KR100973454B1

KR100973454B1 - Polarizer protection film, polarizing plate and image display

Info

Publication number: KR100973454B1
Application number: KR1020087010201A
Authority: KR
Inventors: 히로아키 하세가와; 나오후미 츠지노; 히데오 아사노; 유우키 나카노; 나오키 츠지우치; 미에 나카타
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2005-11-18
Filing date: 2006-11-09
Publication date: 2010-08-02
Also published as: TWI327651B; CN101310200A; JP2007140092A; CN102707364A; JP4849665B2; TW200736678A; WO2007058115A1; CN102707364B; KR20080066732A

Abstract

편광자와의 접착성이 우수한, (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 편광자 보호 필름을 제공하는 것, 이와 같은 편광자 보호 필름과 편광자를 포함하는, 편광자 보호 필름과 편광자가 박리되기 어려운 편광판을 제공하는 것, 이와 같은 편광판을 사용한 고품위의 화상 표시 장치를 제공하는 것이다.Providing the polarizer protective film which contains (meth) acrylic-type resin which is excellent in adhesiveness with a polarizer as a main component, The polarizer protective film containing such a polarizer protective film and a polarizer, and the polarizing plate which a polarizer is hard to peel off are provided. And a high quality image display apparatus using such a polarizing plate.

본 발명에 관련된 편광자 보호 필름은 (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 필름의 일방의 면에 그 필름을 팽윤 또는 용해시킬 수 있는 용제가 도포되어 이루어진다.As for the polarizer protective film which concerns on this invention, the solvent which can swell or dissolve the film is apply | coated to one surface of the film containing (meth) acrylic-type resin as a main component.

편광자 보호 필름, 편광판, 화상 표시 장치, (메트)아크릴계 수지, 폴리비닐알코올계 접착제 Polarizer protective film, polarizing plate, image display device, (meth) acrylic resin, polyvinyl alcohol adhesive

Description

Polarizer protective film, polarizing plate and image display device {POLARIZER PROTECTION FILM, POLARIZING PLATE AND IMAGE DISPLAY}

기술분야Technical Field

본 발명은 편광자 보호 필름, 편광판, 및 그 편광판을 적어도 1 장 포함하는 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, PDP 등의 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizer protective film, a polarizing plate, and an image display device such as a liquid crystal display device including at least one polarizing plate, an organic EL display device, and a PDP.

배경기술Background

액정 표시 장치에는 그 화상 형성 방식때문에 액정 패널 표면을 형성하는 유리 기판의 양측에 편광판을 배치하는 것이 필요 불가결하다. 편광판은 일반적으로는, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2 색성 재료로 이루어지는 편광자의 양면에, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지 필름을 사용한 편광자 보호 필름을 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 부착시킨 것이 사용되고 있다.In the liquid crystal display device, it is necessary to arrange the polarizing plates on both sides of the glass substrate forming the surface of the liquid crystal panel because of its image forming method. The polarizing plate generally has a polarizer protective film using a cellulose-based resin film such as triacetyl cellulose attached to both surfaces of a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based film and dichroic materials such as iodine with a polyvinyl alcohol-based adhesive. It is used.

셀룰로오스계 수지 필름은 내습열성이 충분하지 않아, 셀룰로오스계 수지 필름을 편광자 보호 필름으로서 사용한 편광판을 고온 또는 고습 하에서 사용하면, 편광도나 색상 등의 편광판의 성능이 저하되는 결점이 있다. 또한, 셀룰로오스계 수지 필름은 경사 방향의 입사광에 대해 위상차를 일으킨다. 이러한 위상차는 최근, 액정 디스플레이가 대형화됨에 따라 현저히 시야각 특성에 영향을 미치게 되었다.The cellulose resin film is not sufficiently moist and heat resistant, and when the polarizing plate using the cellulose resin film as a polarizer protective film is used under high temperature or high humidity, there is a disadvantage in that the performance of polarizing plates such as polarization degree and color decreases. Moreover, a cellulose resin film produces a phase difference with respect to incident light of a diagonal direction. In recent years, such a phase difference has significantly affected the viewing angle characteristics as the liquid crystal display is enlarged.

내열성과 광학적 투명성이 우수한 수지 재료로서 폴리메틸메타크릴레이트 등 의 (메트)아크릴계 수지가 잘 알려져 있으며, 편광자 보호 필름으로서의 사용이 보고되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 1, 2 참조). 그러나, (메트)아크릴계 수지는 필름화한 경우에 필름 표면 부근에 취약층 (脆弱層) 이 생기기 쉽고, 편광자 보호 필름으로서 사용한 경우에 편광자와의 접착성을 충분히 발현시킬 수 없다. 이 때문에, 편광자 보호 필름과 편광자가 박리되기 쉽다는 문제가 있다.As a resin material excellent in heat resistance and optical transparency, (meth) acrylic resins, such as polymethyl methacrylate, are well known, and use as a polarizer protective film is reported (for example, refer patent document 1, 2). However, when (meth) acrylic-type resin is formed into a film, a weak layer tends to arise in the vicinity of a film surface, and when using it as a polarizer protective film, adhesiveness with a polarizer cannot fully be expressed. For this reason, there exists a problem that a polarizer protective film and a polarizer peel easily.

폴리메틸메타크릴레이트 등의 종래의 (메트)아크릴계 수지에 비해 높은 내열성, 높은 투명성, 높은 기계적 강도를 갖는 수지로서 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지가 알려져 있다 (특허문헌 3 참조). 그러나, 이 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지는, 필름화한 경우에 종래의 (메트)아크릴계 수지 이상으로 필름 표면 부근에 취약층이 생기기 쉽다는 문제가 있다.(Meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure is known as resin which has high heat resistance, high transparency, and high mechanical strength compared with conventional (meth) acrylic-type resins, such as polymethylmethacrylate (refer patent document 3). However, when (meth) acrylic-type resin which has this lactone ring structure has a film | membrane, there exists a problem that a weak layer tends to generate | occur | produce in the vicinity of a film surface more than conventional (meth) acrylic-type resin.

특허문헌 1 일본 공개특허공보 2000－356714호Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-356714

특허문헌 2 일본 공개특허공보 2002－258051호Patent Document 2 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-258051

특허문헌 3 일본 공개특허공보 2001－151814호Patent Document 3 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-151814

발명의 개시Disclosure of Invention

발명이 해결하고자 하는 과제Problems to be Solved by the Invention

본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것으로서, 그 목적으로 하는 바는 (1) 편광자와의 접착성이 우수한 (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 편광자 보호 필름을 제공하는 것, (2) 이와 같은 편광자 보호 필름과 편광자를 포함하는, 편광자 보호 필름과 편광자가 박리되기 어려운 편광판을 제공하는 것, (3) 이와 같은 편광판을 사용한 고품위의 화상 표시 장치를 제공하는 것에 있다. This invention was made | formed in order to solve the said conventional subject, The objective is (1) To provide the polarizer protective film containing (meth) acrylic-type resin excellent in adhesiveness with a polarizer as a main component, (2 ) Providing a polarizer protective film containing such a polarizer protective film and a polarizer and a polarizing plate which a polarizer is hard to peel off, and (3) providing the high quality image display apparatus using such a polarizing plate.

과제를 해결하기 위한 수단Means to solve the problem

본 발명에 관련된 편광자 보호 필름은, (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 필름의 일방의 면에 그 필름을 팽윤 또는 용해시킬 수 있는 용제가 도포되어 이루어진다.As for the polarizer protective film which concerns on this invention, the solvent which can swell or dissolve the film is apply | coated to one surface of the film containing (meth) acrylic-type resin as a main component.

바람직한 실시형태에서는, 상기 (메트)아크릴계 수지가 락톤 고리를 갖는 (메트)아크릴계 수지이다.In a preferred embodiment, the (meth) acrylic resin is a (meth) acrylic resin having a lactone ring.

본 발명의 다른 국면에 의하면, 편광판이 제공된다. 본 발명에 관련된 편광판은, 본 발명의 편광자 보호 필름의 그 필름을 팽윤 또는 용해시킬 수 있는 용제가 도포되어 이루어지는 면측에 편광자를 갖는다.According to another situation of this invention, a polarizing plate is provided. The polarizing plate which concerns on this invention has a polarizer in the surface side by which the solvent which can swell or melt the film of the polarizer protective film of this invention is apply | coated.

바람직한 실시형태에서는, 상기 편광자 보호 필름과 편광자 간에 접착제층을 갖는다.In a preferred embodiment, an adhesive layer is provided between the polarizer protective film and the polarizer.

바람직한 실시형태에서는, 상기 접착제층이 폴리비닐알코올계 접착제로 형성되는 층이다.In a preferred embodiment, the adhesive layer is a layer formed of a polyvinyl alcohol adhesive.

바람직한 실시형태에서는, 최외층의 적어도 일방으로서 점착제층을 추가로 갖는다.In a preferred embodiment, the adhesive layer is further provided as at least one of the outermost layers.

본 발명의 다른 국면에 의하면, 화상 표시 장치가 제공된다. 본 발명의 화상 표시 장치는, 본 발명의 편광판을 적어도 1 장 포함한다.According to another situation of this invention, an image display apparatus is provided. The image display device of the present invention includes at least one polarizing plate of the present invention.

발명의 효과Effects of the Invention

본 발명에 의하면, (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 편광자 보 호 필름으로서, 편광자와의 접착성이 우수한 편광자 보호 필름을 제공할 수 있다.According to this invention, the polarizer protective film which is excellent in adhesiveness with a polarizer can be provided as a polarizer protective film containing (meth) acrylic-type resin as a main component.

폴리메틸메타크릴레이트 등의 종래의 (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 편광자 보호 필름에서는 필름화한 경우에 필름 표면 부근에 취약층이 생기기 쉽고, 편광자와의 접착성이 충분히 발현되지 않았다. 본 발명에 의하면, (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 필름의 일방의 면을 특정한 용제로 처리함으로써, 편광자와의 접착성이 우수한 편광자 보호 필름을 제공할 수 있게 되었다.In the polarizer protective film which contains conventional (meth) acrylic-type resins, such as polymethylmethacrylate as a main component, when a film is formed, a weak layer easily arises in the vicinity of a film surface, and adhesiveness with a polarizer was not fully expressed. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polarizer protective film excellent in adhesiveness with a polarizer was able to be provided by treating one surface of the film containing (meth) acrylic-type resin as a main component with a specific solvent.

본 발명에 의하면, 상기와 같은 편광자 보호 필름과 편광자를 포함하는 편광판을 제공할 수 있으며, 편광자와의 접착성이 우수한 편광자 보호 필름을 사용하고 있기 때문에, 편광자 보호 필름과 편광자를 박리하기 매우 어렵다. 또한, 본 발명에 의하면, 상기 편광판을 사용한 고품위의 화상 표시 장치를 제공할 수 있다.According to this invention, since the polarizing plate containing the above-mentioned polarizer protective film and a polarizer can be provided, and since the polarizer protective film excellent in adhesiveness with a polarizer is used, it is very difficult to peel a polarizer protective film and a polarizer. Moreover, according to this invention, the high quality image display apparatus using the said polarizing plate can be provided.

도면의 간단한 설명Brief description of the drawings

도 1 은 본 발명의 편광판의 일례를 나타내는 단면도이다.1 is a cross-sectional view showing an example of a polarizing plate of the present invention.

도 2 는 본 발명의 바람직한 실시형태에 의한 액정 표시 장치의 개략 단면도이다.2 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention.

부호의 설명Explanation of the sign

10 액정 셀10 liquid crystal cell

11, 11’ 유리 기판11, 11 'glass substrate

12 액정층12 liquid crystal layer

13 스페이서13 spacer

20, 20’ 위상차 필름20, 20 'retardation film

30, 30’ 편광판30, 30 ”polarizer

31 편광자31 polarizer

32 접착제층32 adhesive layer

33 접착 용이층33 Easy Bonding Layer

34 편광자 보호 필름34 polarizer protective film

35 접착제층35 adhesive layer

36 편광자 보호 필름36 polarizer protective film

40 도광판40 light guide plate

50 광원50 light source

60 리플렉터60 reflector

100 액정 표시 장치100 liquid crystal display

발명을 실시하기To practice the invention 위한 최선의 형태 Best form for

이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대하여 설명하는데, 본 발명은 이들의 실시형태에는 한정되지 않는다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although preferable embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.

〔편광자 보호 필름〕[Polarizer protective film]

본 발명에 관련된 편광자 보호 필름은, (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 필름을 포함한다.The polarizer protective film which concerns on this invention contains the film containing (meth) acrylic-type resin as a main component.

상기 (메트)아크릴계 수지로는, Tg (유리 전이 온도) 가 115℃ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 120℃ 이상, 더욱 바람직하게는 125℃ 이상, 특히 바람직하게는 130℃ 이상이다. Tg (유리 전이 온도) 가 115℃ 이상인 (메트)아크릴계 수지를 주성분으로 함유함으로써, 예를 들어, 최종적으로 편광판에 만들어 넣은 경우에, 내구성이 우수한 것이 되기 쉽다. 상기 (메트)아크릴계 수지의 Tg 의 상한치는 특별히 한정되지 않지만, 성형성 등의 면에서, 바람직하게는 170℃ 이하이다.As said (meth) acrylic-type resin, it is preferable that Tg (glass transition temperature) is 115 degreeC or more, More preferably, it is 120 degreeC or more, More preferably, it is 125 degreeC or more, Especially preferably, it is 130 degreeC or more. By containing (meth) acrylic-type resin whose Tg (glass transition temperature) is 115 degreeC or more as a main component, it becomes easy to be excellent in durability, for example, when finally making it into a polarizing plate. Although the upper limit of Tg of the said (meth) acrylic-type resin is not specifically limited, From a viewpoint of moldability, etc., Preferably it is 170 degrees C or less.

상기 (메트)아크릴계 수지로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산에스테르, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메트)아크릴산 공중합체, (메트)아크릴산메틸-스티렌 공중합체 (MS 수지 등), 지환족 탄화수소기를 갖는 중합체 (예를 들어, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산노르보르닐 공중합체 등) 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 C₁ _－ ₆알킬, 보다 바람직하게는, 메타크릴산메틸을 주성분 (50 ∼ 100 중량％, 바람직하게는 70 ∼ 100 중량％) 으로 하는 메타크릴산메틸계 수지를 들 수 있다.Although it does not specifically limit as said (meth) acrylic-type resin, For example, poly (meth) acrylic acid ester, such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth ) Acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl (meth) acrylate-styrene copolymer (MS resin etc.), the polymer which has an alicyclic hydrocarbon group (for example, methacrylic acid Methyl methacrylate cyclohexyl copolymer, methyl methacrylate- norbornyl copolymer (meth) acrylate, etc.) etc. are mentioned. Preferably, the poly (meth) poly (meth) acrylic acid C _1, such as methyl _{_acrylate-6} alkyl, more preferably, methacrylic acid, the main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight), methyl Methyl methacrylate type resin used is mentioned.

상기 (메트)아크릴계 수지의 구체예로는, 예를 들어, 미츠비시 레이욘사 제조의 아크리페트 VH 나 아크리페트 VRL20A, 일본 공개특허공보 2004－70296호에 기재된 분자 내에 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지, 분자 내 가교나 분자 내 고리화 반응에 의해 얻어지는 고 (高) Tg (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다.As a specific example of the said (meth) acrylic-type resin, For example, the (meth) which has a ring structure in the molecule | numerator of Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Acripet VH, Acripet VRL20A, Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-70296. And high Tg (meth) acrylic resins obtained by acrylic resins, intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization reactions.

본 발명에서는 고내열성, 고투명성, 기계적 고강도를 갖는다는 점에서, 상기 (메트)아크릴계 수지로는 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지가 특히 바람직하다.In this invention, since it has high heat resistance, high transparency, and mechanical high strength, (meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure is especially preferable as said (meth) acrylic-type resin.

락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지로는 일본 공개특허공보 2000－230016호, 일본 공개특허공보 2001－151814호, 일본 공개특허공보 2005－146084호 등에 기재된 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다.As a (meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure, the (meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-230016, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-151814, 2005-146084, etc. Can be mentioned.

락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지는 바람직하게는, 하기 일반식 (1) 로 표시되는 락톤 고리 구조를 갖는다.The (meth) acrylic resin having a lactone ring structure preferably has a lactone ring structure represented by the following General Formula (1).

(일반식 (1) 중, R¹, R² 및 R³ 은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 20 의 유기 잔기를 표시한다. 또한, 유기 잔기는 산소 원자를 함유하고 있어도 된다.)(In General Formula (1), R ¹ , R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom.)

락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지의 구조 중의 일반식 (1) 로 표시되는 락톤 고리 구조의 함유 비율은 바람직하게는 5 ∼ 90 중량％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 70 중량％, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 60 중량％, 특히 바람직하게는 10 ∼ 50 중량％ 이다. 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지 구조 중의 일반식 (1) 로 표시되는 락톤 고리 구조의 함유 비율이 5 중량％ 보다 적으면, 내열성, 내용제성, 표면 경도가 불충분해질 우려가 있다. 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지 구조 중의 일반식 (1) 로 표시되는 락톤 고리 구조의 함유 비율이 90 중량％ 보다 많으면 성형 가공성이 부족해질 우려가 있다.Preferably the content rate of the lactone ring structure represented by General formula (1) in the structure of (meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure is 5-90 weight%, More preferably, it is 10-70 weight%, More preferably Is 10 to 60% by weight, particularly preferably 10 to 50% by weight. When the content rate of the lactone ring structure represented by General formula (1) in the (meth) acrylic-type resin structure which has a lactone ring structure is less than 5 weight%, there exists a possibility that heat resistance, solvent resistance, and surface hardness may become inadequate. When the content rate of the lactone ring structure represented by General formula (1) in the (meth) acrylic-type resin structure which has a lactone ring structure is more than 90 weight%, there exists a possibility that molding workability may become inadequate.

락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지는 질량 평균 분자량 (중량 평균 분자량이라고 하는 경우도 있다) 이 바람직하게는 1000 ∼ 2000000, 보다 바람직하게는 5000 ∼ 1000000, 더욱 바람직하게는 10000 ∼ 500000, 특히 바람직하게는 50000 ∼ 500000 이다. 질량 평균 분자량이 상기 범위에서 벗어나면, 본 발명의 효과를 충분히 발휘할 수 없는 우려가 있다.The (meth) acrylic resin having a lactone ring structure preferably has a mass average molecular weight (sometimes referred to as a weight average molecular weight), preferably 1000 to 2000000, more preferably 5000 to 1000000, still more preferably 10000 to 500000, particularly preferably Preferably 50000 to 500000. When mass average molecular weight is out of the said range, there exists a possibility that the effect of this invention may not fully be exhibited.

락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지는 사출 성형에 의해 얻어지는 성형품의 ASTM-D-1003 에 준한 방법으로 측정되는 전체 광선 투과율이 높으면 높을수록 바람직하고, 바람직하게는 85％ 이상, 보다 바람직하게는 88％ 이상, 더욱 바람직하게는 90％ 이상이다. 전체 광선 투과율이 85％ 미만이면 투명성이 저하되고, 본래 목적으로 하는 용도에 사용하지 못할 우려가 있다.The (meth) acrylic resin having a lactone ring structure is preferably higher as the total light transmittance measured by the method according to ASTM-D-1003 of a molded article obtained by injection molding is higher, preferably 85% or more, and more preferably It is 88% or more, More preferably, it is 90% or more. If the total light transmittance is less than 85%, the transparency is lowered, and there is a possibility that it cannot be used for the intended purpose.

본 발명의 편광자 보호 필름 중의 (메트)아크릴계 수지의 함유량은 바람직하게는 50 ∼ 99 중량％, 보다 바람직하게는 60 ∼ 98 중량％, 더욱 바람직하게는 70 ∼ 97 중량％ 이다. 편광자 보호 필름 중의 (메트)아크릴계 수지의 함유량이 50 중량％ 미만인 경우에는 (메트)아크릴계 수지가 본래 갖는 고내열성, 고투명성을 충분히 반영되지 못할 우려가 있고, 99 중량％ 를 초과하는 경우에는 기계적 강도가 떨어질 우려가 있다.Content of (meth) acrylic-type resin in the polarizer protective film of this invention becomes like this. Preferably it is 50-99 weight%, More preferably, it is 60-98 weight%, More preferably, it is 70-97 weight%. When content of (meth) acrylic-type resin in a polarizer protective film is less than 50 weight%, there exists a possibility that the high heat resistance and high transparency which a (meth) acrylic-type resin originally has may not be fully reflected, and when it exceeds 99 weight%, mechanical strength There is a risk of falling.

본 발명에 있어서의 (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 필름은, 종방향 연신 및/또는 횡방향 연신에 의해 연신되어 이루어지는 것이 바람직하다.It is preferable that the film containing (meth) acrylic-type resin in this invention is extended | stretched by longitudinal stretch and / or lateral stretch.

상기 연신은 종방향 연신에만 의한 연신 (자유단 1 축 연신) 이어도 되고, 횡방향 연신에만 의한 연신 (고정단 1 축 연신) 이어도 되는데, 종방향 연신 배율이 1.1 ∼ 3.0 배, 횡방향 연신 배율이 1.1 ∼ 3.0 배의 순차 연신 또는 동시 2 축 연신인 것이 바람직하다. 종방향 연신에만 의한 연신 (자유단 1 축 연신) 이나 횡방향 연신에만 의한 연신 (고정단 1 축연신) 에서는 연신 방향으로만 필름 강도가 높아지고, 연신 방향에 대해 직각 방향으로는 강도가 높아지지 않아, 필름 전체적으로 충분한 필름 강도를 얻지 못할 우려가 있다. 상기 종방향 연신 배율은 보다 바람직하게는 1.2 ∼ 2.5 배, 더욱 바람직하게는 1.3 ∼ 2.0 배이다. 상기 횡방향 연신 배율은 보다 바람직하게는 1.2 ∼ 2.5 배, 더욱 바람직하게는 1.4 ∼ 2.5 배이다. 종방향 연신 배율, 횡방향 연신 배율이 1.1 배 미만인 경우, 연신 배율이 지나치게 낮아, 연신의 효과가 거의 없을 우려가 있다. 종방향 연신 배율, 횡방향 연신 배율이 3.0 배를 초과하면, 필름 단면의 평활성의 문제로 인하여, 연신 끊어짐이 발생하기 쉽다.The stretching may be stretching (free end uniaxial stretching) only by longitudinal stretching, or stretching (fixed end uniaxial stretching) only by transverse stretching may be performed, and the longitudinal stretching ratio is 1.1 to 3.0 times, and the lateral stretching ratio is It is preferable that it is 1.1 to 3.0 times of sequential stretching or simultaneous biaxial stretching. In stretching only by longitudinal stretching (free end monoaxial stretching) or stretching by transverse stretching only (fixed end monoaxial stretching), the film strength increases only in the stretching direction, and the strength does not increase in the direction perpendicular to the stretching direction. There is a fear that sufficient film strength cannot be obtained as a whole. The said longitudinal draw ratio becomes like this. More preferably, it is 1.2-2.5 times, More preferably, it is 1.3-2.0 times. The said transverse draw ratio becomes like this. More preferably, it is 1.2-2.5 times, More preferably, it is 1.4-2.5 times. When longitudinal stretch magnification and lateral stretch magnification are less than 1.1 times, draw ratio is too low and there exists a possibility that there may be little effect of extending | stretching. When the longitudinal stretching ratio and the lateral stretching ratio are more than 3.0 times, stretching breakage is likely to occur due to the problem of the smoothness of the film cross section.

상기 연신 온도는 연신시키는 필름의 Tg ∼ (Tg ＋ 30℃) 가 바람직하다. 상기 연신 온도가 Tg 보다 낮으면, 필름이 파단될 우려가 있다. 상기 연신 온도가 (Tg ＋ 30℃) 를 초과하면, 필름이 용융하기 시작하여 통지 (通紙) 가 곤란해질 우려가 있다. As for the said extending | stretching temperature, Tg- (Tg + 30 degreeC) of the film to extend | stretch is preferable. If the stretching temperature is lower than Tg, the film may break. When the said extending | stretching temperature exceeds (Tg + 30 degreeC), a film may begin to melt and notification may become difficult.

본 발명의 편광자 보호 필름은 종방향 연신 및/또는 횡방향 연신에 의해 연 신되어 이루어짐으로써, 우수한 광학적 특성을 가짐과 함께, 기계적 강도도 우수하여, 생산성이나 리워크성이 향상된다.Since the polarizer protective film of this invention is extended | stretched by longitudinal stretch and / or lateral stretch, it has the outstanding optical characteristic and is excellent also in mechanical strength, and productivity and rework property are improved.

본 발명의 편광자 보호 필름은 (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 필름의 일방의 면에, 그 필름을 팽윤 또는 용해시킬 수 있는 용제가 도포되어 이루어진다.As for the polarizer protective film of this invention, the solvent which can swell or dissolve the film is apply | coated to one surface of the film containing (meth) acrylic-type resin as a main component.

상기 용제로는 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸-n－아밀케톤, 시클로헥사논, 디아세톤알코올, 디이소부틸케톤, 메틸시클로헥사논 등의 케톤류, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 락트산에틸, 락트산부틸, 벤조산에틸, 아세토아세트산메틸 등의 에스테르류, 디옥소란, 디옥산, 메틸셀로솔브, 메틸카르비톨 등의 에테르류, 메틸셀로솔브아세테이트, 셀로솔브아세테이트 등의 다가 알코올에스테르류, 테트라히드로푸란, 푸르푸랄 등의 푸란류, 빙초산 등의 산류, 메틸렌클로라이드, 에틸렌디클로라이드, 테트라클로로에탄 등의 할로겐 탄화수소류, 니트로메탄, 니트로에탄, 피리딘, 디메틸포름아미드, 니트로벤젠 등의 질소 화합물, 디메틸술폭사이드 등의 술폰산류 등이 바람직하게 사용된다. 도포 후의 건조를 고려하면, 휘발되기 쉬운 용제가 바람직하고, 구체적으로는, 비점이 200℃ 이하인 것이 바람직하다.Examples of the solvent include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-n-amyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, diisobutyl ketone, and methylcyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, and lactic acid. Esters such as ethyl, butyl lactate, ethyl benzoate and methyl acetoacetate, ethers such as dioxolane, dioxane, methyl cellosolve and methylcarbitol, polyhydric alcohol esters such as methyl cellosolve acetate and cellosolve acetate , Furans such as tetrahydrofuran and furfural, acids such as glacial acetic acid, halogen hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene dichloride and tetrachloroethane, nitromethane, nitroethane, pyridine, dimethylformamide and nitrobenzene Sulfonic acids, such as a nitrogen compound and dimethyl sulfoxide, etc. are used preferably. In consideration of drying after application | coating, the solvent which is easy to volatilize is preferable, and it is preferable that a boiling point is 200 degrees C or less specifically ,.

본 발명의 편광자 보호 필름에 있어서, 그 필름의 일방의 면에 상기 용제가 도포되어 이루어지는 실시형태로는, 필름면 상에 상기 용제가 존재하고 있는 상태이어도 되고, 필름면 상에 상기 용제가 존재하고 있지 않는 상태이어도 된다. 필름면 상에 상기 용제가 존재하고 있지 않은 상태는 예를 들어, 자연 건조나 강제 건조에 의해 용제가 휘발된 경우를 들 수 있다.In the polarizer protective film of this invention, in the embodiment in which the said solvent is apply | coated to one surface of the film, the state in which the said solvent exists on the film surface may be sufficient, and the said solvent exists on the film surface, It may not be in a state. Examples of the state in which the solvent does not exist on the film surface include volatilization of the solvent by natural drying or forced drying.

본 발명의 편광자 보호 필름에 있어서, 그 필름의 일방의 면에 상기 용제가 도포되어 이루어지는 실시형태로는, 보다 구체적으로는, 예를 들어, 적어도 상기 도포된 용제의 일부가 적어도 필름면의 일부를 용해시켜 다시 고화된 상태나, 적어도 상기 도포된 용제의 일부가 적어도 필름면의 일부를 팽윤시킨 상태나, 이들 2 개의 상태가 병존된 상태 등을 예시할 수 있다. 또한, 필름면과 적어도 상기 도포된 용제의 일부가 반응하고 있어도 되고, 필름면에 적어도 상기 도포된 용제의 일부가 침투되어 있어도 된다.In the polarizer protective film of the present invention, in the embodiment in which the solvent is applied to one surface of the film, more specifically, for example, at least a part of the applied solvent at least partially protects the film surface. The state which melt | dissolved and solidified again, the state in which at least one part of the said apply | coated solvent swelled at least a part of film surface, the state in which these two states coexisted, etc. can be illustrated. Moreover, the film surface and at least one part of the said apply | coated solvent may react, and at least one part of the apply | coated solvent may infiltrate the film surface.

본 발명의 편광자 보호 필름에서는 (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 필름의 일방의 면에 그 필름을 팽윤 또는 용해시킬 수 있는 용제가 도포되어 이루어짐으로써, (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 필름의 표면 부근에 존재하는 취약층과 그 용제가 작용 (용해, 팽윤 등) 하여, 그 취약층을 원인으로 하는 접착성의 저하를 억제할 수 있다.Film which contains (meth) acrylic-type resin as a main component in the polarizer protective film of this invention by apply | coating the solvent which can swell or dissolve the film to one surface of the film containing (meth) acrylic-type resin as a main component The vulnerable layer and the solvent which exist in the vicinity of the surface of the oxidant act (dissolve, swell, etc.), and can suppress the deterioration of adhesiveness caused by the vulnerable layer.

본 발명의 편광자 보호 필름에 있어서, (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 필름의 일방의 면에 그 필름을 팽윤 또는 용해시킬 수 있는 용제가 도포되어 이루어지는 것은 예를 들어, 본 발명의 편광자 보호 필름의 표면 부근의 성분을 분석함으로써 확인할 수 있다.The polarizer protective film of this invention WHEREIN: The thing which the solvent which can swell or dissolve the film is apply | coated to one surface of the film containing (meth) acrylic-type resin as a main component is the polarizer protective film of this invention, for example. This can be confirmed by analyzing a component near the surface of the substrate.

본 발명의 편광자 보호 필름에 있어서, 상기 용제의 도포량은 본 발명의 효과를 저해시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 양을 채용할 수 있다. 바람직하게는, 도포하는 필름면 1㎠ 에 대해 0.0001 ∼ 1㎖, 보다 바람직하게는 0.001 ∼ 0.1㎖ 이다.In the polarizer protective film of the present invention, the coating amount of the solvent may adopt any appropriate amount within a range that does not impair the effects of the present invention. Preferably, it is 0.0001-1 ml, More preferably, it is 0.001-0.1 ml with respect to 1 cm <2> of film surfaces to apply | coat.

본 발명의 편광자 보호 필름 중에는 자외선 흡수제, 일반적인 배합제, 예를 들어, 안정제, 활제, 가공 보조제, 가소제, 내충격 보조제, 위상차 저감제, 광택 제거제, 항균제, 곰팡이 방지제 등이 함유되어 있어도 된다.The polarizer protective film of this invention may contain a ultraviolet absorber, a general compounding agent, for example, a stabilizer, a lubricant, a processing aid, a plasticizer, an impact aid, a phase difference reducing agent, a gloss remover, an antibacterial agent, an antifungal agent, and the like.

본 발명의 편광자 보호 필름은 고광투과율, 면내 위상차 (Δnd) 나 두께 방향 위상차 (Rth) 가 낮은 것이 바람직하다.It is preferable that the polarizer protective film of this invention is low in high light transmittance, in-plane phase difference ((DELTA) nd), and thickness direction phase difference (Rth).

본 발명의 편광자 보호 필름의 두께는 바람직하게는 20 ∼ 200㎛ 이고, 보다 바람직하게는 25 ∼ 180㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 140㎛ 이다. 편광자 보호 필름의 두께가 20㎛ 이상이면, 적당한 강도, 강성을 갖고, 라미네이트나 인쇄 등의 2 차 가공시에 취급성이 양호해진다. 또한, 인취 (引取) 시의 응력에 의해 발생하는 위상차도 제어가 용이하고, 안정되고 또한 용이하게 필름을 제조할 수 있다. 편광자 보호 필름의 두께가 200㎛ 이하이면, 필름 감기가 용이해지는 것 이외에, 라인 속도, 생산성, 그리고 컨트롤성이 용이해진다.Preferably the thickness of the polarizer protective film of this invention is 20-200 micrometers, More preferably, it is 25-180 micrometers, More preferably, it is 30-140 micrometers. If the thickness of a polarizer protective film is 20 micrometers or more, it has moderate intensity | strength and rigidity, and handling property will become favorable at the time of secondary processing, such as lamination and printing. Moreover, the phase difference which arises by the stress at the time of pulling is also easy to control, and can manufacture a film stably and easily. When the thickness of a polarizer protective film is 200 micrometers or less, in addition to making film winding easy, line speed, productivity, and controllability become easy.

본 발명의 편광자 보호 필름의 두께 80㎛ 에서의 YI 는 바람직하게는 1.3 이하, 보다 바람직하게는 1.27 이하, 더욱 바람직하게는 1.25 이하, 더욱 바람직하게는 1.23 이하, 특히 바람직하게는 1.20 이하이다. 두께 80㎛ 에 있어서의 YI 가 1.3 을 초과하면, 우수한 광학적 투명성이 발휘되지 않을 우려가 있다. 또한, YI 는 예를 들어, 고속 적분구식 분광 투과율 측정기 (상품명 DOT-3C : 무라카미 색채 기술 연구소 제조) 를 사용하여 측정하여 얻어지는 색의 3 자극치 (X, Y, Z) 로부터, 다음 식에 의해 구할수 있다.YI in the thickness of 80 micrometers of the polarizer protective film of this invention becomes like this. Preferably it is 1.3 or less, More preferably, it is 1.27 or less, More preferably, it is 1.25 or less, More preferably, it is 1.23 or less, Especially preferably, it is 1.20 or less. When YI in thickness of 80 micrometers exceeds 1.3, there exists a possibility that the outstanding optical transparency may not be exhibited. In addition, YI is calculated | required by the following formula from the three stimulus values (X, Y, Z) of the color obtained by measuring using the high-speed integrated sphere spectrophotometer (brand name DOT-3C: Murakami Color Technology Research Institute), for example. Can be.

YI = [(1.28X － 1.06Z)/Y] × 100YI = [(1.28X-1.06Z) / Y] × 100

본 발명의 편광자 보호 필름의 두께 80㎛ 에 있어서의 b 값 (헌터의 표색계에 준한 색상의 척도) 는 바람직하게는 1.5 미만, 보다 바람직하게는 1.0 이하이다. b 값이 1.5 이상인 경우, 필름의 착색에 의해, 우수한 광학적 투명성이 발휘되지 않을 우려가 있다. 또한, b 값은 예를 들어, 편광자 보호 필름 샘플을 가로 세로 3㎝ 로 재단하고, 고속 적분구식 분광 투과율 측정기 (상품명 DOT-3C : 무라카미 색채 기술 연구소 제조) 를 이용하여 색상을 측정할 수 있다. 또한, 색상을 헌터의 표색계에 준하여 b 값으로 평가할 수 있다.The b value (measurement of the color according to the color system of the hunter) in the thickness of 80 μm of the polarizer protective film of the present invention is preferably less than 1.5, and more preferably 1.0 or less. When b value is 1.5 or more, there exists a possibility that the outstanding optical transparency may not be exhibited by coloring of a film. In addition, b value cut | disconnects a polarizer protective film sample to 3 cm and width, for example, and can measure a color using a high-speed integrated sphere spectrophotometer (brand name DOT-3C: Murakami Color Technology Research Institute). In addition, the color can be evaluated by the b value based on the Hunter color system.

본 발명의 편광자 보호 필름에 있어서는 면내 위상차 (Δnd) 는 바람직하게는 3.0㎚ 이하, 보다 바람직하게는 1.0㎚ 이하이다. 상기 면내 위상차 (Δnd) 가 3.0nm 를 초과하면, 본 발명의 효과, 특히 우수한 광학적 특성이 발휘되지 않을 우려가 있다. 두께 방향 위상차 (Rth) 는 바람직하게는 5.0nm 이하, 보다 바람직하게는 3.0nm 이하이다. 상기 두께 방향 위상차 (Rth) 가 5.0nm 를 초과하면, 본 발명의 효과, 특히 우수한 광학적 특성이 발휘되지 않을 우려가 있다.In the polarizer protective film of this invention, in-plane phase difference ((DELTA) nd) becomes like this. Preferably it is 3.0 nm or less, More preferably, it is 1.0 nm or less. When the in-plane retardation Δnd exceeds 3.0 nm, there is a concern that the effects of the present invention, in particular, excellent optical characteristics may not be exhibited. Thickness direction retardation Rth becomes like this. Preferably it is 5.0 nm or less, More preferably, it is 3.0 nm or less. When the said thickness direction phase difference Rth exceeds 5.0 nm, there exists a possibility that the effect of this invention, especially the outstanding optical characteristic may not be exhibited.

본 발명의 편광자 보호 필름에서는 투습도가 바람직하게는 100g/㎡·24hr 이하, 보다 바람직하게는 60g/㎡·24hr 이하이다. 상기 투습도가 100g/㎡·24hr 를 초과하면, 내습성이 떨어질 우려가 있다.In the polarizer protective film of this invention, water vapor transmission rate becomes like this. Preferably it is 100 g / m <2> * 24hr or less, More preferably, it is 60 g / m <2> * 24hr or less. When the said water vapor transmission rate exceeds 100 g / m <2> * 24hr, there exists a possibility that moisture resistance may fall.

본 발명의 편광자 보호 필름은, 바람직하게는 우수한 기계적 강도를 갖는다. 인장 강도는 MD 방향에 있어서, 바람직하게는 65N/㎟ 이상, 보다 바람직하게는 70N/㎟ 이상, 더욱 바람직하게는 75N/㎟ 이상, 특히 바람직하게는 80N/㎟ 이상이 고, TD 방향에 있어서 바람직하게는 45N/㎟ 이상, 보다 바람직하게는 50N/㎟ 이상이고, 더욱 바람직하게는 55N/㎟ 이상, 특히 바람직하게는 60N/㎟ 이상이다. 인장 신장은 MD 방향에 있어서, 바람직하게는 6.5％ 이상, 보다 바람직하게는 7.0％ 이상, 더욱 바람직하게는 7.5％ 이상, 특히 바람직하게는 8.0％ 이상이고, TD 방향에 있어서 바람직하게는 5.0％ 이상, 보다 바람직하게는 5.5％ 이상, 더욱 바람직하게는 6.0％ 이상, 특히 바람직하게는 6.5％ 이상이다. 인장 강도 또는 인장 신장이 상기 범위를 벗어나는 경우에는, 우수한 기계적 강도가 발휘되지 않을 우려가 있다.The polarizer protective film of the present invention preferably has excellent mechanical strength. The tensile strength is preferably 65 N / mm 2 or more, more preferably 70 N / mm 2 or more, still more preferably 75 N / mm 2 or more, particularly preferably 80 N / mm 2 or more in the MD direction, and preferably in the TD direction. Preferably it is 45N / mm <2> or more, More preferably, it is 50N / mm <2> or more, More preferably, it is 55N / mm <2> or more, Especially preferably, it is 60N / mm <2> or more. The tensile elongation is preferably at least 6.5%, more preferably at least 7.0%, even more preferably at least 7.5%, particularly preferably at least 8.0% in the MD direction, preferably at least 5.0% in the TD direction. More preferably, it is 5.5% or more, More preferably, it is 6.0% or more, Especially preferably, it is 6.5% or more. If the tensile strength or the tensile elongation is out of the above range, there is a fear that the excellent mechanical strength is not exerted.

본 발명의 편광자 보호 필름은 광학적 투명성을 나타내는 헤이즈가 낮으면 낮을수록 좋은데, 바람직하게는 5％ 이하, 보다 바람직하게는 3％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.5％ 이하, 특히 바람직하게는 1％ 이하이다. 헤이즈가 5％ 이하이면, 필름에 양호한 클리어감을 시각적으로 줄 수 있고, 또한 1.5％ 이하로 하면, 창 등의 채광 부재로 사용했을 때에도 시인성과 채광성이 함께 얻어지기 때문에, 또, 표시 장치의 전면판 (前面板) 으로 사용했을 때에도 표시 내용을 양호하게 시인할 수 있기 때문에, 공업적 이용 가치가 높다.The lower the haze indicating the optical transparency of the polarizer protective film of the present invention, the better. The lower the polarizer protective film of the present invention, the lower the haze is. . If the haze is 5% or less, a good clear feeling can be given to the film visually, and if it is 1.5% or less, visibility and light properties are obtained together even when used in a light member such as a window. Since the display contents can be visually recognized even when used as a plate, the industrial use value is high.

본 발명의 편광자 보호 필름은 어느 방법으로 제조해도 되는데, 예를 들어, (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 필름을 형성하는 원료 (수지 조성물) 를 압출 성형 (T 다이법이나 인플레이션법 등의 용융 압출법), 캐스트 성형 (용융 유연법 등), 캘린더 성형에 제공함으로써 필름을 제조하고, 그 후, 바람직하게는 그 필름을 상기와 같이 연신시킨 후, 얻어진 필름의 일방의 면에, 그 필름을 팽윤 또는 용해시킬 수 있는 용제를 도포하는 방법을 바람직하게 예시할 수 있다.Although the polarizer protective film of this invention may be manufactured by what kind of method, For example, the raw material (resin composition) which forms the film containing (meth) acrylic-type resin as a main component is melt-extruded (T die method or inflation method, etc.). Extrusion method), cast molding (melt casting method, etc.), calender molding to produce a film, and then preferably the film is stretched as described above, and then the film is placed on one surface of the obtained film. The method of apply | coating the solvent which can swell or dissolve can be illustrated preferably.

상기 용제를 도포하는 방법으로는 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 와이어바 방식, 닥터 블레이드 방식, 침지 방식 등의 코트 방식으로 도공 (塗工) 하고, 그 후, 자연스럽게 또는 강제적으로 건조시키는 방법을 들 수 있다.Arbitrary appropriate methods can be employ | adopted as a method of apply | coating the said solvent. For example, the method of coating by coating methods, such as a wire bar system, a doctor blade system, and an immersion system, is dried naturally or forcibly.

압출 성형은 드라이 라미네이션법과 같이, 가공시에 사용되는 접착제 중의 용매, 예를 들어, 드라이 라미네이션용 접착제 중의 유기 용제를 건조, 비산시킬 필요가 없어, 용매 건조 공정이 불필요하여, 생산성이 우수하다. 구체적으로는, T 다이에 연결한 압출기에 원료가 되는 수지 조성물을 공급하고, 용융 혼련한 후, 압출하고, 수냉하고 인취하여, 필름을 성형하는 방법을 예시할 수 있다. 압출기의 스크루 타입은 단축 또는 2 축이어도 되고, 가소제 또는 산화 방지제 등의 첨가제를 첨가해도 된다.Extrusion does not have to dry and scatter the solvent in the adhesive used at the time of processing, for example, the organic solvent in the adhesive for dry lamination, like the dry lamination method, and the solvent drying process is unnecessary, and it is excellent in productivity. Specifically, the method of supplying the resin composition used as a raw material to the extruder connected to the T die, melt-kneading, extruding, water-cooling and taking out, and shape | molding a film can be illustrated. The screw type of an extruder may be single-axis or biaxial, and may add additives, such as a plasticizer or antioxidant.

압출 성형 온도는 적절하게 설정할 수 있는데, 원료가 되는 수지 조성물의 유리 전이 온도를 Tg(℃) 로 한 경우, (Tg ＋ 80)℃ ∼ (Tg ＋ 180)℃ 가 바람직하고, (Tg ＋ 100)℃ ∼ (Tg ＋ 150)℃ 가 보다 바람직하다. 압출 성형 온도가 지나치게 낮으면, 수지의 유동성이 없어, 성형할 수 없게 될 우려가 있다. 압출 성형 온도가 지나치게 높으면, 수지 점도가 낮아져, 성형물 두께의 불균일 등의 생산 안정성에 문제가 생길 우려가 있다.Although extrusion molding temperature can be set suitably, when the glass transition temperature of the resin composition used as a raw material is set to Tg (degreeC), (Tg + 80) degreeC-(Tg + 180) degreeC are preferable, and (Tg + 100) C-(Tg + 150) C is more preferable. When the extrusion molding temperature is too low, there is a possibility that the fluidity of the resin is not formed and the molding cannot be performed. When extrusion temperature is too high, resin viscosity will become low and there exists a possibility that a problem may arise in production stability, such as the nonuniformity of molding thickness.

본 발명에 있어서의 편광자 보호 필름을 형성하는 수지 조성물 중에는 자외선 흡수제, 일반적인 배합제, 예를 들어, 안정제, 활제, 가공 보조제, 가소제, 내 충격 보조제, 위상차 저감제, 광택 제거제, 항균제, 곰팡이 방지제 등이 함유되어 있어도 된다.In the resin composition which forms the polarizer protective film in this invention, a ultraviolet absorber, a general compounding agent, for example, a stabilizer, a lubricating agent, a processing aid, a plasticizer, an impact aid, a phase difference reducing agent, a gloss remover, an antibacterial agent, an antifungal agent, etc. It may contain.

편광자 보호 필름의 광학 특성으로서, 정면 및 두께 방향의 위상차의 크기가 문제가 된다. 이 때문에, 본 발명에 있어서의 편광자 보호 필름을 형성하는 수지 조성물 중에는 위상차 저감제가 함유되어 있는 것이 바람직하다. 위상차 저감제로는 예를 들어, 아크릴로니트릴-스티렌계 공중합체 등, 스티렌 함유 폴리머가 바람직하다. 위상차 저감제의 첨가량으로는 (메트)아크릴계 수지에 대해 30 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 20 중량％ 이하이다. 이 범위를 초과하여 첨가한 경우, 가시광선을 산란시키거나 투명성을 저해시키거나 하기 때문에, 편광자 보호 필름으로서의 특성이 결여될 우려가 있다.As an optical characteristic of a polarizer protective film, the magnitude | size of the phase difference of a front side and a thickness direction becomes a problem. For this reason, it is preferable that the phase difference reducing agent is contained in the resin composition which forms the polarizer protective film in this invention. As a phase difference reducing agent, styrene containing polymers, such as an acrylonitrile- styrene-type copolymer, are preferable, for example. As addition amount of a phase difference reducing agent, it is preferable that it is 30 weight% or less with respect to (meth) acrylic-type resin, More preferably, it is 25 weight% or less, More preferably, it is 20 weight% or less. When it adds beyond this range, since scattering visible light or disturbing transparency, there exists a possibility that the characteristic as a polarizer protective film may be lacking.

본 발명에 있어서의 편광자 보호 필름은 다른 기재에 적층하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 유리, 폴리올레핀 수지, 하이배리어층이 되는 에틸렌비닐리덴 공중합체, 폴리에스테르 등의 기재에 대해, 접착성 수지층을 포함한 다층 압출 성형이나 다층 인플레이션 성형에 의해 적층 성형할 수도 있다. 열융착성이 높은 경우에는, 접착층을 생략하는 경우도 있다.The polarizer protective film in this invention can be laminated | stacked and used on another base material. For example, a base material such as glass, polyolefin resin, ethylene vinylidene copolymer to be a high barrier layer, polyester, or the like may be laminated by multilayer extrusion molding including an adhesive resin layer or multilayer inflation molding. In the case where the heat sealability is high, the adhesive layer may be omitted.

본 발명에 있어서의 편광자 보호 필름은 편광자 보호의 용도 이외에도, 예를 들어, 창이나 카포트 지붕재 등의 건축용 채광 부재, 창 등의 차량용 채광 부재, 온실 등의 농업용 채광 부재, 조명 부재, 전면 (前面) 필터 등의 디스플레이 부재 등에 적층하여 사용할 수 있고, 또한, 종래부터 (메트)아크릴계 수지 필름이 피복 되었던 가전의 케이싱, 차량 내장 부재, 내장용 건축 재료, 벽지, 화장판, 현관문, 창틀, 건목 (巾木) 등에도 적층하여 사용할 수 있다.In addition to the use of polarizer protection, the polarizer protective film in the present invention is, for example, architectural light members such as windows and carport roofing materials, vehicle light members such as windows, agricultural light members such as greenhouses, lighting members, and front surfaces. ) Can be laminated to display members such as filters and used, and casings of home appliances that have been conventionally coated with (meth) acrylic resin films, vehicle interior members, interior building materials, wallpaper, decorative boards, front doors, window frames, and dry wood It can also be laminated on (등 木) etc. and used.

〔편광판〕[Polarizing plate]

본 발명의 편광판은 본 발명의 편광자 보호 필름과 편광자를 포함하는 편광판으로서, 본 발명의 편광자 보호 필름의 그 필름을 팽윤 또는 용해시킬 수 있는 용제가 도포되어 이루어지는 면측에 편광자를 갖는다. 본 발명의 편광판에 대한 바람직한 실시형태의 하나는, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 편광자 (31) 의 일방의 면이 접착제층 (32) 및 접착 용이층 (33) 을 개재하고 본 발명의 편광자 보호 필름 (34) 의 상기 용제 도포면측에 접착되어 이루어지고, 편광자 (31) 의 다른 일방의 면이, 접착제층 (35) 을 개재하고 편광자 보호 필름 (36) 에 접착되어 이루어지는 형태이다. 편광자 보호 필름 (36) 은 본 발명의 편광자 보호 필름이어도 되고, 다른 임의의 적절한 편광자 보호 필름이어도 된다.The polarizing plate of this invention is a polarizing plate containing the polarizer protective film of this invention and a polarizer, and has a polarizer in the surface side by which the solvent which can swell or dissolve the film of the polarizer protective film of this invention is apply | coated. As shown in FIG. 1, one surface of the polarizer of this invention has one surface of the polarizer 31 through the adhesive bond layer 32 and the easily bonding layer 33, and the polarizer protective film of this invention. It adheres to the said solvent coating surface side of 34, and the other surface of the polarizer 31 is an aspect formed by adhering to the polarizer protective film 36 through the adhesive bond layer 35. As shown in FIG. The polarizer protective film 36 may be a polarizer protective film of the present invention, or may be any other appropriate polarizer protective film.

상기 폴리비닐알코올계 수지로 형성되는 편광자는 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2 색성 물질 (대표적으로는, 요오드, 2 색성 염료) 로 염색하여 1 축 연신한 것이 사용된다. 폴리비닐알코올계 수지 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 바람직하게는 100 ∼ 5000, 더욱 바람직하게는 1400 ∼ 4000 이다. 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지 필름은 임의의 적절한 방법 (예를 들어, 수지를 물 또는 유기 용매에 용해시킨 용액을 유연 성막하는 유연법, 캐스트법, 압출법) 으로 성형될 수 있다. 편광자의 두께는, 편광판이 사용되는 LCD 의 목적이나 용도에 따라 적절히 설정될 수 있는데, 대표적으로는 5 ∼ 80㎛ 이다.The polarizer formed from the said polyvinyl alcohol-type resin is what uniaxially stretched the polyvinyl alcohol-type resin film with the dichroic substance (typically iodine, a dichroic dye). The polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin which comprises a polyvinyl alcohol-type resin film becomes like this. Preferably it is 100-5000, More preferably, it is 1400-4000. The polyvinyl alcohol-based resin film constituting the polarizer can be molded by any suitable method (for example, casting method, casting method, extrusion method, etc., which cast a solution in which the resin is dissolved in water or an organic solvent). Although the thickness of a polarizer can be suitably set according to the objective and the use of the LCD which a polarizing plate is used, it is 5-80 micrometers typically.

편광자의 제조 방법으로는 목적, 사용 재료 및 조건 등에 따라 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 대표적으로는, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세 및 건조 공정으로 이루어지는 일련의 제조 공정에 제공하는 방법이 채용된다. 건조 공정을 제외한 각 처리 공정에서는, 각각의 공정에 사용되는 용액을 함유하는 욕 중에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지시킴으로써 처리한다. 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세 및 건조의 각 처리의 순서, 횟수 및 실시의 유무는, 목적, 사용 재료 및 조건 등에 따라 적절히 설정될 수 있다. 예를 들어, 몇 가지의 처리를 1 개의 공정으로 동시에 실시해도 되고, 특정 처리를 생략해도 된다. 보다 상세하게는, 예를 들어, 연신 처리는 염색 처리 후에 실시해도 되고, 염색 처리 전에 실시해도 되고, 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리와 동시에 실시해도 된다. 또한, 예를 들어, 가교 처리를 연신 처리 전후에 실시하는 것이 바람직하게 채용될 수 있다. 또 예를 들어, 수세 처리는 모든 처리 후에 실시해도 되고, 특정 처리 후에만 실시해도 된다.Arbitrary suitable methods may be employ | adopted according to the objective, material used, conditions, etc. as a manufacturing method of a polarizer. Typically, the method of providing the said polyvinyl alcohol-type resin film to a series of manufacturing processes which consists of a swelling, dyeing, bridge | crosslinking, extending | stretching, and a washing process is employ | adopted. In each processing process except a drying process, it processes by immersing a polyvinyl alcohol-type resin film in the bath containing the solution used for each process. The order, frequency, and presence of each treatment of swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing with water and drying can be appropriately set according to the purpose, materials used and conditions. For example, some treatments may be performed simultaneously in one step or specific treatments may be omitted. More specifically, for example, an extending | stretching process may be performed after a dyeing process, may be performed before a dyeing process, and may be performed simultaneously with a swelling process, a dyeing process, and a crosslinking process. In addition, for example, it may be preferably employed to carry out the crosslinking treatment before and after the stretching treatment. For example, the water washing treatment may be carried out after all the treatments, or only after the specific treatment.

팽윤 공정은 대표적으로는, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물로 가득 채운 처리욕 (팽윤욕) 중에 침지시킴으로써 실시된다. 이 처리에 의해, 폴리비닐알코올계 수지 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정함과 함께, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩짐 등의 불균일성을 방지할 수 있다. 팽윤욕에는, 글리세린이나 요오드화 칼륨 등이 적절히 첨가될 수 있다. 팽윤욕의 온도는 대표적으로는 20 ∼ 60℃ 정도이고, 팽윤욕에 대한 침지 시간은 대표적으로는 0.1 ∼ 10 분 정도이다.The swelling step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a treatment bath (swelling bath) filled with water. By this treatment, the contamination of the surface of the polyvinyl alcohol-based resin film and the blocking agent are washed, and the non-uniformity such as staining of the dye can be prevented by swelling the polyvinyl alcohol-based resin film. Glycerin, potassium iodide, etc. can be added suitably to a swelling bath. The temperature of the swelling bath is typically about 20 to 60 ° C, and the immersion time in the swelling bath is typically about 0.1 to 10 minutes.

염색 공정은 대표적으로는, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 요오드 등의 2 색성 물질을 함유하는 처리욕 (염색욕) 중에 침지시킴으로써 실시된다. 염색욕의 용액에 사용되는 용매는 물이 일반적으로 사용되지만, 물과 상용성을 갖는 유기 용매가 적당량 첨가되어 있어도 된다. 2 색성 물질은 용매 100 중량부에 대해, 대표적으로는 0.1 ∼ 1.0 중량부의 비율로 사용된다. 2 색성 물질로서 요오드를 사용하는 경우, 염색욕의 용액은 요오드화물 등의 보조제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. 염색 효율이 개선되기 때문이다. 보조제는 용매 100 중량부에 대해 바람직하게는 0.02 ∼ 20 중량부, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 10 중량부의 비율로 사용된다. 요오드화물의 구체예로는 요오드화 칼륨, 요오드화 리튬, 요오드화 나트륨, 요오드화 아연, 요오드화 알루미늄, 요오드화 납, 요오드화 구리, 요오드화 바륨, 요오드화 칼슘, 요오드화 주석, 요오드화 티탄을 들 수 있다. 염색욕의 온도는 대표적으로는 20 ∼ 70℃ 정도이고, 염색욕에 대한 침지 시간은 대표적으로는 1 ∼ 20 분 정도이다.The dyeing step is typically carried out by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a treatment bath (dyeing bath) containing a dichroic substance such as iodine. As a solvent used for the solution of the dyeing bath, water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent having compatibility with water may be added. A dichroic substance is typically used in the ratio of 0.1-1.0 weight part with respect to 100 weight part of solvents. When using iodine as a dichroic substance, it is preferable that the solution of the dyeing bath further contains an auxiliary such as iodide. This is because the dyeing efficiency is improved. The adjuvant is preferably used in a ratio of 0.02 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. Specific examples of iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. The temperature of the dyeing bath is typically about 20 to 70 ° C, and the immersion time in the dyeing bath is typically about 1 to 20 minutes.

가교 공정은 대표적으로는 상기 염색 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 가교제를 함유하는 처리욕 (가교욕) 중에 침지시킴으로써 실시된다. 가교제로는 임의의 적절한 가교제가 채용될 수 있다. 가교제의 구체예로는 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데히드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용될 수 있다. 가교욕의 용액에 사용되는 용매는 물이 일반적으로 사용되지만, 물과 상용성을 갖는 유기 용매가 적당량 첨가되어 있어도 된다. 가교제는 용매 100 중량부에 대해, 대표적으로는 1 ∼ 10 중량부의 비율 로 사용된다. 가교제의 농도가 1 중량부 미만인 경우에는 충분한 광학 특성을 얻을 수 없는 경우가 많다. 가교제의 농도가 10 중량부를 초과하는 경우에는, 연신시에 필름에 발생하는 연신력이 커져, 얻어지는 편광판이 수축되는 경우가 있다. 가교욕의 용액은 요오드화물 등의 보조제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. 면내에 균일한 특성이 얻어지기 때문이다. 보조제의 농도는 바람직하게는 0.05 ∼ 15 중량％, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 8 중량％ 이다. 요오드화물의 구체예는, 염색 공정의 경우와 동일하다. 가교욕의 온도는, 대표적으로는 20 ∼ 70℃ 정도, 바람직하게는 40 ∼ 60℃ 이다. 가교욕에 대한 침지 시간은 대표적으로는 1 초 ∼ 15 분 정도, 바람직하게는 5 초 ∼ 10 분이다.The crosslinking step is typically performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a treatment bath (crosslinking bath) containing a crosslinking agent. Arbitrary suitable crosslinking agents can be employ | adopted as a crosslinking agent. As a specific example of a crosslinking agent, boron compounds, such as boric acid and borax, glyoxal, glutaraldehyde, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination. As the solvent used for the solution of the crosslinking bath, water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent having compatibility with water may be added. A crosslinking agent is typically used in the ratio of 1-10 weight part with respect to 100 weight part of solvents. When the concentration of the crosslinking agent is less than 1 part by weight, sufficient optical properties are often not obtained. When the density | concentration of a crosslinking agent exceeds 10 weight part, the stretching force which arises in a film at the time of extending | stretching becomes large, and the polarizing plate obtained may shrink | contract. It is preferable that the solution of a crosslinking bath further contains adjuvant, such as iodide. This is because uniform characteristics are obtained in plane. The concentration of the adjuvant is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight. The specific example of iodide is the same as that of the dyeing process. The temperature of a crosslinking bath is typically about 20-70 degreeC, Preferably it is 40-60 degreeC. Immersion time to a crosslinking bath is typically 1 second-about 15 minutes, Preferably they are 5 second-10 minutes.

연신 공정은 상기와 같이 어느 단계에서 실시해도 된다. 구체적으로는, 염색 처리 후에 실시해도 되고, 염색 처리 전에 실시해도 되고, 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리와 동시에 실시해도 되고, 가교 처리 후에 실시해도 된다. 폴리비닐알코올계 수지 필름의 누적 연신 배율은 5 배 이상으로 할 필요가 있으며, 바람직하게는 5 ∼ 7 배, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 6.5 배이다. 누적 연신 배율이 5 배 미만인 경우에는, 고편광도의 편광판을 얻기 곤란해지는 경우가 있다. 누적 연신 배율이 7 배를 초과하는 경우에는, 폴리비닐알코올계 수지 필름 (편광자) 이 파단되기 쉬워지는 경우가 있다. 연신의 구체적인 방법으로는, 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 예를 들어, 습식 연신법을 채용한 경우에는, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 처리욕 (연신욕) 중에서 소정의 배율로 연신한다. 연신욕의 용액으로는 물 또는 유기 용매 (예를 들어, 에탄올) 등의 용매 중에 각 종 금속염, 요오드, 붕소 또는 아연의 화합물을 첨가한 용액이 바람직하게 사용된다.The stretching step may be performed at any stage as described above. Specifically, it may be performed after the dyeing treatment, may be carried out before the dyeing treatment, may be performed simultaneously with the swelling treatment, the dyeing treatment and the crosslinking treatment, or may be carried out after the crosslinking treatment. The cumulative stretching ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film needs to be 5 times or more, preferably 5 to 7 times, and more preferably 5 to 6.5 times. When cumulative draw ratio is less than 5 times, it may become difficult to obtain a polarizing plate of high polarization degree. When cumulative draw ratio exceeds 7 times, a polyvinyl alcohol-type resin film (polarizer) may break easily. As a specific method of stretching, any suitable method can be adopted. For example, when the wet stretching method is adopted, the polyvinyl alcohol-based resin film is stretched at a predetermined magnification in the treatment bath (stretching bath). As a solution of an extending | stretching bath, the solution which added the compound of each metal salt, iodine, boron, or zinc in solvent, such as water or an organic solvent (for example, ethanol), is used preferably.

수세 공정은 대표적으로는, 상기 각종 처리가 실시된 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 처리욕 (수세욕) 중에 침지시킴으로써 실시된다. 수세 공정에 의해, 폴리비닐알코올계 수지 필름의 불필요한 잔존물을 씻어낼 수 있다. 수세욕은 순수이어도 되고, 요오드화물 (예를 들어, 요오드화 칼륨, 요오드화 나트륨) 의 수용액이어도 된다. 요오드화물 수용액의 농도는 바람직하게는 0.1 ∼ 10 질량％ 이다. 요오드화물 수용액에는 황산 아연, 염화 아연 등의 보조제를 첨가해도 된다. 수세욕의 온도는, 바람직하게는 10 ∼ 60℃, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 40℃ 이다. 침지 시간은 대표적으로는 1 초 ∼ 1 분이다. 수세 공정은 1 회만 실시해도 되고, 필요에 따라 복수 회 실시해도 된다. 복수회 실시하는 경우, 각 처리에 사용되는 수세욕에 함유되는 첨가제의 종류나 농도는 적절히 조정될 수 있다. 예를 들어, 수세 공정은 폴리머 필름을 요오드화 칼륨 수용액 (0.1 ∼ 10 질량％, 10 ∼ 60℃) 에 1 초 ∼ 1 분 침지시키는 공정과, 순수로 헹구는 공정을 포함한다.The water washing step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-type resin film to which the said various process was given in the process bath (washing bath). By the water washing process, unnecessary residue of a polyvinyl alcohol-type resin film can be wash | cleaned. The water washing bath may be pure water, or may be an aqueous solution of iodide (for example, potassium iodide or sodium iodide). The concentration of the iodide aqueous solution is preferably 0.1 to 10% by mass. You may add adjuvant, such as zinc sulfate and zinc chloride, to an iodide aqueous solution. The temperature of a water washing bath becomes like this. Preferably it is 10-60 degreeC, More preferably, it is 30-40 degreeC. Immersion time is typically 1 second-1 minute. The water washing step may be performed only once, or may be performed multiple times as necessary. When performing multiple times, the kind and density | concentration of the additive contained in the water washing bath used for each process can be adjusted suitably. For example, the water washing step includes a step of immersing the polymer film in an aqueous potassium iodide solution (0.1 to 10% by mass, 10 to 60 ° C) for 1 second to 1 minute, and a step of rinsing with pure water.

건조 공정으로는 임의의 적절한 건조 방법 (예를 들어, 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조) 이 채용될 수 있다. 예를 들어, 가열 건조의 경우에는, 건조 온도는 대표적으로는 20 ∼ 80℃ 이고, 건조 시간은 대표적으로는 1 ∼ 10 분이다. 이상과 같이 하여, 편광자가 얻어진다.Arbitrary suitable drying methods (for example, natural drying, ventilation drying, heat drying) can be employ | adopted as a drying process. For example, in the case of heat drying, a drying temperature is typically 20-80 degreeC, and a drying time is typically 1 to 10 minutes. As described above, the polarizer is obtained.

본 발명의 편광판에 있어서는 상기 편광자와 본 발명의 편광자 보호 필름을 포함하는데, 편광자 보호 필름과 편광자 사이에 접착제층을 갖는 것이 바람직하다.In the polarizing plate of this invention, although the said polarizer and the polarizer protective film of this invention are included, it is preferable to have an adhesive bond layer between a polarizer protective film and a polarizer.

상기 접착제층은 폴리비닐알코올계 접착제로 형성되는 층인 것이 바람직하다. 폴리비닐알코올계 접착제는 폴리비닐알코올계 수지와 가교제를 함유한다.The adhesive layer is preferably a layer formed of a polyvinyl alcohol-based adhesive. The polyvinyl alcohol-based adhesive contains a polyvinyl alcohol-based resin and a crosslinking agent.

상기 폴리비닐알코올계 수지는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 폴리아세트산비닐을 비누화하여 얻어진 폴리비닐알코올 ; 그 유도체 ； 또한 아세트산비닐과 공중합성을 갖는 단량체와의 공중합체의 비누화물 ； 폴리비닐알코올을 아세탈화, 우레탄화, 에테르화, 그래프트화, 인산 에스테르화 등 변성 폴리비닐알코올；등을 들 수 있다. 상기 단량체로는 (무수) 말레산, 푸말산, 크로톤산, 이타콘산, (메트)아크릴산 등의 불포화 카르복실산 및 그 에스테르류 ; 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀, (메트)아릴술폰산(소다), 술폰산소다(모노알킬말레이트), 디술폰산소다알킬말레이트, N-메틸올아크릴아미드, 아크릴아미드알킬술폰산알칼리염, N-비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈 유도체 등을 들 수 있다. 이들 폴리비닐알코올계 수지는 1 종만 사용해도 되고 2 종 이상을 병용해도 된다.Although the said polyvinyl alcohol-type resin is not specifically limited, For example, Polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate; Derivatives thereof; saponified copolymers of vinyl acetate and copolymerizable monomers; modified polyvinyl alcohols such as acetalization, urethaneization, etherification, grafting, phosphate esterification of polyvinyl alcohol; . As said monomer, Unsaturated carboxylic acid, such as maleic acid (anhydride), fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylic acid, and its ester; Α-olefins such as ethylene and propylene, (meth) arylsulfonic acid (soda), sulfonic acid sodium (monoalkyl maleate), disulfonic acid sodium alkyl maleate, N-methylol acrylamide, acrylamide alkyl sulfonic acid alkali salt, N- Vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone derivatives, and the like. 1 type of these polyvinyl alcohol-type resins may be used, or may use 2 or more types together.

상기 폴리비닐알코올계 수지는 접착성 면에서는, 평균 중합도가 바람직하게는 100 ∼ 3000, 보다 바람직하게는 500 ∼ 3000 이고, 평균 비누화도가 바람직하게는 85 ∼ 100 몰％, 보다 바람직하게는 90 ∼ 100 몰％ 이다.In terms of adhesiveness, the polyvinyl alcohol-based resin preferably has an average degree of polymerization of 100 to 3000, more preferably 500 to 3000, and an average saponification degree of preferably 85 to 100 mol%, more preferably 90 to 100 mol%.

상기 폴리비닐알코올계 수지로는, 아세토아세틸기를 갖는 폴리비닐알코올계 수지를 사용할 수 있다. 아세토아세틸기를 갖는 폴리비닐알코올계 수지는 반응성의 높은 관능기를 갖는 폴리비닐알코올계 접착제이고, 편광판의 내구성이 향상된다는 점에서 바람직하다.As said polyvinyl alcohol-type resin, the polyvinyl alcohol-type resin which has an acetoacetyl group can be used. The polyvinyl alcohol-based resin having an acetoacetyl group is a polyvinyl alcohol-based adhesive having a highly reactive functional group, and is preferable in that durability of the polarizing plate is improved.

아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지는 폴리비닐알코올계 수지와 디케텐을 공지된 방법으로 반응시켜 얻어진다. 예를 들어, 폴리비닐알코올계 수지를 아세트산 등의 용매 중에 분산시켜 두고, 이것에 디케텐을 첨가하는 방법, 폴리비닐알코올계 수지를 디메틸포름아미드 또는 디옥산 등의 용매에 미리 용해시켜 두고, 이것에 디케텐을 첨가하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 폴리비닐알코올에 디케텐 가스 또는 액상 디케텐을 직접 접촉시키는 방법을 들 수 있다.Polyvinyl alcohol-type resin containing an acetoacetyl group is obtained by making polyvinyl alcohol-type resin and diketene react by a well-known method. For example, a polyvinyl alcohol-based resin is dispersed in a solvent such as acetic acid, diketene is added thereto, and a polyvinyl alcohol-based resin is previously dissolved in a solvent such as dimethylformamide or dioxane. The method of adding diketene to etc. are mentioned. Moreover, the method of directly contacting diketene gas or liquid diketene with polyvinyl alcohol is mentioned.

아세토아세틸기를 갖는 폴리비닐알코올계 수지의 아세토아세틸기 변성도는, 0.1 몰％ 이상이면 특별히 제한은 없다. 0.1 몰％ 미만에서는 접착제층의 내수성이 불충분하여 적당하지 않다. 아세토아세틸기 변성도는, 바람직하게는 0.1 ∼ 40 몰％, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 20 몰％ 이다. 아세토아세틸기 변성도가 40 몰％ 를 초과하면 가교제와의 반응점이 작아져, 내수성의 향상 효과가 작다. 아세토아세틸기 변성도는 NMR 에 의해 측정한 값이다.The acetoacetyl group modification degree of the polyvinyl alcohol-based resin having an acetoacetyl group is not particularly limited as long as it is 0.1 mol% or more. If it is less than 0.1 mol%, the water resistance of an adhesive bond layer is inadequate and it is not suitable. Acetoacetyl group modification degree becomes like this. Preferably it is 0.1-40 mol%, More preferably, it is 1-20 mol%. When the acetoacetyl group modification degree exceeds 40 mol%, the reaction point with a crosslinking agent becomes small, and the effect of improving water resistance is small. Acetoacetyl group denaturation is the value measured by NMR.

상기 가교제로는 폴리비닐알코올계 접착제에 사용되고 있는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 가교제는 폴리비닐알코올계 수지와 반응성을 갖는 관능기를 적어도 2 개 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 에틸렌디아민, 트리에틸렌아민, 헥사메틸렌디아민 등의 알킬렌기와 아미노기를 2 개 갖는 알킬렌디아민류 (그 중에서도 헥사메틸렌디아민이 바람직하다) ； 톨릴렌디이소시아네이트, 수소화 톨릴렌디이소시아네이트, 트리메틸렌프로판톨릴렌디이소시아네이트 부가물, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스(4-페닐메탄트리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 이들의 케녹심 블록물 또는 페놀 블록물 등의 이 소시아네이트류 ; 에틸글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디 또는 트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등의 에폭시류 ; 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드 등의 모노알데히드류 ; 글리옥살, 말론디알데히드, 숙신산디알데히드, 글루탈디알데히드, 말레디알데히드, 푸탈디알데히드 등의 디알데히드류 ; 메틸올요소, 메틸올멜라민, 알킬화 메틸올요소, 알킬화 메틸올화 멜라민, 아세트구아나민, 벤조구아나민과 포름알데히드의 축합물 등의 아미노-포름알데히드 수지 ; 또한 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 철, 니켈 등의 2 가 금속, 또는 3 가 금속의 염 및 그 산화물 ; 등을 들 수 있다. 가교제로는 멜라민계 가교제가 바람직하고, 특히 메틸올멜라민이 바람직하다.As said crosslinking agent, what is used for the polyvinyl alcohol-type adhesive agent can be used without a restriction | limiting in particular. The crosslinking agent can use the compound which has at least 2 functional group which has reactivity with polyvinyl alcohol-type resin. For example, the alkylene diamine which has two alkylene groups and amino groups, such as ethylenediamine, triethyleneamine, and hexamethylenediamine, among which hexamethylenediamine is preferable, Tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylene Isocyanates such as propanetolylene diisocyanate adduct, triphenylmethanetriisocyanate, methylenebis (4-phenylmethanetriisocyanate, isophorone diisocyanate and their kenoxime block or phenol block); ethyl glycol diglyci Dil ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di or triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropanetriglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidylamine Epoxy, such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butylaldehyde Monoaldehydes such as aldehydes; dialdehydes such as glyoxal, malondialdehyde, succinic acid dialdehyde, glutaraldehyde, maledialdehyde, and futaldialdehyde; methylol urea, methylolmelamine, alkylated methylol urea, alkylated methyl Amino-formaldehyde resins such as condensates of melamine, acetguanamine, benzoguanamine and formaldehyde, and salts of divalent metals such as sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, iron, nickel, or trivalent metals; And oxides thereof, etc. As the crosslinking agent, a melamine type crosslinking agent is preferable, and methylolmelamine is particularly preferable.

상기 가교제의 배합량은 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대해, 바람직하게는 0.1 ∼ 35 중량부, 보다 바람직하게는 10 ∼ 25 중량부이다. 한편, 내구성을 보다 향상시키기 위해서는, 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대해, 가교제를 30 중량부를 초과하고 46 중량부 이하의 범위에서 배합할 수 있다. 특히, 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지를 사용하는 경우에는, 가교제의 사용량을 30 중량부를 초과하여 사용하는 것이 바람직하다. 가교제를 30 중량부를 초과하여 46 중량부 이하의 범위에서 배합함으로써, 내수성이 향상된다.The compounding quantity of the said crosslinking agent becomes like this. Preferably it is 0.1-35 weight part, More preferably, it is 10-25 weight part with respect to 100 weight part of polyvinyl alcohol-type resins. On the other hand, in order to improve durability more, a crosslinking agent can be mix | blended in the range of 46 weight part or less exceeding 30 weight part with respect to 100 weight part of polyvinyl alcohol-type resins. In particular, when using polyvinyl alcohol-type resin containing an acetoacetyl group, it is preferable to use the usage-amount of a crosslinking agent more than 30 weight part. By mix | blending a crosslinking agent more than 30 weight part in the range of 46 weight part or less, water resistance improves.

또한, 상기 폴리비닐알코올계 접착제에는, 추가로 실란 커플링제, 티탄 커플링 제 등의 커플링제, 각종 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정 제, 내가수분해 안정제 등의 안정제 등을 배합할 수도 있다.Moreover, the said polyvinyl alcohol-type adhesive agent further contains coupling agents, such as a silane coupling agent and a titanium coupling agent, various tackifiers, a ultraviolet absorber, antioxidant, a heat resistant stabilizer, and a stabilizer, such as a hydrolysis stabilizer, etc. You may.

본 발명의 편광자 보호 필름은, 편광자와 접하는 면에 접착성을 향상시키기 위해 접착 용이 처리를 실시할 수 있다. 접착 용이 처리로는 코로나 처리, 플라즈마 처리, 저압 UV 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 들 수 있다.The polarizer protective film of the present invention can be easily treated to improve adhesion to a surface in contact with the polarizer. Examples of the easy adhesion treatment include surface treatments such as corona treatment, plasma treatment, low pressure UV treatment, and saponification treatment.

본 발명의 편광자 보호 필름은, 편광자와 접하는 면에 접착성을 향상시키기 위해, 접착 용이층 (앵커층) 을 형성하는 것이 바람직하다.It is preferable that the polarizer protective film of this invention forms an easily bonding layer (anchor layer) in order to improve adhesiveness on the surface which contact | connects a polarizer.

상기 접착 용이층으로는, 예를 들어, 반응성 관능기를 갖는 실리콘층을 들 수 있다. 반응성 관능기를 갖는 실리콘층의 재료는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 이소시아네이트기 함유 알콕시실라놀류, 아미노기 함유 알콕시실라놀류, 메르캅토기 함유 알콕시실라놀류, 카르복실기 함유 알콕시실라놀류, 에폭시기 함유 알콕시실라놀류, 비닐형 불포화기 함유 알콕시실라놀류, 할로겐기 함유 알콕시실라놀류, 이소시아네이트기 함유 알콕시실라놀류를 들 수 있고, 아미노계 실라놀이 바람직하다. 또한, 상기 실라놀을 효율적으로 반응시키기 위한 티탄계 촉매나 주석계 촉매를 첨가함으로써, 접착력을 강고히 할 수 있다. 또 상기 반응성 관능기를 갖는 실리콘에 다른 첨가제를 첨가해도 된다. 구체적으로는 또한 테르펜 수지, 페놀 수지, 테르펜-페놀 수지, 로진 수지, 자일렌 수지 등의 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제 등의 안정제 등을 사용해도 된다.As said easily bonding layer, the silicone layer which has a reactive functional group is mentioned, for example. Although the material of the silicone layer which has a reactive functional group is not specifically limited, For example, isocyanate group containing alkoxy silanol, amino group containing alkoxy silanol, mercapto group containing alkoxy silanol, carboxyl group containing alkoxy silanol, and epoxy group containing alkoxy silanol And vinyl type unsaturated group-containing alkoxysilanol, halogen group-containing alkoxysilanol, and isocyanate group-containing alkoxysilanol. Amino silanol is preferable. In addition, by adding a titanium catalyst or a tin catalyst for efficiently reacting the silanol, the adhesive force can be strengthened. Moreover, you may add another additive to the silicone which has the said reactive functional group. Specifically, stabilizers such as tackifiers such as terpene resins, phenol resins, terpene-phenol resins, rosin resins and xylene resins, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers and the like may be used.

상기 반응성 관능기를 갖는 실리콘층은 공지된 기술에 의해 도공, 건조시켜 형성된다. 실리콘층의 두께는, 건조 후에, 바람직하게는 1 ∼ 100㎚, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 80㎚ 이다. 도공시, 반응성 관능기를 갖는 실리콘을 용제로 희석시켜도 된다. 희석 용제는 특별히 제한되지는 않지만, 알코올류를 들 수 있다. 희석 농도는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 1 ∼ 5 중량％, 보다 바람직하게는 1 ∼ 3 중량％ 이다.The silicon layer which has the said reactive functional group is formed by coating and drying by a well-known technique. After drying, the thickness of a silicon layer becomes like this. Preferably it is 1-100 nm, More preferably, it is 10-80 nm. During coating, the silicone having a reactive functional group may be diluted with a solvent. The diluting solvent is not particularly limited, but alcohols may be mentioned. The dilution concentration is not particularly limited, but is preferably 1 to 5% by weight, more preferably 1 to 3% by weight.

상기 접착제층의 형성은 상기 접착제를 편광자 보호 필름 중 어느 한 측 또는 양측, 편광자 중 어느 한 측 또는 양측에 도포함으로써 실시된다. 편광자 보호 필름과 편광자를 부착시킨 후에는, 건조 공정을 실시하여, 도포 건조층으로 이루어지는 접착제층을 형성한다. 접착제층을 형성한 후에 이것을 부착시킬 수도 있다. 편광자와 편광자 보호 필름의 부착은 롤 라미네이터 등에 의해 실시할 수 있다. 가열 건조 온도, 건조 시간은 접착제의 종류에 따라 적절히 결정된다.Formation of the said adhesive bond layer is performed by apply | coating the said adhesive agent to one side or both sides of a polarizer protective film, and one side or both sides of a polarizer. After attaching a polarizer protective film and a polarizer, a drying process is performed and the adhesive bond layer which consists of an application dry layer is formed. After forming an adhesive bond layer, you may adhere this. Attachment of a polarizer and a polarizer protective film can be performed by a roll laminator etc. Heat drying temperature and drying time are suitably determined according to the kind of adhesive agent.

접착제층의 두께는 건조 후의 두께가 지나치게 두꺼워지면, 편광자 보호 필름의 접착성의 면에서 바람직하지 않기 때문에, 바람직하게는 0.01 ∼ 10㎛, 더욱 바람직하게는 0.03 ∼ 5㎛ 이다.When the thickness after drying becomes too thick, since the thickness of an adhesive bond layer is unpreferable from the adhesive aspect of a polarizer protective film, it is 0.01-10 micrometers, More preferably, it is 0.03-5 micrometers.

편광자에 대한 편광자 보호 필름의 부착은, 편광자의 양면에 상기 편광자 보호 필름의 일방의 측에서 접착시킬 수 있다.The attachment of the polarizer protective film to the polarizer can be adhered to both surfaces of the polarizer on one side of the polarizer protective film.

또한, 편광자의 편광자 보호 필름의 부착은, 편광자의 편면에 상기 편광자 보호 필름의 일방의 측에서 접착시키고, 타방의 편면에 셀룰로오스계 수지 필름을 부착시킬 수 있다.Moreover, adhesion of the polarizer protective film of a polarizer can adhere to the single side | surface of a polarizer from one side of the said polarizer protective film, and can attach a cellulose resin film to the other single side.

상기 셀룰로오스계 수지 필름은 특별히 한정되지 않지만, 트리아세틸셀룰로오스가 투명성, 접착성의 면에서 바람직하다. 셀룰로오스계 수지 필름의 두께 는 바람직하게는 30 ∼ 100㎛, 보다 바람직하게는 40 ∼ 80㎛ 이다. 두께가 30㎛ 보다 얇으면 필름 강도가 저하되어 작업성이 떨어지고, 100㎛ 보다 두꺼우면 내구성에 있어서 광 투과율의 저하가 현저해진다.Although the said cellulose resin film is not specifically limited, Triacetyl cellulose is preferable at the point of transparency and adhesiveness. Preferably the thickness of a cellulose resin film is 30-100 micrometers, More preferably, it is 40-80 micrometers. When thickness is thinner than 30 micrometers, film strength falls and workability falls, and when thicker than 100 micrometers, the fall of light transmittance becomes remarkable in durability.

본 발명에 관련된 편광판은, 최외층의 적어도 일방으로서 점착제층을 가지고 있어도 된다 (이와 같은 편광판을 점착형 편광판이라고 할 수 있다). 특히, 바람직한 형태로서, 상기 편광자 보호 필름의 편광자가 접착되어 있지 않은 측에, 다른 광학 필름이나 액정 셀 등의 다른 부재와 접착시키기 위한 점착제층을 형성할 수 있다.The polarizing plate which concerns on this invention may have an adhesive layer as at least one of outermost layer (this polarizing plate can be called adhesive type polarizing plate). Especially as a preferable aspect, the adhesive layer for adhering with another member, such as another optical film and a liquid crystal cell, can be formed in the side in which the polarizer of the said polarizer protective film is not adhere | attached.

상기 점착제층을 형성하는 점착제는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 아크릴계 중합체, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 특히, 아크릴계 점착제와 같이 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내며, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 특히, 탄소수가 4 ∼ 12 인 아크릴계 폴리머로 이루어지는 아크릴계 점착제가 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but for example, an acrylic polymer, a silicone polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, a fluorine-based or rubber-based polymer may be appropriately selected. Can be used. In particular, an acrylic adhesive has excellent optical transparency, exhibits moderate wettability, cohesiveness, and adhesive adhesion characteristics, and is preferably excellent in weather resistance, heat resistance, and the like. In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive made of an acrylic polymer having 4 to 12 carbon atoms is preferable.

또한, 상기에 추가하여, 흡습에 의한 발포 현상이나 박리 현상의 방지, 열팽창 차이 등에 의한 광학 특성의 저하나 액정 셀의 휨 방지, 나아가서는 고품질이고 내구성이 우수한 액정 표시 장치의 형성성 등의 면에서, 흡습율이 낮고 내열성이 우수한 점착제층이 바람직하다.In addition to the above, in terms of prevention of foaming or peeling phenomenon due to moisture absorption, reduction of optical characteristics due to thermal expansion difference, prevention of warping of liquid crystal cell, and furthermore, formation of high quality and durable liquid crystal display device, etc. The adhesive layer which is low in moisture absorption and excellent in heat resistance is preferable.

상기 점착제층은 예를 들어, 천연물이나 합성물의 수지류, 특히, 점착성 부 여 수지나, 유리 섬유, 유리 비드, 금속 가루, 그 밖의 무기 분말 등으로 이루어지는 충전제나 안료, 착색제, 산화 방지제 등의 점착제층에 첨가되는 것의 첨가제를 함유하고 있어도 된다.The pressure-sensitive adhesive layer is, for example, a resin such as a filler of a natural product or a synthetic material, in particular, a filler made of a tackifying resin, glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, or the like, a pigment, a colorant, an antioxidant, or the like. You may contain the additive of what is added to a layer.

또한 미립자를 함유하여 광 확산성을 나타내는 점착제층 등이어도 된다.Moreover, the adhesive layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusivity may be sufficient.

상기 점착제층의 부설은 적절한 방식으로 실시할 수 있다. 그 예로는, 예를 들어, 톨루엔이나 아세트산에틸 등의 적절한 용제의 단독물 또는 혼합물로 이루어지는 용매에 베이스 폴리머 또는 그 조성물을 용해 또는 분산시킨 10 ∼ 40 중량％ 정도의 점착제 용액을 조제하고, 이것을 유연 방식이나 도공 방식 등의 적절한 전개 방식으로 편광판 상 또는 광학 필름 상에 직접 부설하는 방식, 또는 상기에 준하고 세퍼레이터 상에 점착제층을 형성하여 이것을 편광자 보호 필름면에 이 착시키는 방식 등을 들 수 있다.Laying of the pressure-sensitive adhesive layer can be carried out in a suitable manner. For example, about 10 to 40 weight% of the adhesive solution which melt | dissolved or disperse | distributed or disperse | distributed a base polymer or its composition in the solvent which consists of a single substance or mixture of suitable solvents, such as toluene and ethyl acetate, is prepared, and this is cast The method of laying out directly on a polarizing plate or an optical film by appropriate development methods, such as a system and a coating system, or the method of forming an adhesive layer on a separator according to the above, and attaching it to the surface of a polarizer protective film, etc. are mentioned. .

점착제층은 상이한 조성 또는 종류 등의 것의 중첩층으로서 편광판의 일면 또는 양면에 형성할 수도 있다. 또한, 양면에 형성하는 경우, 편광판의 표리에서 상이한 조성이나 종류나 두께 등의 점착제층으로 할 수도 있다.The pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one surface or both surfaces of the polarizing plate as an overlap layer of things such as different compositions or kinds. Moreover, when formed in both surfaces, it can also be set as adhesive layers, such as a composition, a kind, and thickness different from the front and back of a polarizing plate.

점착제층의 두께는 사용 목적이나 접착력 등에 따라 적절히 결정할 수 있으며, 바람직하게는 1 ∼ 40㎛ 이고, 보다 바람직하게는 5 ∼ 30㎛ 이며, 특히 바람직하게는 10 ∼ 25㎛ 이다. 1㎛ 보다 얇으면 내구성이 나빠지고, 또한, 40 ㎛ 보다 두꺼워지면 발포 등에 의한 들뜸이나 박리가 생기기 쉬워 외관이 불량해 진다.The thickness of an adhesive layer can be suitably determined according to a use purpose, adhesive force, etc., Preferably it is 1-40 micrometers, More preferably, it is 5-30 micrometers, Especially preferably, it is 10-25 micrometers. When it is thinner than 1 μm, the durability becomes poor, and when it is thicker than 40 μm, lifting or peeling due to foaming or the like tends to occur, resulting in poor appearance.

상기 편광자 보호 필름과 상기 점착제층 간의 밀착성을 향상시키기 위해, 그 층간에 앵커층을 형성할 수도 있다.In order to improve the adhesiveness between the polarizer protective film and the pressure-sensitive adhesive layer, an anchor layer may be formed between the layers.

상기 앵커층으로는 바람직하게는, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 분자 중에 아미노기를 함유하는 폴리머류에서 선택되는 앵커층이 사용되고, 특히 바람직하게는 분자 중에 아미노기를 함유하는 폴리머류가 사용된다. 분자 중에 아미노기를 함유하는 폴리머는, 분자 중의 아미노기가 점착제 중의 카르복실기나 도전성 폴리머 중의 극성기와 반응 또는 이온성 상호 작용 등의 상호 작용을 나타내기 때문에 양호한 밀착성이 확보된다.As the anchor layer, preferably, an anchor layer selected from polyurethanes, polyesters and polymers containing amino groups in the molecule is used, and particularly preferably polymers containing amino groups in the molecule are used. In the polymer containing an amino group in the molecule, good adhesion is ensured because the amino group in the molecule exhibits an interaction such as reaction or ionic interaction with a polar group in the pressure-sensitive adhesive or a conductive polymer.

분자 중에 아미노기를 함유하는 폴리머류로는, 예를 들어, 폴리에틸렌이민, 폴리알릴아민, 폴리비닐아민, 폴리비닐피리딘, 폴리비닐피롤리딘, 상기 서술한 아크릴계 점착제의 공중합 모노머로 나타낸 디메틸아미노에틸아크릴레이트 등의 아미노기 함유 모노머의 중합체 등을 들 수 있다.As polymers containing an amino group in the molecule, for example, polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, polyvinylpyridine, polyvinylpyrrolidine, and dimethylaminoethylacryl represented by a copolymerization monomer of the acrylic pressure-sensitive adhesive described above. The polymer of amino group containing monomers, such as a rate, etc. are mentioned.

상기 앵커층에 대전 방지성을 부여하기 위해, 대전 방지제를 첨가할 수도 있다. 대전 방지성을 부여하기 위한 대전 방지제로는 이온성 계면 활성제계, 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리퀴녹살린 등의 도전 폴리머계, 산화 주석, 산화 안티몬, 산화 인듐 등의 금속 산화물계 등을 들 수 있는데, 특히 광학 특성, 외관, 대전 방지 효과, 및 대전 방지 효과의 열시, 가습시의 안정성이라는 관점에서, 도전성 폴리머계가 바람직하게 사용된다. 이 중에서도, 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 수용성 도전성 폴리머, 또는 수분산성 도전성 폴리머가 특히 바람직하게 사용된다. 이것은 대전 방지층의 형성 재료로서 수용성 도전성 폴리머나 수분산성 도전성 폴리머를 사용한 경우, 도포 공정시에 유기 용제에 의한 광학 필름 기재의 변질을 억제할 수 있기 때문이다.In order to provide antistatic property to the said anchor layer, you may add an antistatic agent. Examples of antistatic agents for imparting antistatic properties include conductive polymers such as ionic surfactants, polyaniline, polythiophene, polypyrrole, and polyquinoxaline, and metal oxides such as tin oxide, antimony oxide, and indium oxide. In particular, in view of optical properties, appearance, antistatic effect, and stability at the time of thermal and humidification of the antistatic effect, a conductive polymer type is preferably used. Among these, water-soluble conductive polymers such as polyaniline and polythiophene or water-dispersible conductive polymers are particularly preferably used. This is because when the water-soluble conductive polymer or the water-dispersible conductive polymer is used as the material for forming the antistatic layer, the deterioration of the optical film base material due to the organic solvent in the coating step can be suppressed.

또한, 본 발명에 있어서, 상기한 편광판을 형성하는 편광자나 편광자 보호 필름 등, 또 점착제층 등의 각 층에는 예를 들어, 살리실산 에스테르계 화합물이나 벤조페놀계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물이나 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물 등의 자외선 흡수제로 처리하는 방식 등의 방식에 의해 자외선 흡수능을 갖게 한 것 등이어도 된다.In the present invention, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, and a cyanoacryl may be used for each layer such as a polarizer, a polarizer protective film, and the pressure-sensitive adhesive layer forming the polarizing plate. The ultraviolet absorbing ability may be provided by a method such as treatment with an ultraviolet absorber such as a latex compound or a nickel complex salt compound.

본 발명의 편광판은 액정 셀의 시인측, 백라이트 측 중 어느 일 측에 형성해도 되고, 양측에 형성해도 되며, 한정되지 않는다.The polarizing plate of this invention may be formed in any one of the visual recognition side and the backlight side of a liquid crystal cell, and may be formed in both sides, and is not limited.

다음으로, 본 발명의 화상 표시 장치에 대하여 설명한다. 본 발명의 화상 표시 장치는 본 발명의 편광판을 적어도 1 장 포함한다. 여기에서는 일례로서 액정 표시 장치에 대하여 설명하는데, 본 발명이 편광판을 필요로 하는 모든 표시 장치에 적용될 수 있다는 것은 말할 필요도 없다. 본 발명의 편광판을 적용 할 수 있는 화상 표시 장치의 구체예로는, 일렉트로 루미네선스 (EL) 디스플레이, 플라즈마 디스플레이 (PD), 전계 방출 디스플레이 (FED ： Field Emission Display) 와 같은 자발광형 표시 장치를 들 수 있다. 도 2 는 본 발명의 바람직한 실시형태에 의한 액정 표시 장치의 개략 단면도이다. 도시예에서는 투과형 액정 표시 장치에 대하여 설명하는데, 본 발명이 반사형 액정 표시 장치 등에도 적용된다는 것은 말할 필요도 없다.Next, the image display device of the present invention will be described. The image display device of the present invention includes at least one polarizing plate of the present invention. Herein, a liquid crystal display device will be described as an example. It goes without saying that the present invention can be applied to any display device that requires a polarizing plate. As a specific example of the image display apparatus which can apply the polarizing plate of this invention, self-luminous display apparatuses, such as an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), and a field emission display (FED: Field Emission Display), Can be mentioned. 2 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention. In the illustrated example, a transmissive liquid crystal display device will be described. It goes without saying that the present invention is also applied to a reflective liquid crystal display device.

액정 표시 장치 (100) 는, 액정 셀 (10) 과, 액정 셀 (10) 을 사이에 두고 배치된 위상차 필름 (20, 20’) 과, 위상차 필름 (20, 20’) 의 외측에 배치된 편 광판 (30, 30’) 과, 도광판 (40) 과, 광원 (50) 과, 리플렉터 (60) 를 구비한다. 편광판 (30, 30’) 은 그 편광축이 서로 직교하도록 하여 배치되어 있다. 액정 셀 (10) 은 1 쌍의 유리 기판 (11, 11’) 과, 그 기판 사이에 배치된 표시 매체로서의 액정층 (12) 을 갖는다. 일방의 기판 (11) 에는 액정의 전기 광학 특성을 제어하는 스위칭 소자 (대표적으로는 TFT) 와, 이 스위칭 소자에 게이트 신호를 부여하는 주사선 및 소스 신호를 부여하는 신호선이 형성되어 있다 (모두 도시 생략). 타방의 유리 기판 (11’) 에는 컬러 필터를 구성하는 컬러층과 차광층 (블랙 매트릭스층) 이 형성되어 있다 (모두 도시 생략). 기판 (11, 11’) 의 간격 (셀 갭) 은, 스페이서 (13) 에 의해 제어되고 있다. 본 발명의 액정 표시 장치에 는 편광판 (30, 30’) 이 적어도 1 개로서, 상기 기재된 본 발명의 편광판이 채용된다.The liquid crystal display device 100 is arranged on the outer side of the retardation film 20, 20 ′ disposed between the liquid crystal cell 10, the liquid crystal cell 10, and the retardation film 20, 20 ′. The light plates 30 and 30 ', the light guide plate 40, the light source 50, and the reflector 60 are provided. The polarizing plates 30 and 30 'are arrange | positioned so that the polarization axes may orthogonally cross. The liquid crystal cell 10 has a pair of glass substrates 11 and 11 'and the liquid crystal layer 12 as a display medium arrange | positioned between the substrates. On one board | substrate 11, the switching element (typically TFT) which controls the electro-optical characteristic of a liquid crystal, the scanning line which supplies a gate signal to this switching element, and the signal line which supplies a source signal are formed (both illustration is abbreviate | omitted). ). The other glass substrate 11 'is provided with the color layer and the light shielding layer (black matrix layer) which comprise a color filter (all are not shown). The space | interval (cell gap) of the board | substrates 11 and 11 'is controlled by the spacer 13. As shown in FIG. In the liquid crystal display device of the present invention, the polarizing plate of the present invention described above is employed as at least one polarizing plate 30, 30 '.

예를 들어, TN 방식의 경우에는, 이와 같은 액정 표시 장치 (100) 는, 전압 무인가시에는 액정층 (12) 의 액정 분자가 편광축을 90 도 어긋나게 하는 상태로 배열되어 있다. 이와 같은 상태에서는, 편광판에 의해 일방향의 광만이 투과된 입사광은, 액정 분자에 의해 90 도 비틀린다. 상기와 같이, 편광판은 그 편광축이 서로 직교하도록 배치되어 있기 때문에, 타방의 편광판에 도달된 광 (편광) 은 당해 편광판을 투과한다. 따라서, 전압 무인가시에는, 액정 표시 장치 (100) 는 백색 표시를 한다 (노멀리 화이트 방식). 한편, 이와 같은 액정 표시 장치 (100) 에 전압을 인가하면, 액정층 (12) 내의 액정 분자의 배열이 변화된다. 그 결과, 타방의 편광판에 도달된 광은 당해 편광판을 투과하지 못하여, 흑색 표시가 된다. 이와 같은 표시의 전환을 액티브 소자를 이용하여 화소마다 실시함으로써, 화상이 형성된다.For example, in the case of the TN system, such a liquid crystal display device 100 is arranged in a state in which the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer 12 shift the polarization axis by 90 degrees when no voltage is applied. In such a state, the incident light through which only one direction of light is transmitted by the polarizing plate is twisted by 90 degrees by the liquid crystal molecules. As described above, the polarizing plates are arranged such that their polarization axes are perpendicular to each other, so that the light (polarization) that has reached the other polarizing plate passes through the polarizing plate. Therefore, when no voltage is applied, the liquid crystal display device 100 displays white (normally white system). On the other hand, when a voltage is applied to such a liquid crystal display device 100, the arrangement of liquid crystal molecules in the liquid crystal layer 12 is changed. As a result, the light which reached the other polarizing plate does not permeate | transmit the said polarizing plate, and becomes black display. By switching such display for each pixel using an active element, an image is formed.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에는 한정되지 않는다. 또한, 특별히 언급하지 않는 한 실시예 중의 부 및 퍼센트는 중량 기준이다.EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. In addition, the part and percentage in an Example are by weight unless there is particular notice.

〈질량 평균 분자량〉<Mass average molecular weight>

쇼와 덴코 (주) 제조의 Shodex GPC system-21H 를 이용하여 폴리스티렌 환산으로 측정하였다.It measured by polystyrene conversion using Shodex GPC system-21H by Showa Denko Corporation.

〈Tg (유리 전이 온도, TG 라고 하는 경우도 있다)〉<Tg (glass transition temperature, sometimes called TG)>

중합체를 일단 테트라히드로푸란에 용해시키고, 과잉의 헥산 또는 톨루엔에 투입하여 재침전하고, 여과하여 취출된 침전물을 감압 건조 (1mmHg (1.33hPa), 3 시간 이상) 시킴으로써 휘발 성분을 제거하고, 얻어진 수지에 대해 DSC 장치 (리가쿠 (주) 제조, DSC8230) 를 이용하여 측정하였다.The polymer was once dissolved in tetrahydrofuran, poured into excess hexane or toluene, reprecipitated, and the precipitated precipitate was filtered off and dried under reduced pressure (1 mmHg (1.33 hPa), 3 hours or more) to remove volatile components, and to the obtained resin. It measured using the DSC apparatus (The Rigaku Corporation make, DSC8230).

〈탈알코올 반응률 (락톤 고리화율)〉<Dealcohol reaction rate (lactone cyclization rate)>

탈알코올 반응률을 중합에 의해 얻어진 중합체 조성으로부터 모든 수산기가 메탄올로서 탈알코올했을 때에 일어나는 중량 감소량을 기준으로 하여, 다이나믹 TG 측정에 있어서 중량 감소가 시작되기 전인 150℃ 에서 중합체의 분해가 시작되기 전인 300℃ 까지의 탈알코올 반응에 의한 중량 감소로부터 구하였다.The de-alcohol reaction rate is based on the weight reduction amount occurring when all hydroxyl groups are de-alcoholized from methanol from the polymer composition obtained by polymerization, and 300 before the decomposition of the polymer starts at 150 ° C. before the weight reduction starts in the dynamic TG measurement. It was calculated | required from the weight loss by the dealcoholization reaction to ° C.

즉, 락톤 고리 구조를 갖는 중합체의 다이나믹 TG 측정에 있어서 150℃ 에서 300℃ 까지의 중량 감소율을 측정하여, 얻어진 실측 중량 감소율을 (X) 라고 한다. 한편, 당해 중합체의 조성으로부터, 그 중합체 조성에 함유되는 모든 수산기가 락톤 고리의 형성에 관여하기 때문에 알코올이 되어 탈알코올한다고 가정했을 때의 이론 중량 감소율 (즉, 그 조성 상에 있어서 100％ 탈 알코올 반응이 일어났다고 가정하여 산출된 중량 감소율) 을 (Y) 로 한다. 또한, 이론 중량 감소율 (Y) 은 보다 구체적으로는, 중합체 중의 탈알코올 반응에 관여하는 구조 (수산기) 를 갖는 원료 단량체의 몰비, 즉 당해 중합체 조성에 있어서의 상기 원료 단량체의 함유율로부터 산출할 수 있다. 이들의 값 (X, Y) 을 탈알코올 계산식 :That is, the measured weight loss rate obtained by measuring the weight loss rate from 150 degreeC to 300 degreeC in the dynamic TG measurement of the polymer which has a lactone ring structure is called (X). On the other hand, from the composition of the polymer, the theoretical weight reduction rate (ie, 100% de-alcohol in the composition) assuming that all the hydroxyl groups contained in the polymer composition are involved in the formation of the lactone ring and thus become alcohols. The weight reduction rate calculated assuming that a reaction has taken place) is set to (Y). In addition, the theoretical weight loss rate (Y) can be computed more specifically from the molar ratio of the raw material monomer which has a structure (hydroxyl group) which participates in the dealcoholization reaction in a polymer, ie, the content rate of the said raw material monomer in the said polymer composition. . Their value (X, Y) is calculated as the de-alcohol formula:

1 － (실측 중량 감소율 (X)/이론 중량 감소율 (Y))1-(Measured weight loss rate (X) / theoretical weight loss rate (Y))

에 대입하여 그 값을 구하여 ％ 로 표기하면, 탈알코올 반응률 (락톤 고리화율) 이 얻어진다.Substituting in and obtaining the value and expressing it in%, the dealcoholization reaction rate (lactone cyclization rate) is obtained.

〈멜트 플로레이트〉<Melt florate>

멜트 플로레이트는 JIS－K6874 에 기초하여, 시험 온도 240℃, 하중 10㎏ 으로 측정하였다.The melt florate was measured at a test temperature of 240 ° C. and a load of 10 kg based on JIS-K6874.

〈리워크 시험〉<Rework examination>

편광판의 일면에 점착 가공을 실시하고, 유리판에 부착 시험 샘플로 하였다. 하나의 모서리로부터 대각선 방향으로 1㎜/sec 의 속도로 90 도 방향으로 박리하고, 박리 위치를 확인하였다. 판정은 이하와 같이 실시하였다.Adhesive processing was given to one surface of the polarizing plate, and it was set as the adhesion test sample on the glass plate. It peeled in the 90 degree direction from the one edge at the speed of 1 mm / sec in diagonal direction, and the peeling position was confirmed. The determination was carried out as follows.

○ ： 점착제와 유리판의 계면에서 박리(Circle): Peeling at the interface of an adhesive and a glass plate

× ： 편광자 보호 필름과 편광자의 계면에서 박리X: Peeling at interface of polarizer protective film and polarizer

〈굴곡 시험〉<Flexion test>

얻어진 편광판을 굴곡 직경 3㎜ 로 상하로 굴곡시켜, 박리의 유무를 확인하였다. 판정은 이하와 같이 하여 실시하였다.The obtained polarizing plate was bent up and down with a bending diameter of 3 mm, and the presence or absence of peeling was confirmed. The determination was carried out as follows.

○ ： 편광자 보호 필름과 편광자의 계면에서 박리 없음○: No peeling at the interface between the polarizer protective film and the polarizer

× ： 편광자 보호 필름과 편광자의 계면에서 박리 있음X: There exists peeling in the interface of a polarizer protective film and a polarizer

〔제조예 1 : 편광자의 제조〕Production Example 1: Production of Polarizer

두께 80㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을 5 중량％ (중량비：요오드/요오드화 칼륨 = 1/10) 의 요오드 수용액 중에서 염색하였다. 이어서, 3 중량％ 의 붕산 및 2 중량％ 요오드화 칼륨을 함유하는 수용액에 침지시키고, 또한 4 중량％ 의 붕산 및 3 중량％ 의 요오드화 칼륨을 함유하는 수용액 중에서 6.0 배까지 연신한 후, 5 중량％ 의 요오드화 칼륨 수용액에 침지시켰다. 그 후, 40℃ 의 오븐에서 3 분간 건조시켜, 두께 30㎛ 의 편광자를 얻었다.A polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 µm was dyed in an aqueous iodine solution of 5% by weight (weight ratio: iodine / potassium iodide = 1/10). Subsequently, it was immersed in an aqueous solution containing 3% by weight of boric acid and 2% by weight potassium iodide, and further stretched to 6.0 times in an aqueous solution containing 4% by weight of boric acid and 3% by weight of potassium iodide, followed by 5% by weight of It was immersed in the aqueous solution of potassium iodide. Then, it dried for 3 minutes in 40 degreeC oven, and obtained the polarizer of thickness 30micrometer.

〔제조예 2 : 락톤 고리 함유 아크릴계 수지의 제조〕Preparation Example 2: Production of Lactone Ring-Containing Acrylic Resin

교반 장치, 온도 센서, 냉각관, 질소 도입관을 구비한 30L 반응 가마에, 8000g 의 메타크릴산메틸 (MMA), 2000g 의 2-(히드록시메틸)아크릴산메틸 (MHMA), 10000g 의 톨루엔을 주입하고, 여기에 질소를 통과시키면서 105℃ 까지 승온시켜, 환류한 결과, 개시제로서 10.0g 의 터셔리아밀퍼옥시이소노나노에이트 (아토피나 요시토미 제조, 상품명 : 루파졸 570) 를 첨가함과 동시에, 20.0g 의 개시제와 100g 의 톨루엔으로 이루어지는 용액을 4 시간에 걸쳐 적하하면서, 환류 하 (약 105 ∼ 110℃) 에서 용액 중합을 실시하고, 추가로 4 시간에 걸쳐 숙성시켰다.8000 g of methyl methacrylate (MMA), 2000 g of 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA), 10000 g of toluene are injected into a 30 L reaction kiln equipped with a stirring device, a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen introduction tube. The mixture was heated to 105 ° C. while passing nitrogen therethrough and refluxed, and as a result of adding 10.0 g of tertiary millperoxy isononanoate (manufactured by Atopy and Yoshitomi, trade name: Lupazol 570) as an initiator, A solution consisting of 20.0 g of initiator and 100 g of toluene was added dropwise over 4 hours while solution polymerization was carried out under reflux (about 105 to 110 ° C) and further aged for 4 hours.

얻어진 중합체 용액에 10g 의 인산 스테아릴/인산디스테아릴 혼합물 (사카이 화학 제조, 상품명 : Phoslex A-18) 을 첨가하고, 환류 하 (약 90 ∼ 110℃) 에서 5 시간, 환화 축합 반응을 실시하였다. 이어서, 상기 고리화 축합 반응으로 얻어진 중합체 용액을 배럴 온도 260℃, 회전수 100rpm, 감압도 13.3 ∼ 400hPa (10 ∼ 300mmHg), 리어 벤트수 1 개, 포어 벤트수 4 개의 벤트 타입 스크루 2 축 압출기 (Φ = 29.75㎜, L/D = 30) 에 수지량 환산으로 2.0㎏/시간의 처리 속도로 도입하여, 그 압출기 내에서 고리화 축합 반응과 탈휘 (脫揮) 를 실시하고, 압출함으로써, 투명한 락톤 고리 함유 아크릴계 수지 펠릿을 얻었다.10 g of stearyl phosphate / distearyl phosphate mixture (manufactured by Sakai Chemical, trade name: Phoslex A-18) was added to the obtained polymer solution, and a cyclization condensation reaction was performed at reflux (about 90 to 110 ° C) for 5 hours. . Subsequently, the polymer solution obtained by the cyclocondensation reaction was subjected to a vent type screw twin screw extruder having a barrel temperature of 260 ° C., a rotational speed of 100 rpm, a reduced pressure of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), a number of rear vents, and four pore vents ( Φ = 29.75 mm, L / D = 30), introduced at a processing rate of 2.0 kg / hour in terms of resin amount, subjected to cyclization condensation reaction and devolatilization in the extruder, and extruded to give transparent lactone. Ring-containing acrylic resin pellets were obtained.

락톤 고리 함유 아크릴계 수지 펠렛의 락톤 고리화율은 97.0％, 질량 평균 분자량은 147700, 멜트 플로레이트는 11.0g/10 분, Tg (유리 전이 온도) 는 130℃ 이었다.The lactone cyclization rate of the lactone ring-containing acrylic resin pellets was 97.0%, the mass average molecular weight was 147700, the melt florate was 11.0 g / 10 min, and Tg (glass transition temperature) was 130 ° C.

〔제조예 3 : 폴리비닐알코올계 접착제 수용액의 조제〕Preparation Example 3: Preparation of Polyvinyl Alcohol-Based Adhesive Solution

아세토아세틸기 변성된 폴리비닐알코올 수지 100 중량부 (아세틸화도 13％) 에 대해 메틸올멜라민 20 중량부를 함유하는 수용액을 농도 0.5 중량％ 가 되도록 조정한 폴리비닐알코올계 접착제 수용액을 조제하였다.A polyvinyl alcohol adhesive solution solution was prepared in which an aqueous solution containing 20 parts by weight of methylolmelamine was adjusted to a concentration of 0.5% by weight based on 100 parts by weight of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (13% by acetylation degree).

〔실시예 1〕EXAMPLE 1

압출기에 상기에서 얻어진 락톤 고리 함유 아크릴계 수지 (락톤 고리화율은 20％) 를 공급하여, 250℃ 에서 용융 혼련한 후, T 다이로부터 압출하고, 냉각 롤로 수냉하고 인취하여, 두께 100㎛ 의 필름을 얻었다. 그 후, 순차적으로 2 축 압출기에서 종방향 연신 1.8 배 (가열 온도 140℃), 이어서 횡방향 연신 2.4 배 (가열 온도 140℃) 로 하여, 두께 30㎛ 의 2 축 연신 필름을 얻었다.After supplying the lactone ring containing acrylic resin (20% of lactone cyclization rate) obtained above to an extruder, melt-kneading at 250 degreeC, it extruded from a T die, water-cooled and taken out with a cooling roll, and obtained the film of 100 micrometers in thickness. . Then, the biaxially stretched film of thickness 30micrometer was obtained by carrying out longitudinal stretch 1.8 times (heating temperature 140 degreeC), and then transverse stretching 2.4 times (heating temperature 140 degreeC) by the twin screw extruder sequentially.

얻어진 2 축 연신 필름의 일방의 면에, 와이어바를 이용하여 염화 메틸렌을 도공하여, 실온에서 바람 건조시켰다.Methylene chloride was coated on one surface of the obtained biaxially stretched film using a wire bar, and air dried at room temperature.

계속하여, 실란 커플링제 (토오레 다우 주식회사 제조, 상품명 : APZ-6661) 100 부에 대해 이소프로필알코올을 66.7 부 첨가함으로써 조제한 용액을 와이어바 ＃5 로 도포하여, 90℃ 에서 2 분간 건조시켰다. 증발 후의 앵커층의 두께는 50㎚ 이었다.Subsequently, the solution prepared by adding 66.7 parts of isopropyl alcohol with respect to 100 parts of silane coupling agents (Toray Dow Co., Ltd. make, brand name: APZ-6661) was apply | coated with the wire bar # 5, and it dried at 90 degreeC for 2 minutes. The thickness of the anchor layer after evaporation was 50 nm.

상기에서 얻어진 폴리비닐알코올계 접착제 수용액을 상기 필름의 앵커층측과 편광자 간에 흘리면서 압착시키고, 70℃ 에서 10 분간 건조시킴으로써 편광판 (1) 을 제작하였다.The polarizing plate 1 was produced by crimping the polyvinyl alcohol-type adhesive agent aqueous solution obtained above while flowing between the anchor layer side of the said film, and a polarizer, and drying at 70 degreeC for 10 minutes.

편광판 (1) 의 리워크 시험 및 굴곡 시험의 결과를 표 1 에 나타내었다.Table 1 shows the results of the rework test and the bending test of the polarizing plate 1.

〔실시예 2〕EXAMPLE 2

염화 메틸렌 대신에 아세트산에틸을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 실시하여, 편광판 (2) 을 제조하였다.The polarizing plate 2 was manufactured like Example 1 except having used ethyl acetate instead of methylene chloride.

편광판 (2) 의 리워크 시험 및 굴곡 시험의 결과를 표 1 에 나타내었다.Table 1 shows the results of the rework test and the bending test of the polarizing plate 2.

〔실시예 3〕EXAMPLE 3

염화 메틸렌 대신에 메틸에틸케톤을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 실시하여, 편광판 (3) 을 제작하였다.The polarizing plate 3 was produced like Example 1 except having used methyl ethyl ketone instead of methylene chloride.

편광판 (3) 의 리워크 시험 및 굴곡 시험의 결과를 표 1 에 나타내었다.Table 1 shows the results of the rework test and the bending test of the polarizing plate 3.

〔실시예 4〕EXAMPLE 4

염화 메틸렌 대신에 메틸이소부틸케톤을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 실시하여, 편광판 (4) 을 제작하였다.The polarizing plate 4 was produced like Example 1 except having used methyl isobutyl ketone instead of methylene chloride.

편광판 (4) 의 리워크 시험 및 굴곡 시험의 결과를 표 1 에 나타내었다.Table 1 shows the results of the rework test and the bending test of the polarizing plate 4.

〔비교예 1〕[Comparative Example 1]

얻어진 2 축 연신 필름에 염화 메틸렌을 도공하는 대신에 방전량 133w·min/㎡ 로 코로나 처리를 실시한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 실시하여, 편광판 (C1) 을 제조하였다.Instead of coating methylene chloride on the obtained biaxially stretched film, it carried out similarly to Example 1 except having corona-treated with discharge amount 133w * min / m <2>, and manufactured the polarizing plate (C1).

편광판 (C1) 의 리워크 시험 및 굴곡 시험의 결과를 표 1 에 나타내었다.Table 1 shows the results of the rework test and the bending test of the polarizing plate (C1).

실시예 1 ∼ 4 의 결과가 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 함유하는 필름의 일방의 면을 특정 용제로 처리함으로써, 편광자와의 접착성이 우수한 편광자 보호 필름을 제공할 수 있으며, 이와 같은 편광자 보호 필름과 편광자를 포함하는 편광판에서는, 편광자 보호 필름과 편광자의 접착성이 우수하여, 박리하기 매우 어렵다는 것을 알 수 있다.As the result of Examples 1-4 shows, the polarizer protective film excellent in adhesiveness with a polarizer can be provided by treating one surface of the film containing (meth) acrylic-type resin as a main component with a specific solvent, In the polarizing plate containing such a polarizer protective film and a polarizer, it is understood that adhesiveness of a polarizer protective film and a polarizer is excellent and it is very difficult to peel off.

산업상의 이용가능성Industrial availability

본 발명의 편광자 보호 필름은, 각종 화상 표시 장치 (액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, PDP 등) 에 바람직하게 사용할 수 있다. The polarizer protective film of this invention can be used suitably for various image display apparatuses (liquid crystal display apparatus, organic electroluminescence display, PDP, etc.).

Claims

The manufacturing method of the polarizer protective film which manufactures the film containing 50-99 weight% of (meth) acrylic-type resins by extrusion molding, and apply | coats the solvent which can swell or dissolve the said film to one surface of the said film. .

The method of claim 1,

The manufacturing method of the polarizer protective film whose said (meth) acrylic-type resin is (meth) acrylic-type resin which has a lactone ring.

The polarizer protective film obtained by the manufacturing method of Claim 1.

The polarizing plate which has a polarizer in the surface side by which the solvent which can swell or dissolve the said film of the polarizer protective film of Claim 3 is apply | coated.

The method of claim 4, wherein

The polarizing plate which has an adhesive bond layer between the said polarizer protective film and the said polarizer.

The method of claim 5,

The adhesive layer is a layer formed of a polyvinyl alcohol-based adhesive.

The method according to any one of claims 4 to 6,

The polarizing plate which further has an adhesive layer in at least one of outermost layers.

An image display device comprising at least one polarizing plate according to any one of claims 4 to 6.