KR101823409B1 - Biodegradable-Agriculture Mulching Film - Google Patents

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Abstract

A biodegradable agricultural mulching film of the present invention comprises 40 to 90 parts by weight of poly(butylene adipate-co-terephthalate) (PBAT), 5 to 20 parts by weight of polybutylene succinate adipate (PBSA) and 5 to 40 parts by weight of calcium carbonate (CC) having a particle size of 0.3 to 3.5 m, has an acid value of 0.3 to 3.0, and further comprises 5 to 9 parts by weight of a pigment, 0.05 to 0.45 parts by weight of an antioxidant, and 5 to 15 parts by weight of ceramic. Therefore, the biodegradable agricultural mulching film according to the present invention has effects that the biodegradable agricultural mulching film has good adaptability according to types of crop and growth duration, does not influence on growth velocity and yield of the crop, is free from a blooming phenomenon, has stabilized colors, lowers production costs, and has an appropriately smooth surface by maintaining good mechanical strength and flexibility, adjusting a biodegradation period, preventing the mulching film from being torn in a machine direction, and doubly adjusting the acid value and biodegradability rate.

Description

생분해성 농업용 멀칭필름{Biodegradable-Agriculture Mulching Film}[0001] Biodegradable-Agriculture Mulching Film [0002]

본 발명은 생분해성 농업용 멀칭필름에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT), 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 및 탄산칼슘(CC)이 혼합되고 일정한 산가로 된 생분해성 화합물로 되어 자연상태에서 미생물에 의해 분해되고 작물의 생육기간 별로 적용 가능한 분해 속도를 갖는 생분해성 농업용 멀칭필름에 관한 것이다.The present invention relates to a biodegradable agricultural mulching film, and more particularly to a biodegradable agricultural mulching film comprising a mixture of polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene succinate adipate (PBSA) and calcium carbonate (CC) A biodegradable agricultural mulching film which is decomposed by microorganisms in a natural state and has a decomposition rate applicable to a growing period of a crop.

일반적으로 멀칭(Mulching)은 농작물을 재배할 때 경지 토양의 표면을 덮어주는 것을 말하며 멀칭필름(Mulching Film)은 멀칭이 비닐 등의 재질로 이루어진 얇은 막을 말하며 토양의 침심방지 및 수분방지, 지온조절, 잡초 성장억제, 토양 전염성 병균방지, 토양 오염방지 등으로 목적으로 사용되며 비로 인하여 경지 토양이 씻겨나가는 것을 방지하는 효과도 있다.Mulching film is a thin film made of mulching, vinyl or the like. It is used to prevent soaking of soil, prevent moisture, control temperature, It is used for the purpose of suppression of weed growth, prevention of soil infectious germs, prevention of soil pollution, etc., and it is also effective to prevent the soil from being washed out due to rain.

일반적으로 농작물을 재배할 때 잡초의 성장을 억제하고 토양의 수분과 영양소가 증발되지 않도록 이랑에 멀칭필름을 씌우고, 멀칭필름의 표면을 절개하여 이 절개된 부분에 농작물의 모종을 이식하게 된다.Generally, when cultivating crops, mulching film is put on the ridges to prevent the growth of weeds and to prevent water and nutrients from evaporating, and the surface of the mulching film is cut and the seedlings of the crops are transplanted into the incision.

상기 농작물을 재배하는 생분해성 농업용 멀칭필름의 종래기술을 살펴보면, As for the biodegradable agricultural mulching film for cultivating the crop,

대한민국 등록특허공보 제10-0903886호 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름과 그 제조방법(2009년 06월 24일)에서 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름은 폴리유산 10~55중량부, 중질탄산칼슘 7~15중량부, 지방족 폴리에스테르 10~30중량부, 젖당 3~10중량부, 에틸아세테이트 1~5중량부, 메틸메타크릴레이트 1~7중량부, 가루우유 10~20중량부, 생분해보조제 1~5중량부, 광분해제 1~4중량부를 혼합한 생분해성 화합물에 LDPE, LLDPE, HDPE, LMPE, PP, PS, PE 중 어느 하나 또는 이들을 혼합한 플라스틱수지를 혼합 가공한 후 압출하여 형성되고, 생분해성 화합물 40중량부에 플라스틱 수지로 LDPE 12중량부와 LLDPE 48중량부를 혼합하여 압출 성형된다.Korean Patent Registration No. 10-0903886 A biodegradable agricultural mulching film using polylactic acid and a method for producing the biodegradable agricultural mulching film using polylactic acid (June 24, 2009), comprises 10 to 55 parts by weight of polylactic acid, 7 to 15 parts by weight of calcium carbonate, 10 to 30 parts by weight of aliphatic polyester, 3 to 10 parts by weight of lactose, 1 to 5 parts by weight of ethyl acetate, 1 to 7 parts by weight of methyl methacrylate, 10 to 20 parts by weight of milk powder, 1 to 5 parts by weight of a biodegradation aid and 1 to 4 parts by weight of a photocatalyst-containing biodegradable compound are mixed with a plastic resin of LDPE, LLDPE, HDPE, LMPE, PP, PS or PE, And 40 parts by weight of the biodegradable compound were mixed with 12 parts by weight of LDPE and 48 parts by weight of LLDPE as a plastic resin and extrusion-molded.

상기 종래기술의 폴리유산을 이용한 생분해성 농업용 멀칭필름은 혼합된 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 등의 합성수지에 첨가제만을 넣어 합성수지가 조각 조각되어 생분해처럼 보이게 할 뿐 생분해가 되지 않아 실질적으로 친환경적인 생분해 효과를 발휘할 수 있는 데에는 한계가 있는 문제점이 있다.The biodegradable agricultural mulching film using the polylactic acid according to the prior art has only biocompatible biodegradability because the synthetic resin such as low density polyethylene (LDPE) mixed with only synthetic resin is carved and fragmented to make it look like biodegradation. There is a limit to the ability to be able to.

또한, 상기 종래기술은 분해 속도가 보편적으로 늦어 작물이 성장되어도 분해가 되지 아니하는 문제점이 있다.In addition, the above-described conventional techniques have a problem in that decomposition speed is generally slow, so that even if a crop grows, it can not be decomposed.

또한, 상기 종래기술은 폴리에틸렌(LDPE) 등의 합성수지 자체가 미생물에 의해 생분해가 되지 아니하여 토양에 축적되면 추후 환경오염이 유발되는 문제점이 있다.In addition, the conventional art has a problem in that if the synthetic resin itself such as polyethylene (LDPE) is not biodegraded by microorganisms and is accumulated in the soil, environmental pollution is caused later.

또한, 상기 종래기술은 소각하게 되면 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 등의 합성수지에 의하여 불완전 연소에 의하여 환경 호르몬, 일산화탄소 및 유독성의 다이옥신이 생성되는 문제점이 있다.In addition, when the incinerator is incinerated, environmental hormones, carbon monoxide, and toxic dioxins are produced by incomplete combustion by synthetic resins such as low density polyethylene (LDPE).

본 발명은 상기의 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 창안한 것으로서, 기지가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 및 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA)의 생분해성 화합물 만으로 조성되고 산가(acid value) 0.3~3.0으로 된 필름으로서 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 또는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 등과 같은 합성수지를 전혀 사용하지 아니하여 자연상태에서 미생물에 의해 분해되고 작물의 생육기간 별로 적용 가능한 분해 속도를 갖고 소각 시에 환경오염을 방지할 수 있는 생분해성 농업용 멀칭필름을 제공함에 있다.Disclosure of the Invention The present invention was conceived in order to solve the problems of the prior art described above, and it is an object of the present invention to provide a biodegradable composition comprising polybutylene adipate terephthalate (PBAT) and a biodegradable compound of polybutylene succinate adipate (PBSA) value of 0.3 ~ 3.0, which is decomposed by microorganisms in a natural state without any synthetic resin such as low density polyethylene (LDPE) or high density polyethylene (HDPE) And a biodegradable agricultural mulching film capable of preventing environmental pollution.

본 발명은 생분해성 농업용 멀칭필름이 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 40~90중량부, 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 5~20중량부 및 탄산칼슘(CC) 5~40중량부로 구성된다.The present invention relates to a biodegradable agricultural mulching film comprising 40 to 90 parts by weight of polybutylene adipate terephthalate (PBAT), 5 to 20 parts by weight of polybutylene succinate adipate (PBSA) and 5 to 40 parts by weight of calcium carbonate (CC) ≪ / RTI >

또한, 본 발명의 멀칭필름은 산가 0.3~3.0으로 구성된다.Further, the mulching film of the present invention has an acid value of 0.3 to 3.0.

또한, 본 발명의 산가는 수산화 칼륨(KOH), 수산화나트륨(Sodium Hydroxide), 수산화칼슘(Calcium Hydroxide), 무수탄산나트륨(Sodium Carbonate Anhydrous) 및 무수탄산칼륨(Potassium Carbonate Anhydrous) 중에서 어느 1종 이상의 혼합에 의하여 결정된다.The acid value of the present invention may be adjusted by mixing at least one of potassium hydroxide (KOH), sodium hydroxide, calcium hydroxide, sodium carbonate anhydrous and potassium carbonate anhydrous. .

또한, 본 발명의 탄산칼슘(CC)은 입자크기가 0.3~3.5μm로 구성된다. Further, the calcium carbonate (CC) of the present invention has a particle size of 0.3 to 3.5 mu m.

또한, 본 발명의 멀칭필름은 산화방지제가 0.05~0.45중량부를 더 포함한다.Further, the mulching film of the present invention further contains 0.05 to 0.45 parts by weight of an antioxidant.

또한, 본 발의 멀칭필름은 세라믹 5~15중량부를 더 포함된다.Further, the mulching film of the present invention further comprises 5 to 15 parts by weight of ceramic.

본 발명은 기지가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 40~90중량부, 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 5~20중량부로 구성되어 기계적 강도 및 유연성이 양호하고 생분해 기간이 조절되는 효과가 있다.The present invention relates to a polyurethane resin composition comprising 40 to 90 parts by weight of a polybutylene adipate terephthalate (PBAT) and 5 to 20 parts by weight of a polybutylene succinate adipate (PBSA), which has good mechanical strength and flexibility, It is effective.

또한, 본 발명은 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 및 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA)로 구성된 멀칭필름은 기계 방향으로 찢어짐이 발생하나 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 및 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA)에 탄산칼슘(CC)이 포함되어 멀칭필름이 기계 방향으로 찢어지는 것이 방지되는 효과가 있다.The present invention also relates to a mulching film composed of polybutylene adipate terephthalate (PBAT) and polybutylene succinate adipate (PBSA), which tear in the machine direction but does not contain polybutylene adipate terephthalate (PBAT) and poly Butylene sulphonate adipate (PBSA) contains calcium carbonate (CC) to prevent the mulching film from tearing in the machine direction.

또한, 본 발명은 생분해성의 기간을 산가 0.3~3.0의 조정으로 생분해성 속도가 조절되어 작물의 종류 및 생육 기간에 따라 적응성이 양호하고 작물의 생장속도 및 수확량에 영향을 미치지 아니하는 효과가 있다.In addition, the present invention has an effect that the rate of biodegradation is controlled by adjusting the acid value of 0.3 to 3.0 in the period of biodegradability, and thus the adaptability is good depending on the kind of the crop and the growth period, and the growth rate and yield of the crop are not affected.

또한, 본 발명은 산가를 수산화 칼륨(KOH), 수산화나트륨(Sodium Hydroxide), 수산화칼슘(Calcium Hydroxide), 무수탄산나트륨(Sodium Carbonate Anhydrous) 및 무수탄산칼륨(Potassium Carbonate Anhydrous) 중에서 어느 1종 또는 2종 이상의 혼합에 의하여 결정되어 산가 조절이 용이한 효과가 있다.The present invention also relates to a process for the preparation of the compound of formula (I), wherein the acid value is at least one kind selected from the group consisting of potassium hydroxide (KOH), sodium hydroxide, calcium hydroxide, sodium carbonate anhydrous and potassium carbonate anhydrous And it is easy to control the acid value.

또한, 본 발명은 탄산칼슘(CC)의 입자크기가 0.3~3.5μm로 구성되어 생산 원가가 저렴하면서 멀칭필름의 표면이 적당하게 매끈한 효과가 있다.Further, the present invention has the effect that the particle size of calcium carbonate (CC) is 0.3 to 3.5 탆, the production cost is low and the surface of the mulching film is smooth.

또한, 본 발명은 산화방지제가 0.05~0.45중량부 더 포함되어 블루밍(blooming) 현상이 없고 색상이 안정된 효과가 있다.In addition, the present invention includes 0.05 to 0.45 parts by weight of an antioxidant, so that there is no blooming phenomenon and the color is stable.

또한, 본 발명은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 등과 같은 합성수지를 전혀 사용하지 않고 생분해성 화합물만으로 조성되어 토양 속에 매립되어도 물이나 미생물에 의하여 고분자가 저분자화되고 미생물이 완전히 소화시킬 수 있는 크기로 분해가 되면 미생물의 대사 작용에 의해서 완전하게 생분해되고 토양 미생물이 활성화되고 토양 생태계에 유해하지 아니한 효과가 있다.In addition, the present invention provides a biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable biodegradable It is completely biodegradable by the microbial metabolism, activates the soil microorganisms and is not harmful to the soil ecosystem.

또한, 본 발명은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 등과 같은 합성수지가 사용되지 아니하여 조성물의 용융온도가 낮아 공정 시간이 단축되는 효과가 있다.Also, since the synthetic resin such as low density polyethylene (LDPE) is not used, the present invention has an effect that the melting time of the composition is low and the processing time is shortened.

또한, 본 발명은 완전하게 생분해가 되어 작물 수확 후 멀칭필름을 수거하지 아니하여도 되어 노동력이 절감되거나 소각하지 않아도 되고 소각시 폴리에틸렌(PE)에 비하여 이산화탄소(co2)가 약 30% 저감되는 효과가 있다.In addition, the present invention does not require collecting mulching film after crop harvesting and thus reduces labor or incineration, and reduces carbon dioxide (CO2) by about 30% compared with polyethylene (PE) at incineration have.

또한, 본 발명은 탄산칼슘(CC)이 포함되어 토양 중에 방치하여도 산성 토양을 개선하고 식물이나 과일에 칼슘의 영양분을 공급하는 효과가 있다.In addition, the present invention has the effect of improving the acidic soil even when calcium carbonate (CC) is contained in the soil, and supplying nutrients of calcium to plants and fruits.

도 1: 본 발명의 생산 개념도.
도 2: 본 발명의 실시예의 작물별 사용 기간에 따른 생분해 상태의 사진.
도 3: 생분해 화합물이 토양의 생태계에 미치는 지렁이에 대한 유해성 테스트 그래프.
Figure 1: Production concept diagram of the present invention.
Figure 2: Photograph of the biodegradation state according to the period of use for each crop in the example of the present invention.
Figure 3: Hazard test graph of earthworms on biodegradable compounds on soil ecosystem.

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 첨부된 도면에 의하여 상세히 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명의 생분해성 농업용 멀칭필름은 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT: PolyButylene Adipate-co-Terepthalate), 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA: PolyButylene Succinate-co-Butylene Adipate)에 탄산칼슘(CC: Calcium Carbonate)과 같은 무기물을 충진하여 소각시에도 환경오염을 방지할 수 있고 멀칭으로 사용되면 산가에 의해 토양의 수분에 상관없이 일정시간이 경과 된 후에는 자연상태에서 미생물에 의해 분해된다.The biodegradable agricultural mulching film of the present invention can be produced by mixing polybutylene adipate-co-terephthalate (PBAT), polybutylene succinate-co-butylene adipate (PBSA) : Calcium Carbonate) and it can prevent environmental pollution even when incinerated. When it is used as mulching, it is decomposed by microorganisms in natural state after a certain time regardless of moisture of soil due to acid value.

본 발명의 생분해성 농업용 멀칭필름의 생산 과정을 간단하게 설명하면, 각각 호퍼 및 히터를 구비한 압출기(1)와 압출기(1)에서 각각 융융 압출되는 융융수지를 압출하는 블로운 필름 성형장치(2)에서 상승되는 원통형 튜브(3)의 상부를 협착시키는 안내판(4)과 협착된 원통형 튜브(3)가 완전하게 접히게 하여 2겹의 멀칭필름이 되게 하는 다수의 롤러와 멀칭필름이 통과하면서 필름을 종단 방향으로 절단하는 절단칼이 구성된 멀칭필름 절단기(30)와 절단된 멀칭필름에 회전하는 천공칼로 관통공을 천공하는 멀칭필름 천공기(50) 및 완성된 생분해성 농업용 멀칭필름을 롤러에 감는 권취기(7)로 구성된다.The production process of the biodegradable agricultural mulching film of the present invention will be briefly described as follows. An extruder 1 having a hopper and a heater and a blown film forming device 2 A plurality of rollers and a mulching film which allow the cylindrical tube 3 to be completely folded to form a two-ply mulching film, while the guide plate 4 for narrowing the upper part of the cylindrical tube 3 lifted in the film A mulching film cutter 30 configured to cut the mulching film 20 in the longitudinal direction, a mulching film cutter 30 configured to cut the mulching film 20 in the longitudinal direction, a mulching film cutter 30 configured to cut the cut mulch film in the longitudinal direction, (7).

상기 압출기(1)의 호퍼에 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 40~90중량부, 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 5~20중량부 및 탄산칼슘(CC) 5~40중량부로 투입 혼합하고 테레프탈레이트(PBAT), 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 및 탄산칼슘(CC)의 혼합물이 산가 0.3~3.0되게 별도로 수산화 칼륨(KOH)을 투입하여 압출기(1)의 히터로서 호퍼에 투입된 재료를 용융하여 압출 스크류로 압출하면 융융된 합성수지는 블로운 필름 성형장치(2)를 통하여 115~240℃의 온도로 압출되면서 소직경의 멀칭필름로 되어 상향 압출된다.40 to 90 parts by weight of polybutylene adipate terephthalate (PBAT), 5 to 20 parts by weight of polybutylene succinate adipate (PBSA) and 5 to 40 parts by weight of calcium carbonate (CC) are added to the hopper of the extruder 1 And a mixture of terephthalate (PBAT), polybutylene succinate adipate (PBSA) and calcium carbonate (CC) was further added with potassium hydroxide (KOH) so that the acid value was 0.3 to 3.0, The melted synthetic resin is extruded through a blown film forming device 2 at a temperature of 115 to 240 ° C while being upwardly extruded into a small diameter mulching film.

상기 블로운 필름 성형장치(2)를 통하여 상향 압출되는 소직경의 멀칭필름이 상승되면서 송풍기를 통하여 소직경의 멀칭필름 내로 공기를 공급하면 송풍되는 공기압에 의하여 팽창되어 일정 직경의 멀칭필름가 연속적으로 형성된다.When the small diameter mulching film upwardly extruded through the blown film forming device 2 is raised and air is supplied into the small diameter mulching film through the blower, the mulching film is expanded by the air pressure blown, do.

상기 멀칭필름는 상부가 협착되도록 일정한 경사각을 갖는 경사안내판(4)에 의하여 양 측면이 상호 인접된 상태로 이송되다가 협착롤러(5)에 의하여 내부 공기가 완전하게 제거된 상태로 유도 인출된 후 반폭 2겹의 멀칭필름으로 되어 각종 보조롤러(6)를 거쳐 이송되면서 멀칭필름 절단기(30)의 절단칼에 의하여 필름을 종단 방향으로 절단되고 멀칭필름 천공기(50)의 천공칼에 의하여 필름에 관통공이 천공되어 생분해성 농업용 멀칭필름으로 완성되어 권취기(7)에 감기게 된다.The mulching film is conveyed in a state in which both sides are adjacent to each other with the inclined guide plate 4 having a predetermined inclination angle so that the upper portion is narrowed, and then the inside air is completely drawn out by the stitching roller 5, The film is cut in the longitudinal direction by the cutting knife of the mulching film cutter 30 and the through holes are formed in the film by the punch knife of the mulching film perforator 50 And is completed with a biodegradable agricultural mulching film and wound on the winder 7.

상기 압출기(1)의 호퍼에 투입된 칩 또는 분말은 용융수지가 되어 블로운 필름 성형장치(2) 내에서 융융수지가 일정한 폭으로 된 한 장의 원통형 필름으로 배출되면서 에어링의 송풍공기에 의하여 냉각되고 보조롤러(6)에 의해 폴딩되고 폴딩된 필름에서 필름 절단기(30)의 절단칼로 필름의 일부분을 종단 방향으로 절단하고 멀칭필름 천공기(50)의 천공칼로 일정간격으로 관통공을 천공하여 권취기(7)로 권취하면 본 발명의 생분해성 농업용 멀칭필름이 성형된다.The chips or powders injected into the hopper of the extruder 1 become molten resin and are discharged as a single cylindrical film having a constant width in the blown film forming apparatus 2 while being cooled by the air blown by the air ring, In the film folded and folded by the rollers 6, a part of the film is cut in the longitudinal direction by the cutting knife of the film cutter 30 and the through holes are drilled at predetermined intervals by the punch knife of the mulching film perforator 50, ), The biodegradable agricultural mulching film of the present invention is formed.

상기 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT)는 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA)에 비하여 용융 가공성과 유연성이 다소 떨어지고 기계적 강도가 양호하고 방향족 폴리에스테르(Polyester)계의 열가소성 중합체의 고분자로서 가수분해에 의하여 토양 중의 미생물 등에 의해 이산화탄소와 물로 분해되는 생분해성을 갖는다.The polybutylene adipate terephthalate (PBAT) is somewhat poor in melt processability and flexibility as compared with polybutylene succinate adipate (PBSA), has good mechanical strength, and is a polymer of an aromatic polyester (thermoplastic polymer) It has biodegradability which is decomposed into carbon dioxide and water by microorganisms etc. in the soil by decomposition.

상기 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT)는 하기 화학식 1로 표시되는 제1 반복단위와 하기 화학식 2로 표시되는 제2 반복단위를 포함하는 방향족 폴리에스테르 수지로서 80,000~300,000의 중량평균분자량을 갖는다. The polybutylene adipate terephthalate (PBAT) is an aromatic polyester resin comprising a first repeating unit represented by the following formula (1) and a second repeating unit represented by the following formula (2), and has a weight average molecular weight of 80,000 to 300,000 .

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상기 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT)는 한국 롯데정밀화학주식회사의 EnPol, 프랑스 듀퐁(DuPont)사의 Biomax, 이탈리아 노바몬트(Novamont)사의 Origo-Bi, 미국 Eastman Chemical사의 Easter Bio 등의 제품이 시판되고 있다.The polybutylene adipate terephthalate (PBAT) is commercially available from EnPol of Korea Lotte Fine Chemicals Co., Ltd., Biomax of DuPont of France, Origo-Bi of Novamont of Italy, and Easter Bio of Eastman Chemical of USA, .

상기 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA)는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT)에 비하여 유연성이 다소 양호하나 기계적 강도가 부족하며, 가수분해 속도가 너무 빨라 필름으로 제작하여 보관할때 물성이 급격히 하락하여 찢어지는 등 제품으로서 결함이 있고 지방족 폴리에스테르(Polyester)계의 열가소성 중합체의 고분자로서 토양 중의 미생물 등에 의해 이산화탄소와 물로 분해되는 생분해성을 갖는다.Although the polybutylene succinate adipate (PBSA) is somewhat more flexible than polybutylene adipate terephthalate (PBAT), it lacks mechanical strength and has a too fast hydrolysis rate, And is biodegradable as a polymer of an aliphatic polyester thermoplastic polymer and decomposed into carbon dioxide and water by microorganisms in the soil or the like.

상기 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA)는 하기 화학식 3로 표시되는 제1 반복단위와 하기 화학식 4로 표시되는 제2 반복단위를 포함하는 지방족 폴리에스테르 수지로서 50,000~200,000의 중량평균분자량을 갖는다. The polybutylene succinate adipate (PBSA) is an aliphatic polyester resin comprising a first repeating unit represented by the following formula (3) and a second repeating unit represented by the following formula (4), and has a weight average molecular weight of 50,000 to 200,000 .

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Figure 112017045388370-pat00004
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상기 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA)는 한국의 (주)SK종합화학의 SG-100, SG-200, 한국의 (주)이레화학의 G-4460, 일본 쇼와 하이폴리머사의 비오놀레, 일본lreChemical사의 엔폴루, 독일 BASF사의 Ecoflex 등의 제품이 시판되고 있다.The above-mentioned polybutylene succinate adipate (PBSA) is commercially available as SG-100, SG-200 of SK General Chemical Co., Ltd., G-4460 of IRE CHEMICAL Co., Ltd. of Korea, Bionore of Japan Showa High Polymer Co., Enforu of lreChemical Co., Ltd. of Japan and Ecoflex of BASF of Germany are commercially available.

본 발명은 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 40~90중량부, 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 5~20중량부 및 탄산칼슘(CC) 5~40중량부로 구성되고, 바람직하게는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 47~84중량부, 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 8~17중량부 및 탄산칼슘(CC) 8~36중량부로 구성된다.The present invention is characterized by comprising 40 to 90 parts by weight of polybutylene adipate terephthalate (PBAT), 5 to 20 parts by weight of polybutylene succinate adipate (PBSA) and 5 to 40 parts by weight of calcium carbonate (CC) 47 to 84 parts by weight of polybutylene adipate terephthalate (PBAT), 8 to 17 parts by weight of polybutylene succinate adipate (PBSA) and 8 to 36 parts by weight of calcium carbonate (CC).

본 발명은 기지가 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT)와 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA)를 적정 비로 혼합되어 우수한 생분해성과 기계적 강도를 가지면서도 보다 향상된 유연성을 갖고 생분해 기간이 조절되어 다양한 생분해성 농업용 멀칭필름으로 사용할 수 있다.The present invention relates to a polypropylene resin composition comprising a polybutylene adipate terephthalate (PBAT) and a polybutylene succinate adipate (PBSA) in an appropriate ratio, having excellent biodegradability and mechanical strength, It can be used as biodegradable agricultural mulching film.

본 발명은 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT)와 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA)를 기지로 하는 생분해성 화합물만으로 조성되어 고분자가 저분자화되고 미생물이 완전히 소화시킬 수 있는 크기로 분해가 되면 미생물의 대사 작용에 의해서 완전하게 생분해되면서 토양 미생물이 활성화되고 토양 생태계에 유해하지 아니한다.The present invention relates to a biodegradable composition comprising only biodegradable compounds based on polybutylene adipate terephthalate (PBAT) and polybutylene succinate adipate (PBSA), and is capable of decomposing to a size such that the polymer is low- Is completely biodegraded by microbial metabolism, so that soil microorganisms are activated and not harmful to the soil ecosystem.

본 발명은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 등과 같은 합성수지가 사용되지 아니하여 조성물의 용융온도가 낮아 공정 시간이 단축되고, 완전하게 생분해가 되어 작물 수확 후 멀칭필름을 수거 또는 소각하지 아니하여도 되므로 노동력이 절감되거나 소각 비용이 절감되고 소각시 폴리에틸렌에 비하여 이산화탄소(co2)가 30% 저감되는 효과가 있다.Since the synthetic resin such as low density polyethylene (LDPE) is not used in the present invention, the processing time is shortened because the melting temperature of the composition is low and the mulching film may not be collected or incinerated after the crop is harvested. Or the incineration cost is reduced, and carbon dioxide (co2) is reduced by 30% as compared with polyethylene when incinerated.

폴리유산(PLA: Poly Lactic Acid)은 바이오 매스를 발효하여 얻는 젖산(Lactide) 단량체를 중합하여 형성하는데, 이 중합체 수지 소재는 매우 취성이 강하여 폴리유산(PLA) 만을 재료로 하여 멀칭필름을 제작하는 경우에는 멀칭필름이 쉽게 절단되므로 이를 보완하기 위하여 열가소성 전분(TPS: Thermo Plastic Starch)을 혼용하여 멀칭필름이 특허 출원되어 있으나 폴리유산(PLA)과 열가소성 전분(TPS)은 융융온도가 상이하여 융융온도에 따라 폴리유산(PLA)이 물과 같이 되어 멀칭필름을 성형하는데 어러움이 있고 열가소화가 잘되지 아니하여 멀칭필름의 형체를 만들기가 쉽지 않는 문제점이 있다.Polylactic acid (PLA) is formed by polymerization of a lactide monomer obtained by fermentation of biomass. This polymer resin material is very brittle, so that a mulching film is produced using polylactic acid (PLA) only (PLA) and thermoplastic starch (TPS) are different from each other in melting temperature, so that the melting temperature of the mulching film is higher than that of the thermoplastic starch (TPS) The polylactic acid (PLA) is in the form of water to form a mulching film, and the thermoplastic resin is not well-formed, which makes it difficult to form a mulching film.

또한, 상기 멀칭필름은 노지에서 사용하는 것으로서 멀칭필름에 열가소성 전분(TPS)을 사용하게 되면 자연 상태의 노지라도 노지의 수분함량이 다르기 때문에 멀칭필름의 생분해성 속도가 노지에 따라 제 각각 다르게 되어 열가소성 전분(TPS)이 사용된 멀칭필름은 실용성이 떨어진다.In addition, since the mulching film is used in the nose, if the thermoplastic starch (TPS) is used for the mulching film, the water content of the nose is different even in the natural state, the biodegradable rate of the mulching film is different according to the nose, Mulching films using starch (TPS) are less practical.

본 발명은 폴리유산(PLA)을 기지로 하는 멀칭필름의 문제점을 해소하기 위하여 폴리유산(PLA)보다 열가소화가 용이한 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 및 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA)를 기지로 하는 멀칭필름을 성형하는 것이다.The present invention relates to polybutylene adipate terephthalate (PBAT) and polybutylene succinate adipate (PBSA) which are easier to thermoplastic than polylactic acid (PLA) in order to solve problems of polylactic acid (PLA) ) As a base.

상기 생분해성 농업용 멀칭필름이 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 만으로 구성되면 결성 즉, 기계 방향(MD)으로 찢어짐이 발생하게 되는데 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT)에 탄산칼슘(CC)을 5~40중량부의 적정량을 용융 혼련하게 되면 필름의 기계적 강도가 증가하면서 결성이 발생하지 아니하게 된다.If the biodegradable agricultural mulching film is composed only of polybutylene adipate terephthalate (PBAT), it tends to form in the machine direction (MD) when the polybutylene adipate terephthalate (PBAT) Is melted and kneaded in an appropriate amount of 5 to 40 parts by weight, the mechanical strength of the film is increased and no formation occurs.

상기 탄산칼슘(CC)이 5중량부 미만일 경우에는 필름의 인성, 강도 및 연질성이 열등하게 되고, 탄산칼슘(CC)이 40중량부 이상일 경우에는 필름의 강도가 상승하나 유연성과 접착성이 저하된다.When the amount of the calcium carbonate (CC) is less than 5 parts by weight, the toughness, strength and softness of the film become inferior. When the amount of the calcium carbonate (CC) is more than 40 parts by weight, the strength of the film increases, do.

상기 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 및 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 등의 방향족/지방족 폴리에스테르계 생분해성 수지는 이소시아네이트류의 사슬연장제를 사용하여 분자량을 증가시켜 중합체간의 결합을 유도하여 기계적 강도를 높이는 것이 일반적인데 본 발명은 이소시아네이트류의 사슬연장제의 역할을 탄산카슘(CC)이 담당하게 하여 기계적 강도를 증가시킨 것이다.The aromatic / aliphatic polyester-based biodegradable resin such as polybutylene adipate terephthalate (PBAT) and polybutylene succinate adipate (PBSA) can be produced by increasing the molecular weight by using an isocyanate chain extender, To increase the mechanical strength. In the present invention, the role of the isocyanate chain extender is to take charge of calcium carbonate (CC), thereby increasing the mechanical strength.

상기 멀칭필름이 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 만으로 구성되면 결성 즉, 주행방향(MD: 기계적 방향)으로 찢어짐이 발생하게 되는데 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 40~90중량부에 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 5~20중량부 및 탄산칼슘(CC) 5~40중량부의 적정량을 용융 혼련하게 되면 필름의 강도가 증가하면서 결성이 발생하지 아니하게 된다.When the mulching film is composed of only polybutylene adipate terephthalate (PBAT), it tends to form in a running direction (MD direction: mechanical direction). When 40 to 90 parts by weight of polybutylene adipate terephthalate (PBAT) 5 to 20 parts by weight of polybutylene succinate adipate (PBSA) and 5 to 40 parts by weight of calcium carbonate (CC) are melted and kneaded, the strength of the film is increased and no formation occurs.

상기 멀칭필름이 기계적 방향으로 찢어지다가 탄산칼슘(CC)이 결성을 방지 즉, 결성이 탄산칼슘(CC)이 있는 곳에서 정지하게 되고, 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 및 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA)가 탄산칼슘(CC)을 결합하는 고리 역할을 하게 되고 분해되게 되면 탄산칼슘(CC)이 떨어져 나가게 되면서 수분 등에 의해 분해되어 토양에 흡수되고, 탄산칼슘(CC)이 토양 중에 방치하여도 산성 토양을 개선하고 식물이나 과일에 칼슘의 영양분을 공급하게 된다.The mulching film is torn in the mechanical direction to prevent the formation of calcium carbonate (CC), that is, the formation of the mulching film stops at the place of the calcium carbonate (CC), and the polybutylene adipate terephthalate (PBAT) When CCA is decomposed and decomposed, calcium carbonate (CC) is decomposed and absorbed into the soil by water, and calcium carbonate (CC) is decomposed into soil Even if left untreated, it will improve the acid soil and provide the nutrients of calcium to plants and fruits.

상기 탄산칼슘(CC)은 석회질 비료의 주성분으로서 산성 토양을 개선하고 식물이나 과일에 칼슘성분을 공급해 주는 역할을 하고 석회석, 대리석, 방해석, 선석(霰石), 백악, 빙주석(氷洲石), 조개 껍질, 달걀 껍질, 산호의 주성분이다. 상기 탄산칼슘(CC)은 침상, 편삼각면체, 육면체, 구형, 판상 또는 프리즘 형상으로 구성된다.The above-mentioned calcium carbonate (CC) is a main component of calcareous fertilizer and serves to improve the acidic soil and to supply the calcium component to plants and fruits, and also to provide a calcium component such as limestone, marble, calcite, bamboo, chalk, Shell, egg shell, and coral. The calcium carbonate (CC) is formed in the form of an acicular, a triangular, a hexahedron, a sphere, a plate or a prism.

상기 탄산칼슘(CC)은 수분의 함유 여부에 따라 크게 습식제품(Slurry) 건식제품(Powder)으로 나누고, 물리 화학적 처리 방법에 따라 경질탄산칼슘(PCC: Precipitated Light Calcium Carbonate)과 중질탄산칼슘(GCC: Ground Calcium Carbonate)으로 구분된다. 본 발명은 건식분쇄로 이루어지고 화학반응이 동반되지 않는 중질탄산칼슘(GCC)을 사용한다.The above-mentioned calcium carbonate (CC) is divided into a dry product (powder) according to whether it contains water or not, and according to the physicochemical treatment method, the calcium carbonate (PCC: Precipitated Light Calcium Carbonate) and the heavy calcium carbonate : Ground Calcium Carbonate). The present invention uses heavy calcium carbonate (GCC), which is made by dry milling and does not involve a chemical reaction.

상기 탄산칼슘(CC)은 입자 크기가 0.3~3.5μm로 구성되며 바람직하게는 탄산칼슘(CC)의 입자 크기는 0.6~3.0μm로 구성된다. 상기 탄산칼슘(CC) 입자가 0.3μm 미만일 경우에는 멀칭필름의 표면이 매끈하게 되나 탄산칼슘(CC)의 가공이 어렵고 탄산칼슘(CC)의 단가가 고가가 되고, 탄산칼슘(CC) 입자가 3.5μm 이상일 경우에는 탄산칼슘(CC)의 가공이 용이하나 필름 표면이 매우 거칠어 진다. 상기 탄산칼슘(CC)의 입자 크기가 0.3~3.5μm로 구성되어 생산 원가가 저렴하면서 멀칭필름의 표면이 적당하게 매끈하게 된다.The calcium carbonate (CC) has a particle size of 0.3 to 3.5 mu m, and the particle size of calcium carbonate (CC) is preferably 0.6 to 3.0 mu m. When the amount of the calcium carbonate (CC) particles is less than 0.3 μm, the surface of the mulching film becomes smooth, but the processing of the calcium carbonate (CC) becomes difficult, the unit price of the calcium carbonate (CC) becomes high, μm, the processing of calcium carbonate (CC) is easy, but the film surface becomes very rough. The particle size of the above-mentioned calcium carbonate (CC) is 0.3 to 3.5 mu m, and the production cost is low and the surface of the mulching film becomes smooth.

상기 중질탄산칼슘(GCC) 미분말은 원광석을 조크러쉬(Jaw Crush), 롤크러쉬(Roll Crush), 함머밀(Hammer Mill), 로드밀(Rod Mill), 볼밀(Ball Mill) 또는 콘크러셔(Cone Crusher) 등을 이용하여 반복적으로 파쇄하는 건식분쇄 공정 또는 원광석을 조크러쉬(Jaw Crush), 롤크러쉬(Roll Crush), 함머밀(Hammer Mill), 로드밀(Rod Mill), 볼밀(Ball Mill) 또는 콘크러셔(Cone Crusher) 등을 이용하여 반복적으로 파쇄하는 건식분쇄 공정 후 습식사이클론에 통과시켜 슬러리를 습식 원심분리기에 의해 선별된 미세한 입자의 현탁액을 농축하여 습식분쇄탄산칼슘을 제조하거나 슬러리를 스프레이드라이어(Spray-dryer)를 이용하여 건조하는 습식분쇄 공정 후 탄산칼슘(CC)을 필요한 입경 즉, 평균입경 0.3~3.5μm으로 되게 진동스크린 또는 분급기(Classifier)를 통하여 분급(Classification)한다.The heavy calcium carbonate (GCC) fine powder can be obtained by mixing raw ore ore with a raw material such as Jaw Crush, Roll Crush, Hammer Mill, Rod Mill, Ball Mill or Cone Crusher ) Or the like, or a dry grinding process in which raw ore is crushed by using a jaw crush, a roll crush, a hammer mill, a rod mill, a ball mill or a cone After crushing repeatedly by using a crusher or the like, the slurry is passed through a wet cyclone to concentrate the slurry of the fine particles selected by the wet centrifugal separator to prepare wet crushed calcium carbonate, or the slurry is spray- After the wet grinding process using a spray-dryer, the calcium carbonate (CC) is classified through a vibrating screen or a classifier so as to have a required particle size, that is, an average particle size of 0.3 to 3.5 μm.

상기 분급(Classification)은 입도 크기별로 고체 입자를 분리하는 방법으로서 미분쇄된 탄산칼슘(CC) 분말을 진동되는 메쉬(mesh)가 미세한 체로 걸러거나 미분쇄된 탄산칼슘(CC) 분말의 침강 속도의 차이를 이용한 분급기를 통하여 굵은 입자들을 선별 분리하여 굵은 입자의 양을 줄임으로써 입경 분포가 양호한 미세 탄산칼슘(CC) 분말을 얻는다.Classification is a method of separating solid particles by particle size, in which fine pulverized calcium carbonate (CC) powder is sieved by a fine sieve mesh or a pulverized calcium carbonate (CC) By separating the coarse particles through the classifier using the difference, the amount of coarse particles is reduced to obtain a fine calcium carbonate (CC) powder having a good particle size distribution.

상기 생분해성 농업용 멀칭필름은 산가(Acid Value) 0.3~3.0로 구성되며 바람직하게는 생분해성 농업용 멀칭필름의 산가는 0.8~2.5로 구성된다. 상기 산가가 0.3 미만일 경우에는 필름의 생분해 속도가 늦게 되어 작물 수확 후에도 필름이 분해되지 아니하게 되고, 산가가 3.0 이상일 경우에는 필름의 생분해 속도가 매우 빠르게 되어 작물의 싹이 나기 전에 분해가 시작되어 토양의 온도를 유지하지 못하게 된다. 상기 생분해성 농업용 멀칭필름은 기간을 산가 0.3~3.0의 조정으로 생분해성 속도가 조절되어 작물의 종류 및 생육 기간(예를 들면 3개월, 6개월, 8개월)에 따라 적응성이 양호하고 작물의 생장속도 및 수확량에 영향을 미치지 아니한다.The biodegradable agricultural mulching film has an acid value of 0.3 to 3.0, and preferably has an acid value of 0.8 to 2.5 in a biodegradable agricultural mulching film. If the acid value is less than 0.3, the film will not be decomposed even after crop harvest because the rate of biodegradation of the film is slow. When the acid value is 3.0 or more, the rate of biodegradation of the film becomes very fast, It is impossible to maintain the temperature of the liquid. The biodegradable agricultural mulching film has a good adaptability according to the kind of the crop and the growth period (for example, 3 months, 6 months, 8 months) and the growth of crops It does not affect speed and yield.

상기 산가는 생분해성 농업용 멀칭필름 중의 산성 성분의 양으로 시료 1g의 산성 성분을 중화하는 데 필요한 수산화 칼륨(KOH: Potassium Hydroxide)의 양을 mg 단위로 표시한 수로서 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 및 탄산칼슘(CC)의 혼합물에 촉매로 사용되는 수산화 칼륨(KOH)의 첨가에 의하여 산가를 조절하며 일반적으로 가수분해 안정성은 산가가 낮을수록 우수하고 산가는 알칼리 촉매로 결정한다.The acid value is the amount of the acid component in the biodegradable agricultural mulching film and is the number of potassium hydroxide (KOH: potassium hydroxide) necessary to neutralize the acidic component of 1 g of the sample in mg unit, as the number of the polybutylene adipate terephthalate PBAT) and calcium carbonate (CC). The hydrolysis stability is generally better when the acid value is lower, and the acid value is determined by the alkali catalyst.

상기 수산화 칼륨(KOH)은 무기화합물의 백색 고체로서 수분 및 이산화탄소를 흡수하는 성질이 강하고 수분 및 이산화탄소를 흡수할 때 생성되는 탄산칼륨의 용해도가 크고 1, 2 및 4수화염이 존재하며 녹는점은 각각 143℃, 35.5℃ 및 -32.7℃이고, 그 사이의 전이 온도는 32.5℃, -33℃이다.The potassium hydroxide (KOH) is a white solid of an inorganic compound, and has strong property of absorbing moisture and carbon dioxide, and has a high solubility of potassium carbonate which is generated when water and carbon dioxide are absorbed, and 1, 2 and 4 water flames exist. 35.5 캜 and -32.7 캜, respectively, and the transition temperature therebetween is 32.5 캜 and -33 캜.

상기 알칼리 촉매는 수산화 칼륨(KOH)외에 수산화나트륨(Sodium Hydroxide), 수산화칼슘(Calcium Hydroxide), 무수탄산나트륨(Sodium Carbonate Anhydrous) 및 무수탄산칼륨(Potassium Carbonate Anhydrous) 등을 사용할 수 있으며, 이들은 1종 또는 2종 이상 혼합에 의하여 결정되며 이로 인하여 산가의 조절이 용이하다.In addition to potassium hydroxide (KOH), sodium hydroxide, calcium hydroxide, sodium carbonate anhydrous and potassium carbonate anhydrous may be used as the alkali catalyst, It is determined by mixing more than one species and it is easy to adjust the acid value.

상기 알칼리 촉매의 첨가량은 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT), 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 및 탄산칼슘(CC)의 혼합물의 100중량부에 대하여 0.01~0.25 중량부를 사용하며, 바람직하게는 0.06 ~ 0.20 중량부를 첨가하여 사용한다. The amount of the alkali catalyst to be added is 0.01 to 0.25 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene succinate adipate (PBSA) and calcium carbonate (CC) 0.06 to 0.20 parts by weight is added.

상기 알칼리 촉매의 첨가량이 0.01 중량부 미만일 경우에는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT), 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 및 탄산칼슘(CC)의 혼합물의 산가가 3.0 이상이 되고, 알칼리 촉매의 첨가량이 0.25중량부 이상일 경우에는 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT), 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 및 탄산칼슘(CC)의 혼합물의 산가가 0.3 이하가 된다.When the addition amount of the alkali catalyst is less than 0.01 part by weight, the acid value of the mixture of polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene succinate adipate (PBSA) and calcium carbonate (CC) becomes 3.0 or more, When the addition amount of the catalyst is 0.25 parts by weight or more, the acid value of the mixture of polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene succinate adipate (PBSA) and calcium carbonate (CC) is 0.3 or less.

상기 생분해성 농업용 멀칭필름은 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT), 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 및 탄산칼슘(CC)의 혼합물의 100중량부에 대하여 산화방지제 0.05~0.45중량부가 더 포함되며 바람직하게는 산화방지제는 0.09~0.40중량부로 구성된다.Wherein the biodegradable agricultural mulching film comprises 0.05 to 0.45 parts by weight of an antioxidant per 100 parts by weight of a mixture of polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene succinate adipate (PBSA) and calcium carbonate (CC) And preferably 0.09 to 0.40 part by weight of the antioxidant.

상기 산화방지제가 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT), 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 및 탄산칼슘(CC)의 혼합물의 100중량부에 대하여 0.05중량부 미만일 경우에는 침적(plate-out) 또는 블루밍(blooming)과 같은 현상이 발생되고, 산화방지제가 0.45중량부 이상일 경우에는 생분해성 농업용 멀칭필름의 융융 압출 시의 고온에서 색상이 안정화되어 블루밍(blooming) 현상이 없고 열에 의한 산화가 억제된다.If the antioxidant is less than 0.05 part by weight based on 100 parts by weight of the mixture of adipate terephthalate (PBAT), polybutylene succinate adipate (PBSA) and calcium carbonate (CC), the plate- (blooming) occurs. When the amount of the antioxidant is more than 0.45 part by weight, the color is stabilized at a high temperature during the melt extrusion of the biodegradable agricultural mulching film, so that there is no blooming and the oxidation by heat is suppressed.

상기 산화방지제는 힌더드 페놀, 힌더드 아민, 황화합물, 인계화합물 등과 같은 종래의 합성화합물, 아스코르빈산 또는 그 유도체의 천연화합물 또는 사과화합물을 사용한다. 예를 들면, 상기 힌더드 페놀 산화방지제의 대표적인 것으로는 테트라키스(메틸렌-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트)메탄(Tetrakis(methylene-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)methane), 옥타데실-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트(octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate) 또는 이들의 조합이 있다.The antioxidant may be a conventional synthetic compound such as hindered phenol, hindered amine, sulfur compound, phosphorus compound or the like, natural compound of ascorbic acid or its derivative or apple compound. Representative examples of the hindered phenol antioxidant include tetrakis (methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) methane (Tetrakis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate methane, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) or a combination thereof.

상기 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT), 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 및 탄산칼슘(CC)의 혼합물의 100중량부에 대하여 세라믹(Ceramics) 5~15중량부가 더 포함되며 바람직하게는 세라믹은 8~13중량부로 구성되며 세라믹의 입도 200~600메쉬(mesh)의 분말로서 바람직하게는 입도 300~400메쉬(mesh)의 분말이다. Further comprises 5 to 15 parts by weight of ceramics to 100 parts by weight of the mixture of polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene succinate adipate (PBSA) and calcium carbonate (CC) The ceramic is composed of 8 to 13 parts by weight of ceramic powder having a particle size of 200 to 600 mesh and preferably 300 to 400 mesh.

상기 세라믹이 5중량부 미만인 경우에는 결합력이 저하되어 제품의 강도가 저하되고 세라믹이 15중량부를 초과하는 경우에는 강도는 상승하나 분해시간이 길어지고 세라믹 입도가 200메쉬(mesh) 미만인 경우에는 분말의 입경이 커서 멀칭필름의 표면 거칠기가 불량하게 되고 세라믹 600메쉬(mesh)를 이상일 경우에는 입자들의 표면적이 커서 원적외선 방사 효과가 증진되고 작업성은 좋으나 특수 정밀 분쇄를 하여야 하기 때문에 가공 단가가 고가로 된다. When the amount of the ceramic is less than 5 parts by weight, the strength of the product is lowered and the strength of the product is lowered. When the amount of the ceramic is more than 15 parts by weight, the strength is increased but the decomposition time is long. When the ceramic particle size is less than 200 mesh, The surface roughness of the mulching film becomes poor due to the large particle diameter. When the ceramic is more than 600 mesh, the surface area of the particles is large, so the far infrared ray radiation effect is enhanced and the workability is good, but the processing cost is high because of special precision milling.

상기 세라믹은 천매암, 석영(石英), 백운모(白雲母), 견운모(絹雲母), 철, 마그네슘, 녹니석(綠泥石), 석류석(石榴石), 클로리토이드(chloritoid), 백운모, 흑운모, 알바이트(albite), 스핀(sphene), 인회석(燐灰石), 전기석, 흑연(黑鉛), 저콘, 알루미나(alumina), 산화규소(Silica), 산화마그네슘(magnesium oxide), 산화나트륨(sodium oxide), 산화티탄(titanium dioxide), 지르코니아(zirconia), 탄화규소(silicon carbide). 질화규소(silicon nitride), 티탄산바륨(barium titanate) 중에서 어느 하나 이상으로 구성된다.The ceramic may be selected from the group consisting of phyllite, quartz, white mica, sericite, iron, magnesium, chlorite, garnet, chloritoid, muscovite, biotite, Aluminum oxide, aluminum oxide, albite, sphene, apatite, tourmaline, graphite, zircon, alumina, silicon dioxide, magnesium oxide, sodium oxide, Titanium dioxide, zirconia, silicon carbide. Silicon nitride, barium titanate, and the like.

상기 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT), 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 및 탄산칼슘(CC) 혼합물의 100중량부에 대하여 안료 5~9중량부가 더 포함되며 바람직하게는 7~8중량부로 구성된다.The pigment further contains 5 to 9 parts by weight, preferably 7 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polybutylene adipate terephthalate (PBAT), the polybutylene succinate adipate (PBSA) and the mixture of calcium carbonate (CC) By weight.

상기 안료가 5중량부 미만인 경우에는 멀칭필름의 색상이 옅게 되어 태양 광의 투과량이 많게 되고 안료가 8중량부를 이상일 경우에는 멀칭필름의 색상이 양호하나 필요 이상의 안료가 소요되어 생산 단가가 고가가 된다.When the pigment is less than 5 parts by weight, the color of the mulching film becomes lighter and the amount of sunlight is increased. When the pigment is more than 8 parts by weight, the color of the mulching film is good, but the required pigment is required.

상기 안료는 조입자 또는 분말화된 일반적으로 알려진 금속분안료, 무기안료 및 유기안료를 사용하고 금속분안료는 알루미늄분안료, 청동분안료및 동분안료 등이 있고, 무기안료는 카아본블랙(Carbon black), 코발트그린(Cobalt green), 코발트블루(Cobalt blue), 옐로우오커(Yellow ocher), 산화레드아이언(Oxidize red iron), 비리디안(Viridian), 카드뮴옐로우(Cadmium yellow) 및 울트라마린블루(Ultra marine blue), 이산화티타늄(TiO2) 또는 산화철그린(Iron oxide green) 등이 있으며 유기안료는 한자옐로우(Hansa yellow)로 구성된 군으로부터 선택된 어느 하나를 사용하여 검정색을 착색하여 착색된 안료를 사용하며 안료에 의하여 멀칭필름의 색상이 결정된다.The pigments include coarse particles or generally known metallic pigments, inorganic pigments and organic pigments in powder form. The metallic pigments include aluminum pigments, bronze pig pigments and ferric pigments. The inorganic pigments include carbon black, Cobalt green, Cobalt blue, Yellow ocher, Oxidize red iron, Viridian, Cadmium yellow and Ultra marine. blue, titanium dioxide (TiO2) or iron oxide green, and the organic pigment may be any one selected from the group consisting of Hansa yellow, colored black to use pigmented pigments, The color of the mulching film is determined.

상기 안료는 입도 200~600메쉬(mesh)의 분말로서 바람직하게는 입도 300~400메쉬(mesh)의 분말로 구성된다. 상기 입도가 200메쉬(mesh) 미만인 경우에는 분말의 입경이 커서 멀칭필름의 표면 거칠기가 불량하게 되고 입도가 600메쉬(mesh) 이상일 경우에는 표면 거칠기가 양호하나 특수 정밀 분쇄를 하여야 하기 때문에 가공 단가가 고가로 되고 가공시 미분으로 공기 중으로 비산될 우려가 크고 작업성이 열등하게 된다.The pigment is a powder having a particle size of 200 to 600 mesh, and preferably a powder having a particle size of 300 to 400 mesh. When the particle size is less than 200 mesh, the surface roughness of the mulching film becomes poor due to the large particle size of the powder. When the particle size is more than 600 mesh, the surface roughness is good. However, There is a high possibility of scattering into the air as a fine powder at the time of processing, and the workability is inferior.

본 발명의 생분해성 농업용 멀칭필름은 필요에 따라 폴리카프로락톤(PCL: Polycaprolactone), 폴리부틸렌 석시네이트(PBS: Polybutylene succinate), 폴리부틸렌 아디페이트(PBA: Polybutylene adipate) 등의 자연계에 존재하는 생분해성 수지, 천연물에서 유래한 생분해성 합성수지, 석유화학계 생분해성 합성수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 더 포함하여 구성될 수 있다.The biodegradable agricultural mulching film of the present invention can be applied to a biodegradable agricultural mulching film which is present in nature such as polycaprolactone (PCL), polybutylene succinate (PBS) and polybutylene adipate (PBA) A biodegradable synthetic resin obtained from a natural product, and a petrochemical biodegradable synthetic resin may be further included.

본 발명의 생분해성 농업용 멀칭필름은 필요에 따라 윤활제, 난연제, 대전방진제, 열안정제, 광안정제, 자외선흡수제, 블로킹 방지제 등의 각종 첨가제들을 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 배합할 수 있다The biodegradable agricultural mulching film of the present invention can be compounded with various additives such as a lubricant, a flame retardant, an antistatic agent, a heat stabilizer, a light stabilizer, an ultraviolet absorber and an antiblocking agent within the range not impairing the object of the present invention

상기 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT)는 한국 롯데정밀화학주식회사의 제품명 EnPol, 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA)는 한국 (주)SK종합화학의 제품명 SG-200을 사용하여 본 발명의 생분해성 농업용 멀칭필름을 실시예에 따라 물성평가를 다음과 같이 측정하였다.The polybutylene adipate terephthalate (PBAT) is commercially available from Lotte Fine Chemicals Co., Ltd., Korea, and the polybutylene succinate adipate (PBSA) is commercially available from SK Chemical Co., The biodegradable agricultural mulching film was evaluated for physical properties according to the following examples.

(1) 산가(1) Acid value

수지 0.5g를 클로로포름 20ml로 용해한 후 에탄올을 첨가한 용액을 자동적정기(Autotitrator)에서 0.1N 수산화 칼륨(KOH)으로 적정하여 산가를 계산하였다.0.5 g of the resin was dissolved in 20 ml of chloroform, and then ethanol was added thereto. The solution was titrated with 0.1 N potassium hydroxide (KOH) in an autotitrator to calculate an acid value.

(2) 인장강도, 인열강도 및 연신율(2) Tensile strength, tear strength and elongation

KS M 3503의 7.6 인장강도 및 연신율 시험방법에 준하여 시료의 파단 시 인장강도(kgf/㎠), 인열강도(kgf/cm)및 신율(%)을 측정하였고, 기계 방향(MD) 및 기계 방향(MD)에 수직인 폭방향(TD)에 대해 각각 측정한 뒤 가장 낮은 값을 취하였다.7.6 Tensile Strength and Elongation of KS M 3503 The tensile strength (kgf / ㎠), tear strength (kgf / cm) and elongation (%) of the specimen were measured according to the test method, (TD) perpendicular to the longitudinal direction (MD), and the lowest value was taken.

(3) 생분해성(3) Biodegradability

KS M 3100-1 퇴비화 조건에서의 플라스틱의 호기성 생분해도 측정방법에 의해 표준시료(셀룰로오즈)와 시험 시료의 발생된 이산화탄소의 양을 측정해서 평가 하였다.KS M 3100-1 The amount of carbon dioxide generated from the standard sample (cellulose) and the test sample was measured and evaluated by a method of measuring the aerobic biodegradability of the plastic under composting conditions.

생분해도(%)= (발생 이산화탄소의 양/ 이론적 이산화탄소 량)*100Biodegradability (%) = (amount of generated carbon dioxide / theoretical amount of carbon dioxide) * 100

상기 본 발명 생분해성 농업용 멀칭필름은 필름성형기(대륜기계㈜, 기종: 50mm HD/PE FILM M/C)를 상용하여 압출기의 온도 조건을 115~240℃ 범위로 하여 압출기 실린더 및 다이(die) 온도를 적절히 조정하여 압출속도 500 rpm, 원료투입속도는100 rpm, 롤속도 200rpm으로 하여 두께 15㎛의 검정색 필름을 절단 제조하였으며 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 6에 대한 조성물은 다음 표 1과 같다.The biodegradable agricultural mulching film according to the present invention was prepared by using a film forming machine (Daerun Machinery Co., Ltd., 50 mm HD / PE FILM M / C) and using the extruder cylinder temperature and die temperature Was appropriately adjusted to prepare a black film having a thickness of 15 탆 at an extrusion rate of 500 rpm, a feed rate of 100 rpm, and a roll speed of 200 rpm. The compositions for Examples 1 to 6 of the present invention are shown in Table 1 below .

본 발명의 실시예에 따른 산가는 다음의 표 1과 같다.The acid value according to the embodiment of the present invention is shown in Table 1 below.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 산가Acid value 2.72.7 2.32.3 1.81.8 1.41.4 0.90.9 0.50.5

본 발명의 실시예에 따른 조성물 현황은 다음의 표 2와 같다.Table 2 shows the compositions according to the examples of the present invention.

단위: 중량부                                                                 Unit: parts by weight 구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 PBATPBAT 93.093.0 82.082.0 71.0 71.0 60.060.0 49.049.0 38.038.0 PBSAPBSA 3.03.0 6.86.8 10.610.6 14.414.4 18.218.2 22.022.0 탄산칼슘Calcium carbonate 4.04.0 11.211.2 18.418.4 25.625.6 32.832.8 40.040.0 안료Pigment 4.54.5 5.55.5 6.56.5 7.57.5 8.58.5 9.59.5

* 안료는 PBAT, PBSA 및 탄산칼슘 100중량부에 대한 중량부임.* Pigments are in parts by weight relative to 100 parts by weight of PBAT, PBSA and calcium carbonate.

본 발명의 실시예에 따른 물성 평가결과는 다음의 표 3과 같다.The results of physical property evaluation according to the embodiment of the present invention are shown in Table 3 below.

구 분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 인장강도
(kgf/㎠)
The tensile strength
(kgf / cm2)
TDTD 494494 789789 485485 480480 376376 368368
MDMD 483483 479479 473473 469469 464464 461461 인열강도
(kgf/㎝)
Phosphorus strength
(kgf / cm)
TDTD 232232 227227 221221 215215 210210 206206
MDMD 198198 194194 187187 181181 176176 172172 연신율(%)
Elongation (%)
TDTD 703703 706706 712712 721721 727727 732732
MDMD 254254 259259 265265 274274 279279 283283 생분해도(25일, %)Biodegradability (25 days,%) 8383 7676 6868 6363 6060 5858

상기 표 3에서 보이는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 6은 기계 방향(MD)에서 인장강도가 461~483kgf/㎠, 인열강도가 172~198kgf/cm 및 연신율이 254~283%로서 본 발명은 인장강도 및 연신율이 저하되지 아니하면서 25일 생분해도가 58~83%로서 뛰어나고 산가에 따라 생분해도가 상이함을 확인할 수 있었다.As shown in Table 3, Examples 1 to 6 according to the present invention have tensile strengths in the machine direction (MD) of 461 to 483 kgf / cm 2, tear strengths of 172 to 198 kgf / cm and elongation rates of 254 to 283% It was confirmed that the biodegradability at 25 days was 58 to 83% and the biodegradability was different depending on the acid value without lowering the tensile strength and elongation.

그리고, 상기 도 2의 본 발명의 실시예의 작물별 사용 기간에 따른 생분해 상태의 사진에서 산가 0.5의 마늘에 대한 것은 경상북도 안동시 일직면의 밭에서의 실시한 실제 피복 상태에 의한 생분해 결과의 사진이고, 산가 1.4의 잡곡에 대한 것은 강원도 원주시 인제군 인제읍의 밭에서 실시한 실제 피복 상태에 의한 생분해 결과의 사진이고, 산가 2.7의 감자에 대한 것은 강원도 횡성군 둔내면의 밭에서 실시한 실제 피복 상태에 의한 생분해 결과의 사진이다.In the photograph of the biodegradation state according to the use period of each crop in the embodiment of the present invention shown in Fig. 2, the garlic of 0.5 in acid value is the photograph of the result of biodegradation by the actual covering condition in the field of the unglazed surface of Andong city, Gyeongsangbuk- Is a photograph of the result of biodegradation by the actual covering condition performed in the field of Inje-eup, Inje-gun, Wonju-city, Gangwon-do.

상기 도 2의 사진은 멀칭필름의 산가별로 실제 토양(안동시 일직면, 인제군 인제읍, 횡성군 둔내면)에 피복한 상태에서 일정 기간 경과 후 피복된 필름의 분해 진행 상태를 육안으로 확인해보는 방법으로 생분해성을 측정하였고 토양 미생물의 작용으로 번식된 곰팡이의 관찰결과에 의하여 작물별 생육기간인 단기(3개월), 중기(6개월) 및 장기(8개월)로 구분하여 조성물 및 산가를 결정하였다.The photograph of FIG. 2 shows the biodegradability of the mulching film by visually observing the degradation progress of the coated film after a certain period of time in a state covered with actual soil (Ihnjyeon myeon, Inje-gun, Jejeon-gun, (3 months), mid - term (6 months) and long - term (8 months), respectively, according to the results of observation of fungi propagated by soil microorganisms.

상기 산가 0.5인 생분해성 필름은 180일간 밭에서의 실제 피복 상태에서 약 95%가 분해되었고, 산가 1.4인 생분해성 필름은 110일간 밭에서의 실제 피복 상태에서 약 80%가 분해되었고, 산가 2.7인 생분해성 필름은 90일간 밭에서의 실제 피복 상태에서 약 90%가 분해되었다.Approximately 95% of the biodegradable film with an acid value of 0.5 was degraded in an actual coated state for 180 days, and about 80% of the biodegradable film having an acid value of 1.4 was degraded in an actual coated state for 110 days and an acid value of 2.7 The biodegradable film degraded about 90% in the actual coating condition in the field for 90 days.

상기 물성평가 결과의 생분해와 실제 피복에 의한 생분해의 결과에서 차이가 발생하는 원인은 물성평가에서는 실험실에서 미생물 번식의 최적 상태를 유지하여 미생물의 번식이 양호한 상태였고, 실제 피복에서는 미생물 번식을 위한 수분 공급을 자연에 의존하여 미생물 번식 조건이 양호하지 아니하였기 때문인 것으로 판단되나 실제 토양 매립에서도 생분해가 양호하게 되었음을 알 수 있다.The reason for the difference between the results of the biodegradation of the physical property evaluation result and the actual biodegradation by coating was that in the evaluation of physical properties, the optimum state of microbial propagation was maintained in the laboratory, and the microbial propagation was in a good state. It was concluded that the microbial propagation conditions were not good due to the supply of natural resources, but the biodegradation was good in the landfill.

본 발명의 명세서 및 청구범위에 사용되는 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정 해석되지 않으며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 점에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 한다. The terms or words used in the specification and claims of the present invention are not to be construed in a conventional or dictionary sense and the inventor can appropriately define the concept of the term in order to explain its invention in the best way And should be construed in light of the meanings and concepts consistent with the technical idea of the present invention.

그러므로, 본 발명의 상세한 설명에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과하므로 본 발명의 범위는 설명된 실시 예에 국한되어 정해져서는 아니 되고 본 발명의 출원 시점에 있어서 변형 예들이 가능하거나 존재할 수 있음을 이해하여야 할 것이고 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.Therefore, the embodiments described in the detailed description of the present invention and the configurations shown in the drawings are only the most preferred embodiments of the present invention, so that the scope of the present invention should not be limited to the described embodiments, It should be understood that variations may or may not be present in and on the basis of equivalents to the claims.

1: 압출기 2: 블로운 필름 성형장치
3: 튜브 4: 안내판
5: 협착롤러 6: 보조롤러
7: 권취기 30: 멀칭필름 절단기
50: 멀칭필름 천공기
1: extruder 2: blown film forming device
3: tube 4: guide plate
5: Stencil roller 6: Auxiliary roller
7: Winding machine 30: Mulching film cutting machine
50: Mulching film perforator

Claims (7)

생분해성 농업용 멀칭필름에 있어서,
상기 멀칭필름은 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT) 40~90중량부, 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 5~20중량부 및 탄산칼슘(CC) 5~40중량부로 구성되고 산가 0.3~3.0으로 구성되고;
상기 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT), 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 및 탄산칼슘(CC) 혼합물 100중량부에 대하여 입도 200~600메쉬(mesh) 분말의 안료 5~9중량부가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 생분해성 농업용 멀칭필름.
A biodegradable agricultural mulching film,
The mulching film comprises 40 to 90 parts by weight of polybutylene adipate terephthalate (PBAT), 5 to 20 parts by weight of polybutylene succinate adipate (PBSA) From 5 to 40 parts by weight of calcium carbonate (CC) and an acid value of from 0.3 to 3.0;
5 to 9 parts by weight of a pigment having a particle size of 200 to 600 mesh powder per 100 parts by weight of the mixture of polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene succinate adipate (PBSA) and calcium carbonate (CC) Wherein the biodegradable agricultural mulching film is a biodegradable agricultural mulching film.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 멀칭필름은 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트(PBAT), 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트(PBSA) 및 탄산칼슘(CC) 혼합물 100중량부에 대하여 세라믹 5~15중량부를 더 포함되는 것을 특징으로 하는 생분해성 농업용 멀칭필름.
The method according to claim 1,
Characterized in that the mulching film further comprises 5 to 15 parts by weight of ceramic relative to 100 parts by weight of a mixture of polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene succinate adipate (PBSA) and calcium carbonate (CC) Biodegradable agricultural mulching film.
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