KR100941376B1 - 폐빙초산을 재활용한 친환경 액상 제설제 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

폐빙초산을 재활용한 친환경 액상 제설제 조성물 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폐빙초산을 재활용한 친환경 액상 제설제 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 중량%로, 빙초산: 18-23%, 수산화나트륨: 8-12%, 글리세린: 7-11%, 수산화 칼륨: 5-10%, 포타슘 카보네이트: 0.7-1.0%, 디소듐 숙시네이트: 0.3-0.5% 및 잔부 물로 조성된 비염화물계 액상 제설제 조성물에 있어서; 상기 빙초산은 반도체 소자 금속배선공정에서 세정작업 후 폐기처분되는 폐빙초산을 수거한 후 여과한 것을 사용하며; 상기 액상 제설제 조성물은 어는점이 -40℃ 이하인 것을 특징으로 하는 폐빙초산을 재활용한 친환경 액상 제설제 조성물을 제공한다.
본 발명은 폐빙초산의 재활용이 가능하고, 가격이 기존 대비 현저히 저렴하며, 비염화물계 액상 제설제이기 때문에 금속과 콘크리트 구조물을 부식시키지 않고, 하천이나 토양에 흘러들어가도 독성화나 오염이 일어나지 않아 친환경적이며, 극저온에서도 제설로 인한 재결빙 방지 등의 기능을 탁월하게 수행할 수 있는 효과가 있다.
비염화물계, 액상 제설제, 빙초산, 부식성, 재결빙

Description

폐빙초산을 재활용한 친환경 액상 제설제 조성물 및 그 제조방법{LIQUID TYPE COMPOSITION OF DEICING CHEMICALS RECYCLING WASTED GLACIAL ACETIC ACID AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은 염소 이온이 함유되지 않은 비염화물계 저부식성 및 저독성 액상 제설제에 관한 것으로, 보다 상세하게는 일정한 순도를 함유한 폐빙초산을 여과하여 제설시 사용하고 있는 염화칼슘 수용액을 대체하여 부식이나 환경 오염 문제 등을 감소시킬 수 있도록 개선된 폐빙초산을 재활용한 친환경 액상 제설제 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로, 제설용 제품들은 식염(염화나트륨), 염화칼슘 및 염화마그네슘 등의 염화물계와 칼슘 마그네슘 아세테이트(CMA), CMO(Calcium Magnesium of Organic acids) 및 요소가 있는데 이 중에서 가격이 저렴하다는 이유로 염화물계 제설제를 가장 많이 사용하고 있다.
염화물계 제설제품류는 강한 독성이나 부식성 등으로 자동차, 시설구조물 및 생태계에 막대한 악영향을 초래하고 있으나 이를 대체할 제품은 미비한 실정이다.
또한, 염화칼슘, 식염이 갖는 강한 부식성 때문에 도로(콘크리트, 아스팔트 ), 교량, 차량, 시설구조물 등의 내구성 저하 그리고 지하수, 하천 및 토양오염 등으로 생태계에 막대한 영향을 초래하고 있어 선진국에서는 환경을 보호하고 신속한 제설작업이 가능한 친환경 제설제 개발에 심혈을 기울이고 있는 실정이다.
이와 관련하여, 주요 선진국들의 예를 살펴보면, 미국의 경우 영상에서 영하 5℃까지의 기온에서는 암염(NaCl)과 부순 모래를 섞어서 사용하며, -5℃ 미만일 경우에는 암염의 양을 줄이거나 염화칼슘을 부순 모래와 섞어서 사용하고 있다.
캐나다의 경우에는 주로 소금을 사용하고 있으며 노면 동결 등 필요시 모래를 사용한다.
스위스의 경우에는 소금과 소금용액을 혼합하여 주로 살포하고 있으며 산악 및 도시 보도는 모래를 살포하고 있으며, 요구 서비스 수준이 높은 도로에는 사전에 동결방지제를 살포하고 있고, 특히 교량에는 자동 제빙제 살포 시스템을 시범 설치하여 운영하고 있다.
일본의 경우에는 동절기 다설/한랭 지역의 도로교통을 확보하기 위한 특별법을 마련하여 대상 노선을 지정 시행하고 있다. 특히, 슬러쉬 제거장비, 풍력 등을 이용한 융설시설, 폐열을 이용한 고온수 살포융설 시설의 신기술을 개발하였다.
국내에서는 일반적으로 제설에는 염화칼슘, 염화나트륨 등 염화물계 고체 제설제를 사용하고 있는데, 염화물계 특유의 강한 독성으로 인해 시설물, 구조물은 물론 차량 등에 직접 부식작용을 일으키고 용해액으로 인해 강과 하천 토지의 오염 등 환경 파괴가 심각한 실정이다.
또한, 이같은 고체 제설제 사용의 단점과 제설제의 과다 사용 및 모래를 동 시에 살포함으로 인해 사후 청소작업이 필요하여 고비용을 지출하는 문제가 있다.
구체적으로, 염화칼슘이나 염화나트륨은 염소이온이 존재하므로 철(Fe)과 반응하면 급격히 염화철(FeCl2)를 형성해 자동차, 철근, 철골 구조물을 심각하게 부식시킨다.
또한, 앞서 설명하였듯이 용해된 염화칼슘이 토양 및 하천으로 유입됨으로써 발생되는 피해는 도로, 토양 산성화에 의한 환경(도로주위의 생물, 상수원, 수질, 가로수 등) 오염의 주범으로 그 피해의 정도는 액수로 계산할 수조차 없는 실정이다.
이에, 비염화물계 액상 제설제가 개시된 바 있으며, 일 예로 등록특허 제588820호, 등록특허 제0894567호, 공개특허 제2008-0094448호 등을 들 수 있다.
그런데, 이들 개시 기술들은 비염화물계여서 부식성이 없고 재결빙이 방지되어 제설작업의 용이성을 제공하는 등 많은 장점이 있으나, 그럼에도 불구하고 가격이 너무 비싸 사용 기피현상이 초래되고 있다.
한편, 국내 반도체 산업의 활성화에 따라 반도체 소자 금속배선 형성공정에서는 세정작업 후 폐빙초산이 다량 발생되는데, 거의 대부분 폐기처분되고 있어 폐기 처분에 따른 비용증가는 물론 인력과 시간이 낭비되고 있는 것도 사실이다.
본 발명은 상술한 바와 같은 종래 기술상의 제반 문제점들을 감안하여 이를 해결하고자 창출된 것으로, 수산화나트륨과 반응하여 액상의 초산나트륨으로 변하면서 어는점을 낮출 수 있는 빙초산의 특성을 활용하여 저렴한 비용으로 친환경 비염화물계 액상 제설제를 구현하되, 반도체 소자 금속배선공정에서 발생되는 폐빙초산을 재활용함으로써 자원 재활용에 따른 제조원가를 낮추고, 금속과 콘크리트 구조물 등에 대한 부식을 일으키지 않으며, 어는점이 -40℃ 이하여서 제설 작업 후 낮은 온도에서도 재결빙을 방지하여 차량의 안전운행을 도모하고, 저렴한 가격 특성 때문에 활용도를 극대화시킬 수 있도록 한 폐빙초산을 재활용한 친환경 액상 제설제 조성물 및 그 제조방법을 제공함에 그 주된 해결 과제가 있다.
본 발명은 상기한 해결 과제를 달성하기 위한 수단으로, 중량%로, 빙초산: 18-23%, 수산화나트륨: 8-12%, 글리세린: 7-11%, 수산화 칼륨: 5-10%, 포타슘 카보네이트: 0.7-1.0%, 디소듐 숙시네이트: 0.3-0.5% 및 잔부 물로 조성된 비염화물계 액상 제설제 조성물에 있어서; 상기 빙초산은 반도체 소자 금속배선공정에서 세정작업 후 폐기처분되는 폐빙초산을 수거한 후 여과한 것을 사용하며; 상기 액상 제설제 조성물은 어는점이 -40℃ 이하인 것을 특징으로 하는 폐빙초산을 재활용한 친환경 액상 제설제 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 물과, 폐빙초산으로부터 여과된 빙초산 18-23중량%를 교반기에 넣고 3-5분간 교반하는 제1과정과; 상기 제1과정 후 글리세린 7-11중량%, 수산화 칼륨 5-10중량%, 포타슘 카보네이트 0.7-1.0중량%, 디소듐 숙시네이트 0.3-0.5중량%를 순차로 교반기에 투입하면서 5-7분간 교반하는 제2과정과; 상기 제2과정 후 수산화나트륨을 8-12중량%로 첨가한 다음 3-4분간 더 교반하는 제3과정을 포함하여 구성되는 비염화물계 액상 제설제 조성물을 제조하는 방법에 있어서; 상기 제1,2,3과정에서 교반은 250 ~ 300rpm의 저속으로 교반되는 것을 특징으로 하는 폐빙초산을 재활용한 친환경 액상 제설제 조성물의 제조방법을 제공한다.
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본 발명은 폐빙초산의 재활용이 가능하고, 가격이 기존 대비 현저히 저렴하며, 비염화물계 액상 제설제이기 때문에 금속과 콘크리트 구조물을 부식시키지 않고, 하천이나 토양에 흘러들어가도 독성화나 오염이 일어나지 않아 친환경적이며, 극저온에서도 제설로 인한 재결빙 방지 등의 기능을 탁월하게 수행할 수 있는 효과가 있다.
이하에서는, 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명은 염소이온이 포함되지 않은 비염화물계 저부식성, 저독성 액상 제설제로서 인체에 무해하고 친환경적이며, 특히 반도체 소자에 금속배선을 형성하는 공정에서 세정작업 후 발생되는 폐빙초산을 재활용하여 저렴한 가격으로 제조될 수 있다.
뿐만 아니라, 본 발명에 따른 액상 제설제는 염화물계 습염식 제설시 사용되는 염화칼슘 수용액을 완전히 대체할 수 있으므로 금속 또는 콘크리트 구조물의 부식을 방지하며, 어는점이 -40℃ 이하를 유지하므로 제설 작업 후 재결빙도 방지할 수 있어 차량의 안전운전 도모는 물론 제설작업의 편의성을 증대시킬 수 있다.
이를 위해, 본 발명에 따른 액상 제설제는 중량%로, 빙초산: 18-23%, 수산화나트륨: 8-12%, 글리세린: 7-11%, 수산화 칼륨: 5-10%, 포타슘 카보네이트: 0.7-1.0%, 디소듐 숙시네이트: 0.3-0.5% 및 잔부 물로 조성된다.
그러면, 상기의 성분과 조성비를 갖는 본 발명 액상 제설제 조성물의 수치한정 사유에 대하여 설명한다.
[빙초산(glacial acetic acid): 18-23중량%]
빙초산은 수분이 적고 순도가 높은 아세트산으로서 실온에서 액체이고, 주로 용매 또는 합성원료로 쓰인다.
이러한 빙초산은 낮은 실온에서 얼음 상태인 고체가 되므로 빙초산이라 명명되었으며, 특히 수산화나트륨과 반응하여 액상 초산나트륨을 형성함으로써 어는점을 더욱 낮추는 역할을 하게 된다.
본 발명에서는 반도체 소자 금속배선 형성공정에서 세정작업 후 발생되는 폐빙초산을 수거한 후 여과하여 이물질을 제거한 것이 사용된다.
이때, 상기 폐빙초산에 포함되는 주된 이물질은 반도체 소자 금속배선 형성시 제거되는 절연막인 실리카(이산화규소)이고 다른 성분들은 극미량이므로, 이를 순도있게 정제할 필요는 없으며 단순히 여과하여 이물질만을 제거한 후 그대로 사용됨이 바람직하다. 그리고, 실리카는 흡습성이 있어 건조제로 사용하는 물질로서 본 발명에서 사용되는 다른 성분들과 전혀 연관성이 없고 액상 제설제의 특성을 저해하지도 않기 때문에 큰 문제가 되지 않는다.
따라서, 자원의 재활용에 따른 국가경쟁력 제고는 물론 저렴한 가격으로 액상 제설제를 제조할 수 있게 된다.
이때, 상기 빙초산을 18중량% 미만으로 첨가하게 되면 수산화나트륨과의 반응성이 떨어져 액상 초산나트륨 형성이 미약하고, 23중량%를 초과하게 되면 과포화로 빙초산이 증가하게 되므로 상기 범위로 한정하여야 한다.
[수산화나트륨(sodium hydroxide): 8-12중량%]
수산화나트륨은 대표적인 강염기이자 조해성을 가진 물질로서, 수산화나트륨 단독으로 사용하게 되면 다른 물질을 부식시키는 성질을 가진다.
본 발명에서는 이러한 수산화나트륨을 적절히 제어하여 빙초산과 반응시켜 약염기이면서 융해열이 큰 액상 초산나트륨(sodium acetate)을 구성하도록 함으로써 부식성을 억제하고, 제설능력을 향상시키면서 어는점을 더 낮출 수 있도록 구성된다.
이때, 상기 수산화나트륨을 상기 범위로 한정하는 이유는 앞서 설명한 빙초산의 첨가함량에 대응되게 구성하기 위함이다.
[글리세린(Glycerin): 7-11중량%]
글리세린은 저온에서 탁월한 안정성과 재결빙 지연효과를 갖도록 하기 위해 첨가되는 물질로, 방부작용이 있으며, 희박용액의 자극을 완화하는 특성을 갖는다.
이러한 글리세린을 7중량% 미만으로 첨가하게 되면 안정성과 재결빙 지연효과가 급격히 저하되고, 11중량%를 초과하여 첨가하게 되면 어는점 강하 및 융빙을 방해할 수 있으므로 다른 성분들의 첨가량을 고려하여 상기 범위로 첨가되어야 한다.
[수산화 칼륨(potassium hydroxide): 5-10중량%]
본 발명에서 수산화 칼륨는 어는점 내림을 증대시키고, 융빙제 역할을 한다.
이를 위해, 상기 수산화 칼륨은 5-10중량%로 첨가되어야 하는데, 만약 5중량% 미만으로 첨가되게 되면 융빙 기능이 급격히 저하되고, 10중량%를 초과하게 되면 염기성이 강하게 나타나 부식성과 제설제의 안정성을 저해할 우려가 높으므로 상기 범위로 한정되어야 한다.
[포타슘 카보네이트(potassium carbonate): 0.7-1.0중량%]
포타슘 카보네이트는 탄소강에 대한 부식 방지효과가 매우 크기 때문에 미량이지만 본 발명에서 반드시 첨가되어야 하는 성분중 하나이다.
이러한 포타슘 카보네이트는 0.7중량% 미만으로 첨가되게 되면 탄소강에 대한 부식 방지효과가 극미하고, 1.0중량%를 초과하게 되면 다른 성분들의 기작을 방해하므로 상기 범위로 한정되어야 한다.
[디소듐 숙시네이트(disodium succinate): 0.3-0.5중량%]
디소듐 숙시네이트는 부식방지제의 역할을 하는 것으로서, 그 함량은 전체 조성물 중 0.3-0.5중량%로 미량 첨가된다.
특히, 상기 디소듐 숙시네이트는 포타슘 카보네이트와 달리 비철금속에 대한 부식 방지효과가 크기 때문에 이 성분또한 미량이지만 본 발명에서 반드시 첨가되어야 할 성분중 하나이다.
만약, 상기 디소듐 숙시네이트가 0.3 중량% 미만으로 첨가되게 되면 비철금속의 부식방지에 큰 효과가 없으며, 0.5 중량%를 초과하게 되면 오히려 어는점 강하를 방해하는 문제가 발생되므로 상기 범위로 한정되어야 한다.
이러한 디소듐 숙시네이트는 보통 소듐 하이드록사이드와 숙신산(succinic acid)을 이용하여 제조할 수 있다.
이와 같은 조성에 잔부로 물이 첨가됨으로써 본 발명에 따른 제설제 조성물이 완성되게 되는데, 이를 통해 제설제에서 가장 중요하게 요구되는 특성인 신속한 제설과, 재결빙의 지연, 환경에 대한 피해 최소화를 달성할 수 있게 된다.
특히, 반도체 소자 금속배선 형성공정에서 발생되는 폐빙초산을 재활용할 수 있어 비용절감, 자원의 재활용에 따른 국가경쟁력 제고에도 기여하게 된다.
한편, 상술한 조성으로 이루어진 본 발명에 따른 제설제 조성물은 다음과 같은 과정을 거쳐 친환경 액상 제설제로 제조될 수 있다.
먼저, 본 발명 조성비에 따른 물을 교반기에 넣고, 폐빙초산으로부터 여과된 빙초산을 18-23중량% 첨가한 상태에서 3-5분간 교반하는 과정을 거치게 된다.
이렇게 물과 빙초산을 먼저 교반하는 이유는 빙초산이 충분히 희석되도록 하여 후속 첨가되는 성분들과의 반응성을 높이도록 하기 위함이다.
이어, 글리세린 7-11중량%, 수산화 칼륨 5-10중량%, 포타슘 카보네이트 0.7-1.0중량%, 디소듐 숙시네이트 0.3-0.5중량%를 순차로 교반기에 투입하면서 5-7분간 250~300 rpm으로 교반하는 과정을 거치게 된다.
이때, 교반기를 상기 범위의 속도로 회전시키는 이유는 저속 교반을 통해 성 분조성들의 충분하고 안정적인 혼합이 이루어지도록 하기 위함이다.
이후, 충분한 교반이 완료되면 최종적으로 수산화나트륨을 8-12중량%로 첨가한 다음 3-4분간 더 교반함으로써 본 발명에 따른 비염화물계 저부식성 액상 제설제를 제조할 수 있게 된다.
이때, 마지막 교반도 상기 교반속도로 교반함이 바람직하다.
그리고, 수산화나트륨을 가장 마지막에 첨가하는 이유는 다른 성분들을 모두 안정화시킨 상태에서 최종적으로 빙초산과 반응을 통해 액상 초산나트륨을 형성하도록 함으로써 염기도를 최종 조정하게 되며 또한 조해성을 최대한 이용할 수 있도록 하기 위함이다.
여기에서, 상술한 제조과정의 작업환경은 성분들의 특성과 반응성을 고려하여 상온~25℃에서 이루어져야 하며, 이렇게 조성된 조성물은 어는점이 -40℃ 이하로서, 제설 작업중 재결빙의 문제가 없어져 제설작업의 용이성이 확보된다.
특히, 본 발명에 따른 제설제는 수용성이 크기 때문에 대량 제조를 위해 큰 용기에서 순환펌프나 수중 모터 펌프를 이용하면 보다 쉽고 단시간에 많은 양을 제조할 수 있게 된다.
이하, 실시예에 대하여 설명한다.
본 발명에 따른 제설제의 특성을 확인하기 위하여 하기한 표 1과 같은 성분 조성으로 발명재 및 비교재를 제조하였으며, 이를 금속시편에 사용하여 부식 시험 및 융빙, 재결빙 성능을 테스트하였다.
그리고, 테스트 결과는 표 2,3에 나타내었다.
구분 빙초산 수산화나트륨 글리세린 수산화 칼륨 포타슘 카보네이트 디소듐 숙시네이트
발명재1 18 8 7 5 0.7 0.3 Bal.
발명재2 20 10 9 7 1 0.5 Bal.
발명재3 21 9 10 8 0.8 0.5 Bal.
발명재4 23 12 11 10 1 0.5 Bal.
비교재1 14 5 5 3 0.5 0.1 Bal.
비교재2 25 15 13 12 2 1 bal.
(단위는 100g 기준으로 첨가되는 g으로 하였다.)
금속시편/구분 발명재1 발명재2 발명재3 발명재4 비교재1 비교재2
Fe(KS D 3512) 무게변화 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 0.0019 0.0015
색상변화
Brass(KS D 5505) 무게변화 0.0007 0.0007 0.0007 0.0007 0.0038 0.0034
색상변화
Ti(ASTM B265) 무게변화 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0010 0.0009
색상변화
Al(KSD 6701) 무게변화 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0018 0.0016
색상변화
SUS(KS D 3698) 무게변화 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0020 0.0015
색상변화
{이때, 무게변화의 단위는 mg/㎠이고, Fe(KS D 3512),Brass(KS D 5505) 시편의 시험방법은 ASTM F483(96시간 침지)} 방식이었다.
아울러, 융빙, 재결빙 시험은 제설제의 가장 중요한 성능과 품질에 관련된 사항으로 환경부의 제설제(EL-610) 기준을 참고하여 실시하였으며, 그 결과는 다음 표 3과 같다.
구분 -5℃ -12℃
10분 30분 60분 120분 10분 30분 60분 120분
융 빙 효 율 환경부 기준 0.5 1.2 1.5 재결빙 없을것 0.2 0.5 0.7 재결빙 없을것
발명재1 0.99 1.54 2.31 재결빙 없음 0.82 1.13 2.04 재결빙 없음
발명재2 0.97 1.53 2.30 재결빙 없음 0.80 1.13 2.00 재결빙 없음
발명재3 0.99 1.55 2.31 재결빙 없음 0.81 1.12 2.01 재결빙 없음
발명재4 0.98 1.52 2.30 재결빙 없음 0.81 1.14 2.02 재결빙 없음
비교재1 1.42 2.98 4.20 재결빙 발생 1.99 2.88 4.02 재결빙 발생
비교재2 2.80 3.04 4.80 재결빙 발생 2.46 3.20 4.87 재결빙 발생
상기 표 3의 융빙 효율은 제설제 1g당 녹은 얼음의 질량(g)으로 표현된 내용이며, 실질적인 재결빙은 600분 이상이 지나도 재결빙이 되지 않았다.
따라서, 본 발명의 제설제는 다양한 조건의 인증기준이나 성능상의 기준을 능가하고 있음을 확인할 수 있었고, 이를 통해 기존 제설제를 및 개시된 비염화물계 제설제를 저렴한 가격으로 충분히 대체할 수 있음을 확인하였다.
그리고, 상술한 바와 같은 본 발명에 따른 액상 제설제를 이용하여 제설 작업을 실시하는 방식은 기존의 다양한 살수장비를 이용하여 적설량에 따라 살포량을 조절하여 사용하면 된다.
이상의 설명에서 본 발명은 특정의 실시예와 관련하여 설명하였지만, 특허 청구 범위에 의해 나타난 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 한도 내에서 다양한 개량이 가능하다는 것을 당 업계에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구나 쉽게 알 수 있는 것이다.

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  3. 중량%로, 빙초산: 18-23%, 수산화나트륨: 8-12%, 글리세린: 7-11%, 수산화 칼륨: 5-10%, 포타슘 카보네이트: 0.7-1.0%, 디소듐 숙시네이트: 0.3-0.5% 및 잔부 물로 조성된 비염화물계 액상 제설제 조성물에 있어서;
    상기 빙초산은 반도체 소자 금속배선 형성공정에서 세정작업 후 폐기처분되는 폐빙초산을 수거한 후 여과한 것을 사용하며;
    상기 액상 제설제 조성물은 어는점이 -40℃ 이하인 것을 특징으로 하는 폐빙초산을 재활용한 친환경 액상 제설제 조성물.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 물과, 폐빙초산으로부터 여과된 빙초산 18-23중량%를 교반기에 넣고 3-5분간 교반하는 제1과정과; 상기 제1과정 후 글리세린 7-11중량%, 수산화 칼륨 5-10중량%, 포타슘 카보네이트 0.7-1.0중량%, 디소듐 숙시네이트 0.3-0.5중량%를 순차로 교반기에 투입하면서 5-7분간 교반하는 제2과정과; 상기 제2과정 후 수산화나트륨을 8-12중량%로 첨가한 다음 3-4분간 더 교반하는 제3과정을 포함하여 구성되는 비염화물계 액상 제설제 조성물을 제조하는 방법에 있어서;
    상기 제1,2,3과정에서 교반은 250 ~ 300rpm의 저속으로 교반되는 것을 특징으로 하는 폐빙초산을 재활용한 친환경 액상 제설제 조성물의 제조방법.
  7. 삭제
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