004052597208-pct00007

· 다이에스터 3: 아디프산다이아이소노닐(DINA)Diester 3: Adipic acid diisononyl (DINA)

· TCP: 트라이크레질포스페이트TCP: Tricresylphosphate

· 인산에스터의 아민염: 다이올레일애시드포스페이트의 탄소수 12 내지 14의 알킬아민염Amine salts of phosphate esters: Alkylamine salts having 12 to 14 carbon atoms of dioleyl acid phosphate

(2) 압연 실험(2) rolling experiment

표 2에 나타낸 압연 실험 조건에서, 표 3에 나타낸 패스 스케쥴에 따라 압연 실험을 실시하고, 제 3 패스째에서 고속 압연시의 광택 불균일을 평가하고, 제 4 패스째에 가압 롤(외경 135㎜, 폭 10㎜)을 19.6kN으로 가압하여 분할 롤의 접촉 부분, 비접촉 부분의 광택 불균일을 평가하였다. 또한, 제 5 패스째에서 히트 스크래치 한계 압하율을 구하여 히트 스크래치 방지 성능을 평가하였다. (제51회 소성 가공 연합 강연회(2000년 11월 3일부터 5일) 예고집, 303 내지 304페이지 「스테인레스 냉간 압연에 있어서의 분할 롤에 의한 표면 광택 불균일의 시뮬레이션」 참조).In the rolling experiment conditions shown in Table 2, rolling experiments were carried out according to the pass schedule shown in Table 3, the gloss unevenness during high-speed rolling was evaluated in the third pass, and the pressure roll (outer diameter 135 mm, 10 mm width) was pressed to 19.6 kN, and the gloss nonuniformity of the contact part and non-contact part of a split roll was evaluated. In addition, the heat scratch limit reduction ratio was calculated in the fifth pass to evaluate the heat scratch prevention performance. (51th Plastic Processing Association Lecture (November 3 to 5, 2000) Preview, see pages 303 to 304, "Simulation of Surface Gloss Unevenness by Split Roll in Stainless Steel Cold Rolling").

결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 광택 불균일은 육안으로 하기 4단계 평가를 실시하였다. The results are shown in Table 1. In addition, glossiness nonuniformity evaluated the following four steps visually.

0: 불균일 없음 0: no non-uniformity

1: 희미하게 불균일이 있음1: faintly uneven

2: 확실한 불균일을 확인할 수 있음2: Able to identify certain nonuniformities

3: 강도의 불균일이 관찰됨
3: unevenness in intensity is observed

Figure 112008028906243-pct00013
Figure 112008028906243-pct00013

Figure 112008028906243-pct00014
Figure 112008028906243-pct00014

Figure 112008028906243-pct00015
Figure 112008028906243-pct00015

Figure 112008028906243-pct00016
Figure 112008028906243-pct00016

Figure 112004052597208-pct00012
Figure 112004052597208-pct00012

본 발명에 따르면, 분할 백업 롤의 롤 코팅 불균일에 의한 압연판의 광택 불균일의 감소, 워킹 롤의 폭 방향에서의 롤 코팅 불균일에 의한 압연판의 광택 불균일의 감소, 및 히트 스크래치 방지 성능(압연성)의 향상을 꾀할 수 있고, 특히 스테인레스강재의 압연에 바람직한 냉간 압연유 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, the gloss unevenness of the rolled sheet due to the roll coating unevenness of the divided backup roll, the gloss unevenness of the rolled sheet due to the roll coating unevenness in the width direction of the working roll, and the heat scratch prevention performance (rolling property) ), It is possible to provide a cold rolled oil composition, which is particularly suitable for rolling stainless steel.

Claims (9)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 기제유와 함께, (A) 주골격이 포화 또는 불포화 탄화수소 쇄로 이루어진 탄소수 6 내지 28의 지방족 다이카복실산 및 탄소수 1 내지 9의 지방족 알콜로부터 수득된 다이에스터 0.5 내지 30질량%, 및 (C) 인계 화합물 0.01 내지 5.0질량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 냉간 압연유 조성물로서,Together with the base oil, (A) 0.5-30 mass% of diester obtained from the C6-C28 aliphatic dicarboxylic acid and C1-C9 aliphatic alcohol which consists of saturated or unsaturated hydrocarbon chain, and (C) phosphorus compound Cold rolling oil composition comprising 0.01 to 5.0% by mass, (C)성분의 인계 화합물이 하기 화학식 III으로 표시되는 오쏘 인산에스터인 것을 특징으로 하는 냉간 압연유 조성물:(C) the cold rolling oil composition characterized in that the phosphorus compound of the component is ortho phosphate ester represented by the following general formula (III): [화학식 III][Formula III]
Figure 712010003898638-pct00017
Figure 712010003898638-pct00017
여기서,here, R2, R3 및 R4는 각각 수소원자 또는 탄소수 4 내지 20의 탄화수소기이며, 그들은 서로 동일할 수도 상이할 수도 있지만, 그 중 하나 이상은 탄소수 4 내지 20의 탄화수소기이다.R 2 , R 3 and R 4 are each a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms, and they may be the same or different from each other, but at least one of them is a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms.
기제유와 함께, (A) 주골격이 포화 또는 불포화 탄화수소 쇄로 이루어진 탄소수 6 내지 28의 지방족 다이카복실산 및 탄소수 1 내지 9의 지방족 알콜로부터 수득된 다이에스터 0.5 내지 30질량%, 및 (C) 인계 화합물 0.01 내지 5.0질량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 냉간 압연유 조성물로서, Together with the base oil, (A) 0.5-30 mass% of diester obtained from the C6-C28 aliphatic dicarboxylic acid and C1-C9 aliphatic alcohol which consists of saturated or unsaturated hydrocarbon chain, and (C) phosphorus compound Cold rolling oil composition comprising 0.01 to 5.0% by mass, (C)성분의 인계 화합물이 하기 화학식 IV로 표시되는 오쏘 인산에스터의 아민염인 것을 특징으로 하는 냉간 압연유 조성물:A cold rolled oil composition, wherein the phosphorus compound of component (C) is an amine salt of ortho phosphate ester represented by the following general formula (IV): [화학식 IV][Formula IV]
Figure 712010003898638-pct00018
Figure 712010003898638-pct00018
여기서,here, R5는 탄소수 4 내지 20의 탄화수소기이고, R 5 is a hydrocarbon group of 4 to 20 carbon atoms, R6은 탄소수 4 내지 20의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기 또는 알켄일기이고,R 6 is a straight, branched or cyclic alkyl or alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms, a 및 b는 각각 1 또는 2이되,a and b are 1 or 2, respectively 복수의 R5는 동일할 수도 상이할 수도 있고, 또한 복수의 R6은 동일할 수도 상이할 수도 있다.Some R <5> may be the same and may differ, and some R <6> may be the same and may differ.
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