KR100994925B1 - Phosphate Based Glass Composition for Flat Panel Display Sealing - Google Patents

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Abstract

본 발명은 평판 패널 디스플레이 봉착용 인산계 유리 조성물에 관한 것으로, 상세하게는 납(Pb)성분을 실질적으로 포함하지 않고 P2O5 30 내지 70 몰%, ZnO 10 내지 60 몰% 및 Sb2O3 1 내지 40몰%를 주성분으로 하고, 상온 내지 유리전이온도(Tg)의 범위에서 열팽창계수가 55 내지 90 x 10-7/℃이며, 유리전이온도가 300℃ 내지 400℃인 모유리를 함유하는 유리 조성물 및 상기 모유리 70 내지 99 중량%와 저팽창 세라믹 필러 1 내지 30 중량%를 함유하는 유리 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a phosphate-based glass composition for sealing flat panel displays, and in particular, P 2 O 5 30 to 70 mol%, ZnO 10 to 60 mol% and Sb 2 O without substantially including a lead (Pb) component 3 1 to 40 mol% of the main component, a thermal expansion coefficient of 55 to 90 x 10 -7 / ℃ in the range of room temperature to glass transition temperature (T g ), a glass transition temperature of 300 ℃ to 400 ℃ Glass composition and 70-70 containing the said glass It relates to a glass composition containing 99% by weight and 1 to 30% by weight of the low-expansion ceramic filler.

본 발명에 따른 평판 패널 디스플레이 봉착용 인산계 유리 조성물은 납 성분을 포함하지 않아 환경오염의 문제가 없는 친환경적 유리 조성물이며, 희토류계 원소를 사용하지 않아 저가의 재료비가 소요되며, 향상된 유리 안정성을 가지며, 400℃이하의 낮은 유리전이온도를 가져 열손상을 방지하며 저온으로 밀봉 가능하고, 열팽창계수를 35 내지 90 x 10-7/℃로 낮은 값을 갖도록 조절 가능하여 붕규산계 유리기판, 특히 저팽창 디스플레이 유리 기판을 효과적으로 봉착할 수 있는 장점이 있다.The phosphate-based glass composition for sealing a flat panel display according to the present invention is an environmentally friendly glass composition which does not contain lead components and does not have a problem of environmental pollution, and does not use rare earth elements, which requires low cost of materials and has improved glass stability. Borosilicate glass substrate, especially low expansion, because it has a low glass transition temperature of 400 ℃ or less to prevent thermal damage and can be sealed at a low temperature, and the thermal expansion coefficient is adjustable to have a low value of 35 to 90 x 10 -7 / ℃ There is an advantage that can effectively seal the display glass substrate.

무연, 프릿, 인산계 유리, 평판 디스플레이 패널, 봉착  Lead free, frit, phosphate glass, flat panel display panels, sealed

Description

평판 패널 디스플레이 봉착용 인산계 유리 조성물{Phosphate Based Glass Composition for Flat Panel Display Sealing}Phosphate Based Glass Composition for Flat Panel Display Sealing

본 발명은 평판 패널 디스플레이 봉착용 인산계 유리 조성물에 관한 것으로, 저 융점을 가짐과 동시에 낮은 열팽창계수를 갖는 유리 조성물에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a phosphate glass composition for sealing flat panel displays, and to a glass composition having a low melting point and a low coefficient of thermal expansion.

평판 디스플레이 패널은 LCD, PDP 및 OLED 등이 있으며 기존의 CRT 방식으 디스플레이와 달리 두께가 얇고 대형화 및 고화질 영상제공이 가능한 디스플레이 패널을 통칭한다. Flat panel display panels include LCD, PDP, and OLED. Unlike conventional CRT displays, flat panel display panels are commonly referred to as display panels, which are thin, large in size, and capable of providing high-definition images.

일반적인 평판 디스플레이 패널은 두 개의 유리 기판 사이에 발광 및 전극층을 형성하고 두 기판사이를 밀봉하는 구조로 이루어져 있으며, 예를 들어 PDP의 경우 봉착층은 150 ~ 200㎛ 높이와 3~6mm 내외의 선폭을 형성하고 있다. 봉착재료는 패널 내부의 발광층 및 전기 소자를 보호하고 상/하 유리기판을 봉지하는 접착제로서의 기능을 수행하며, 페이스트 상태로 기판위에 디스펜싱된 후, 일반적으로 450 ~ 480℃의 온도에서 소성된다. A general flat panel display panel has a structure of forming a light emitting and electrode layer between two glass substrates and sealing the two substrates. For example, in the case of PDP, the sealing layer has a height of 150 to 200 μm and a line width of about 3 to 6 mm. Forming. The encapsulating material functions as an adhesive for protecting the light emitting layer and the electric element inside the panel and encapsulating the upper and lower glass substrates, and after dispensing on the substrate in a paste state, is generally baked at a temperature of 450 to 480 ° C.

이러한 봉착소재는 일반적으로 모유리, 세라믹 필러 및 유기 vehicle로 이루 어지며, 모유리 소재가 대부분의 봉착소재의 특성을 좌우하고, 세라믹 필러는 열팽창계수의 조절을 담당하며, 유기 vehicle은 봉착소재의 디스펜싱을 위해 혼합되는 물질이다. These encapsulation materials are generally composed of mother glass, ceramic fillers and organic vehicles, and the parent glass material determines the properties of most encapsulation materials, the ceramic filler is responsible for the adjustment of the coefficient of thermal expansion, and the organic vehicle is the A material that is mixed for dispensing.

기존의 봉착소재는 주로 연화점이 낮고 봉착특성이 우수한 산화납을 주성분으로 하는 모유리 소재를 주로 사용하였으나, 최근 RoHS 및 WEEE의 발효로 인해 납이 함유되지 않은 친환경 소재의 개발이 절실하다. Conventional encapsulation materials mainly used mother glass materials containing lead oxide with low softening point and excellent encapsulation characteristics. However, due to the fermentation of RoHS and WEEE, development of eco-friendly materials containing no lead is urgently needed.

또한, PDP 유리 기판의 경우 약 80 x 10-7/℃ 수준의 열팽창계수로서 모유리 소재의 열팽창계수가 100 x 10-7/℃ 수준에서도 세라믹 필러를 통해 조절이 가능하였으나, AM-OLED 등에 사용되는 SiO2-B2O3를 주성분으로 하는 붕규산계 유리 기판의 열팽창계수는 약 40 x 10-7/℃ 수준으로 이에 대응하기 위해서는 모유리 자체의 열팽창계수의 저하가 필수적이다. In addition, PDP glass substrates have a thermal expansion coefficient of about 80 x 10 -7 / ℃, and the thermal expansion coefficient of the mother glass material can be adjusted through a ceramic filler at a level of 100 x 10 -7 / ℃, but it is used for AM-OLED, etc. The thermal expansion coefficient of the borosilicate glass substrate mainly composed of SiO 2 -B 2 O 3 is about 40 × 10 −7 / ° C. In order to cope with this, it is necessary to lower the thermal expansion coefficient of the mother glass itself.

납이 함유되지 않은 무연 유리 프릿 소재로서 비스무스계의 유리 소재는 저온소성이 가능하나 원료의 단가가 높고 열팽창계수가 약 100 내지 110 x 10-7/℃ 수준으로 더 이상의 열팽창계수의 저하가 어려워 AM-OLED 등의 붕규산계 저팽창 유리 기판으로의 적용이 어려운 단점이 있다. As lead-free glass frit material containing no lead, bismuth-based glass materials can be fired at low temperatures, but the unit cost is high and the thermal expansion coefficient is about 100 to 110 x 10 -7 / ℃. -It is difficult to apply to borosilicate low expansion glass substrates such as OLED.

또한, 규산계 유리 소재는 열팽창계수의 조절은 Al2O3 내지 B2O3 등 첨가제의 조절을 통해 용이하나 연화점이 높아 소성온도를 높여야 하므로 실제 공정 적용에 한계를 가지고 있다. In addition, the silicic acid-based glass material is easy to control the thermal expansion coefficient through the control of additives such as Al 2 O 3 to B 2 O 3 , but the softening point has to increase the firing temperature has a limitation in the actual process application.

이외에 인산계 모유리 소재로서 P2O5-SnO 계의 유리는 SnO의 산화/환원에 의한 조성조절이 어려운 동시에 높은 열팽창계수를 가지고 있는 단점이 있다.In addition, P 2 O 5 -SnO-based glass as a phosphate mother glass material has a disadvantage in that it is difficult to control the composition by oxidation / reduction of SnO and has a high coefficient of thermal expansion.

본 발명은 저 융점을 가짐과 동시에 낮은 열팽창계수를 갖는 평판 패널 디스플레이 봉착용 인산계 유리 조성물을 제공하며, 납(Pb)성분을 실질적으로 포함하지 않고 P2O5 30 내지 70 몰%, ZnO 10 내지 60 몰% 및 Sb2O3 1 내지 40몰%를 주성분으로 함유하는 유리 조성물을 제공한다. The present invention provides a phosphate-based glass composition for sealing a flat panel display having a low melting point and a low coefficient of thermal expansion, and is substantially free of lead (Pb) components and contains 30 to 70 mol% of P 2 O 5 , ZnO 10. Provided is a glass composition containing, as a main component, from 60 to 60 mol% and Sb 2 O 3 1 to 40 mol%.

납을 함유하지 않는 유리 조성물에 대한 종래의 기술들로, 미국 등록특허 제 6255239호에는 알칼리 금속 이온 및 납을 함유하지 않는 유리 조성물을 제공하나, 비스무트-보로실리케이트를 주성분으로 하여 본 발명과는 주 물질 및 조성이 상이하며, 대한민국 공개특허 제 2006-0000515호에는 플라즈마 디스플레이 패널 격벽용 무연 유리 조성물을 제공하나, 낮은 유전율, 우수한 에칭 특성을 갖는 PDP 격벽용 유리 조성물을 제공하기 위함이며, ZnO, BaO 및 B2O3를 주성분으로 하여 본 발명과는 그 목적, 주 물질 및 조성이 상이하며, 대한민국 공개특허 제 2008-0003676호 역시 PDP 격벽용 유리 조성물을 제공하기 위함이며, ZnO와 B2O3를 주성분으로 하여 본 발명과는 그 목적, 주 물질 및 조성이 상이하다.Conventional techniques for lead-free glass compositions include U.S. Pat.No. 6,255,239, which provides glass compositions that do not contain alkali metal ions and lead. However, bismuth-borosilicates are used as the main component. The material and composition are different, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2006-0000515 provides a lead-free glass composition for plasma display panel partition walls, but to provide a glass composition for PDP partition walls having a low dielectric constant and excellent etching characteristics, ZnO, BaO And B 2 O 3 as a main component, and its purpose, main substance and composition are different from the present invention, and Korean Laid-Open Patent Publication No. 2008-0003676 is also intended to provide a glass composition for PDP partition walls, ZnO and B 2 O 3 The purpose, main substance, and composition differ from this invention which makes it a main component.

대한민국 공개특허 제 2008-0037889호는 OLED 봉착용 저융점 유리 조성물에 관한 것으로, 20 내지 80 중량%의 Bi2O3를 필수적으로 함유하는 유리 조성물을 제공하나, 본 발명과는 주 물질 및 조성이 상이하며, 국제공개특허 제 WO07/067402호에 는 유리 밀봉용 플릿 조성물 및 밀봉 방법에 관한 것으로, P2O5 및 V2O5를 함유하는 모유리로, 본 발명과는 주 물질 및 조성이 상이하며, 유럽특허번호 제 1518835호는 디스플레이용 유리 기판, 특히 TFT-LCD 유리 기판에 적합한 유리 조성물을 제공하는 것이며, 본 발명과는 그 목적, 주 물질 및 조성이 상이하다.Korean Patent Laid-Open No. 2008-0037889 relates to a low melting point glass composition for OLED encapsulation, and provides a glass composition containing essentially 20 to 80% by weight of Bi 2 O 3 , but the main material and composition is different from the present invention. International Patent Publication No. WO07 / 067402 relates to a fleet composition for sealing glass and a sealing method, wherein the mother glass contains P 2 O 5 and V 2 O 5 . Different from the above, European Patent No. 1518835 provides a glass composition suitable for a glass substrate for display, in particular a TFT-LCD glass substrate, which differs in its object, main material and composition from the present invention.

유럽특허번호 제 0566866호는 저 융점을 갖는 인산계 유리 조성물을 제공하나, 본 발명과는 주 물질, 조성 및 유리조성물의 열적 특성이 서로 상이하며, 유럽특허번호 제 0481166호는 인산계 유리 조성물을 제공하나, 유리 몰드(mold)용 유리 조성물을 제공하기 위함이며, ZnO, Al2O3 및 P2O5를 주 성분으로 하여 본 발명과는 그 목적, 주 물질 및 조성이 상이하며, 유럽특허번호 제 0393625호는 유리 버블(bubble)용 소듐 실리케이트를 주 성분으로 한 유리 조성물을 제공하나, 본 발명과는 그 목적, 주 물질 및 조성이 상이하다.European Patent No. 0566866 provides a phosphate-based glass composition having a low melting point, but the present invention differs from the main material, the composition and the thermal properties of the glass composition, European Patent No. 0481166 describes a phosphate-based glass composition However, to provide a glass composition for a glass mold (mold), ZnO, Al 2 O 3 and P 2 O 5 as a main component of the present invention, the main substance and composition is different from the present invention, European patent No. 0393625 provides a glass composition mainly composed of sodium silicate for glass bubbles, but differs in object, main substance and composition from the present invention.

유럽특허번호 제 0587979호, 일본공개특허 제 2002-154840호, 일본공개특허 제 2001-48583호 및 일본공개특허 2000-44282호는 SiO2-Al2O3-Li2O3계를 주 성분으로 한 낮은 열팽창율을 가지며 투명한 결정질의 유리 조성물을 제공하나 본 발명과는 그 목적, 주 물질 및 조성이 상이하며, 미국공개특허 제 2003-0050173호는 광간섭 필터용 유리 기판용 유리 조성물을 제공하기 위함이며, 본 발명과는 주 물질, 조성 및 유리조성물의 열적 특성이 서로 상이하다. European Patent No. 0587979, Japanese Patent Laid-Open No. 2002-154840, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-48583 and Japanese Patent Laid-Open No. 2000-44282 are based on SiO 2 -Al 2 O 3 -Li 2 O 3 system. A low thermal expansion coefficient and a transparent crystalline glass composition are provided, but the object, main material and composition thereof are different from the present invention, and US Patent Publication No. 2003-0050173 provides a glass composition for a glass substrate for an optical interference filter. For this purpose, the thermal properties of the main material, composition and glass composition are different from the present invention.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 목적은 실질적으로 납성분을 함유하지 않아 환경규제에 대응이 가능하며, 원료단가의 부담이 적은 동시에 유리전이 온도가 400도 이하, 상세하게는 200 내지 400도로 저온소성이 가능하여 생산 단가의 경제성을 확보할 수 있으며, 열팽창계수가 35 내지 90 x 10-7/℃ 수준으로 낮아서 저팽창 유리 기판에 대응할 수 있는 평판 디스플레이 패널 봉착용 유리 조성물을 제공하는 것이다.The technical object of the present invention is substantially free of lead, so that it is possible to cope with environmental regulations, and the burden of raw material cost is low, and the glass transition temperature is 400 degrees or less, in detail, 200 to 400 degrees low temperature firing is possible. It is possible to ensure the economical cost of production, and to provide a glass composition for sealing a flat panel display panel that can cope with a low-expansion glass substrate with a low coefficient of thermal expansion of 35 to 90 x 10 -7 / ℃ level.

전술한 바와 같이 종래의 무연 프릿은 보통 원료의 단가가 비싸거나 저온봉착이 어렵고, 저온봉착이 가능한 조성물의 경우 열팽창계수가 높아 저팽창 평판 디스플레이 유리기판으로의 적용이 불가능하였다. As described above, conventional lead-free frits are usually expensive or difficult to seal at low temperatures, and in the case of a composition capable of low temperature sealing, the coefficient of thermal expansion is high and thus it is not applicable to a low-expansion flat panel display glass substrate.

본 출원인들은 종래의 무연 프릿의 문제점을 해결하여 경제적인 원료를 사용하여 제조원가를 감소시킬 수 있고, 저온봉착이 가능하고, 유동성이 우수한 동시에 열팽창계수가 낮은 무연 유리 조성물을 개발하여 환경오염의 문제가 없으면서도 AM-OLED와 같은 저팽창 평판 디스플레이 유리기판에 적용 가능한 유리 조성물을 제공할 수 있었다.Applicants have solved the problems of conventional lead-free frit to reduce the manufacturing cost using economical raw materials, to develop low-temperature sealing, lead-free glass composition with excellent fluidity and low coefficient of thermal expansion to solve the problem of environmental pollution It was possible to provide a glass composition that can be applied to a low-expansion flat panel display glass substrate such as AM-OLED.

본 발명에 따른 평판 패널 디스플레이(flat panel display) 봉착(sealing)용 유리 조성물은 모유리를 함유하며, 상기 모유리는 납(Pb)을 함유하지 않고, P2O5 30 내지 70 몰%, ZnO 10 내지 60 몰% 및 Sb2O3 1 내지 40몰%를 함유하며, 열팽창계수가 55 내지 90 x 10-7/℃이고, 유리전이온도가 300℃ 내지 400℃인 특징이 있다.Glass composition for sealing a flat panel display according to the present invention contains a mother glass, the mother glass does not contain lead (Pb), P 2 O 5 30 to 70 mol%, ZnO It contains 10 to 60 mol% and Sb 2 O 3 1 to 40 mol%, the coefficient of thermal expansion is 55 to 90 x 10 -7 / ℃, the glass transition temperature is characterized by 300 ℃ to 400 ℃.

본 발명의 유리 조성물이 V2O5를 함유하는 경우, 본 발명에 따른 평판 패널 디스플레이 봉착용 유리 조성물은 모유리를 함유하며, 상기 모유리는 3성분기반유리 40 내지 95몰%를 함유하고 V2O5 5 내지 60 몰%를 함유하며, 상기 3성분기반유리는 납(Pb)을 함유하지 않고, P2O5 30 내지 70 몰%, ZnO 10 내지 60 몰% 및 Sb2O3 1 내지 40몰%를 함유하며, 열팽창계수가 55 내지 90 x 10-7/℃이고, 유리전이온도가 300℃ 내지 400℃인 특징이 있다. When the glass composition of the present invention contains V 2 O 5 , the glass composition for sealing a flat panel display according to the present invention contains a mother glass, and the mother glass contains 40 to 95 mol% of a three component based glass and V 2 O 5 5 to 60 mol%, the three-component glass does not contain lead (Pb), P 2 O 5 30 to 70 mol%, ZnO 10 to 60 mol% and Sb 2 O 3 1 to It contains 40 mol%, has a coefficient of thermal expansion of 55 to 90 x 10 -7 / ℃, the glass transition temperature is 300 to 400 ℃.

본 발명의 유리 조성물은 평판 디스플레이 패널 봉착용 프릿 조성물로 사용되며, 납을 함유하지 않는 특징이 있다. The glass composition of the present invention is used as a frit composition for sealing a flat panel display panel and has no feature of containing lead.

본 발명의 유리 조성물을 상술함에 있어, 상기 모유리를 구성하는 물질들 및 모유리에 대하여 더 첨가되는 물질들의 몰%는 유리 조성물이 아닌 모유리를 기준으로 모유리 1몰당 함유되는 각 물질의 몰%(mol%)이며, 상기 3성분기반유리를 구성하는 물질들 및 3성분기반유리에 대하여 더 첨가되는 물질들의 몰%는 유리 조성물 및 모유리가 아닌 3성분기반유리를 기준으로 3성분기반유리 1몰당 함유되는 각 물질의 몰%(mol%)이다. In detailing the glass composition of the present invention, the mole percent of the materials constituting the mother glass and further added to the mother glass is the mole percent of each material contained per mol of the mother glass based on the mother glass and not the glass composition. (mol%), and the mole percent of the materials constituting the three-component based glass and the materials added to the three-component based glass per mol of the three-component based glass based on the glass composition and the three-component based glass other than the mother glass Mol% (mol%) of each substance contained.

본 발명에 따른 유리 조성물은 상기 모유리 및 저팽창 세라믹 필러를 함유하 는 것이 바람직하며, 상기 유리 조성물은 유리조성물에 대하여 상기 모유리 70 내지 99 중량%와 저팽창 세라믹 필러를 1 내지 30 중량%를 함유하는 특징이 있다. The glass composition according to the present invention preferably contains the mother glass and the low-expansion ceramic filler, wherein the glass composition is 70 to 99% by weight of the mother glass and 1 to 30% by weight of the low-expansion ceramic filler based on the glass composition. There is a characteristic containing.

상기와 같은 본 발명의 평판 디스플레이 패널 봉착용 유리 조성물의 모유리 는 상기 제시된 영역 보다 넓은 영역에서 유리 형성이 가능하나 본 출원인들의 연구와 시험에 따르면 상기에 제시된 조성 범위에서 제조되었을 경우 안정적인 유리형성이 가능하며 바람직한 열팽창계수를 갖는다.As described above, the mother glass of the glass composition for sealing a flat panel display panel of the present invention can be formed in a wider area than the above-described area, but according to the researches and tests of the applicants, stable glass formation is achieved when the glass is manufactured in the above-mentioned composition range. It is possible and has a desirable coefficient of thermal expansion.

상기 모유리 중 P2O5의 함량은 모유리에 대하여 30 내지 70몰% 범위인 것이 바람직하다. 상기 P2O5의 함량이 30몰% 미만이면 결정화되기 쉬우며 유리전이온도 및 연화온도가 500℃ 이상으로 되어 봉착재료의 역할을 할 수 없으며, 반면 70몰%를 초과하는 경우 유리 형성이 어려운 한편, 흡습성이 매우 높아 봉착 소재로서의 적용이 곤란해진다. The content of P 2 O 5 in the mother glass is preferably in the range of 30 to 70 mol% with respect to the mother glass. When the content of P 2 O 5 is less than 30 mol%, it is easy to crystallize, and the glass transition temperature and softening temperature are higher than 500 ° C., and thus cannot serve as a sealing material, whereas when it exceeds 70 mol%, glass formation is difficult. On the other hand, hygroscopicity is very high, and application as a sealing material becomes difficult.

또한, 상기 모유리 중 ZnO의 함량은 모유리에 대하여 10 내지 60몰% 범위인 것이 바람직하다. 상기 ZnO의 함량이 10몰% 미만이면 열팽창계수가 높아져 저팽창 봉착이 곤란해지며, 반면 60몰%를 초과하는 경우에는 결정상이 석출되는 한편 유리 전이 온도 및 연화점이 상승하여 봉착용 모유리 소재로서의 역할을 하지 못한다. In addition, the content of ZnO in the mother glass is preferably in the range of 10 to 60 mol% based on the mother glass. When the content of ZnO is less than 10 mol%, the coefficient of thermal expansion becomes high, making it difficult to encapsulate low expansion. On the other hand, when the content of ZnO exceeds 60 mol%, the crystal phase precipitates, and the glass transition temperature and softening point are increased. It does not play a role.

또한, 상기 모유리 중 Sb2O3의 함량은 모유리에 대하여 1 내지 40몰% 범위인 것이 바람직하다. 상기 Sb2O3의 함량이 0몰%일 경우에도 유리 형성이 가능하나 접착성 증대와 열팽창계수의 증대를 위해서는 1 몰% 수준의 Sb2O3의 첨가가 바람직하다. 반면, 상기 Sb2O3의 함량이 40몰%를 초과하게 되면 결정화 가능성이 높아지며, 유리전이 온도 및 연화점의 상승이 동반되어 저온 봉착소재로서의 적용이 불가능하다.In addition, the content of Sb 2 O 3 in the mother glass is preferably in the range of 1 to 40 mol% based on the mother glass. Although the glass can be formed even when the content of Sb 2 O 3 is 0 mol%, the addition of Sb 2 O 3 at a level of 1 mol% is preferable in order to increase adhesiveness and increase the coefficient of thermal expansion. On the other hand, when the content of the Sb 2 O 3 exceeds 40 mol%, the possibility of crystallization is increased, the glass transition temperature and the softening point is accompanied by an increase in the low temperature sealing material is not possible.

상기 모유리는 MgO, CaO, BaO, SrO 및 MnO군에서 하나 이상 선택된 제1금속산화물; Li2O, Na2O, K2O, Rb2O 및 Cs2O군에서 하나 이상 선택된 제2금속산화물; TiO2, Al2O3 및 B2O3군에서 하나이상 선택된 제3금속산화물; 또는 이들이 혼합된 혼합물;을 더 함유하는 특징이 있다.The mother glass may include at least one first metal oxide selected from the group consisting of MgO, CaO, BaO, SrO and MnO; At least one second metal oxide selected from the group consisting of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Rb 2 O, and Cs 2 O; At least one third metal oxide selected from TiO 2 , Al 2 O 3 and B 2 O 3 groups; Or a mixture thereof.

상기 알칼리토금속 산화물(MgO, CaO, BaO, SrO) 및 산화망간군에서 하나 이상 선택된 제1금속산화물은 상기 모유리 조성의 구조를 강화시키고 안정성을 높여주어 내수성을 증대시키는 동시에 추가적인 열팽창계수의 감소를 기대할 수 있다. 그러나, 상기 모유리가 제1금속산화물을 15몰% 초과 함유하는 경우, 유리가 불안정해질 수 있다.The first metal oxide selected from one or more of the alkaline earth metal oxides (MgO, CaO, BaO, SrO) and manganese oxide group strengthens the structure of the mother glass composition and enhances stability to increase water resistance and at the same time reduce the additional coefficient of thermal expansion. You can expect However, when the mother glass contains more than 15 mol% of the first metal oxide, the glass may become unstable.

상기 TiO2, Al2O3 및 B2O3군에서 하나이상 선택된 제3금속산화물은 모유리의 화학적 내구성을 추가적으로 높여주는 동시에 열팽창계수를 추가적으로 감소시킬 수 있으며, 특히, 유리 안정성을 높여주어 결정화를 방지할 수 있다. 그러나, 상기 모유리가 제 3금속화합물을 15몰% 초과 함유하는 경우, 오히려 결정화를 촉진하는 등 모유리의 불안정성이 높아 질 수 있다. The third metal oxide selected from one or more of the TiO 2 , Al 2 O 3 and B 2 O 3 groups may further increase the chemical durability of the mother glass and further reduce the coefficient of thermal expansion, in particular, to increase the glass stability and crystallization Can be prevented. However, when the mother glass contains more than 15 mol% of the third metal compound, the instability of the mother glass may be increased such as to promote crystallization.

상술한 안정성, 내수성의 증대, 열팽창계수의 감소, 결정화 방지등을 위해, 상기 모유리는 상기 제1금속산화물을 0.5몰% 이상 함유하는 것이 바람직하며, 상기 제3금속화합물을 0.5몰%이상 함유하는 것이 바람직하다. In order to increase the stability, water resistance, decrease the coefficient of thermal expansion, and prevent crystallization, the mother glass preferably contains 0.5 mol% or more of the first metal oxide, and 0.5 mol% or more of the third metal compound. It is desirable to.

상기 Li2O, Na2O, K2O, Rb2O 및 Cs2O군에서 하나 이상 선택된 제2금속산화물은 모유리의 유리전이온도를 추가적으로 낮추는 동시에 유동성을 높여주어 저온 소성에 유리한 특징이 있다. 그러나, 상기 모유리가 제2금속산화물을 10몰% 초과 함유하는 경우, 오히려 결정화를 유발하여 유동을 저해할 수 있다. The at least one second metal oxide selected from the groups Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Rb 2 O and Cs 2 O further lowers the glass transition temperature of the mother glass and increases fluidity, which is advantageous for low temperature firing. have. However, when the mother glass contains more than 10 mol% of the second metal oxide, it may rather cause crystallization and inhibit flow.

점도와 유리전이온도의 저하를 위해, 상기 모유리는 상기 제2금속산화물을 0.1몰%이상 함유하는 것이 바람직하다.In order to reduce the viscosity and the glass transition temperature, the mother glass preferably contains 0.1 mol% or more of the second metal oxide.

상기 모유리의 유리전이온도(Tg)는 400℃ 이하(300 내지 400℃, V2O5를 함유하는 경우 200 내지 400℃)인 것이 바람직하다. 모유리의 유리전이온도가 400℃를 초과하는 경우에는 저온봉착이 사실상 어렵기 때문이다. 더 나아가 소성 공정온도의 저하를 위해서는 실질적으로 모유리의 유리전이온도(Tg)가 350℃ 이하(300 내지 350℃, V2O5를 함유하는 경우 200 내지 350℃)인 것이 더욱 바람직하다. The glass transition temperature (Tg) of the mother glass is preferably 400 ° C. or less (300 to 400 ° C., 200 to 400 ° C. when containing V 2 O 5 ). If the glass transition temperature of the mother glass exceeds 400 ° C low temperature sealing is practically difficult. Further, in order to lower the firing process temperature, the glass transition temperature (Tg) of the mother glass is more preferably 350 ° C. or lower (300 to 350 ° C., 200 to 350 ° C. when containing V 2 O 5 ).

상술한 바와 같이 본 발명에 따른 유리 조성물은 상기 모유리 및 저팽창 세라믹 필러를 함유하는 것이 바람직한데, 상기 저팽창 세라믹 필러는 모유리의 열팽창계수를 추가적으로 감소시켜 유리 기판과의 열팽창계수의 차이를 극복하게 하는 역할을 하는 것으로, 저팽창 세라믹 필러는 일반적으로 상온에서 약 300℃에서의 열팽창계수가 -60(마이너스 60) 내지 40 x 10-7/℃ 범위의 평균열팽창률을 갖는 필러를 의미한다. As described above, the glass composition according to the present invention preferably contains the mother glass and the low-expansion ceramic filler. The low-expansion ceramic filler further reduces the coefficient of thermal expansion of the mother glass to reduce the difference in the coefficient of thermal expansion with the glass substrate. As a function of overcoming, low expansion ceramic filler generally means a filler having an average coefficient of thermal expansion in the range of about −60 (minus 60) to about 40 × 10 −7 / ° C. at about 300 ° C. at room temperature. .

바람직하게, 상기 저팽창 세라믹 필러는 코디어라이트(cordierite), 실리카(silica), 유크립타이트(eucryptite), 티탄산 알루미나(aluminum titanate), 지 르콘(zircon), 스포듀민(spodumene), 윌레마이트(willemite), 뮬라이트(mulite), 또는 이들의 혼합물인 특징이 있다. Preferably, the low-expansion ceramic filler is cordierite (cordierite), silica (silica), eucryptite (eucryptite), alumina titanate (aluminum titanate), zircon, spodumene, willemite ( willemite, mullite, or mixtures thereof.

본 발명의 평판 디스플레이 패널 봉착용 유리 조성물은 모유리의 열팽창계수가 PDP용 유리기판과 유사하기 때문에 저팽창 세라믹 필러의 첨가없이 상기 모유리 만을 함유할 수 있으나, 저팽창 유리 기판의 봉착을 위해, 유리조성물은 유리조성물에 대하여(유리조성물의 중량을 기준으로) 상술한 모유리 70 내지 99중량%와 저팽창 세라믹 필러 1 내지 30 중량%를 함유하는 것이 바람직하다.The glass composition for sealing a flat panel display panel of the present invention may contain only the mother glass without the addition of a low-expansion ceramic filler because the coefficient of thermal expansion of the mother glass is similar to that of the PDP glass substrate, but for sealing the low-expansion glass substrate, The glass composition preferably contains 70 to 99% by weight of the above-mentioned mother glass and 1 to 30% by weight of the low-expansion ceramic filler relative to the glass composition (based on the weight of the glass composition).

이때, 유리조성물은 모유리의 함량이 유리 조성물의 중량을 기준으로 70중량% 미만이면 흐름성이 저하되는 동시에 접착성이 현저히 감소하고, 결정화가 진행되어 봉착이 곤란해지므로, 모유리는 70중량% 이상 함유하는 것이 바람직하다.At this time, if the glass composition has a glass content of less than 70% by weight based on the weight of the glass composition, the flowability is lowered and the adhesiveness is remarkably reduced, and crystallization proceeds, thus making it difficult to seal the mother glass. It is preferable to contain more than%.

본 발명에 따른 유리 조성물은 상기 모유리; 또는 상기 모유리 및 상기 저팽창 세라믹 필러;를 혼합하여 소성 후, 상온 내지 300℃ 범위에서의 평균 열팽창계수가 35 내지 90 x 10-7/℃ 범위를 갖는 특징이 있다.Glass composition according to the present invention is the mother glass; Or after mixing the mother glass and the low-expansion ceramic filler; and after firing, the average coefficient of thermal expansion in the range from room temperature to 300 ℃ has a characteristic of 35 to 90 x 10 -7 / ℃ range.

일 예로, 본 발명에 따른 유리 조성물에 저팽창세라믹 필러인 코디어라이트가 첨가됨에 따라 열팽창계수를 약 45 x 10-7/℃까지 조절할 수 있으며, 저팽창세라믹 필러인 실리카가 첨가됨에 따라 열팽창계수를 약 35 x 10-7/℃까지 조절할 수 있다. For example, the coefficient of thermal expansion can be adjusted to about 45 x 10 -7 / ℃ according to the addition of cordierite, the low-expansion ceramic filler to the glass composition according to the present invention, and the coefficient of thermal expansion as the silica, the low-expansion ceramic filler, is added Can be adjusted to about 35 × 10 −7 / ° C.

상기 저팽창 세라믹 필러를 함유하는 유리 조성물의 상기 열팽창계수의 범위는 평판 디스플레이 패널을 구성하는 저팽창 유리 기판과의 열팽창계수와 비슷한 수치를 나타내는 것으로, 평판 디스플레이 패널의 제조시 또는 평판 디스플레이 패널 작동시 발생하는 응력을 최소화할 수 있기 때문에 내구성 및 신뢰성을 높일 수 있다.The range of the coefficient of thermal expansion of the glass composition containing the low-expansion ceramic filler exhibits a value similar to the coefficient of thermal expansion with the low-expansion glass substrate constituting the flat panel display panel, and at the time of manufacturing the flat panel display panel or operating the flat panel display panel. The stress generated can be minimized to increase durability and reliability.

본 발명에 따른 유리 조성물은 V2O5를 함유하는 것이 바람직하며, 본 발명의 유리 조성물이 V2O5를 함유하는 경우, 본 발명에 따른 평판 패널 디스플레이 봉착용 유리 조성물은 모유리를 함유하며, 상기 모유리는 3성분기반유리 40 내지 95몰%를 함유하고 V2O5 5 내지 60 몰%를 함유하며, 상기 3성분기반유리는 납(Pb)을 함유하지 않고, P2O5 30 내지 70 몰%, ZnO 10 내지 60 몰% 및 Sb2O3 1 내지 40몰%를 함유하며, 열팽창계수가 55 내지 90 x 10-7/℃이고, 유리전이온도가 300℃ 내지 400℃인 특징이 있다. The glass composition according to the invention preferably contains V 2 O 5 , and when the glass composition of the invention contains V 2 O 5 , the glass composition for sealing flat panel displays according to the invention contains a mother glass and , The mother glass contains 40 to 95 mol% of three-component glass and contains 5 to 60 mol% of V 2 O 5 , the three-component glass does not contain lead (Pb), P 2 O 5 30 To 70 mol%, ZnO 10 to 60 mol% and Sb 2 O 3 1 to 40 mol%, the coefficient of thermal expansion is 55 to 90 x 10 -7 / ℃, the glass transition temperature is 300 ℃ to 400 ℃ There is this.

상기 오산화바나듐은 유리 망목형성제로서 상기 3성분(P2O5 - ZnO - Sb2O3)기반유리의 유리전이온도을 내리고 유리의 안정성을 향상시키는 동시에 열팽창계수의 감소 역할을 수행한다. The vanadium pentoxide serves as a glass network forming agent to lower the glass transition temperature of the three-component (P 2 O 5 -ZnO-Sb 2 O 3 ) -based glass, improve the stability of the glass and at the same time reduce the coefficient of thermal expansion.

유리전이온도, 열팽창계수의 감소 및 안정성 향성을 위해, 상기 모유리는 5몰% 이상의 오산화바나듐을 함유하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게 30 몰% 이상의 오산화바나듐을 함유한다. 그러나, 오산화바나듐 함유량이 60몰%를 초과하는 경우에는 유리안정성을 저해하는 동시에 결정상이 석출될 수 있다.In order to reduce the glass transition temperature, the coefficient of thermal expansion and improve the stability, the mother glass preferably contains at least 5 mol% of vanadium pentoxide, more preferably at least 30 mol% of vanadium pentoxide. However, when the vanadium pentoxide content exceeds 60 mol%, the glass stability may be inhibited and a crystal phase may precipitate.

이때, 상기 3성분기반유리는 MgO, CaO, BaO, SrO 및 MnO군에서 하나 이상 선 택된 제1금속산화물; Li2O, Na2O, K2O, Rb2O 및 Cs2O군에서 하나 이상 선택된 제2금속산화물; TiO2, Al2O3 및 B2O3군에서 하나이상 선택된 제3금속산화물; 또는 이들이 혼합된 혼합물;을 더 함유하는 것이 바람직하다.At this time, the three-component glass is at least one selected from the group of MgO, CaO, BaO, SrO and MnO metal oxide; At least one second metal oxide selected from the group consisting of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Rb 2 O, and Cs 2 O; At least one third metal oxide selected from TiO 2 , Al 2 O 3 and B 2 O 3 groups; Or a mixture thereof. It is preferable to further contain.

즉, 본 발명에 따른 유리조성물이 오산화바나듐을 함유하는 경우, 상기 모유리는 오산화바나듐과 3성분기반유리를 함유하며, 상기 3성분기반유리는 P2O5, ZnO 및 Sb2O3를 필수적으로 함유하며, 상기 제1금속산화물; 상기 제2금속산화물; 상기 제3금속산화물; 또는 이들이 혼합된 혼합물;을 선택적으로 더 함유하는 특징이 있다.In other words, when the glass composition according to the present invention contains vanadium pentoxide, the mother glass contains vanadium pentoxide and three-component glass, and the three-component glass is essential P 2 O 5 , ZnO and Sb 2 O 3 Containing, the first metal oxide; The second metal oxide; The third metal oxide; Or a mixture thereof; and optionally further.

상기 제1금속산화물, 제2금속산화물 및 제3금속산화물의 첨가 효과 및 첨가량은 앞서 상술한 바와 유사하며, 다만, 모유리 전체가 아닌 상기 3성분기반유리에 대하여 첨가된다.The addition effect and the addition amount of the first metal oxide, the second metal oxide and the third metal oxide are similar to those described above, but are added to the three-component based glass instead of the entire mother glass.

상세하게는 상기 3성분기반유리는 3성분기반유리에 대하여 0.5 내지 15몰%를 가지며 MgO, CaO, BaO, SrO 및 MnO군에서 하나 이상 선택된 제1금속산화물; 0.1 내지 10 몰%를 가지며 Li2O, Na2O, K2O, Rb2O 및 Cs2O군에서 하나 이상 선택된 제2금속산화물; 0.5 내지 15몰%를 가지며 TiO2, Al2O3 및 B2O3군에서 하나이상 선택된 제3금속산화물; 또는 이들이 혼합된 혼합물;을 더 함유한다.Specifically, the three-component based glass has a 0.5 to 15 mole percent relative to the three-component based glass and has at least one first metal oxide selected from the group consisting of MgO, CaO, BaO, SrO and MnO; A second metal oxide having 0.1 to 10 mol% and at least one selected from the group of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Rb 2 O, and Cs 2 O; A third metal oxide having 0.5 to 15 mol% and at least one selected from the group of TiO 2 , Al 2 O 3 and B 2 O 3 ; Or a mixture thereof.

본 발명에 따른 유리조성물이 오산화바나듐을 함유하는 경우에도 본 발명에 따른 유리 조성물은 저팽창 세라믹 필러를 더 함유하는 것이 바람직하며, 유리 조 성물은 유리 조성물에 대하여 상기 모유리 70 내지 99중량%와 저팽창 세라믹 필러 1 내지 30 중량%를 함유하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 저팽창 세라믹 필러의 역할 및 물질은 앞서 상술한 바와 유사하다. Even when the glass composition according to the present invention contains vanadium pentoxide, the glass composition according to the present invention preferably further contains a low-expansion ceramic filler, and the glass composition is 70 to 99% by weight of the mother glass relative to the glass composition. It is preferable to contain 1-30 weight% of low expansion ceramic fillers. At this time, the role and material of the low-expansion ceramic filler is similar to that described above.

본 발명에 따른 평판 패널 디스플레이 봉착용 인산계 유리 조성물은 납 성분을 포함하지 않아 환경오염의 문제가 없는 친환경적 유리 조성물이며, 희토류계 원소를 사용하지 않아 저가의 재료비가 소요되며, 향상된 유리 안정성을 가지며, 400℃이하의 낮은 유리전이온도를 가져 열손상을 방지하며 저온으로 밀봉 가능하고, 열팽창계수를 35 내지 90 x 10-7/℃로 낮은 값을 갖도록 조절 가능하여 붕규산계 유리기판, 특히 저팽창 디스플레이 유리 기판을 효과적으로 봉착할 수 있는 장점이 있다.The phosphate-based glass composition for sealing a flat panel display according to the present invention is an environmentally friendly glass composition which does not contain lead components and does not have a problem of environmental pollution, and does not use rare earth elements, which requires low cost of materials and has improved glass stability. Borosilicate glass substrate, especially low expansion, because it has a low glass transition temperature of 400 ℃ or less to prevent thermal damage and can be sealed at a low temperature, and the thermal expansion coefficient is adjustable to have a low value of 35 to 90 x 10 -7 / ℃ There is an advantage that can effectively seal the display glass substrate.

(실시예 1)(Example 1)

PP 22 OO 55 - ZnO - Sb -ZnO-Sb 22 OO 33 의 유리 조성물Glass composition

P2O5(고순도, >3N), ZnO(고순도, >3N) 및 Sb2O3(고순도, >3N)를 도 1의 3원계 상태도에 도시된 각 점(도 1 또는 도 2의 붉은 점)에 해당하는 조성을 갖도록 조성별로 칭량한 후, 전기로에서 1150 ℃, 1시간동안 용융후 급냉하여 3성분계 모유리 를 제조하였으며, 300℃, 1시간동안 소둔한 뒤 열특성을 평가하였다. 유리전이온도는 DSC (differential scanning calorimeter, 일본 시마즈사 DSC-60A)를 사용하여 분당 10 ℃의 조건으로 상온에서 600 ℃까지 알루미늄 cell을 사용하여 측정하였다. 열팽창계수는 TMA (thermo-mechanical analyzer, 일본 시마즈사 TMA-60H)를 사용하여 분당 5 ℃의 조건으로 상온에서 유리 조성에 따라 350 ℃ 또는 400 ℃까지 온도에 따른 변위변화를 측정한 뒤 25℃에서 250 ℃까지의 평균변화율을 통해 측정하였다. P 2 O 5 (high purity,> 3N), ZnO (high purity,> 3N) and Sb 2 O 3 (high purity,> 3N) are shown in each ternary state diagram of FIG. 1 (red dot of FIG. 1 or 2). After weighing by composition so as to have a composition corresponding to the), three-component mother glass was prepared by melting and quenching in an electric furnace at 1150 ° C. for 1 hour, and annealing for 300 ° C. for 1 hour, and then evaluating thermal characteristics. The glass transition temperature was measured using an aluminum cell from room temperature to 600 ° C. under a condition of 10 ° C. per minute using a differential scanning calorimeter (DSC-60A, Shimadzu, Japan). The coefficient of thermal expansion was measured using TMA (thermo-mechanical analyzer, TMA-60H, Shimazu Corporation, Japan) at 25 ° C and measuring the change in displacement from room temperature to 350 ° C or 400 ° C, depending on the glass composition, at 25 ° C. It was measured through the average rate of change up to 250 ℃.

실시예 1에서 제조된 모유리는 도 1에 도시된 것과 같은 유리 형성 영역을 확인하였으며, 유리 형성이 가능한 영역에서의 유리전이 온도(Tg)가 400 ℃이하인 것을 확인하였다. 한편, 실시예 1에서 제조된 모유리의 열팽창계수는 도 2에 도시된 바와 같이 80 내지 100 x 10-7/℃ 범위임을 알 수 있었다. The mother glass prepared in Example 1 confirmed the glass forming region as shown in Figure 1, it was confirmed that the glass transition temperature (T g ) in the region capable of glass formation is 400 ℃ or less. On the other hand, the coefficient of thermal expansion of the mother glass prepared in Example 1 was found to be in the range of 80 to 100 x 10 -7 / ℃ as shown in FIG.

(실시예 2)(Example 2)

첨가제를 함유한 3성분계 유리 조성물Three-Component Glass Composition Containing Additives

모유리가 P2O5 45 몰%, ZnO 45 몰%, Sb2O3 5 몰% 및 B2O3(고순도, >3N) 2몰%에 3 몰%의 CaO(고순도, >3N), BaO(고순도, >3N) 또는 MnO(고순도, >3N)를 함유하도록 칭량한 것을 제외하고 실시예 1과 유사하게 모유리를 제조한 후, 열특성을 평가하였다.The parent glass has 45 mol% P 2 O 5, 45 mol% ZnO, 5 mol% Sb 2 O 3 and 2 mol% B 2 O 3 (high purity> 3N), and 3 mol% CaO (high purity,> 3N), BaO After the mother glass was prepared similarly to Example 1 except that it was weighed to contain (high purity,> 3N) or MnO (high purity,> 3N), the thermal properties were evaluated.

도 3에서 P-Z-S는 첨가제를 함유하지 않는 순수한 3성분계(P2O5 45몰%, ZnO 45 몰%, Sb2O3 10 몰%)를 의미하며, CaO는 3성분계(P2O5 45몰%, ZnO 45 몰%, Sb2O3 5 몰%)에 B2O3 2몰% 및 CaO 3몰%를 더 함유하는 모유리, BaO는 3성분계(P2O5 45몰%, ZnO 45 몰%, Sb2O3 5 몰%)에 B2O3 2몰% 및 BaO 3몰%를 더 함유하는 모유리, MnO는 3성분계(P2O5 45몰%, ZnO 45 몰%, Sb2O3 5 몰%)에 B2O3 2몰% 및 MnO 3몰%를 더 함유하는 모유리를 의미한다.In FIG. 3, PZS refers to a pure three-component system (45 mol% of P 2 O 5, 45 mol% of ZnO, and 10 mol% of Sb 2 O 3 ) containing no additives, and CaO is a three-component system (45 mol of P 2 O 5). %, ZnO 45 mol%, Sb 2 O 3 5 mole%) to the base further comprises a B 2 O 3 2 mol% and CaO 3 mol% glass, BaO is a three-component (P 2 O 5 45 mole%, ZnO 45 Mori glass further contains 2 mol% of B 2 O 3 and 3 mol% of BaO in mol%, Sb 2 O 3 5 mol%), and MnO is a three component system (45 mol% of P 2 O 5, 45 mol% of ZnO, Sb 2 O 3 to B 2 O 5 mole%) 3 refers to a base glass further containing 2 mol% of MnO and 3% by mole.

도 3에 도시된 모유리 조성의 유리 전이온도와 열팽창계수에서 알 수 있듯이, MnO의 첨가를 통해 열팽창계수가 75.8 x 10-7/℃ 인 동시에 유리 전이 온도가 약 390℃ 인 모유리 조성을 얻을 수 있었다.As can be seen from the glass transition temperature and thermal expansion coefficient of the mother glass composition shown in Figure 3, the addition of MnO can obtain a mother glass composition having a thermal expansion coefficient of 75.8 x 10 -7 / ℃ and a glass transition temperature of about 390 ℃. there was.

(실시예 3)(Example 3)

VV 22 OO 55 를 함유한 유리 조성물Glass composition containing

P2O5: ZnO: Sb2O3의 몰비율이 45:45:10인 삼성분기반유리를 전체 모유리의 55 내지 45몰% 함유하고, 도 4에 도시된 각 점의 조성을 갖도록 V2O5(고순도, >3N)를 전체 모유리의 45 내지 55 몰% 함유하도록 칭량한 것을 제외하고 실시예 1과 유사하게 모유리를 제조한 후, 열특성을 평가하였다. P 2 O 5: ZnO: Sb 2 O 3 and the molar ratio of 45:45:10 containing a ternary-based glass of 55 to 45 mol% of the total mother glass, so as to have the composition of each point shown in Figure 4 V 2 The thermal properties were evaluated after the mother glass was prepared in a similar manner to Example 1 except that O 5 (high purity,> 3N) was weighed to contain 45 to 55 mol% of the entire mother glass.

도 4는 V2O5를 함유한 모유리의 유리전이온도와 열팽창계수를 일부 도시한 것으로, 도 4에 도시된 바와 같이, V2O5의 첨가로 인해 유리전이온도가 350 ℃이하, 상세하게는 200℃ 내지 300℃로 낮아지고, 열팽창계수가 70 x 10-7/℃ 이하로 감소하는 것을 알 수 있다. 또한, V2O5의 양이 50 몰%이상이면 오히려 65 x 10-7/℃ 이상으로 열팽창계수가 증가하므로 열팽창계수를 60 x 10-7/℃ 수준으로 유지하고자 할 경우에는 V2O5의 양을 50 몰%이하로 유지하는 것이 보다 바람직함을 알 수 있다.4 illustrates a part of the glass transition temperature and the coefficient of thermal expansion of the mother glass containing V 2 O 5 , as shown in FIG. 4, the glass transition temperature is 350 ° C. or less due to the addition of V 2 O 5 . Preferably it is lowered to 200 ℃ to 300 ℃, it can be seen that the coefficient of thermal expansion decreases below 70 x 10 -7 / ℃. In addition, if the amount of V 2 O 5 is more than 50 mol%, the coefficient of thermal expansion increases rather than 65 x 10 -7 / ℃, so that V 2 O 5 is required to maintain the coefficient of thermal expansion at a level of 60 x 10 -7 / ℃. It can be seen that it is more preferable to keep the amount of 50 mol% or less.

(실시예 4)(Example 4)

첨가제를 함유한 유리 조성물Glass Compositions Containing Additives

하기의 표 1의 glass1 내지 glass7의 조성을 갖도록 칭량한 것을 제외하고, 실시예 1과 유사하게 모유리를 제조한 후, 열특성을 평가하였다.After the mother glass was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition was weighed to have the composition of glass 1 to glass 7 in Table 1 below, thermal properties were evaluated.

표 1에 표기된 바와 같이, Al2O3 또는 TiO2가 첨가될수록 유리전이온도의 상승은 최소화하는 동시에 열팽창계수의 감소가 나타남을 확인할 수 있으며, 모유리의 열팽창계수가 약 55 x 10-7/℃ 수준까지 감소할 수 있음을 확인할 수 있다. As shown in Table 1, it can be seen that as Al 2 O 3 or TiO 2 is added, the increase in glass transition temperature is minimized and the coefficient of thermal expansion decreases. The coefficient of thermal expansion of the mother glass is about 55 x 10 -7 / It can be seen that it can be reduced to the level.

표 1. P2O5-Sb2O3-ZnO-V2O5 조성계에 Al2O3와 TiO2 투입량에 따른 열특성 결과 (조성: 몰%)Table 1. Thermal Properties of Al 2 O 3 and TiO 2 in P 2 O 5 -Sb 2 O 3 -ZnO-V 2 O 5 Compositions (Composition: mol%)

GlassGlass ZnOZnO P2O5 P 2 O 5 V2O5 V 2 O 5 Sb2O3 Sb 2 O 3 Al2O3 Al 2 O 3 TiO2 TiO 2 유리전이온도
(℃)
Glass transition temperature
(℃)
열팽창계수
(x10-7/℃)
Coefficient of thermal expansion
(x10 -7 / ℃)
1One 21.221.2 21.221.2 51.951.9 4.74.7 -- 1One 317.1317.1 63.863.8 22 20.720.7 20.720.7 5151 4.64.6 -- 33 321321 62.962.9 33 20.320.3 20.320.3 49.949.9 4.54.5 -- 55 323.2323.2 54.554.5 44 21.221.2 21.221.2 51.951.9 4.74.7 1One -- 318318 68.868.8 55 20.720.7 20.720.7 5151 4.64.6 33 -- 325.1325.1 7272 66 20.320.3 20.320.3 49.949.9 4.54.5 55 -- 325.6325.6 68.668.6 77 19.219.2 19.219.2 47.347.3 4.34.3 1010 -- 321.3321.3 59.759.7

이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예 및 도면에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, Those skilled in the art will recognize that many modifications and variations are possible in light of the above teachings.

따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Therefore, the spirit of the present invention should not be limited to the described embodiments, and all of the equivalents or equivalents of the claims as well as the claims to be described later will belong to the scope of the present invention. .

도 1은 실시예1의 인산-아연-안티모니 삼성분계 조성물(조성: mol%)의 유리 형성 영역 및 유리전이온도를 도시한 것이며,FIG. 1 shows the glass forming region and glass transition temperature of the phosphate-zinc-antimony ternary composition (composition: mol%) of Example 1,

도 2는 실시예1의 인산-아연-안티모니 삼성분계 조성물(조성: mol%)의 유리 형성 영역 및 열팽창계수를 도시한 것이며,FIG. 2 shows the glass forming region and the coefficient of thermal expansion of the phosphoric acid-zinc-antimony ternary composition (composition: mol%) of Example 1,

도 3은 실시예 2의 인산-아연-안티모니 삼성분계 조성물에 CaO, BaO 및 MnO를 첨가했을 경우의 유리전이 온도 및 열팽창계수 변화를 도시한 것이며,FIG. 3 illustrates changes in glass transition temperature and coefficient of thermal expansion when CaO, BaO and MnO are added to the phosphate-zinc-antimony ternary composition of Example 2,

도 4는 실시예 3의 인산-아연-안티모니 삼성분계 조성물에 V2O5를 첨가했을 경우의 유리전이 온도 및 열팽창계수 변화를 도시한 것이다.Figure 4 shows the glass transition temperature and thermal expansion coefficient change when V 2 O 5 is added to the phosphate-zinc-antimony ternary composition of Example 3.

Claims (10)

모유리를 함유하는 평판 패널 디스플레이 봉착용 유리 조성물로,Glass composition for sealing flat panel displays containing mother glass, 상기 모유리는 납(Pb)을 함유하지 않고, P2O5 41 내지 70 몰%, ZnO 10 내지 60 몰% 및 Sb2O3 1 내지 40몰%를 함유하는 삼성분계 모유리이며, 열팽창계수가 55 내지 90 x 10-7/℃이고, 유리전이온도가 300℃ 내지 400℃인 평판 패널 디스플레이 봉착용 유리 조성물.The mother glass is a ternary base glass containing no lead (Pb) and containing 41 to 70 mol% of P 2 O 5 , 10 to 60 mol% of ZnO and 1 to 40 mol% of Sb 2 O 3 , and a coefficient of thermal expansion. The glass composition for sealing flat panel displays is 55 to 90 × 10 −7 / ° C., and glass transition temperature is 300 ° C. to 400 ° C. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 모유리는 MgO, CaO, BaO, SrO 및 MnO군에서 하나 이상 선택된 제1금속산화물; Li2O, Na2O, K2O, Rb2O 및 Cs2O군에서 하나 이상 선택된 제2금속산화물; TiO2, Al2O3 및 B2O3군에서 하나이상 선택된 제3금속산화물; 또는 이들이 혼합된 혼합물;을 더 함유하는 평판 패널 디스플레이 봉착용 유리 조성물.The mother glass may include at least one first metal oxide selected from the group consisting of MgO, CaO, BaO, SrO and MnO; At least one second metal oxide selected from the group consisting of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Rb 2 O, and Cs 2 O; At least one third metal oxide selected from TiO 2 , Al 2 O 3 and B 2 O 3 groups; Or a mixture thereof. The glass composition for sealing flat panel displays, further comprising. 제 2항에 있어서,3. The method of claim 2, 상기 모유리는 모유리에 대하여 상기 제1금속산화물 0.5 내지 15몰%를 함유하는 평판 패널 디스플레이 봉착용 유리 조성물.The mother glass is a glass composition for sealing a flat panel display containing 0.5 to 15 mol% of the first metal oxide relative to the mother glass. 제 2항에 있어서,3. The method of claim 2, 상기 모유리는 모유리에 대하여 상기 제2금속산화물 0.1 내지 10 몰%를 함유하는 평판 패널 디스플레이 봉착용 유리 조성물.The mother glass is a glass composition for sealing a flat panel display containing 0.1 to 10 mol% of the second metal oxide relative to the mother glass. 제 2항에 있어서,3. The method of claim 2, 상기 모유리는 모유리에 대하여 상기 제3금속산화물 0.5 내지 15몰%를 함유하는 평판 패널 디스플레이 봉착용 유리 조성물. The mother glass is a glass composition for sealing a flat panel display containing 0.5 to 15 mol% of the third metal oxide relative to the mother glass. 모유리를 함유하는 평판 패널 디스플레이 봉착용 유리 조성물로,Glass composition for sealing flat panel displays containing mother glass, 상기 모유리는 3성분기반유리 40 내지 95몰%를 함유하고 V2O5 5 내지 60 몰%를 함유하며,The mother glass contains 40 to 95 mol% of three-component glass and 5 to 60 mol% of V 2 O 5 , 상기 3성분기반유리는 납(Pb)을 함유하지 않고, P2O5 41 내지 70 몰%, ZnO 10 내지 60 몰% 및 Sb2O3 1 내지 40몰%를 함유하며, 열팽창계수가 55 내지 90 x 10-7/℃이고, 유리전이온도가 300℃ 내지 400℃인 평판 패널 디스플레이 봉착용 유리 조성물.The three-component glass does not contain lead (Pb), and contains 41 to 70 mol% of P 2 O 5 , 10 to 60 mol% of ZnO and 1 to 40 mol% of Sb 2 O 3 , and has a coefficient of thermal expansion of 55 to 70 mol%. The glass composition for sealing flat panel displays which is 90x10 <-7> / degreeC and glass transition temperature is 300 degreeC-400 degreeC. 제 6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 3성분기반유리는 3성분기반유리에 대하여 0.5 내지 15몰%를 가지며 MgO, CaO, BaO, SrO 및 MnO군에서 하나 이상 선택된 제1금속산화물; 0.1 내지 10 몰%를 가지며 Li2O, Na2O, K2O, Rb2O 및 Cs2O군에서 하나 이상 선택된 제2금속산화물; 0.5 내지 15몰%를 가지며 TiO2, Al2O3 및 B2O3군에서 하나이상 선택된 제3금속산화물; 또는 이들이 혼합된 혼합물;을 더 함유하는 평판 패널 디스플레이 봉착용 유리 조성물.The three-component based glass has a 0.5 to 15 mol% relative to the three-component based glass and at least one metal oxide selected from the group MgO, CaO, BaO, SrO and MnO; A second metal oxide having 0.1 to 10 mol% and at least one selected from the group of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Rb 2 O, and Cs 2 O; A third metal oxide having 0.5 to 15 mol% and at least one selected from the group of TiO 2 , Al 2 O 3 and B 2 O 3 ; Or a mixture thereof. The glass composition for sealing flat panel displays, further comprising. 제 1항 내지 제 7항에서 선택된 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 1 to 7, wherein 상기 유리 조성물은 유리 조성물에 대하여 상기 모유리 70 내지 99 중량%와 저팽창 세라믹 필러를 1 내지 30 중량% 더 함유하는 평판 패널 디스플레이 봉착용 유리 조성물.The glass composition further comprises 70 to 99% by weight of the mother glass and 1 to 30% by weight of the low-expansion ceramic filler with respect to the glass composition. 제 8항에 있어서,The method of claim 8, 상기 저팽창 세라믹 필러는 코디어라이트(cordierite), 실리카(silica), 유크립타이트(eucryptite), 티탄산 알루미나(aluminum titanate), 지르콘(zircon), 스포듀민(spodumene), 윌레마이트(willemite), 뮬라이트(mulite), 또는 이들의 혼합물인 평판 패널 디스플레이 봉착용 유리 조성물. The low-expansion ceramic filler is cordierite, silica, silica, eucryptite, aluminum titanate, zircon, spodumene, willemite, mullite A glass composition for sealing flat panel displays, which is (mulite) or a mixture thereof. 제 9항에 있어서,The method of claim 9, 상기 유리 조성물의 상온에서 300℃ 온도 범위의 열팽창계수가 35 내지 90 x 10-7/℃인 평판 패널 디스플레이 봉착용 유리 조성물. The glass composition for sealing a flat panel display having a thermal expansion coefficient of 35 to 90 × 10 −7 / ° C. in a temperature range of 300 ° C. at room temperature of the glass composition.
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