KR100903886B1 - Aerobic biodegradable-agriculture mulching film using poly lactic acid and the producing method thereof - Google Patents

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Abstract

A biodegradable agricultural mulching film using polylactic acid and a manufacturing method thereof are provided to decompose even a base polymer by soil microorganisms and to prevent the generation of black smoke in incineration by mixing a biodegradable compound and the base polymer. A method for manufacturing a biodegradable agricultural mulching film consists of the following steps of: mixing a biodegradable compound and a plastic resin; inputting the mixture into an extrusion-hopper; and molding the mixture in a film shape. The film is heated at 180~190°C, 190°C~210°C and 220°C in the order. A method for manufacturing the biodegradable compound comprises: a first step of mixing 10-55wt% of polylactic acid, 7-15wt% of heavy calcium carbonate, 10-30wt% of aliphatic polyester and 1-7wt% of methyl methacrylate at 110°C; a second step of mixing 1-5wt% of biodegradation aid and 1-4wt% of photo-degradation agent at 40°C; a third step of mixing 3-10wt% of lactic acid and 1-5wt% of ethyl acetate at 40°C; and a fourth step of re-mixing the mixtures prepared from the first, second and third steps at 90°C and extruding the mixture in an extruder.

Description

폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름과 그 제조방법{Aerobic Biodegradable-Agriculture Mulching Film using Poly Lactic Acid and the Producing Method thereof}Biodegradable agricultural mulching film using polylactic acid and its manufacturing method {Aerobic Biodegradable-Agriculture Mulching Film using Poly Lactic Acid and the Producing Method

본 발명은 생분해성 농업용 멀칭필름 및 그 제조방법에 관한 것으로, 특히 폴리유산, 중질탄산칼슘, 지방족 폴리에스테르, 젖당, 에틸아세테이트, 메틸메타크릴레이트, 가루우유, 생분해보조제, 광분해제를 혼합한 생분해성 화합물을 폴리에틸렌 또는 폴리스틸렌 같은 합성수지류의 베이스폴리머(base polymer)에 혼합하여 압출한 필름으로서 생분해성 화합물 자신뿐만 아니라 베이스폴리머도 생분해할 수 있어서 토양의 바닥에 피복하여 사용하면 잡초의 생육을 억제하고 병충해를 예방할 수 있어서 농약사용을 현저하게 절감할 수 있으면서도 일정시간 경과 전까지는 초기강도를 유지할 수 있도록 하고 일정시간이 경과한 뒤에는 자연상태에서 미생물에 의해 분해되기 때문에 환경오염도 방지할 수 있는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a biodegradable agricultural mulching film and a method for manufacturing the same, in particular, polylactic acid, heavy calcium carbonate, aliphatic polyester, lactose, ethyl acetate, methyl methacrylate, powdered milk, biodegradation aids, photodegradants It is a film extruded by mixing a compound with a base polymer of synthetic resin such as polyethylene or polystyrene, and can biodegrade not only the biodegradable compound itself but also the base polymer. It is possible to prevent pests, which can significantly reduce the use of pesticides, while maintaining the initial strength until a certain time, and after a certain time, it is decomposed by microorganisms in a natural state. Biodegradable agricultural mulching film using It relates to a manufacturing method.

한국의 벼 농사는 주로 이앙재배가 대부분이고 일부 간척지에서 담수직파재배가 소규모로 실시되고 있는 실정이다. 이앙재배의 경우, 이앙 후부터 추수까지 생육기별로 물대기와 물빼기를 반복하여 수분의 양을 조절하여야 하며, 잡초를 수시로 제거하고 병충해 방지를 위해서 각종 제초제와 살충제 등의 농약을 주기적으로 수차례에 걸쳐 적절하게 사용하여야 한다. 그러나, 최근 들어 농약의 인체 유해성이 보고되면서, 농약을 사용한 농산물을 수요자들이 꺼려하게 되었고 수요자의 관심이 유기농 또는 친환경 농산물로 옮겨가면서 친환경농법의 필요성이 날로 증대하고 있다. 비단, 논농사뿐만 아니라 각종 밭농사에서도 이와 같은 문제점은 여전히 존재한다. Rice farming in Korea is mostly cultivated in rice, and freshwater cultivation is carried out on a small scale in some reclaimed land. In the case of rice cultivation, the amount of water must be controlled by repeating the watering and draining from growing season to the harvesting season after harvesting, and weeding various pesticides such as various herbicides and insecticides periodically to remove weeds and prevent pests. It must be used properly. However, in recent years, as the harmfulness of human pesticides has been reported, consumers have been reluctant to produce agricultural products using pesticides, and as the interest of consumers has shifted to organic or eco-friendly agricultural products, the necessity of eco-friendly farming methods is increasing day by day. Silk, as well as paddy farming, the same problem still exists in various field farming.

친환경 농법 중 한가지로, 멀칭농법이라는 것이 있는데, 멀칭이란 농작물을 재배할 때 토양의 표면을 덮어주는 자재 예컨대, 볏짚, 보릿짚, 목초 등으로 토양의 상면을 피복하여 잡초의 생육을 차단하고 병충해를 예방하며 농약사용을 절감하며, 토양침식을 방지하고 토양수분을 유지하는 목적으로 행하여지는 농법을 의미한다. 그러나, 이와 같은 농법은 밭농사에서 수작업으로 행해지고 있는 실정이며, 논농사에는 적용되지 않고 있다. 또한, 밭농사의 경우에는, 수작업으로 행해지기 때문에 생산성이 떨어져 그 실효성에 대해서도 의문이 제기되고 있다. One of the eco-friendly farming methods is called mulching farming. Mulching is a material that covers the surface of the soil when growing crops, such as rice straw, barley straw, grass, etc. to cover the top of the soil to block the growth of weeds and prevent pests. It means a farming method to reduce the use of pesticides, to prevent soil erosion and to maintain soil moisture. However, such a farming method is a situation which is performed manually by field farming and is not applied to paddy farming. Moreover, in the case of field farming, since it is performed by hand, productivity falls and the question of the effectiveness is also raised.

그리고, 이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 생분해성 수지 필름을 밭농사나 논농사에 사용하고자 하는 시도가 없었던 것은 아니지만, 종래의 합성수지는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 폴리스틸렌 등의 합성수지류를 베이스폴리머로 하고 여기에 전분과 같은 자연성분을 혼합한 것이라, 자연성분의 분해는 가능할지 몰라도 베이스폴리머 자체의 생분해는 불가능했기 때문에 토양에 피복하여 사용하면 추후 베이스폴리머가 분해되지 않아 환경오염을 유발하는 근본적인 문제점이 있었 다. And, in order to solve such a problem, there was no attempt to use a biodegradable resin film for field farming or paddy farming, but conventional synthetic resins are made of synthetic resins such as polypropylene, polyethylene, or polystyrene as base polymers. Since the natural components may be mixed, the natural components may be decomposed, but the biodegradation of the base polymer itself is not possible. Therefore, when the coating is applied to soil, the base polymer is not decomposed later, causing a fundamental problem of environmental pollution.

또한, 합성수지류의 베이스폴리머를 생분해시킨다 하더라도 생분해성 제품 자체의 본연의 기능을 발휘할 수 있도록 하기 위한 최소한의 강도유지 기간을 확보하기가 어렵다는 문제점이 있었다. In addition, even if the base polymer of the synthetic resin biodegradation, there was a problem that it is difficult to secure a minimum strength maintenance period to enable the biodegradable product itself to exhibit the original function.

또한, 기존의 생분해성 수지필름은 생분해과정에 있어 분해시간이 너무 길어지거나 분해 효율이 떨어져 실질적으로 친환경적인 생분해 효과를 발휘할 수 있는 데에는 한계를 가지고 있는 근본적인 문제점이 있었다. In addition, the conventional biodegradable resin film has a fundamental problem in that the decomposition time is too long in the biodegradation process or the decomposition efficiency is low to exhibit a substantially eco-friendly biodegradation effect.

본 발명은 앞서 본 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, The present invention has been made to solve the problems of the prior art,

본 발명의 목적은 폴리유산을 이용한 생분해성 화합물과 합성수지류인 베이스폴리머를 소정량 혼합하여 자외선의 조사로 외부에 노출되어 있거나 토양속에 매립되어 있어도 토양의 미생물 등에 의해 베이스폴리머까지 자연 분해될 수 있어서 친환경적인 농법 등에 광범위하게 사용될 수 있는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름과 그 제조방법을 제공하는 것이다. It is an object of the present invention to mix a biodegradable compound using polylactic acid and a base polymer as a synthetic resin in a predetermined amount so that the base polymer may be naturally decomposed by soil microorganisms even when exposed to the outside by UV irradiation or embedded in soil. It is to provide a biodegradable agricultural mulching film using a polylactic acid that can be widely used in conventional farming and the like and a method of manufacturing the same.

본 발명의 다른 목적은 생분해성 물질인 폴리유산을 이용함과 아울러 폴리유산만으로는 한계가 있는 인장력, 신장률 등의 기계적 물성을 보완하여 다양한 작업환경에서도 사용할 수 있는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름과 그 제조방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to use a biodegradable polylactic acid as well as a polylactic acid only biodegradable agricultural mulching film using a polylactic acid that can be used in a variety of working environments by complementing the mechanical properties such as tensile force, elongation rate is limited It is to provide a manufacturing method.

본 발명의 또 다른 목적은 목적하는 일정시간까지는 강도를 유지함과 아울러 일정기간경과 후에는 생분해되는 효율을 높일 수 있어 실용성과 친환경성을 함께 발휘할 수 있는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름과 그 제조방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to maintain the strength up to a certain time and to increase the efficiency of biodegradation after a certain period of time, biodegradable agricultural mulching film using a polylactic acid that can exhibit both practicality and eco-friendliness and its manufacture To provide a way.

본 발명의 또 다른 목적은 베이스폴리머로 사용되는 플라스틱 수지 특유의 냄새를 제거할 수 있음은 물론, 특히 소각시에 검은 연기의 발생도 억제할 수 있는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름과 그 제조방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to remove the odor peculiar to the plastic resin used as the base polymer, as well as biodegradable agricultural mulching film using polylactic acid, which can also suppress the generation of black smoke during incineration, and its manufacture To provide a way.

본 발명은 앞서 본 목적을 달성하기 위하여 다음과 같은 구성을 가진 실시예에 의해 구현된다. The present invention is implemented by the embodiment having the following configuration in order to achieve the above object.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름은 폴리유산, 중질탄산칼슘, 지방족 폴리에스테르, 젖당, 에틸아세테이트, 메틸메타크릴레이트, 가루우유, 생분해보조제, 광분해제를 혼합한 생분해성 화합물에 플라스틱수지를 혼합가공한 후 압출하여 형성되는 것을 특징으로 한다. According to one embodiment of the present invention, the biodegradable agricultural mulching film using polylactic acid according to the present invention is polylactic acid, heavy calcium carbonate, aliphatic polyester, lactose, ethyl acetate, methyl methacrylate, powdered milk, biodegradation aid, The biodegradable compound mixed with a photodegrading agent is characterized in that the plastic resin is mixed and processed and then formed.

본 발명의 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름에 있어서 상기 생분해성 화합물은 폴리유산 10~55중량%, 중질탄산칼슘 7~15중량%, 지방족 폴리에스테르 10~30중량%, 젖당 3~10중량%, 에틸아세테이트 1~5중량%, 메틸메타크릴레이트 1~7중량%, 가루우유 10~20중량%, 생분해보조제 1~5중량%, 광분해제 1~4중량%로 이루어진 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, in the biodegradable agricultural mulching film using polylactic acid according to the present invention, the biodegradable compound is 10 to 55% by weight of polylactic acid, 7 to 15% by weight of heavy calcium carbonate, aliphatic polyester 10 ~ 30% by weight, Lactose 3-10%, Ethyl Acetate 1-5%, Methyl methacrylate 1-7%, Powdered milk 10-20%, Biodegradation aid 1-5%, Photodegradants 1 ~ It is characterized by consisting of 4% by weight.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름에 있어서 상기 생분해성 화합물은 폴리유산 44중량%, 중질탄산칼슘 10중량%, 지방족 폴리에스테르 15중량%, 젖당 5.5중량%, 에틸아세테이트 2.5중량%, 메틸메타크릴레이트 3.5중량%, 가루우유 14.5중량%, 생분해보조제 3중량%, 광분해제 2중량%로 이루어진 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, in the biodegradable agricultural mulching film using polylactic acid according to the present invention, the biodegradable compound is 44% by weight of polylactic acid, 10% by weight of heavy calcium carbonate, 15% by weight of aliphatic polyester, It is characterized by consisting of 5.5% by weight lactose, 2.5% by weight ethyl acetate, 3.5% by weight methyl methacrylate, 14.5% by weight powdered milk, 3% by weight biodegradation aid, 2% by weight photodegradant.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름에 있어서 상기 플라스틱수지는 LDPE, LLDPE, HDPE, LMPE, PP, PS, PE중 어느 하나 또는 이들을 혼합한 것인 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, in the biodegradable agricultural mulching film using a polylactic acid according to the present invention, the plastic resin is any one or a mixture of LDPE, LLDPE, HDPE, LMPE, PP, PS, PE It is characterized by that.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름은 상기 생분해성 화합물 40중량%에 상기 플라스틱 수지로 LDPE 12중량%와 LLDPE 48중량%를 혼합하여 압출성형되는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, the biodegradable agricultural mulching film using a polylactic acid according to the present invention is extrusion molding by mixing 12% by weight of LDPE and 48% by weight of LLDPE with the plastic resin to 40% by weight of the biodegradable compound. It is characterized by.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름의 제조방법은 생분해성 화합물을 생성하는 생분해성 화합물생성단계와, 상기 생분해성 화합물에 플라스틱수지를 혼합하여 친환경 생분해성 농업용 멀칭필름을 생성하는 필름생성단계로 이루어지며, 상기 생분해성 화합물생성단계는 폴리유산, 중질탄산칼슘, 지방족 폴리에스테르와 메틸메타크릴레이트를 110℃에서 혼합하는 제1단계와, 가루우유, 생분해보조제와 광분해제를 40℃에서 혼합하는 제2단계와, 젖당과 에틸아세테이트를 40℃에서 혼합하는 제3단계와, 상기 제1단계, 제2단계와 제3단계를 통해 생성된 것을 90℃에 다시 혼합한 후 압출기로 압출하는 제4단계로 이루어지고, 상기 필름생성단계는 상기 생분해성 화합물생성단계에 의해 생성된 생분해성 화합물과 플라스틱수지를 함께 압출기호퍼에 첨가하여 필름형상으로 성형하는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, the method for producing a biodegradable agricultural mulching film using a polylactic acid according to the present invention comprises the step of producing a biodegradable compound to produce a biodegradable compound, by mixing a plastic resin with the biodegradable compound It consists of a film generation step to produce an eco-friendly biodegradable agricultural mulching film, the biodegradable compound generation step is a first step of mixing polylactic acid, heavy calcium carbonate, aliphatic polyester and methyl methacrylate at 110 ℃, and powder A second step of mixing milk, a biodegradation aid and a photodegrading agent at 40 ° C., a third step of mixing lactose and ethyl acetate at 40 ° C., and the first, second and third steps After mixing again at 90 ° C. and extruding with an extruder, the film production step is performed by the biodegradable compound generation step. The decomposable compound and the plastic resin are added to the extruder hopper together to form a film.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름의 제조방법에 있어서 상기 생분해성 화합물생성단계의 제4단계는 압출기호퍼에서 180℃, 190℃와 210℃ 순으로 가열되면서 압출되는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, the fourth step of the biodegradable compound production step in the method for producing a biodegradable agricultural mulching film using a polylactic acid according to the present invention is 180 ℃, 190 ℃ and 210 ℃ in the extruder hopper It is characterized in that the extruded while being heated in sequence.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름의 제조방법에 있어서 상기 필름생성단계는 압출기호퍼에서 180~190℃, 190℃~210℃와 220℃순으로 가열되면서 압출되는 것을 특징으로 한다.According to another embodiment of the present invention, in the method of manufacturing a biodegradable agricultural mulching film using a polylactic acid according to the present invention, the film producing step is 180 ~ 190 ℃, 190 ℃ ~ 210 ℃ and 220 ℃ order in the extruder hopper It is characterized in that the extrusion while heating.

본 발명은 앞서 본 실시예와 하기에 설명할 구성과 결합, 사용관계에 의해 다음과 같은 효과를 얻을 수 있다. The present invention can obtain the following effects by the configuration, combination, and use relationship described above with the present embodiment.

본 발명은 폴리유산을 이용한 생분해성 화합물과 합성수지류인 베이스폴리머를 소정량 혼합하여 자외선의 조사로 외부에 노출되어 있거나 토양속에 매립되어 있어도 토양의 미생물 등에 의해 베이스폴리머까지 자연 분해될 수 있어서 친환경적인 농법 등에 광범위하게 사용될 수 있는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름과 그 제조방법을 제공한다. The present invention mixes a predetermined amount of a biodegradable compound using polylactic acid and a base polymer which is a synthetic resin, and can be naturally decomposed to the base polymer by microorganisms in the soil even when exposed to the outside by UV irradiation or embedded in soil. It provides a biodegradable agricultural mulching film using a polylactic acid that can be widely used and the like and a method of manufacturing the same.

본 발명은 생분해성 물질인 폴리유산을 이용함과 아울러 폴리유산만으로는 한계가 있는 인장력, 신장률 등의 기계적 물성을 보완하여 다양한 작업환경에서도 사용할 수 있는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름과 그 제조방법을 제공한다. The present invention uses a biodegradable polylactic acid as well as a biodegradable agricultural mulching film using a polylactic acid that can be used in various working environments by supplementing the mechanical properties such as tensile force, elongation rate that is limited only by polylactic acid and a method for producing the same. to provide.

본 발명은 목적하는 일정시간까지는 강도를 유지함과 아울러 일정기간경과 후에는 생분해되는 효율을 높일 수 있어 실용성과 친환경성을 함께 발휘할 수 있는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름과 그 제조방법을 제공한다. The present invention provides a biodegradable agricultural mulching film using polylactic acid and a method of manufacturing the same, which can maintain the strength up to a desired time and increase the efficiency of biodegradation after a certain period of time, thereby demonstrating practicality and eco-friendliness. .

본 발명은 베이스폴리머로 사용되는 플라스틱 수지 특유의 냄새를 제거할 수 있음은 물론, 특히 소각시에 검은 연기의 발생도 억제할 수 있는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름과 그 제조방법을 제공한다. The present invention provides a biodegradable agricultural mulching film using a polylactic acid that can remove the odor peculiar to the plastic resin used as the base polymer, and in particular, can suppress the generation of black smoke during incineration, and a method of manufacturing the same. .

출원인은 이하에서 앞서 설명한 본 발명의 바람직한 실시예를 설명한다. Applicants describe preferred embodiments of the present invention described below.

본 발명에 따른 폴리유산을 이용한 생분해성 조성물은, 폴리유산, 중질탄산칼슘, 지방족 폴리에스테르, 젖당, 에틸아세테이트, 메틸메타크릴레이트, 가루우유, 생분해보조제, 광분해제를 혼합가공한 후 압출하여 성형된다. Biodegradable composition using a polylactic acid according to the present invention, the polylactic acid, heavy calcium carbonate, aliphatic polyester, lactose, ethyl acetate, methyl methacrylate, powdered milk, biodegradation aid, photodegrading agent mixed and extruded do.

여기서, 폴리유산(PLA:Poly Lactic Acid)은 유산이라고 하는 저분자량 화합물(모노머)의 중합체를 의미하며, 일반적으로 물에 의해 가수분해되어 저분자화한 후 미생물에 의하여 분해되는 특성을 갖고 있다. 중질탄산칼슘은 특히 플라스틱수지에 첨가되어 강도안정성을 높이고 유동성이나 분산성을 향상시켜 가공하기 쉬운 상태로 만드는 특성을 갖고 있다. 지방족 폴리에스테르는 통상 생분해성이 없는 방향족 폴리에스테르의 분자구조 중 벤젠고리 부분을 탄화수소로 대체하여 생분해성을 갖도록 만들어지며 강도가 높고 가공성이 뛰어난 특성이 있는데, 일예로 폴리카프로락톤, 폴리부틸렌석시네이트 등이 사용될 수 있다. 에틸아세테이트는 가공첨가제로서 분자간의 결속력, 표면의 미려함 등과 같은 가공성 향상을 위해서 첨가된다. 젖당, 메틸메타크릴레이트와 가루우유는 베이스폴리머의 생분해를 촉진한다. 생분해보조제는 자연조건에서 박테리아, 곰팡이, 효소 등의 미생물과 접촉하여 생분해성을 촉진시키는 것으로 당업자가 용이하게 이용가능한 (주)대상의 바이오닐(Bionyl) 등이 사용될 수 있다. 광분해제는 자외선을 집광하여 산화를 촉진시키는 것으로 일반적으로 널리 사용되고 있는 감광성물질 및 에틸렌/일산화탄소 중합체를 함유하는 UNION CARBIDE사의 DXM-439 등이 사용될 수 있다. 또한 본 발명에 따른 폴리유산을 이용한 생분해성 조성물에 플라스틱 수지를 혼합가공하여 다양한 제품을 생산하게 되는데, 여기서 플라스틱수지는 베이스폴리머로서 제품의 기계적 물성(인열강도, 인장강도 등)을 확보하기 위하여 첨가된다. 상기 플라스틱수지는 LDPE, LLDPE, HDPE, LMPE, PP, PS, PE중 어느 하나를 또는 이들을 소정량 혼합한 것이다. 여기서 LDPE는 Low Density Polyethylene의 약어로서 저밀도폴리에틸렌을, HDPE는 High Density Polyethylene의 약어로서 고밀도폴리에틸렌을, LLDPE는 Linear Low Density Polyethylene의 약어로서 선형저밀도폴리에틸렌을, LMPE는 Low Molecular Polyethylene의 약어로서, 저분자 폴리에틸렌을, PP는 Polypropylene의 약어로서 폴리프로필렌을, PS는 Polystyrene의 약어로서 폴리스티렌을, 그리고 PE는 Polyethylene의 약어로서 폴리에틸렌을 의미한다. 일반 HDPE, LDPE 등은 분자량이 10,000이상을 가지고 있으나, LMPE는 2000~2500의 저분자량으로 형성되어 있어 제품의 제조시 CaCo3 등의 원활한 융합작을 유도하게 되며, 구성은 Polyethylene wax로 되어 있다. Herein, polylactic acid (PLA) refers to a polymer of a low molecular weight compound (monomer) called lactic acid, and generally has a property of being hydrolyzed by water to lower molecular weight and then degraded by microorganisms. Heavy calcium carbonate is especially added to plastic resins to improve strength stability, improve fluidity and dispersibility, and make it easy to process. Aliphatic polyesters are usually biodegradable by replacing hydrocarbons in the molecular structure of non-biodegradable aromatic polyesters with hydrocarbons. They are characterized by high strength and excellent processability. Nate and the like can be used. Ethyl acetate is added as a processing additive to improve processability such as intermolecular binding, surface beauty. Lactose, methyl methacrylate and ground milk promote biodegradation of the base polymer. Biodegradation aids in contact with microorganisms such as bacteria, fungi, enzymes in natural conditions to promote biodegradation may be used (Bionyl), etc. of the subject easily available to those skilled in the art. The photodegrading agent concentrates ultraviolet rays to promote oxidation, and thus, DXM-439 manufactured by UNION CARBIDE, which contains a photosensitive material and an ethylene / carbon monoxide polymer, which are widely used, may be used. In addition, a variety of products are produced by mixing and processing plastic resin in a biodegradable composition using polylactic acid according to the present invention, wherein the plastic resin is a base polymer in order to secure mechanical properties (tear strength, tensile strength, etc.) of the product. Is added. The plastic resin is any one of LDPE, LLDPE, HDPE, LMPE, PP, PS, PE, or a predetermined amount thereof. Where LDPE stands for Low Density Polyethylene, low density polyethylene, HDPE stands for High Density Polyethylene, high density polyethylene, LLDPE stands for Linear Low Density Polyethylene, linear low density polyethylene, and LMPE stands for Low Molecular Polyethylene. PP stands for polypropylene, polypropylene stands for polypropylene, PS stands for polystyrene for polystyrene, and PE stands for polyethylene for polyethylene. General HDPE and LDPE have a molecular weight of 10,000 or more, but LMPE is formed at a low molecular weight of 2000 ~ 2500 to induce a smooth fusion operation such as CaCo 3 when manufacturing a product, and the composition is made of polyethylene wax.

이하에서는, 앞서 본 실시예의 실험예를 살펴보도록 한다. Hereinafter, look at the experimental example of the present embodiment.

시료의 제작Preparation of Sample

폴리유산 44중량%, 중질탄산칼슘 10중량%, 지방족 폴리에스테르 15중량%, 메틸메타크릴레이트 3.5중량%를 고속혼합기(40KW, 1480RPM)에 넣고 내부 온도 110℃ 하에서 40분간 혼합하여 제1물질을 생성하고, 가루우유 14.5중량%, 생분해보조제로 (주)대상의 바이오닐(Bionyl) 3중량%, 광분해제로 UNION CARBIDE사의 DXM-439 2중량%를 고속혼합기에 넣고 40℃하에서 30분간 혼합하여 제2물질을 생성하며, 젖당 5.5중량%, 에틸아세테이트 2.5중량%를 혼합기에 넣고 40℃하에서 20분간 혼합하여 제3물질을 생성한다. 44% by weight of polylactic acid, 10% by weight of heavy calcium carbonate, 15% by weight of aliphatic polyester, and 3.5% by weight of methyl methacrylate were placed in a high-speed mixer (40KW, 1480 RPM) and mixed for 40 minutes under an internal temperature of 110 ° C. 14.5% by weight of powdered milk, 3% by weight of Bioyl Co., Ltd. as a biodegradation aid, and 2% by weight of DXM-439 DXM-439 manufactured by UNION CARBIDE as a photodegradant were added to a high-speed mixer and mixed for 30 minutes at 40 ° C. 2 substances are produced, and 5.5 wt% of lactose and 2.5 wt% of ethyl acetate are placed in a mixer and mixed at 40 ° C. for 20 minutes to produce a third substance.

그리고, 위 제1물질, 제2물질과 제3물질을 고속혼합기(40KW, 1300RPM)에 넣고 90℃하에서 30분간 혼합한 후 60분 후에 혼합기를 개방하여 얻어진 결정체를 압출기호퍼(37KW)에 투입한다. 여기서, 압출기는 스큐류가 더블(double)식이며 그 길이/직경의 비는 28:1이상의 것으로 하며, 히팅보울(heating bowl) 섹션(section) 1~4까지는 180℃, 섹션(section) 5~8까지는 190℃, 섹션(section) 9~12까지는 210℃를 유지한다. 그리고, 압출기 토출 몰드의 후단에는 와이어스크린(wire screen)을 수평이동식으로 설치하여 설비가동중에는 이물질을 제거하게 하여 8시간 1회씩 교체하도록 하며, 압출기의 토출구 전면 디스크(disc)에는 직경2.5mm인 30개의 hold를 통해 생분해성조성물을 토출시킨다. 그리고, 토출된 생분해성조성물은 4개의 회전식 커터에 의해 두께 0.3~0.5mm 타원형으로 절단되어 송풍기의 풍력에 의해서 직경 300의 덕트를 통해 14m 이송된다. 그리고 이송되는 과정에서 냉각되어 폴리유산을 이용한 생분해성 조성물이 완성된다. Then, the first material, the second material and the third material are put in a high speed mixer (40KW, 1300RPM) and mixed at 90 ° C for 30 minutes, and after 60 minutes, the crystal obtained by opening the mixer is introduced into the extruder hopper (37KW). . Here, the extruder is a double-skew, the length / diameter ratio of 28: 1 or more, the heating bowl section 1 to 4 to 180 ℃, section 5 to 8 Up to 190 ° C and sections 9-12 to 210 ° C. In addition, a wire screen is installed horizontally at the rear end of the extruder ejection mold to remove foreign substances during the operation of the equipment so that they can be replaced once every 8 hours. The biodegradable composition is discharged through the dog's hold. The discharged biodegradable composition is cut into ellipses with a thickness of 0.3-0.5 mm by four rotary cutters and is transported 14 m through a duct 300 in diameter by the wind power of the blower. And it is cooled in the transport process to complete a biodegradable composition using polylactic acid.

이어서, 위 생분해성 조성물 40중량%를 베이스폴리머로 LDPE 12중량%, LLDPE 48중량%와 함께 압출기 호퍼에 투입하고, 히팅보울(heating bowl) 180~190℃, 히팅 티(heating tee) 190℃~210℃, 히팅탑(heating top) 220℃을 유지하면서 두께 0.01~0.02mm인 친환경생분해 필름(시험예1)을 제작하였다.Subsequently, 40 wt% of the above biodegradable composition was added to the extruder hopper together with 12 wt% of LDPE and 48 wt% of LLDPE as a base polymer, and a heating bowl of 180 to 190 ° C and a heating tee of 190 ° C to The biodegradable film (Test Example 1) having a thickness of 0.01 to 0.02 mm was prepared while maintaining 210 ° C and a heating top of 220 ° C.

그리고, 베이스폴리머와 생분해성 조성물의 양을 달리하여 다음과 같은 시료를 추가 제작하였다. In addition, the following samples were further prepared by varying the amount of the base polymer and the biodegradable composition.

(1) 시험예2 내지 비교예 2(1) Test Example 2 to Comparative Example 2

앞서 본 생분해성 조성물을 첨가하지 아니한 PP재질의 필름(비교예2), 생분해성 조성물을 5중량% 첨가한 필름(시험예2)를 각각 제작하였다. PP film (Comparative Example 2) to which the present biodegradable composition was not added, and a film (Test Example 2) to which 5 wt% of the biodegradable composition was added were produced.

(2) 시험예3 내지 비교예3(2) Test Example 3 to Comparative Example 3

앞서 본 생분해성 조성물을 첨가하지 아니한 PS재질의 필름(비교예3), 생분해성 조성물을 7중량% 첨가한 필름(시험예3)를 각각 제작하였다. PS film (Comparative Example 3) to which the present biodegradable composition was not added (Comparative Example 3) and a film (Test Example 3) to which 7 wt% of the biodegradable composition was added were produced.

(3) 시험예4 내지 비교예4(3) Test Example 4 to Comparative Example 4

앞서 본 생분해성 조성물을 첨가하지 아니한 PE재질의 필름(비교예4), 생분해성 조성물을 5중량% 첨가한 필름(시험예4)를 각각 제작하였다. The PE film (Comparative Example 4) to which the present biodegradable composition was not added, and the film (Test Example 4) to which 5 wt% of the biodegradable composition was added were prepared.

*실험1 : 퇴비화조건에서 플라스틱의 호기성 생분해도 시험 * Experiment 1 : Aerobic Biodegradation Test of Plastics in Composting Conditions

출원인은 한국화학시험연구원에 실험을 의뢰하였고 그 보고서 내용을 다음과 같이 정리하여 본다. Applicant requested the experiment from Korea Testing and Research Institute and summarizes the report as follows.

1. 재질성분분석1. Material Composition Analysis

(1) 재질시험시료(1) Material test sample

생분해도 시험을 실시하기 전에 시험하고자 하는 시료에 대하여 원소분석(N C H O)을 실시하였고 시험시료는 환경부 공고 제2004-110호 생분해성 합성수지 시험기관 지정·공고 중 플라스틱의 생분해도 시험 업무처리지침에 의거하여 위 시험예1의 시료를 절단하여 아래 그림1과 같이 준비하였다. Before conducting biodegradability test, elemental analysis (NCHO) was conducted on the sample to be tested, and the test sample was designated according to the Ministry of Environment's notification of biodegradable synthetic resin testing institute of 2004-110. By cutting the sample of Test Example 1 was prepared as shown in Figure 1 below.

Figure 112008086452940-pat00001
Figure 112008086452940-pat00001

<그림 1><Picture 1>

(2) 재질시험장비 및 방법(2) Material testing equipment and method

모델명 EA1110 Element Analyes System(CE Instrumnets Co., Italy)인 원소분석기를 사용한다. An element analyzer with model name EA1110 Element Analyes System (CE Instrumnets Co., Italy) is used.

원소성분 중 N,C,H는 재질시험시료 1mg정도를 1800℃에서 열분해 후 TCD검출기를 이용하여 분석하며, 나머지 성분인 O는 재질시험시료 1mg정도를 1000℃에서 열분해 후 TCD검출기를 이용하여 분석한다. N, C, H among the elemental components were analyzed by TCD detector after pyrolysis of 1mg of material test sample at 1800 ℃, and the remaining component O was analyzed by TCD detector after pyrolysis of 1mg of material test sample at 1000 ℃. do.

(3) 재질시험결과(3) Material test result

시험항목Test Items NN CC HH OO 중량%weight% 0.000.00 75.975.9 18.718.7 5.45.4

2. 생분해도 시험 2. Biodegradation test

(1) 생분해도시료(1) Biodegradable city materials

위 시험예1의 시료를 2×2cm크기로 절단하여 생분해도시험시료를 아래 그림 2와 같이 준비하였다.   The sample of Test Example 1 was cut into 2 × 2 cm size to prepare a biodegradability test sample as shown in Figure 2 below.

Figure 112008086452940-pat00002
Figure 112008086452940-pat00002

<그림 2><Picture 2>

(2) 시험원리 및 방법(2) Test principle and method

생분해도시험시료를 한국산업규격 KSM 3100-1 "퇴비화조건에서 플라스틱의 호기성 생분해도 및 붕괴도 측정" 기준에 의거 호기적 퇴비화 과정 중 발생하는 이산화탄소의 양을 측정하여 유기성 화합물인 분해성 합성수지의 생분해도를 측정한다.The biodegradability test sample was measured by measuring the amount of carbon dioxide generated during the aerobic composting process according to the Korean Industrial Standard KSM 3100-1 "Measuring Aerobic Biodegradability and Disintegration Degree of Plastics in Composting Conditions". Measure

여기서, 퇴비는 생분해에 의해 얻어진 식물성 잔류물로 구성된 혼합물과 기타 유기물, 특정 무기 성분이 포함된 토양을 조절하는 유기물이다. 그리고, 퇴비화는 퇴비생성을 위한 호기화과정을 의미한다.Here, compost is an organic substance that controls a soil composed of a mixture of vegetable residues obtained by biodegradation and other organic substances and certain inorganic components. And, composting means aerobic process for composting.

시험원리는 퇴비에 시료와 표준물질을 넣어 고정한 후 퇴비화용기에 넣고 일정기간동안 퇴비화가 일어나도록 한다. 그리고, 퇴비화과정에서 발생되는 이산화탄소량을 연속적으로 또는 주기적으로 측정하여, 시료와 표준물질의 이론적 최대 이 산화탄소 발생량과 실제 이산화탄소 발생량의 비율로 생분해도를 결정하게 된다. 여기서, 이론적 최대 이산화탄소발생량(ThCO2)은 시료 또는 표준물질의 총 유기탄소 함유량으로부터 계산되며, 총 유기탄소 함유량은 앞서 본 재질성분분석에 의해 결정되고, 이론적 최대 이산화탄소발생량은 다음과 같은 공식에 의해 연산된다. Principle of test is to put the sample and standard materials in the compost and fix it in the composting container. In addition, by measuring the amount of carbon dioxide generated during the composting process continuously or periodically, the degree of biodegradation is determined by the ratio of the theoretical maximum carbon dioxide generation amount and the actual carbon dioxide generation amount of the sample and the standard material. Here, the theoretical maximum carbon dioxide generation amount (ThCO 2 ) is calculated from the total organic carbon content of the sample or standard material, the total organic carbon content is determined by the material component analysis described above, and the theoretical maximum carbon dioxide generation amount is determined by the following formula. It is calculated.

ThCO2=MTOT×CTOT×12/44ThCO 2 = M TOT × C TOT × 12/44

MTOT:시험 시작시 퇴비에 첨가된 시험물질 중 총 건조고형분의 양(g)M TOT : Total dry solids (g) of test substances added to the compost at the beginning of the test.

CTOT:시험 물질의 총 건조고형분에 포함된 유기탄소의 비율(g/g)C TOT : percentage of organic carbon in the total dry solids of the test substance (g / g)

44: 이산화탄소의 분자량 12:탄소의 분자량44: molecular weight of carbon dioxide 12: molecular weight of carbon

그리고, 실제 발생된 이산화탄소의 량은 수산화칼륨과 바륨클로라이드 혼합수용액이 담긴 투명 유리관으로 앞서 본 각각의 퇴비화 용기에 1:1로 직결한 상태에서 발생되는 이산화탄소를 포집하여 측정하게 되며, 아래의 식에 의해 연산된다.이 모든 사실은 위 한국산업규격에 상세하게 설명되어 있어 더이상의 상세한 설명은 생략한다.In addition, the actual amount of carbon dioxide generated is measured by capturing carbon dioxide generated in a state of being directly connected to each composting vessel in a transparent glass tube containing potassium hydroxide and barium chloride mixed aqueous solution in a 1: 1 manner. All of these facts are described in detail in the above Korean Industrial Standards, and further explanations are omitted.

Figure 112008086452940-pat00003
(mole 단위)
Figure 112008086452940-pat00003
(mole unit)

Figure 112008086452940-pat00004
(mg 단위)
Figure 112008086452940-pat00004
in mg

그리고, 생분해도는 다음과 같은 공식에 의거 연산된다. And biodegradability is computed based on the following formula.

Figure 112008086452940-pat00005
Figure 112008086452940-pat00005

Figure 112008086452940-pat00006
Figure 112008086452940-pat00006

(CO2)t=t시간동안 시료 또는 표준물질로부터 발생된 이산화탄소의 누적량(CO 2 ) Cumulative amount of carbon dioxide generated from a sample or standard during t = t hours

(CO2)b=퇴비만 담기 용기에서 발생된 이산화탄소의 누적량(CO 2 ) b = the cumulative amount of carbon dioxide produced in the compost only container

Dt:t시간 동안의 생분해도 D t : Biodegradability during t hours

앞서 설명한 모든 내용은 한국산업규격 KSM 3100-1을 근거로 한 것이다. All the above descriptions are based on Korean Industrial Standard KSM 3100-1.

(3) 퇴비의 특성분석(3) Characterization of compost

퇴비는 상명대학교에서 제조하여 2개월간의 퇴비화기간을 거쳐서 준비되었으며 분석된 특성은 다음 표와 같다. Compost was prepared by Sangmyung University and prepared through a two-month composting period.

구분 division 수분 (wt%) Moisture (wt%) pH  pH 고형분(wt%)  Solid content (wt%) 원소분석(wt%)   Elemental Analysis (wt%) C/N비    C / N ratio 총건조 고형분 Total dry solids 휘발성 고형분 Volatile Solids N N C C H  H O  O 퇴비   compost 48.2 48.2 8.2  8.2 62.5  62.5 6.5 6.5 0.000.00 21.0 21.0 1.8 1.8 20.620.6 30.2   30.2 비고    Remarks 시험기 간동안 약 50% 유지Maintain about 50% during test period 7.0~9.0 이내 Within 7.0 ~ 9.0 습윤 고형분의 60~65% 이내 Within 60-65% of wet solids 습윤 고형분의 10% 이내 Within 10% of wet solids -           - 10~40적당   10-40 suitable 시험방법   Test Methods 폐기물 공정시 험법Waste Process Test Act 탈이온 수:퇴비=5:1Deionized Water: Compost = 5: 1 폐기물공정시험법  Waste Process Test Method 원소분석기      Elemental analyzer 비료시험법  Fertilizer Test

[표1:퇴비특성표]Table 1: Composting Table

여기서, 총건조고형분은 퇴비를 105℃에서 항량이 되도록 건조 후 얻은 고형분의 양이며, 휘발성고형분은 위 총건조고형분으로부터 550℃ 소각 후의 잔류물을 뺀 후 얻어진 고형분의 양이다. 휘발성 고형분량은 유기물 함유량의 지표이다. Here, the total dry solids is the amount of solids obtained after drying the compost to yield a constant amount at 105 ℃, volatile solids is the amount of solids obtained after subtracting the residue after incineration at 550 ℃ from the total dry solids. Volatile solids are an indicator of organic matter content.

위 표중 '비고'란에서 보는 바와 같이, 위 퇴비는 수분함유량, 산도, 고형분량, C/N비가 모두 기준 범위 이내이므로, 위 한국산업규격에서 요구하는 퇴비의 요 건을 만족하는 것으로 판단된다. As shown in the 'Remarks' column of the above table, since the compost content of water, acidity, solids, and C / N ratios are all within the standard range, it is considered to satisfy the compost requirements required by the Korean Industrial Standard.

(4) 시험예1과 표준물질의 생분해도 측정(4) Determination of Biodegradability of Test Example 1 and Standards

앞서 설명한 시험예1의 시료 3개를 위 퇴비와 함께 고정하여 3개의 퇴비화용기에 각각 넣고 59일간 관찰하였다. 또한, 20㎛이하인 TLC급 셀룰로오스를 표준물질로 하고 이를 위 퇴비와 함께 고정하여 퇴비화용기에 넣고 59일간 관찰하였다. 그리고, 시편이나 표준물질을 넣지 않은 퇴비만을 퇴비화용기에 넣고 59일간 관찰하였다. 각각의 경우에 대하여, 이산화탄소발생량을 매일 측정하였고 3개의 퇴비화용기에서 발생되는 이산화탄소량의 평균값(CO2)Bmean을 위 공식에 근거하여 산출하고, 나아가 생분해도의 평균값(Dt)도 산출하여 그 결과를 아래 그래프로 나타내었다.Three samples of Test Example 1 described above were fixed together with gastric compost and placed in three composting containers, respectively, and observed for 59 days. In addition, TLC grade cellulose of 20 μm or less was used as a standard material, which was fixed with gastric compost and placed in a composting container for observation for 59 days. And, only the compost without the specimen or standard material was placed in the composting container and observed for 59 days. For each case, the mean value of the CO2 that is measurement of the carbon dioxide emissions daily occurred in three composting vessel (CO 2) calculated on the basis of Bmean in the formula above, and further calculates also the mean value (D t) of the biodegradability of the The results are shown in the graph below.

Figure 112008086452940-pat00007
Figure 112008086452940-pat00007

<그래프1 이산화탄소발생량>                        <Graph 1 Carbon Dioxide>

Figure 112008086452940-pat00008
Figure 112008086452940-pat00008

<그래프2 생분해도>                             <Graph 2 Biodegradation>

위 그래프1에 의하면, 시험예1을 고정한 퇴비의 이산화탄소발생량이 그렇지 않은 퇴비에 비해 많다는 사실을 확인할 수 있었고 시간이 경과함에 따라 이산화탄소발생량이 점진적으로 증가하다가 일정시간 경과 후 급격히 증가하여 생분해가 활발하게 진행중임을 알 수 있었다. 또한, 그래프2에 의하면, 시험예1은 표준물질인 셀룰로오즈와 비교하여 이산화탄소발생량이나 생분해도가 초기에는 낮긴 하지만, 셀룰로오즈와 같이 시간이 경과함에 따라 급격히 증가하고 있어서 셀룰로오즈처럼 자연상태에서 생분해가 진행중임을 알 수 있다. According to the above graph 1, it can be seen that the amount of carbon dioxide generated in the compost fixed in Test Example 1 was higher than that of the non-composted, and the carbon dioxide generation gradually increased with time, and then rapidly increased after a certain time, so that biodegradation was actively performed. I could see that it was in progress. In addition, according to Graph 2, although the amount of carbon dioxide generation or biodegradation was initially low compared to cellulose, which is a standard substance, the test example 1 is rapidly increasing with time as in cellulose, and thus biodegradation is in progress in the natural state as in cellulose. Able to know.

그리고, 59일 시점에서 생분해도를 표준물질과 시편에 대하여 비교하여 보면 다음 표2와 같다. And, comparing the biodegradation of the standard material and the specimen at 59 days as shown in Table 2 below.

구 분  division 이산화탄소 방출량에 의해 계산한 평균 생분해도(%)  Average biodegradation (%) calculated by carbon dioxide emissions 시험기간  Test period 관찰사항        Observation 시험물질  Test substance 52.252.2 59일       59 days 퇴비의 상태 및 수분의 포함정도, 색깔, 균의 성장상태, 냄새 등의 변화는 발생하지 않았다.  There were no changes in compost status, moisture content, color, bacterial growth, or smell. 표준물질  Standard material 72.8           72.8 표준물질대비 Standard 71.7           71.7

[표2:59일 지점에서의 생분해도 비교표]Table 2: Comparison Table of Biodegradability at 59 Days

위 표2에서 확인되다시피, 시험예1은 일정시간 경과 후 생분해도가 급격히 증가하여 59일 시점에 52.2%의 생분해도를 보여 그 생분해도가 표준물질인 셀룰로오즈의 71.7%에 달한다. As confirmed in Table 2, Test Example 1 shows a rapid increase in biodegradability after a certain period of time, showing a biodegradability of 52.2% at 59 days, reaching 71.7% of cellulose as a reference material.

실험2Experiment 2 : : MITIMITI methodmethod 에 의한 생분해도 측정Biodegradation by

(1) 실험방법(1) Experimental method

10여곳 이상의 오니, 퇴비 및 토양에서 채취하여 혼합한 후 합성배지를 1일 1회 공급하면서 10일 이상 배양하여 이를 접종미생물로 사용하였다. After collecting from more than 10 sludge, compost and soil, and mixed with the culture medium once a day for 10 days or more were used as inoculation microorganisms.

그리고, 접종미생물이 고분자를 분해하는 과정에서 소모하는 산소량을 Respirometer를 사용하여 측정하였다. In addition, the amount of oxygen consumed in the process of inoculating microorganisms during the decomposition of the polymer was measured using a respirometer.

본 실험에서도 표준물질로는 상기 실험1에서와 동일한 셀룰로오스를 사용하였다. In this experiment, the same cellulose as in Experiment 1 was used as the standard material.

(2) 실험결과(2) Experiment result

Respirometer로 각각 측정한 산소소모량(mg/L)을 정리하면, 다음의 표3과 같 다. The oxygen consumption (mg / L) measured by the respirometer is summarized in Table 3 below.

시간(day)Day 표준물질 (셀룰로오즈)Standard material (cellulose) 비교예2  Comparative Example 2 시험예2  Test Example 2 비교예3  Comparative Example 3 시험예3  Test Example 3 비교예4  Comparative Example 4 시험예4  Test Example 4 1    One 60   60 0    0 0    0 0    0 0    0 0    0 0    0 2    2 176.2   176.2 0    0 5.5   5.5 0    0 0    0 0    0 0    0 3    3 271.4  271.4 0    0 5.7   5.7 23.3   23.3 31.2  31.2 0    0 0    0 4    4 336.6  336.6 4.8   4.8 5.7   5.7 40.7   40.7 69.1  69.1 0    0 0    0 5    5 439.7  439.7 7.2   7.2 15.3   15.3 40.7   40.7 69.1  69.1 0    0 0    0 6    6 557.2  557.2 7.2   7.2 15.3   15.3 41.8   41.8 115.6  115.6 0    0 0    0 7    7 618.5  618.5 7.2   7.2 15.3   15.3 41.8   41.8 115.6  115.6 0    0 0    0 8    8 618.5  618.5 7.3   7.3 20    20 41.8   41.8 115.6  115.6 0    0 4.6   4.6 9    9 651.1  651.1 7.3   7.3 20    20 41.8   41.8 198.4  198.4 0    0 4.6   4.6 10   10 695.5  695.5 7.3    7.3 20    20 43.2   43.2 198.4  198.4 1.1   1.1 24.5  24.5 11   11 747.7  747.7 7.3   7.3 42.2   42.2 43.5   43.5 242.5  242.5 1.2   1.2 24.5  24.5 12   12 806.4  806.4 7.3   7.3 42.2   42.2 43.5   43.5 242.5  242.5 1.2   1.2 48.2  48.2 13   13 914.7  914.7 7.5   7.5 42.2   42.2 43.5   43.5 311.7  311.7 1.3   1.3 69.4  69.4 14   14 977.3  977.3 7.5   7.5 60.4   60.4 43.5   43.5 311.7  311.7 1.5   1.5 78.4  78.4 15   15 977.3  977.3 7.5   7.5 60.4   60.4 43.5   43.5 311.7  311.7 1.5   1.5 78.4  78.4

[표3: 소모 산소량][Table 3: Oxygen consumption]

위 표에 의하면, 시험예 2 내지 4는 비록 표준물질에 비해서는 산소소모량이 낮지만, 비교예 2 내지 4에 비해서는 현저히 높음을 확인할 수 있었다. According to the above table, Test Examples 2 to 4, although the oxygen consumption is lower than the standard material, it was confirmed that significantly higher than Comparative Examples 2 to 4.

실험3Experiment 3 : 옥외현장에서의 생분해도 측정: Measurement of biodegradation at outdoor sites

(1)실험방법(1) Experimental method

비교예 2 내지 4와 시험예 1 내지 4를 하천과 토양에 30일동안 각각 침적시킨 후 생분해 정도를 무게감소율, SEM과 AFM을 이용해 시료 표면의 형태 변화를 측정하였으며, 나아가 토양이나 하천에 침적된 시료를 채취하여 현미경으로 관찰하여 박테리아의 서식 여부를 확인하였다.After Comparative Examples 2 to 4 and Test Examples 1 to 4 were deposited in rivers and soils for 30 days, the degree of biodegradation was measured by weight loss rate, SEM and AFM, and the change in the surface of the sample was measured. A sample was taken and observed under a microscope to confirm the presence of bacteria.

Figure 112008086452940-pat00009
Figure 112008086452940-pat00009

(2) 실험결과(2) Experiment result

1) 무게감소율1) weight loss rate

각각의 경우에 무게감소율을 계산하여 그 결과를 아래 표4에 도시하였다.In each case, the weight loss rate was calculated and the results are shown in Table 4 below.

구분division 하천River 토양soil 표준물질Standard material 100100 100100 비교예2Comparative Example 2 00 0.20.2 비교예3Comparative Example 3 00 1.31.3 비교예4Comparative Example 4 00 0.10.1 시험예2Test Example 2 6.56.5 9.79.7 시험예3Test Example 3 9.29.2 14.214.2 시험예4Test Example 4 5.35.3 8.68.6 시험예1Test Example 1 39.439.4 42.442.4

[표4:무게감소율비교표][Table 4: Comparison of weight reduction rate]

위 표4에 기재된 바와 같이, 생분해성화합물을 첨가한 시험예1 내지 4가 첨가하지 않은 비교예 2 내지 4에 비해 무게감소율을 높음을 확인할 수 있었다. 특히,시험예 1은 생분해성화합물의 비율이 시험예 2 내지 3에 비해 높기 때문에 시험예2 내지 4에 비해 높은 무게감소율을 보여 주었고 육안으로도 생분해가 진행중임을 쉽게 확인할 수 있었다. As shown in Table 4 above, it was confirmed that the weight loss rate is higher than Comparative Examples 2 to 4 with the addition of the biodegradable compound was not added. In particular, Test Example 1 showed a high weight loss rate compared to Test Examples 2 to 4 because the ratio of the biodegradable compound is higher than Test Examples 2 to 3, it was easy to confirm that the biodegradation is in progress even with the naked eye.

2)SEM 및 AFM을 통한 시료 표면 거칠기의 변화2) change of surface roughness of sample through SEM and AFM

표면거칠기 변화는 편의상 비교예2와 시험예2만을 비교하였고 그 결과를 아래 도시하였다. The surface roughness change was compared with only Comparative Example 2 and Test Example 2 for convenience, and the results are shown below.

AFM 으로AFM to 측정한  Measured 비교예2와Comparative Example 2 시험예2의Of Test Example 2 3차원적인 표면 모양 3D surface shape

구분division 침적전Deposition 토양soil 하천River 비교예2Comparative Example 2

Figure 112008086452940-pat00010
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Figure 112008086452940-pat00011
Figure 112008086452940-pat00011
Figure 112008086452940-pat00012
Figure 112008086452940-pat00012
시험예2Test Example 2
Figure 112008086452940-pat00013
Figure 112008086452940-pat00013
Figure 112008086452940-pat00014
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Figure 112008086452940-pat00015
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30일간의 침적후에는 토양이나 하천 모두에 있어서 시험예2의 시료표면이 비교예2에 비해 더욱 거칠어져 있음을 확인할 수 있다. After 30 days of immersion, it can be seen that the sample surface of Test Example 2 is rougher than that of Comparative Example 2 in both soil and rivers.

AFMAFM 상에서 측정한 Measured on 비교예2와Comparative Example 2 시험예2의Of Test Example 2 평균거칠기값Average Roughness Value

구분division 침적전Deposition 토양soil 하천River 비교예2Comparative Example 2 12.412.4 17.917.9 15.115.1 시험예2Test Example 2 10.010.0 73.273.2 72.872.8

30일간의 침적후에는, 시험예2의 표면거칠기 수치가 비교예2에 비해 높음을 확인할 수 있다.After 30 days of immersion, it can be confirmed that the surface roughness value of Test Example 2 is higher than that of Comparative Example 2.

3)시료 표면의 현미경적 관찰3) Microscopic observation of sample surface

토양에 침적한 시료를 채취하여 비교예2와 시험예2의 시료 표면상에 존재하는 박테리아를 현미경적으로 관찰한 결과, 아래 그림에 도시된 바와 같이 시험예2 의 표면에 비교예2에 비해 많은 박테리아가 서식하면서 바이오필름(biofilm)을 형성하고 있음을 확인할 수 있다. As a result of microscopic observation of the bacteria present on the surface of the sample of Comparative Example 2 and Test Example 2, the sample deposited on the soil was found, compared to Comparative Example 2 on the surface of Test Example 2 as shown in the figure below. It can be seen that bacteria inhabit the biofilm.

Figure 112008086452940-pat00016
Figure 112008086452940-pat00017
Figure 112008086452940-pat00016
Figure 112008086452940-pat00017

<비교예2> <시험예2>      <Comparative Example 2> <Test Example 2>

실험4Experiment 4 : 옥외현장에서의 물리적 특성 측정: Measurement of physical properties at outdoor sites

(1) 실험 방법(1) Experiment Method

시험예 1과 비교예 2를 옥외에서 햇빛(자외선)에 그대로 노출시킨 상태에서 8주 경과 후의 인장강도와 신장률을 각각 측정하였다. Tensile strength and elongation after 8 weeks were measured in the state that Test Example 1 and Comparative Example 2 were exposed to sunlight (ultraviolet) as it was outdoors.

(2) 실험 결과(2) experimental results

구분division 인장 강도(Mpa)Tensile Strength (Mpa) 신장률(%)Elongation (%) 비교예 2Comparative Example 2 48.948.9 298.8298.8 시험예 1Test Example 1 20.1420.14 38.038.0

상기 실험결과를 나타내는 표에서 볼 수 있듯이 시험예 1의 경우 8주 경과에 따른 생분해가 진행된 결과, 인장강도가 생분해가 거의 발생하지 않은 비교예 2의 인장강도 대비 41% 수준임을 알 수 있고, 신장률 역시 생분해가 거의 발생하지 않은 비교예 2의 신장률 대비 13% 수준임을 알 수 있는바, 시험예 1의 생분해가 활발하게 진행되었음을 확인할 수 있다. As can be seen from the table showing the experimental results, in the case of Test Example 1, the biodegradation progressed after 8 weeks, it can be seen that the tensile strength is 41% compared to the tensile strength of Comparative Example 2, the biodegradation hardly occurred, elongation rate In addition, it can be seen that the biodegradation of the comparative example 2, the level of 13% compared to the elongation rate, the biodegradation of Experimental Example 1 was actively progressed.

앞서 살펴 본 실험 1 내지 4에서 확인된 바와 같이, 시험예 1 내지 4는 비교예2 내지 3에 비해 이산화탄소발생량, 산소소모량, 표면거칠기나 박테리아의 서식정도가 높다는 점을 실험적으로 확인할 수 있었다. 특히 시험예1의 경우, 생분해도가 59일만에 52.2% 정도에 근접하는데, 이는 자연상태에서는 분해되지 않는 비교예 2 내지 4와 비교하여본다면 괄목할만한 결과임을 알 수 있다. As confirmed in the above Experiments 1 to 4, Experimental Examples 1 to 4 was confirmed experimentally that the carbon dioxide generation amount, oxygen consumption amount, surface roughness or the degree of habitat of bacteria is higher than Comparative Examples 2 to 3. In particular, in the case of Test Example 1, the biodegradability is close to about 52.2% in 59 days, which is a remarkable result compared to Comparative Examples 2 to 4 that do not decompose in the natural state.

Claims (8)

삭제delete 폴리유산 10~55중량%, 중질탄산칼슘 7~15중량%, 지방족 폴리에스테르 10~30중량%, 젖당 3~10중량%, 에틸아세테이트 1~5중량%, 메틸메타크릴레이트 1~7중량%, 가루우유 10~20중량%, 생분해보조제 1~5중량%, 광분해제 1~4중량%를 혼합한 생분해성 화합물에 플라스틱수지를 혼합가공한 후 압출하여 형성되는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름.10 to 55% by weight of polylactic acid, 7 to 15% by weight of heavy calcium carbonate, 10 to 30% by weight of aliphatic polyester, 3 to 10% by weight of lactose, 1 to 5% by weight of ethyl acetate, 1 to 7% by weight of methyl methacrylate Biodegradable agricultural mulching using polylactic acid formed by mixing plastic resin with biodegradable compound mixed with 10 ~ 20% by weight of powdered milk, 1 ~ 5% by weight of biodegradation aid, 1 ~ 4% by weight of photodegradant film. 제 2 항에 있어서, 상기 생분해성 화합물은 폴리유산 44중량%, 중질탄산칼슘 10중량%, 지방족 폴리에스테르 15중량%, 젖당 5.5중량%, 에틸아세테이트 2.5중량%, 메틸메타크릴레이트 3.5중량%, 가루우유 14.5중량%, 생분해보조제 3중량%, 광분해제 2중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름.According to claim 2, wherein the biodegradable compound 44% by weight polylactic acid, 10% by weight heavy calcium carbonate, 15% by weight aliphatic polyester, 5.5% by weight lactose, 2.5% by weight ethyl acetate, 3.5% by weight methyl methacrylate, Biodegradable agricultural mulching film using a polylactic acid, characterized in that the powdered milk 14.5% by weight, biodegradation aid 3% by weight, photodegradant 2% by weight. 제 3 항에 있어서, 상기 플라스틱수지는 LDPE, LLDPE, HDPE, LMPE, PP, PS, PE중 어느 하나 또는 이들을 혼합한 것인 것을 특징으로 하는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름.According to claim 3, wherein the plastic resin biodegradable agricultural mulching film using polylactic acid, characterized in that any one or a mixture of LDPE, LLDPE, HDPE, LMPE, PP, PS, PE. 제 4 항에 있어서, 상기 생분해성 화합물 40중량%에 상기 플라스틱 수지로 LDPE 12중량%와 LLDPE 48중량%를 혼합하여 압출성형되는 것을 특징으로 하는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름.5. The biodegradable agricultural mulching film using polylactic acid according to claim 4, wherein the biodegradable compound is extruded by mixing 12% by weight of LDPE and 48% by weight of LLDPE with the plastic resin. 제 2 항 내지 제 5 항 중 어느 하나의 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름을 제조하는 방법에 있어서, In the method for producing a biodegradable agricultural mulching film using a polylactic acid according to any one of claims 2 to 5, 생분해성 화합물을 생성하는 생분해성 화합물생성단계와, 상기 생분해성 화합물에 플라스틱수지를 혼합하여 친환경 생분해성 농업용 멀칭필름을 생성하는 필름생성단계로 이루어지며,Biodegradable compound generation step of producing a biodegradable compound, and a film generation step of producing an eco-friendly biodegradable agricultural mulching film by mixing the plastic resin with the biodegradable compound, 상기 생분해성 화합물생성단계는 폴리유산 10~55중량%, 중질탄산칼슘 7~15중량%, 지방족 폴리에스테르 10~30중량%와 메틸메타크릴레이트 1~7중량%를 110℃에서 혼합하는 제1단계와, 가루우유 10~20중량%, 생분해보조제 1~5중량%와 광분해제 1~4중량%를 40℃에서 혼합하는 제2단계와, 젖당 3~10중량%와 에틸아세테이트 1~5중량%를 40℃에서 혼합하는 제3단계와, 상기 제1단계, 제2단계와 제3단계를 통해 생성된 것을 90℃에 다시 혼합한 후 압출기로 압출하는 제4단계로 이루어지고,The biodegradable compound producing step is a first mixture of 10 to 55% by weight of polylactic acid, 7 to 15% by weight of heavy calcium carbonate, 10 to 30% by weight of aliphatic polyester and 1 to 7% by weight of methyl methacrylate at 110 ℃ And a second step of mixing 10 to 20% by weight of powdered milk, 1 to 5% by weight of biodegradation aid and 1 to 4% by weight of photodegradant at 40 ° C, 3 to 10% by weight of lactose and 1 to 5% of ethyl acetate A third step of mixing the% at 40 ° C., and a fourth step of mixing again the mixture produced at the first, second and third steps at 90 ° C., and then extruding it with an extruder, 상기 필름생성단계는 상기 생분해성 화합물생성단계에 의해 생성된 생분해성 화합물과 플라스틱수지를 함께 압출기호퍼에 첨가하여 필름형상으로 성형하는 것을 특징으로 하는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름의 제조방법.The film production step is a biodegradable agricultural mulching film production method using a polylactic acid, characterized in that the biodegradable compound and the plastic resin produced by the step of producing the biodegradable compound is added to the extruder hopper to form a film. 제 6 항에 있어서, 상기 생분해성 화합물생성단계의 제4단계는 압출기호퍼에서 180℃, 190℃와 210℃ 순으로 가열되면서 압출되는 것을 특징으로 하는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름의 제조방법.According to claim 6, wherein the fourth step of the biodegradable compound production step of producing a biodegradable agricultural mulching film using a polylactic acid, characterized in that the extrusion extruded while heating in the order of 180 ℃, 190 ℃ and 210 ℃ in the extruder hopper. . 제 7 항에 있어서, 상기 필름생성단계는 압출기호퍼에서 180~190℃, 190℃~210℃와 220℃순으로 가열되면서 압출되는 것을 특징으로 하는 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름의 제조방법.8. The method of claim 7, wherein the film producing step is extruded while being heated in the order of 180 ~ 190 ℃, 190 ℃ ~ 210 ℃ and 220 ℃ in the extruder hopper.
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