KR100913596B1 - 타이어 에이펙스 고무조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 타이어 에이펙스 고무조성물에 관한 것으로 보다 상세하게는 타이어 에이펙스 고무조성물에 있어서, 원료고무에 대하여 하기 (A)페놀수지, (B)페놀수지 및 (C)페놀수지를 포함하여 내열성, 보강성 및/또는 공정성을 향상시킬 수 있는 타이어 에이펙스 고무조성물에 관한 것이다.
(A)페놀수지 : 녹는점 60∼65℃, 연화점 80∼85℃, Free phenol을 1.0∼1.5중량% 함유, 분자량(Mn) 900∼950인 페놀수지
(B)페놀수지 : 녹는점 100∼110℃, 연화점 125∼130℃, Free phenol을 0.1∼0.5중량% 함유, 분자량(Mn) 1,400∼1,500인 페놀수지
(C)페놀수지 : 녹는점 65∼85℃, 연화점 80∼90℃, Free phenol을 1.5∼2.0중량% 함유, 분자량(Mn) 900∼1,000인 페놀수지
페놀수지, 에이펙스, 고무조성물, 타이어

Description

타이어 에이펙스 고무조성물{Tire apex rubber composition}
본 발명은 타이어 에이펙스 고무조성물에 관한 것으로 보다 상세하게는 종래 타이어 에이펙스 고무조성물에 있어서, 원료고무에 대하여 하기 (A)페놀수지, (B)페놀수지 및 (C)페놀수지를 포함하여 내열성, 보강성 및/또는 공정성을 향상시킬 수 있는 타이어 에이펙스 고무조성물에 관한 것이다.
(A)페놀수지 : 녹는점 60∼65℃, 연화점 80∼85℃, Free phenol을 1.0∼1.5중량% 함유, 분자량(Mn) 900∼950인 페놀수지
(B)페놀수지 : 녹는점 100∼110℃, 연화점 125∼130℃, Free phenol을 0.1∼0.5중량% 함유, 분자량(Mn) 1,400∼1,500인 페놀수지
(C)페놀수지 : 녹는점 65∼85℃, 연화점 80∼90℃, Free phenol을 1.5∼2.0중량% 함유, 분자량(Mn) 900∼1,000인 페놀수지
타이어에서 에이펙스(apex)는 비드(bead)를 보강하고, 성형시 비드를 카카스 플라이로 감쌀 때 공기 혼입을 방지하기 위하여 비드에 부착하는 고무로서 고속 주 행을 하는 차량에서 고속주행용 타이어의 핸들링 성능을 제대로 발휘하게 하기 위해서는 높은 보강성을 갖는 에이펙스 고무 조성물의 개발이 필수적이다.
일반적으로 에이펙스 고무 조성물의 보강성을 향상시키기 위해서는 과량의 보강성 카본블랙, 혹은 1종의 보강성 수지가 채택되고 있다. 그러나 과량의 보강성 카본블랙을 사용하면 에이펙스 고무 조성물의 내발열성이 하락하여 고성능 타이어의 내구성능을 떨어뜨리는 단점을 나타낸다.
또한, 1종의 보강성 수지를 적용하면 에이펙스 고무 조성물의 보강특성은 어느 정도 향상시키지만, 단독으로 에이펙스 고무 조성물의 보강성을 향상시키기 위해서는 과량의 보강성 수지를 투입하여야 하는데 과량의 보강성 수지를 투입할 시에는 내열특성 및 공정성을 하락시키는 문제점이 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서 내열성, 보강성 및/또는 공정성이 향상된 타이어 에이펙스 고무조성물을 제공하고자 한다.
본 발명은 상기의 고무조성물로부터 내열성 및/또는 보강성이 향상된 고무를 제공하고자 한다.
본 발명은 상기의 고무조성물로부터 이루어져 내열성 및/또는 보강성이 향상된 고무를 포함하는 타이어를 제공하고자 한다.
본 발명은 타이어 에이펙스 고무조성물에 관한 것으로 보다 상세하게는 종래 타이어 에이펙스 고무조성물에 있어서, 원료고무에 대하여 하기 (A)페놀수지, (B)페놀수지 및 (C)페놀수지를 포함하여 내열성, 보강성 및/또는 공정성을 향상시킬 수 있는 타이어 에이펙스 고무조성물을 제공하고자 한다.
(A)페놀수지 : 녹는점 60∼65℃, 연화점 80∼85℃, Free phenol을 1.0∼1.5중량% 함유, 분자량(Mn) 900∼950인 페놀수지
(B)페놀수지 : 녹는점 100∼110℃, 연화점 125∼130℃, Free phenol을 0.1∼0.5중량% 함유, 분자량(Mn) 1,400∼1,500인 페놀수지
(C)페놀수지 : 녹는점 65∼85℃, 연화점 80∼90℃, Free phenol을 1.5∼2.0중량% 함유, 분자량(Mn) 900∼1,000인 페놀수지
본 발명은 내열성, 보강성 및/또는 공정성이 향상된 타이어 에이펙스 고무조성물을 제공할 수 있다.
본 발명은 상기의 고무조성물로부터 내열성 및/또는 보강성이 향상된 고무를 제공할 수 있다.
본 발명은 상기의 고무조성물로부터 이루어져 내열성 및/또는 보강성이 향상된 고무를 포함하는 타이어를 제공할 수 있다.
본 발명은 내열성, 보강성 및/또는 공정성이 향상된 타이어 에이펙스 고무조성물을 나타낸다.
본 발명은 원료고무 100중량부에 대하여 하기의 (A)페놀수지 5∼20중량부, (B)페놀수지 5∼10중량부 및 (C)페놀수지 5∼20중량부를 포함하는 타이어 에이펙스 고무조성물을 나타낸다.
(A)페놀수지 : 녹는점 60∼65℃, 연화점 80∼85℃, Free phenol을 1.0∼1.5중량% 함유, 분자량(Mn) 900∼950인 페놀수지
(B)페놀수지 : 녹는점 100∼110℃, 연화점 125∼130℃, Free phenol을 0.1∼0.5중량% 함유, 분자량(Mn) 1,400∼1,500인 페놀수지
(C)페놀수지 : 녹는점 65∼85℃, 연화점 80∼90℃, Free phenol을 1.5∼2.0중량% 함유, 분자량(Mn) 900∼1,000인 페놀수지
본 발명의 에이펙스 고무조성물에서 원료고무는 천연고무, 합성고무의 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 고무를 사용할 수 있다.
본 발명의 타이어 에이펙스 고무조성물에서 원료고무는 천연고무, 합성고무가 혼합된 혼합고무를 사용하는 경우 천연고무와 합성고무가 1:9∼9:1의 중량비로 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다.
상기에서 합성고무는 스티렌 부타디엔 고무(SBR), 변성 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무(BR), 변성 부타디엔 고무, 클로로술폰화 폴리에틸렌고무, 에피클로로하이드린고무, 불소고무, 실리콘고무, 니트릴고무, 수소화된 니트릴고무, 니트릴 부타디엔 고무(NBR), 변성 니트릴 부타디엔 고무, 클로린네이티드 폴리에틸렌고무, 스티렌에틸렌부틸렌스티렌(SEBS)고무, 에틸렌프로필렌고무, 에틸렌프로필렌디엔(EPDM)고무, 하이팔론고무, 클로로프렌고무, 에틸렌비닐아세티에트고무, 아크릴고무, 히드린고무, 비닐벤질클로라이드스티렌부타디엔고무, 브로모메틸스티렌부틸고무, 말레인산스티렌부타디엔고무, 카르복실산스티렌부타디엔고무, 에폭시이소프렌고무, 말레인산에틸렌프로필렌고무, 카르복실산니트릴부타디엔고무 및 BIMS(brominated polyisobutyl isoprene-co-paramethyl styrene)의 군으로부터 선택된 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.
본 발명의 타이어 에이펙스 고무조성물에서 상기의 (A)페놀수지를 원료고무 100중량부에 대하여 5중량부 미만 사용하면 보강성의 효과가 미미하고, 20중량부를 초과하는 경우 보강성은 다소 향상되나 피로특성과 크랙특성 및 공정성이 하락하는 문제가 있다.
본 발명의 타이어 에이펙스 고무조성물에서 상기의 (B)페놀수지를 원료고무 100중량부에 대하여 5중량부 미만 사용하면 보강성의 효과가 미미하고, 10중량부를 초과하는 경우 보강성은 다소 향상되나 점도가 높아져 공정성이 하락하는 문제가 있다.
본 발명의 타이어 에이펙스 고무조성물에서 상기의 (C)페놀수지를 원료고무 100중량부에 대하여 5중량부 미만 사용하면 보강성의 효과가 미미하고, 20중량부를 초과하는 경우 보강성은 다소 향상되나 피로특성과 크랙특성 및 공정성이 하락하는 문제가 있다.
따라서 본 발명의 타이어 에이펙스 고무조성물에서 상기의 (A)페놀수지, (B)페놀수지, (C)페놀수지는 상기에서 언급한 함량으로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 타이어 에이펙스 고무조성물은 보강성 향상을 위해 보강충진제를 사용할 수 있다.
본 발명의 타이어 에이펙스 고무조성물에서 원료고무 100중량부에 대하여 카본블랙(carbon black), 실리카(silica), 산화티탄(titanium dioxide), 클레이(clay), 층상실리케이트(layered silicate), 중석(tungsten), 탈크(Talc), 신디오탁틱-1,2-폴리부타디엔(syndiotactic-1,2-polybutadiene, SPB)의 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 보강 충진제 10∼50중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 타이어 에이펙스 고무조성물에서 원료고무 100중량부에 대하여 상기의 보강충진제를 10중량부 미만 사용하면 보강 충진제로서의 함량이 적어 고무조성물의 보강성이 감소될 수 있고, 보강 충진제를 50중량부 초과하여 사용하며 과량의 보강 충진제의 사용에 의해 물성이 하락할 우려가 있다. 따라서 본 발명의 타이어 에이펙스 고무조성물에서 카본블랙, 실리카, 산화티탄, 클레이, 층상실리케이트, 중석, 탈크, 신디오탁틱-1,2-폴리부타디엔(SPB)의 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 보강 충진제는 원료고무 100중량부에 대하여 10∼50중량부를 사용하는 것이 좋다.
상기에서 층상실리케이트는 층간 간격이 0.1∼10nm인 것을 사용할 수 있다.
상기에서 층상실리케이트는 두께(d)에 대한 평면폭(l)의 비를 나타낸 편평비(aspect ratio, l/d)가 5 이상인 것을 사용할 수 있다.
상기에서 층상실리케이트는 편평비가 5∼100인 것을 사용할 수 있다.
상기에서 층상실리케이트는 양이온 교환반응 및/또는 음이온 교환반응이 가능한 천연 층상실리케이트를 사용할 수 있다.
상기에서 층상실리케이트는 양이온 교환반응 및/또는 음이온 교환반응이 가능한 합성 층상실리케이트를 사용할 수 있다.
상기에서 층상실리케이트는 양이온기를 갖는 물질 및/또는 음이온기를 갖는 물질로 유기화 처리된 유기화 층상실리케이트를 사용할 수 있다.
상기에서 층상실리케이트는 몬모릴로나이트(montmorillonite), 사포나이트(saponite), 헥토라이트(hectorite), 렉토나이트(rectorite), 버미큘라이 트(vermiculite), 마이카(mica), 일라이트(illite), 카올린나이트(kaolinite), 소디움 몬모릴로나이트(sodium montmorillonite, Na-MMT) 및 클로이지트 15A(Cloisite 15A)의 군으로부터 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.
상기에서 신디오탁틱-1,2-폴리부타디엔(SPB)은 직경 0.01∼0.1㎛이고, 비표면적이 80∼90m2/g인 것 이거나 또는 신디오탁틱-1,2-폴리부타디엔(SPB)은 직경 1∼10㎛이고, 비표면적이 100∼120m2/g인 것을 사용할 수 있다.
본 발명은 상기의 타이어 에이펙스 고무조성물로 이루어진 고무를 포함한다.
본 발명은 상기의 타이어 에이펙스 고무조성물로 이루어진 고무를 함유하는 타이어를 포함한다.
본 발명은 상기의 타이어 에이펙스 고무조성물로 이루어진 고무를 에이펙스로 함유하는 타이어를 포함한다.
상기에서 타이어 에이펙스 고무조성물로 이루어진 고무를 함유하는 타이어는 승용차용 타이어, 트럭용 타이어, 버스용 타이어, 오토바이용 타이어 및 항공기용 타이어의 군으로부터 선택된 어느 하나 이상을 나타낸다.
본 발명의 타이어 에이펙스 고무조성물에 있어서, 다양한 성분, 함량 등의 조건에 의해 타이어 에이펙스 고무조성물을 적용한바, 본 발명의 목적을 달성하기 위해서는 상기에서 언급한 조건의 타이어 에이펙스 고무조성물이 바람직하다.
본 발명의 타이어 에이펙스 고무조성물은 상기에서 언급한 원료고무, 페놀수지, 보강 충진제 이외에 종래 타이어 에이펙스 고무조성물에 사용되는 활성제, 노화방지제, 공정유, 가류제, 가류촉진제와 같은 각종 첨가제를 필요에 따라 적의 선택하여 소정의 함량으로 사용할 수 있다. 그러나 이들은 종래 타이어 에이펙스 고무조성물에 사용되는 일반적인 성분으로서 본원발명의 필수 구성성분이 아니므로 이하 자세한 내용은 생략하기로 한다.
이하 본 발명을 다음의 실시예, 비교예 및 시험예에 의하여 설명하고자 한다. 그러나 이들은 본 발명의 일실시예로서 이들에 의해 본 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다.
<비교예>
천연고무를 원료고무로 하고, 상기 원료고무 100중량부에 대해 카본블랙(N330) 70중량부, 공정오일 4중량부, 산화아연 7중량부, 노화방지제(N-phenyl-N'-(1,3-dimethylbutyl)-P-phenylenediamine, 6PPD) 5중량부, 스테아린산 2.5중량부를 밴버리 믹서(Banbury Mixer)에 넣고 배합하여 고무배합물을 얻었다.
상기 고무배합물을 롤밀(Roll Mill)로 옮긴 후 가류제로서 유황 4.0중량부, 가류촉진제로서 시클로헥실 벤조티아졸 설펜아미드(cyclohexyl benzothiazol sulfenamide, CZ) 1.5중량부를 첨가하고 160℃에서 20분간 가류하여 고무시편을 제 조하였다.
하기 표 1에 상기 고무조성의 함량을 정리하여 나타내었다.
<실시예>
천연고무를 원료고무로 하고, 상기 원료고무 100중량부에 대해 카본블랙(N330) 70중량부, (A)페놀수지 10중량부, (B)페놀수지 7중량부, (C)페놀수지 10중량부, 공정오일 4중량부, 산화아연 7중량부, 노화방지제(6PPD) 5중량부, 스테아린산 2.5중량부를 밴버리 믹에 넣고 배합하여 고무배합물을 얻었다.
상기 고무배합물을 롤밀로 옮긴 후 가류제로서 유황 4.0중량부, 가류촉진제로서 시클로헥실 벤조티아졸 설펜아미드(CZ) 1.5중량부를 첨가하고 160℃에서 20분간 가류하여 고무시편을 제조하였다.
상기에서 (A)페놀수지는 녹는점 63±2℃, 연화점 83±2℃, Free phenol을 1.25±0.25중량% 함유, 분자량(Mn) 925±25이고, (B)페놀수지는 녹는점 105±5℃, 연화점 127.5±2.5℃, Free phenol을 0.3±0.2중량% 함유, 분자량(Mn) 1,450±50이고, (C)페놀수지는 녹는점 67.5±2.5℃, 연화점 85±5℃, Free phenol을 1.75±2.5중량% 함유, 분자량(Mn) 950±50인 것을 사용하였다.
하기 표 1에 상기 고무조성의 함량을 정리하여 나타내었다.
<시험예>
상기 비교예 및 실시예에서 제조한 각각의 고무시편에 대해 ASTM 관련 규정 에 의해 경도, 발열, 블로우 아웃(blow out), 점도에 대한 물성을 측정하고 그 결과를 아래의 표 2에 나타내었다.
인장 강도 테스트(Tensile Test)는 인스트롱 인장강도 테스트기를 이용하여 경도를 측정하였고, 경도는 수치가 높을수록 보강성이 우수함을 나타낸다.
발열은 발열테스트기를 이용하여 측정한 값으로 수치가 적을수록 내발열성이 우수함을 나타낸다.
블로우 아웃(Blow-Out) 테스트는 비.에프.굿리치 블로우 아웃 테스트(B.F. Goodrich Blow-Out Test)를 이용하여 측정하였고, 블로우 아웃 시간이 길수록 내열특성이 우수함을 나타낸다.
점도 테스트는 무니(MOONEY) 점도계를 이용하여 측정하였고, 점도가 낮을수록 공정성이 우수함을 나타낸다.
표 2. 비교예 및 실시예 고무시편의 물성 결과
구분 비교예 실시예
경도 93 98
발열 47.8 43.5
블로우 아웃(100℃) 2.8분 6.2분
점도(125℃) 55.4 50.2
상기 표 2의 결과에서처럼 본 발명의 페놀수지를 포함하는 고무조성물로 이루어진 실시예의 고무는 페놀수지를 포함하지 않은 고무조성물로 이루어진 비교예의 고무에 비해, 경도, 발열, 블로우 아웃(blow out), 점도에 대한 물성이 우수해 본 발명의 타이어 에이펙스 고무조성물은 내열성, 보강성 및/또는 공정성이 향상된 것임을 알 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야에서 숙련된 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (4)

  1. 타이어 에이펙스 고무조성물에 있어서,
    원료고무 100중량부에 대하여 하기 (A)페놀수지 5∼20중량부, (B)페놀수지 5∼10중량부 (C)페놀수지 5∼20중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어 에이펙스 고무조성물.
    (A)페놀수지 : 녹는점 60∼65℃, 연화점 80∼85℃, Free phenol을 1.0∼1.5중량% 함유, 분자량(Mn) 900∼950
    (B)페놀수지 : 녹는점 100∼110℃, 연화점 125∼130℃, Free phenol을 0.1∼0.5중량% 함유, 분자량(Mn) 1,400∼1,500
    (C)페놀수지 : 녹는점 65∼85℃, 연화점 80∼90℃, Free phenol을 1.5∼2.0중량% 함유, 분자량(Mn) 900∼1,000
  2. 제1항에 있어서, 원료고무 100중량부에 대하여 실리카(silica), 산화티탄(titanium dioxide), 클레이(clay), 층상실리케이트(layered silicate), 중석(tungsten), 탈크(Talc), 신디오탁틱-1,2-폴리부타디엔(syndiotactic-1,2-polybutadiene, SPB)의 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 보강 충진제 10∼50중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어 에이펙스 고무조성물.
  3. 특허청구범위 제1항의 고무조성물로 이루어진 고무.
  4. 특허청구범위 제1항의 고무조성물로 이루어진 고무를 포함하는 타이어.
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