KR101663165B1 - 유기산을 이용한 저부식성 친환경 액상 제설제와 이의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 유기산을 이용한 저부식성 친환경 액상 제설제와 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 제설효과가 우수한 염화칼슘을 주성분으로 하면서 유기산의 첨가에 의해 철의 부식과 환경피해 등을 불러일으키는 염화칼슘의 부작용은 저감시킬 수 있는 저부식성 친환경 액상 제설제와 이의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 유기산을 이용한 저부식성 친환경 액상제설제는 30 내지 33% 농도의 염화칼슘 용액, 구연산 또는 구연산염, 과산화수소수를 함유하고, 상기 구연산 또는 구연산염은 0.1 내지 1.0중량%를 함유한다.
본 발명의 유기산을 이용한 저부식성 친환경 액상제설제는 30 내지 33% 농도의 염화칼슘 용액, 구연산 또는 구연산염, 과산화수소수를 함유하고, 상기 구연산 또는 구연산염은 0.1 내지 1.0중량%를 함유한다.
Description
본 발명은 유기산을 이용한 저부식성 친환경 액상 제설제와 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 제설효과가 우수한 염화칼슘을 주성분으로 하면서 유기산의 첨가에 의해 철의 부식과 환경피해 등을 불러일으키는 염화칼슘의 부작용은 저감시킬 수 있는 저부식성 친환경 액상 제설제와 이의 제조방법에 관한 것이다.
전 지구적인 기상 이변 등으로 최근 들어 동절기 폭설이 우리나라는 물론 전 세계적으로 빈번하게 발생하고 있으며, 이에 따라 도로에 사용하는 제설제의 사용량도 급증하고 있다.
현재 국내에서 사용하고 있는 제설제는 고형 염화칼슘에 소금 또는 모래 등을 섞어서 사용하는 형태가 일반적이며, 최근 들어 고형 염화칼슘을 소금과 함께 물에 섞어 도로에 분사하는 습염살포 방식도 활용되고 있다.
하지만, 종래의 염화물계 제설제는 제설작업의 효과가 뛰어나나 식물 및 도로, 차량의 부식, 토양 오염 등의 사회적인 문제를 야기하고 있다.
제설작업시 노면이나 교량에 살포되는 염화칼슘이나 염화나트륨은 염소이온이 존재하므로 철(Fe)과 반응하면 급격히 염화철(FeCl2)를 형성해 자동차, 철근, 철골 구조물을 심각하게 부식시킨다. 염화칼슘은 매우 빠른 속도로 철을 부식시키며 콘크리트, 아스팔트 등도 부식시킴으로써 자동차, 교량은 물론 모든 도로시설물의 수명을 단축시킨다. 특히 교량 및 고가도로는 철 구조물로서 용접부위가 20~40배 빠른 속도로 부식된다는 연구결과가 있는 것으로 알려져 있다.
또한, 염화칼슘은 물에 용해되어 하천 및 토양에 유입되면서 수질오염 및 토양의 산성화를 유발한다. 또한 각국 자료에 의하면 염화칼슘은 도로변의 초목, 나무, 채소 등 식물을 고사시키고 동물의 발과 피부에 피부병, 가려움증을 유발하는 등 환경에 피해를 주는 원인으로 알려져 있다.
이러한 문제점을 고려하여 다양한 비염화물계 제설제가 개발되었는데, 그 중 대표적으로 요소(Urea), 칼슘 마그네슘 아세테이트(Calcium Magnesium Acetate, CMA)가 공지되어 있다. 관련된 특허기술로 등록특허 제0179334호에 비염화물계 제설제의 제조방법이 개시되어 있다.
종래의 비염화물계 제설제는 부식 및 환경에 대한 부작용은 줄일 수 있으나 제조 공정이 복잡하여 상용화되기 어렵고, 염화물계 제절제에 비해 제설효과가 낮고 가격이 높아 활용에 걸림돌이 되고 있다.
따라서 가격이 저렴하고 제설성능이 확인된 염화물계 제설제의 독성 및 부식성을 저감시킬 수 있는 제품 개발이 요구되는 실정이다.
본 발명은 상기의 문제점을 개선하고자 창출된 것으로서, 제설효과가 우수한 염화칼슘을 주성분으로 하면서 유기산의 첨가에 의해 철의 부식과 환경피해 등을 불러일으키는 염화칼슘의 부작용은 저감시킬 수 있는 저부식성 친환경 액상 제설제와 이의 제조방법에 관한 것이다.
상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 유기산을 이용한 저부식성 친환경 액상제설제는 30 내지 33% 농도의 염화칼슘 용액, 구연산 또는 구연산염, 과산화수소수를 함유하고, 상기 구연산 또는 구연산염은 0.1 내지 1.0중량%를 함유하는 것을 특징으로 한다.
상기 구연산염은 구연산나트륨 또는 구연산칼륨인 것을 특징으로 한다.
그리고 상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 유기산을 이용한 저부식성 친환경 액상제설제의 제조방법은 농도 35%의 염산에 석회석을 혼합하여 30 내지 60분 동안 반응시켜 염화칼슘 용액을 수득하는 단계와; 상기 염화칼슘 용액을 여과하여 미반응 석회석을 제거하는 단계와; 상기 미반응 석회석이 제거된 염화칼슘 용액에 구연산 또는 구연산염을 첨가하여 교반하는 단계와; 상기 구연산 또는 구연산염이 첨가된 염화칼슘 용액에 과산화수소수를 첨가하는 단계와; 상기 과산화수소수가 첨가된 염화칼슘 용액에 수산화칼슘 용액을 첨가하여 산성도를 pH 7.0 내지 7.5로 조절하는 단계;를 포함한다.
상기 구연산염은 구연산나트륨 또는 구연산칼륨인 것을 특징으로 한다.
상술한 바와 같이 본 발명은 가격이 저렴하고 제설성능이 확인된 염화칼슘을 주성분으로 하면서 구연산 또는 구연산염을 이용하여 염화칼슘의 독성 및 부식성을 저감시켜 친환경적인 제설제를 제공할 수 있다.
도 1은 -8℃에서 구연산이 첨가된 제설제의 융빙실험결과이고,
도 2는 -16℃에서 구연산이 첨가된 제설제의 융빙실험결과이고,
도 3은 -8℃에서 구연산나트륨이 첨가된 제설제의 융빙실험결과이고,
도 4는 -16℃에서 구연산나트륨이 첨가된 제설제의 융빙실험결과이고,
도 5는 -8℃에서 구연산칼륨이 첨가된 제설제의 융빙실험결과이고,
도 6은 -16℃에서 구연산칼륨이 첨가된 제설제의 융빙실험결과이고,
도 7은 농도 3%의 염화나트륨 용액에 침지시킨 시편에 대한 4가지 시험용액에 침지시킨 시편의 상대 부식성 값을 나타낸 그래프이고,
도 8은 농도 30%의 염화칼슘 용액에 침지시킨 시편에 대한 구연산이 첨가된 제설제에 침지시킨 시편의 상대 부식성 값을 나타낸 그래프이고,
도 9는 농도 33%의 염화칼슘 용액에 침지시킨 시편에 대한 구연산이 첨가된 제설제에 침지시킨 시편의 상대 부식성 값을 나타낸 그래프이고,
도 10은 농도 30%의 염화칼슘 용액에 침지시킨 시편에 대한 구연산칼륨이 첨가된 제설제에 침지시킨 시편의 상대 부식성 값을 나타낸 그래프이고,
도 11은 농도 33%의 염화칼슘 용액에 침지시킨 시편에 대한 구연산칼륨이 첨가된 제설제에 침지시킨 시편의 상대 부식성 값을 나타낸 그래프이고,
도 12는 농도 30%의 염화칼슘 용액에 침지시킨 시편에 대한 구연산나트륨이 첨가된 제설제에 침지시킨 시편의 상대 부식성 값을 나타낸 그래프이고,
도 13은 농도 33%의 염화칼슘 용액에 침지시킨 시편에 대한 구연산나트륨이 첨가된 제설제에 침지시킨 시편의 상대 부식성 값을 나타낸 그래프이다.
도 2는 -16℃에서 구연산이 첨가된 제설제의 융빙실험결과이고,
도 3은 -8℃에서 구연산나트륨이 첨가된 제설제의 융빙실험결과이고,
도 4는 -16℃에서 구연산나트륨이 첨가된 제설제의 융빙실험결과이고,
도 5는 -8℃에서 구연산칼륨이 첨가된 제설제의 융빙실험결과이고,
도 6은 -16℃에서 구연산칼륨이 첨가된 제설제의 융빙실험결과이고,
도 7은 농도 3%의 염화나트륨 용액에 침지시킨 시편에 대한 4가지 시험용액에 침지시킨 시편의 상대 부식성 값을 나타낸 그래프이고,
도 8은 농도 30%의 염화칼슘 용액에 침지시킨 시편에 대한 구연산이 첨가된 제설제에 침지시킨 시편의 상대 부식성 값을 나타낸 그래프이고,
도 9는 농도 33%의 염화칼슘 용액에 침지시킨 시편에 대한 구연산이 첨가된 제설제에 침지시킨 시편의 상대 부식성 값을 나타낸 그래프이고,
도 10은 농도 30%의 염화칼슘 용액에 침지시킨 시편에 대한 구연산칼륨이 첨가된 제설제에 침지시킨 시편의 상대 부식성 값을 나타낸 그래프이고,
도 11은 농도 33%의 염화칼슘 용액에 침지시킨 시편에 대한 구연산칼륨이 첨가된 제설제에 침지시킨 시편의 상대 부식성 값을 나타낸 그래프이고,
도 12는 농도 30%의 염화칼슘 용액에 침지시킨 시편에 대한 구연산나트륨이 첨가된 제설제에 침지시킨 시편의 상대 부식성 값을 나타낸 그래프이고,
도 13은 농도 33%의 염화칼슘 용액에 침지시킨 시편에 대한 구연산나트륨이 첨가된 제설제에 침지시킨 시편의 상대 부식성 값을 나타낸 그래프이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 유기산을 이용한 저부식성 친환경 액상 제설제와 이의 제조방법에 대하여 구체적으로 설명한다.
본 발명의 일 예에 따른 유기산을 이용한 저부식성 친환경 액상 제설제는 염화칼슘 용액을 주성분으로 하고 구연산 또는 구연산염, 과산화수소수가 첨가된다.
염화칼슘 용액은 석회석에 염산을 가하여 제조하는 염산법에 의해 얻을 수 있다. 염산으로 국내 석유화학산업, 산세 또는 에칭공정에서 부산물로 발생되는 폐염산을 활용할 수 있다. 폐염산을 이용함으로써 자원절감과 폐기물 저감 효과가 높고, 활용도가 낮은 공정 부산물을 고부가가치 제품 생산에 재활용할 수 있는 장점을 갖는다.
염화칼슘 용액은 농도 30 내지 33%(w/w)가 적절하다. 농도가 30% 미만이면 제설효과가 낮아지고, 농도가 33%를 초과하면 생태독성과 부식성이 높아지는 문제점이 있다.
구연산 또는 구연산염은 염화칼슘의 독성 및 부식성을 저감시킨다. 구연산은 감귤류에서 가장 많이 얻을 수 있는 유기산으로서, 산미제, PH 조절제, 산화방지제, 세제, 수렴제 등으로 식품, 의약산업에 널리 사용되는 것으로 환경에 무해한 물질이다. 구연산은 금속표면의 산화물을 제거하여 금속의 부식을 방지하는 능력과 금속표면의 변색을 방지한다.
구연산 또는 구연산염의 함량은 액상 제설제 전체 중량에서 0.1 내지 1.0중량%인 것이 바람직하다. 구연산염으로 구연산나트륨 또는 구연산칼륨 등을 이용할 수 있다.
과산화수소수는 액상 제설제 전체 중량에서 0.005 내지 0.5중량%인 것이 바람직하다. 과산화수소수는 농도 25%(w/w)를 사용할 수 있다.
폐염산으로 염화칼슘용액을 얻는 경우, 염화칼슘 용액에는 폐염산에 혼입된 철, 유분, 유기물 등의 불순물이 포함될 수 있다. 과산화수소는 염화칼슘 용액 중에 포함된 소량의 유기성분을 분해시키고 철분을 산화시키는 역할을 한다.
이하, 상술한 유기산을 이용한 저부식성 친환경 액상 제설제의 제조방법에 대하여 설명한다.
본 발명의 유기산을 이용한 저부식성 친환경 액상 제설제의 제조방법은 염산에 석회석을 혼합하여 30 내지 60분 동안 반응시켜 염화칼슘 용액을 수득하는 단계와, 염화칼슘 용액을 여과하여 미반응 석회석을 제거하는 단계와, 미반응 석회석이 제거된 염화칼슘 용액에 구연산 또는 구연산염을 첨가하여 교반하는 단계와, 구연산 또는 구연산염이 첨가된 염화칼슘 용액에 과산화수소수를 첨가하는 단계와, 과산화수소수가 첨가된 염화칼슘 용액에 수산화칼슘 용액을 첨가하여 산성도를 pH 7.0 내지 7.5로 조절하는 단계를 포함한다.
먼저, 염산에 석회석을 혼합하여 염화칼슘 용액을 수득한다. 제설효과가 우수한 30~30%(w/w) 농도의 염화칼슘 용액을 얻기 위해서는 농도 35%(w/w)의 염산을 이용하는 것이 유리하다.
염산과 석회석을 반응조에서 접촉시켜 반응시킨다. 염산 100중량부에 대하여 석회석 55 내지 65중량부를 첨가하여 30 내지 60분 동안 반응시킬 수 있다. 염산과 석회석은 하기와 같이 반응하여 염화칼슘과, 물, 이산화탄소를 생성한다.
CaCO3 + 2HCl → CaCl2 + H2O + CO2
다음으로 염화칼슘 용액을 여과하여 미반응 석회석을 제거한다. 그리고 미반응 석회석이 제거된 염화칼슘 용액에 구연산 또는 구연산염을 첨가한다. 구연산 또는 구연산염은 염화칼슘 용액 중에 충분히 녹을 때까지 교반한다.
그리고 구연산 또는 구연산염이 첨가된 염화칼슘 용액에 과산화수소수를 첨가한다.
다음으로, 과산화수소수가 첨가된 염화칼슘 용액에 수산화칼슘 용액을 첨가하여 산성도를 pH 7.0 내지 7.5로 조절하여 액상 제설제를 얻을 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시 예를 제시하나, 하기 실시 예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시 예에 한정되는 것은 아니다.
(실시예)
농도 35%(w/w)의 염산과 석회석을 반응조에서 1시간 정도 반응시켜 약 pH 2.8, 농도 25~33%(w/w)의 염화칼슘 용액을 수득하였다. 수득한 염화칼슘 용액을 여과하여 미반응 석회석을 제거한 다음 유기산(구연산, 구연산나트륨, 구연산칼륨)을 첨가하여 녹을 때까지 교반하였다. 그리고 염화칼슘 용액에 농도 25%(w/w)의 과산화수소수를 첨가하여 액상 제설제를 제조하였다. 제조된 액상 제설제에 농도 60%(w/w)의 수산화칼슘 용액을 첨가하여 액상 제설제의 pH를 7.2로 조절하여 실험에 사용하였다.
제조된 액상 제설제는 유기산 0.1~1.0중량%, 과산화수소수 0.01중량%로 조성되었다.
<융빙실험>
유기산의 종류와 함량, 염화칼슘 용액의 농도에 따른 액상 제설제를 사용하여 -8℃, -16℃에서 융빙효율을 각각 실험하였다.
1. 실험방법
실험방법은 아래와 같다.
① 물이 냉각된 시험용 접시(직경 10.0cm의 페트리접시에 높이 5mm로 물을 얼린 것)를 냉장고에 설치(바닥과 평행한 상태 유지)
② 제설제가 주입된 주사기를 이용하여 제설제 3ml를 골고루 시험용 접시에 살포
③ 살포 후 15분이 되면 주사기를 이용하여 시험용 접시로부터 융빙액체를 흡입해서 액체의 부피를 정밀하게 체크(체크 된 융빙액체의 부피에서 제설제의 부피를 뺀 값을 융빙량으로 한다)
④ 부피를 측정한 액체를 시험용 접시에 복귀시키고 복귀 후에 접시를 가볍게 흔들어준다.(융빙액체수집, 부피측정 및 복귀에 걸리는 시간은 2.5분을 초과하지 않도록 한다)
⑤ 그리고 ②의 제설제 살포시점을 기준으로 30분, 60분이 경과하면 위의 시험방법 ③, ④의 과정을 반복하여 융빙 액체의 부피 체크.
그리고 제설제에 의한 융빙량을 기준물질에 의한 융빙량과 비교하기 위하여 제설제 대신에 기준물질을 이용하여 위의 방법과 동일하게 실험을 하였다.
- 기준물질 : (-8℃ 시험) 포화 염화나트륨용액
(-16℃ 실험) 포화 염화나트륨용액과 포화 염화칼슘용액을 각 각 질량분율 70%와 30% 혼합한 물질
융빙효율은 아래와 같이 계산하였다.
융빙효율(%) = {Vad(제설제에 의한 융빙량) / Vas(기준물질에 의한 융빙량)}×100
2.실험결과
(1)구연산 첨가 제설제
농도 33%, 30%, 25%의 염화칼슘 용액에 구연산을 첨가하지 않은 제설제와 구연산을 0.5중량%를 첨가한 제설제를 이용하여 -8℃, -16℃에서 실험한 융빙 실험결과를 도 1 및 도 2에 나타내었다.
도 1 및 도 2를 참조하면, -8℃ 시험 조건에서 농도 33%의 염화칼슘 용액에 구연산을 첨가하지 않은 제설제(33%염화칼슘+0%)와 농도 33%의 염화칼슘 용액에 구연산이 0.5중량%로 첨가된 제설제(33%염화칼슘+0.5%)의 융빙효율이 가장 좋은 것으로 나타났다. 그리고 -16℃ 시험 조건에서는 농도 33%의 염화칼슘 용액에 구연산을 첨가하지 않은 제설제(33%염화칼슘+0%)의 융빙효율이 가장 좋은 것으로 나타났다.
전체적으로 -8℃에서보다 -16℃에서 융빙효율이 더 좋았고, 염화칼슘 농도가 높을수록 융빙효율이 좋은 것으로 나타났다.
(2)구연산나트륨 첨가 제설제
농도 33%, 30%, 25%의 염화칼슘 용액에 구연산나트륨을 첨가하지 않은 제설제와 구연산나트륨을 0.5중량%를 첨가한 제설제를 이용하여 -8℃, -16℃에서 실험한 융빙 실험결과를 도 3 및 도 4에 나타내었다.
도 3 및 도 4를 참조하면, -8℃ 시험 조건에서 농도 33%의 염화칼슘 용액에 구연산나트륨을 첨가하지 않은 제설제(33%염화칼슘+0%)의 융빙효율이 가장 좋은 것으로 나타났다. 그리고 -8℃ 시험조건에서 농도 25%의 염화칼슘 용액에 구연산나트륨이 0.5중량%로 첨가된 제설제(25%염화칼슘+0.5%)는 융빙효율이 100 이하로 나타나 제설제로 사용하기에 부적절한 것으로 확인되었다(환경표지인증 제설제 기준 100% 이상).
그리고 -16℃ 시험조건에서는 33%의 염화칼슘 용액에 구연산나트륨이 0.5중량%로 첨가된 제설제(33% 염화칼슘+0.5%)의 융빙효율이 매우 우수한 것으로 나타났다. 이는 부식성과 융빙효율을 고려시 제설제로 가장 적합한 것으로 판단된다.
(3)구연산칼륨 첨가 제설제
농도 33%, 30%, 25%의 염화칼슘 용액에 구연산칼륨을 첨가하지 않은 제설제와 구연산칼륨을 0.5중량%를 첨가한 제설제를 이용하여 -8℃, -16℃에서 실험한 융빙 실험결과를 도 5 및 도 6에 나타내었다.
도 5 및 도 6을 참조하면, -8℃ 시험 조건에서 농도 33%의 염화칼슘 용액에 구연산칼륨을 첨가하지 않은 제설제(33%염화칼슘+0%)의 융빙효율이 가장 좋은 것으로 나타났다. 그리고 -16℃ 시험조건에서는 33%의 염화칼슘 용액에 구연산칼륨이 0.5중량%로 첨가된 제설제(33% 염화칼슘+0.5%)의 융빙효율이 가장 우수한 것으로 나타났다.
-16℃에서 융빙효율 시험값이 -8℃보다 월등히 좋았으며 또한 33% 염화칼슘 + 0.5%(구연산칼륨)의 경우는 -8℃ 시험 조건보다 -16℃에서 2배 이상 융빙효율이 향상된 것으로 나타났다.
<강재 부식 실험 1>
시험용액에 3개의 강재(carbon steel) 시편을 침지시키고, 2주 동안 보관한 후 시편의 무게 감소를 측정하였다.
실험에 사용한 시험용액은 4가지로 준비하였다. 제 1시험용액은 33%의 염화칼슘 용액에 구연산이 0.5중량%로 첨가된 제설제를, 제 2시험용액은 33%의 염화칼슘 용액을, 제 3시험용액은 증류수를, 제 4시험용액은 빗물을 이용하였다. 그리고 기준용액으로 농도 3%의 염화나트륨 용액을 이용하였다.
제 1 내지 제 4시험 용액에 침지된 시편의 부식성은 기준용액에 침지된 시편의 부식성과 비교하여 상대적으로 측정하였다.
상대부식성(%)={(시험용액에서 시편의 단위면적당 무게감량/기준용액에서 시편의 단위 면적당 무게감량)}×100
상대부식성 값 계산시 시편의 단위면적당 무게감량(mg/㎠)은 3개 시편의 평균값으로 나타내었다.
실험결과를 하기 표 1에 정리하였다. 하기 표 1의 상대부식성 값은 도 7에 그래프로 나타내었다.
구분 |
시편무게(g) | 시편무게감소량(g) |
무게감량(mg/㎠) |
상대부식성(%) |
|
시험 전 | 시험 후 | ||||
제 1시험용액 |
7.9139 | 7.9048 | 0.0091 | 1.15 | 37% |
8.0664 | 8.0591 | 0.0073 | 0.90 | ||
8.6063 | 8.5988 | 0.0075 | 0.87 | ||
제 2시험용액 |
7.9705 | 7.9502 | 0.0203 | 2.55 | 87% |
8.5593 | 8.5421 | 0.0172 | 2.01 | ||
8.0957 | 8.0772 | 0.0185 | 2.28 | ||
제 3시험용액 |
7.7857 | 7.7707 | 0.0150 | 1.93 | 78% |
8.3318 | 8.3132 | 0.0186 | 2.23 | ||
7.4538 | 7.4390 | 0.0148 | 1.99 | ||
제 4시험용액 |
8.6018 | 8.5805 | 0.0213 | 2.48 | 89% |
8.9303 | 8.9104 | 0.0199 | 2.23 | ||
7.5702 | 7.5527 | 0.0175 | 2.31 | ||
기준용액 |
7.7577 | 7.7378 | 0.0199 | 2.56 | - |
7.9900 | 7.9693 | 0.0207 | 2.59 | ||
8.8563 | 8.8325 | 0.0238 | 2.69 |
상기 표 1의 실험결과를 참조하면, 33% 염화칼슘 용액에서의 시편 무게감소량은 3% NaCl 용액에서보다 상대적으로 적었다. 그리고 구연산을 0.5중량% 첨가한 33% 염화칼슘 용액에서의 시편 무게 감소량이 가장 적었고, 이는 다른 시험용액들의 절반 수준 이하였다.
<강재 부식 실험 2>
시험용액에 강재(SS401) 시편을 침지시키고, 8주 동안 보관한 후 시편의 무게 감소를 측정하였다.
실험에 사용한 시험용액으로 농도 30% 및 33%의 염화칼슘 용액에 구연산이 0.1, 0.5, 1.0중량%로 첨가된 제설제와, 농도 30% 및 33%의 염화칼슘 용액에 구연산칼슘이 0.1, 0.5, 1.0중량%로 첨가된 제설제와, 농도 30% 및 33%의 염화칼슘 용액에 구연산나트륨이 0.1, 0.5, 1.0중량%로 첨가된 제설제를 이용하였다.
그리고 상대적인 부식정도를 파악하기 위해 기준용액으로 농도 30% 및 33%의 염화칼슘 용액을 이용하였다.
각 시험용액에 침지된 시편의 부식성은 기준용액에 침지된 시편의 부식성과 비교하여 상대적으로 측정하였다.
상대부식성(%)={(시험용액에서 시편의 단위면적당 무게감량/기준용액에서 시편의 단위 면적당 무게감량)}×100
기준용액에 침지된 시편의 무게변화는 하기 표 2와 같다.
기준용액 |
시편무게(g) | 무게감량(mg/㎠) |
|
시험 전 | 시험 후 | ||
30% 염화칼슘 용액 | 54.0469 | 54.0434 | 0.312268 |
33% 염화칼슘 용액 | 53.5423 | 53.5381 | 0.260223 |
그리고 시험용액에서의 각 시편의 실험 전후의 무게와, 기준용액과 비교하여 상대적으로 계산된 시험용액에서의 각 시편의 상대부식성의 결과를 표 3 내지 표 5에 나타내었다.
하기 표 3은 구연산이 첨가된 시험용액에서의 실험결과이고, 도 8 및 도 9는 표 3의 상대부식성 결과를 그래프로 나타낸 것이다.
시험용액 |
구연산함량(wt%) |
시편무게(g) | 무게감량(mg/㎠) |
상대부식성(%) |
|
실험 전 | 실험 후 | ||||
30%염화칼슘 |
0.1 | 54.1087 | 54.1030 | 0.423792 | 136 |
0.5 | 54.0751 | 54.0665 | 0.639405 | 205 | |
1.0 | 52.9267 | 52.9183 | 0.624535 | 200 | |
33%염화칼슘 |
0.1 | 54.0724 | 54.0712 | 0.089219 | 29 |
0.5 | 54.1172 | 54.1159 | 0.096654 | 31 | |
1.0 | 54.1150 | 54.1144 | 0.044610 | 14 |
하기 표 4는 구연산칼륨이 첨가된 시험용액에서의 실험결과이고, 도 10 및 도11은 표 4의 상대부식성 결과를 그래프로 나타낸 것이다.
시험용액 |
구연산칼륨 함량(wt%) |
시편무게(g) | 무게감량(mg/㎠) |
상대부식성(%) |
|
실험 전 | 실험 후 | ||||
30%염화칼슘 |
0.1 | 54.1014 | 54.0968 | 0.342007 | 110 |
0.5 | 54.1183 | 54.1152 | 0.230483 | 74 | |
1.0 | 54.1284 | 54.1246 | 0.282528 | 90 | |
33%염화칼슘 |
0.1 | 54.0795 | 54.0759 | 0.267658 | 86 |
0.5 | 54.1070 | 54.1035 | 0.260223 | 83 | |
1.0 | 54.1256 | 54.1198 | 0.431227 | 138 |
하기 표 5는 구연산나트륨이 첨가된 시험용액에서의 실험결과이고, 도 12 및 도 13은 표 5의 상대부식성 결과를 그래프로 나타낸 것이다.
시험용액 |
구연산나트륨 함량(wt%) |
시편무게(g) | 무게감량(mg/㎠) |
상대부식성(%) |
|
실험 전 | 실험 후 | ||||
30%염화칼슘 |
0.1 | 53.9059 | 53.8727 | 2.468401 | 790 |
0.5 | 54.0996 | 54.0908 | 0.654275 | 210 | |
1.0 | 54.0585 | 54.0510 | 0.520446 | 167 | |
33%염화칼슘 |
0.1 | 54.0753 | 54.0539 | 1.591078 | 510 |
0.5 | 54.1292 | 54.1112 | 1.338290 | 429 | |
1.0 | 54.1259 | 54.1196 | 0.468401 | 150 |
상기 실험결과를 통해 농도 33%의 염산칼슘 용액에 구연산을 1중량% 첨가한 제설제가 가장 부식성이 낮은 것으로 나타났다.
이상, 본 발명은 일 실시 예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 실시 예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 보호 범위는 첨부된 등록청구범위에 의해서만 정해져야 할 것이다.
Claims (4)
- 삭제
- 삭제
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- 농도 35중량%의 염산에 석회석을 혼합하여 60분 동안 반응시켜 농도 33중량%의 염화칼슘 용액을 수득하는 단계와;
상기 염화칼슘 용액을 여과하여 미반응 석회석을 제거하는 단계와;
상기 미반응 석회석이 제거된 염화칼슘 용액에 구연산칼륨을 첨가하여 교반하는 단계와;
상기 구연산칼륨이 첨가된 염화칼슘 용액에 농도 25중량%의 과산화수소수를 첨가하는 단계와;
상기 과산화수소수가 첨가된 염화칼슘 용액에 농도 60중량%의 수산화칼슘 용액을 첨가하여 산성도를 pH 7.2로 조절하는 단계;를 포함하고,
상기 구연산칼륨은 액상 제설제에 0.5중량%가 함유되고, 상기 과산화수소수는 상기 액상 제설제에 0.1중량%가 함유된 것을 특징으로 하는 유기산을 이용한 저부식성 친환경 액상 제설제의 제조방법.
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