KR102308401B1 - Biodegradable release controlling fertilizer, biodegradable mulching film comprising the same and method for manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 생분해성 방출 조절 비료, 이를 포함하는 생분해성 멀칭필름 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 분해속도 조절이 가능한 생분해성 고분자 수지에 완효성 비료를 적정비율로 혼합함으로써 작물의 종류 및 생육 기간에 따라 생분해성 속도를 조절하면서 동시에 생분해 시 완효성 비료 성분이 서서히 분해되면서 토양에 스며들어 토양을 비옥하게 개량하고, 작물의 생육을 활성화시킬 수 있는 생분해성 방출 조절 비료, 이를 포함하는 생분해성 멀칭필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a biodegradable release controlled fertilizer, a biodegradable mulching film comprising the same, and a method for manufacturing the same, and more particularly, by mixing a slow-release fertilizer with a biodegradable polymer resin capable of controlling the decomposition rate in an appropriate ratio, the type of crop and A biodegradable release control fertilizer capable of controlling the biodegradability rate according to the growth period and at the same time slowly decomposing the slow-release fertilizer component during biodegradation and permeating into the soil to improve soil fertility and activate the growth of crops, and biodegradability including the same It relates to a mulching film and a method for manufacturing the same.

Description

생분해성 방출 조절 비료, 이를 포함하는 생분해성 멀칭필름 및 그 제조방법{BIODEGRADABLE RELEASE CONTROLLING FERTILIZER, BIODEGRADABLE MULCHING FILM COMPRISING THE SAME AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}Biodegradable release control fertilizer, biodegradable mulching film containing same, and manufacturing method thereof

본 발명은 작물의 종류 및 생육 기간에 따라 생분해 속도 조절이 가능하며, 생분해 시 완효성 비료 성분이 서서히 분해되면서 토양에 스며들어 토양을 비옥하게 개량하고 작물의 생육을 활성화시킬 수 있는 생분해성 방출 조절 비료, 이를 포함하는 생분해성 멀칭필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention is a biodegradable release controlled fertilizer that can control the biodegradation rate according to the type and growth period of the crop, and can penetrate into the soil while slowly decomposing the slow-release fertilizer component during biodegradation to improve soil fertility and activate the growth of crops , to a biodegradable mulching film comprising the same and a method for manufacturing the same.

농가에서는 작물의 품질 및 관리의 편리함을 위해 멀칭을 하고 있다. 멀칭(Mulching)이란 작물이 자라는 땅을 덮어서 토양의 침식방지 및 수분 유지를 가능하게 하고 지온을 조절을 하며 잡초 및 병균을 억제하여 제초작업이나 제초제 사용을 억제하는 작물 재배법을 말한다. 멀칭에 사용하는 재료로는 비닐, 종이, 부직포, 볏짚, 낙엽, 수피(나무껍질), 왕겨 등 다양하지만 보통 저가이며 간편한 비닐을 많이 이용하고 있다. 대부분의 멀칭필름은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)를 근간으로 한 난분해성 필름을 사용하고 있다. Farmers are mulching for the convenience of crop quality and management. Mulching refers to a crop cultivation method that covers the soil where crops are grown to prevent erosion of the soil and maintain moisture, control the temperature, and suppress weeds and germs to suppress weeding work or the use of herbicides. Materials used for mulching are various, such as vinyl, paper, non-woven fabric, rice straw, fallen leaves, bark (bark), and rice husk, but usually low-cost and convenient vinyl is widely used. Most of the mulching films use low-density polyethylene (LDPE)-based, non-degradable films.

그러나 이러한 난분해성 필름은 농작물을 재배한 후 제대로 회수 처리되지 못하고 불법 소각 및 방치 등으로 인하여 농지 황폐화의 심각한 원인이 되고 있다. 또한 수거량에 비해 처리시설이 부족하고 적체량 증가로 사회적 비용이 늘고 있어 이를 예방하기 위해 친환경적인 생분해성 멀칭필름에 대한 연구가 활발하다.However, such a difficult-to-decomposable film is not properly recovered after cultivating crops, and is a serious cause of farmland degradation due to illegal incineration and neglect. In addition, there are insufficient treatment facilities compared to the amount collected, and social costs are increasing due to the increase in the amount of accumulation.

종래 한국공개특허 제2005-0103546호는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 중에서 선택된 폴리에틸렌 기초수지에 Ti계 무기물, 카본블랙, 광분해제 및 생분해제를 포함한 폴리에틸렌 멀칭필름을 개시하고 있다. 그러나 상기 멀칭필름은 기초 수지로 폴리에틸렌을 사용하고 있고 여기에 생분해제를 첨가제로 혼합한 것이어서 생분해제의 분해는 가능하나 멀칭필름을 이루는 고분자 자체의 생분해는 불가능한 한계가 있다. Conventional Korean Patent Application Laid-Open No. 2005-0103546 discloses a polyethylene base resin selected from low-density polyethylene (LDPE), high-density polyethylene (HDPE) and linear low-density polyethylene (LLDPE) for polyethylene mulching including Ti-based inorganic materials, carbon black, photodegradants and biodegradants. The film is disclosed. However, since the mulching film uses polyethylene as a base resin and a biodegradant is mixed with it as an additive, it is possible to decompose the biodegradant, but biodegradation of the polymer itself constituting the mulching film is impossible.

최근에는 각 지자체별 지원 또는 대규모 영농법인(인)에 의해 자발적으로 생분해성 멀칭필름이 일부 사용되고 있으나, 지역별 기후와 토양에 따라 생분해 멀칭필름의 분해 속도의 차이로 인해 일부 지역에서는 멀칭필름이 조기에 분해되어 잡초 억제 효과가 떨어지는 문제가 있었다. 또한 다른 지역에서는 가을에 수확을 했음에도 분해가 더디어 이를 처리하는데 어려움을 겪기도 하였다. Recently, some biodegradable mulching films are being used voluntarily by each local government or by large-scale agricultural corporations (individuals). It was decomposed and there was a problem that the weed suppression effect fell. Also, in other regions, even when harvested in the fall, decomposition was slow and it was difficult to dispose of them.

한편, 우리나라의 기온은 중부산간, 도서지방을 제외하고, 연 평균기온은 10~15℃이며, 가장 무더운 달인 8월은 23~26℃, 가장 추운 달인 1월은 -6~3℃이다. 연중 지역별 강수량은 중부지방 1200~1500mm, 남부지방 1000~1800mm이다. 또한 경북지역은 1000~1300mm이며, 경남해안 일부지역은 1800mm 정도, 제주도지방은 1500~1900mm이다. 계절적으로는 연 강수량의 50~60%가 여름에 내린다. 이 밖에도 바람은 겨울에 북서풍, 여름에는 남서풍이 강하며, 계절에 따른 풍계가 뚜렷이 나타난다. 특히 9월과 10월은 바람이 비교적 약하고 해안지방에는 해륙풍의 영향이 뚜렷하다. 습도는 전국적으로 연중 60~75% 범위이며, 7월과 8월은 70~85%정도이고, 3월과 4월은 50~70%이다. On the other hand, the average annual temperature in Korea is 10~15℃, except for central and mountainous regions and islands, 23~26℃ in August, the hottest month, and -6~3℃ in January, the coldest month. The annual precipitation by region is 1200~1500mm in the central region and 1000~1800mm in the southern region. In addition, the Gyeongbuk area is 1000~1300mm, some areas along the Gyeongnam coast are around 1800mm, and the Jeju Island area is 1500~1900mm. Seasonally, 50-60% of the annual precipitation falls in summer. In addition, the wind is strong northwesterly in winter and southwesterly in summer, and seasonal winds are evident. In particular, the winds are relatively weak in September and October, and the influence of sea and land winds is evident in coastal areas. Humidity is in the range of 60-75% year-round nationwide, with July and August around 70-85%, and March and April 50-70%.

기존의 생분해성 멀칭필름은 우리나라의 지역별 기후 편차와 토양의 상태, 작물의 종류, 해마다 심한 기후변화와 강수량의 차이에 따라 생분해 정도가 다른 문제가 있었다. 또한 이로 인해 토양이 황폐해지고 농작물의 생육에도 영향을 미쳐 농작물이 제대로 성장하지 못하였다. Existing biodegradable mulching film had a problem in that the degree of biodegradation was different depending on the regional climate variation in Korea, soil condition, crop type, severe climate change from year to year, and difference in precipitation. In addition, the soil was devastated and the growth of crops was affected, and crops were not able to grow properly.

따라서, 작물별, 지역별, 시기별로 기후와 토양 환경의 조건을 고려하여 생분해 속도를 상황에 맞게 선택적으로 조절하면서도 작물의 생육을 향상시키는 새로운 소재의 멀칭필름이 요구되는 실정이다.Therefore, there is a need for a mulching film made of a new material that improves the growth of crops while selectively controlling the biodegradation rate according to the situation in consideration of the climate and soil environment conditions for each crop, region, and period.

한국공개특허 제2005-0103546호Korean Patent Publication No. 2005-0103546

상기와 같은 문제 해결을 위하여, 본 발명은 작물에 따라 생분해 속도의 조절이 가능하며 생분해 시 완효성 비료 성분이 분해되어 작물의 생육을 활성화시킬 수 있는 생분해성 방출 조절 비료를 제공하는 것을 그 목적으로 한다.In order to solve the above problems, the present invention is to provide a biodegradable release controlled fertilizer capable of regulating the biodegradation rate depending on the crop and activating the growth of the crop by decomposing the slow-release fertilizer component during biodegradation. .

또한 본 발명은 생분해 속도의 조절이 가능하며 작물의 생장속도 및 수확량을 증대시킨 생분해성 멀칭필름을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a biodegradable mulching film capable of controlling the biodegradation rate and increasing the growth rate and yield of crops.

또한 본 발명은 상기 생분해성 멀칭필름의 제조방법을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a method for producing the biodegradable mulching film.

본 발명의 목적은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않는다. 본 발명의 목적은 이하의 설명으로 보다 분명해 질 것이며, 특허청구범위에 기재된 수단 및 그 조합으로 실현될 것이다.The object of the present invention is not limited to the object mentioned above. The objects of the present invention will become more apparent from the following description, and will be realized by means and combinations thereof described in the claims.

기존에 생산 공급되고 있는 대부분의 생분해성 멀칭필름은 기초 수지인 PBAT(Polybutylene adipate terephthalate)를 근간으로 PLA(Polylactic acid), PBS(Poly Butylene Succinate) 및 TPS(Thermo Plastic Starch)와 무기물, 각종 기능성 첨가제 등을 혼합하여 제조하였다. 그러나 이 경우 기계적 물성이 상이하고, 분해의 정도와 속도에도 차이가 있어 이를 사용하는 농민의 입장에서는 적절한 생분해 멀칭필름을 선택하는데 어려움이 있었다. 또한 빠른 분해를 위해 가소성 전분인 TPS를 사용하게 되면 조기에 생분해되어 멀칭 역할을 충분히 하지 못하였다. 이 밖에도 지역의 온도와 기후 조건이 달라 분해가 잘 이루어지지 않아 회수해야 하는 문제가 생기거나 조기 분해로 인해 멀칭기능을 수행하지 못하여 잡초가 자라는 등의 문제가 있었다. Most of the biodegradable mulching films produced and supplied in the past are based on PBAT (Polybutylene adipate terephthalate), which is the base resin, PLA (Polylactic acid), PBS (Poly Butylene Succinate) and TPS (Thermo Plastic Starch), inorganic substances, and various functional additives. It was prepared by mixing and the like. However, in this case, the mechanical properties are different and there is a difference in the degree and speed of decomposition, so it was difficult for the farmers who use it to select an appropriate biodegradable mulching film. In addition, if TPS, a plastic starch, was used for rapid decomposition, it was biodegraded at an early stage and did not play a sufficient role as mulching. In addition, there were problems such as the need to recover because the local temperature and climatic conditions were different, so that the decomposition was not carried out well, or the mulching function could not be performed due to the early decomposition and weeds grew.

이에 지역별(남부, 중부, 북부) 기후와 토양 환경과 작물별, 시기별에 따라 선택적으로 생분해 속도를 달리할 수 있는 생분해성 고분자 수지에 작물의 생육을 증대시킨 완효성 비료를 적정 비율로 혼합한 생분해성 방출 조절 비료 및 이를 포함하는 멀칭필름을 개발하게 되어 본 발명을 완성하였다. 여기서, 방출 조절 비료(Controlled Release Fertilizer, CRF)란 완효성 비료 중 비료의 해리를 물리적 수단에 의하여 조절함으로써 비효를 느리게 하는 비료를 의미한다. 상기 방출 조절 비료는 시간지연 비료 또는 서방성 비료로도 알려져 있다. Therefore, biodegradable biodegradable polymer resin that can selectively change the biodegradation rate according to regional (south, central, and northern) climate and soil environment, crops, and seasons is mixed with a slow-acting fertilizer that increases crop growth in an appropriate ratio. The present invention was completed by developing a sexual release control fertilizer and a mulching film containing the same. Here, the controlled release fertilizer (Controlled Release Fertilizer, CRF) refers to a fertilizer that slows fertilization by controlling dissociation of the fertilizer among the slow-release fertilizers by physical means. The controlled release fertilizer is also known as a time delay fertilizer or a sustained release fertilizer.

본 발명에 따른 생분해성 방출 조절 비료는 분해속도 조절이 가능한 생분해성 고분자 수지에 완효성 비료를 적정비율로 혼합함으로써 작물의 종류 및 생육 기간에 따라 생분해성 속도를 조절하면서 생분해 시 완효성 비료 성분이 서서히 분해되면서 토양에 스며들어 토양을 비옥하게 개량하고, 작물의 생육을 활성화시킬 수 있다.The biodegradable release controlled fertilizer according to the present invention is a biodegradable polymer resin capable of controlling the decomposition rate by mixing the slow-release fertilizer in an appropriate ratio, thereby controlling the biodegradability rate according to the type and growth period of the crop, and the slow-release fertilizer component is slowly decomposed during biodegradation. As it permeates into the soil, it can improve soil fertility and activate the growth of crops.

본 발명에 따른 생분해성 멀칭필름은 생분해성 고분자 수지의 산가를 조정함으로써 작물의 종류 및 생육 기간에 따라 생분해성 속도를 조절할 수 있으며, 완효성 비료 성분이 토양에 서서히 분해되면서 작물의 생장속도 및 수확량을 증대시킬 수 있다. 영농기술의 발달과 작목 재배 기간이 길어지면서 난분해성 수지로 제조된 제품의 사용에 따른 농촌의 황폐화 및 불법 폐기 예방이 가능하며, 생분해되기 때문에 수확 후 폐비닐의 수거, 공동 집하장 운반, 회수 등이 필요 없어 국가 사회적 비용을 절감할 수 있다. 뿐만 아니라 최근 이슈화되고 있는 미세플라스틱(Microplastics) 또는 마이크로비즈(micro beads)의 저감에도 기여할 수 있다.The biodegradable mulching film according to the present invention can control the biodegradability rate according to the type and growth period of the crop by adjusting the acid value of the biodegradable polymer resin, and the slow-acting fertilizer component is slowly decomposed in the soil to increase the growth rate and yield of crops. can be increased With the development of agricultural technology and the length of the growing period for crops, it is possible to prevent the deterioration of rural areas and illegal disposal due to the use of products made of non-degradable resin. It is not necessary, so the national and social cost can be reduced. In addition, it can contribute to the reduction of microplastics or microbeads, which have recently become an issue.

본 발명에 따른 생분해성 멀칭필름은 분해속도 조절이 가능한 생분해성을 가져 멀칭필름의 수거, 회수 및 처리에 따른 사회적 비용을 절감시킬 수 있으며, 농촌 인력의 고령화, 농업의 기피 풍조 및 취농 인구의 감소로 인한 열악한 농업 환경의 개선과 생산성 향상성을 높일 수 있다. 이 밖에도 농지의 황폐화를 예방할 수 있고, 농촌 인구의 고령화에 따른 노동력 부족 해소와 인건비 절감을 통한 농촌의 경제성을 확보할 수 있는 이점이 있다. The biodegradable mulching film according to the present invention has biodegradability that can control the decomposition rate, so it is possible to reduce social costs due to the collection, recovery and treatment of mulching films, and to reduce the aging of the rural workforce, the avoidance of agriculture, and the decrease in the population of drunkenness. This can improve the poor agricultural environment and increase productivity. In addition, it is possible to prevent the devastation of farmland, and it has the advantage of securing the economic feasibility of rural areas by resolving the labor shortage caused by the aging of the rural population and reducing labor costs.

이상과 같이, 본 발명은 생분해성 방출 조절 비료, 이를 포함하는 생분해성 멀칭필름 및 그 제조방법에 관한 것이다. As described above, the present invention relates to a biodegradable release controlled fertilizer, a biodegradable mulching film comprising the same, and a method for manufacturing the same.

구체적으로 본 발명의 생분해성 방출 조절 비료는 생분해성 고분자 수지 10~80 중량%; 및 완효성 비료 20~90 중량%;를 포함하고, 산가가 0.1~5 KOH/g인 것일 수 있다. 상기 생분해성 방출 조절 비료는 생분해성 고분자 수지에 완효성 비료를 적정 비율로 혼합함으로써 완효성 비료의 영양성분을 방출하는 속도 및 방출 패턴을 제어할 수 있는 이점이 있다. 또한 상기 생분해성 방출 조절 비료는 생분해성 고분자 수지의 산가를 조정함으로써 생분해성 속도가 조절되어 작물의 종류 및 생육 기간(예를 들면 3개월, 6개월, 8개월)에 따라 완효성 비료 성분을 방출하는 시기를 조절할 수 있다. 이로 인해 상기 생분해성 방출 조절 비료는 작물의 생장속도 및 수확량을 증대시킬 수 있다.Specifically, the biodegradable release controlled fertilizer of the present invention is a biodegradable polymer resin 10 to 80% by weight; And 20 to 90% by weight of a slow-acting fertilizer; it may include, and an acid value of 0.1 to 5 KOH / g. The biodegradable release-controlled fertilizer has the advantage of controlling the release rate and release pattern of the nutrient component of the slow-release fertilizer by mixing the slow-release fertilizer with the biodegradable polymer resin in an appropriate ratio. In addition, the biodegradable release control fertilizer is a biodegradable rate is controlled by adjusting the acid value of the biodegradable polymer resin to release a slow-acting fertilizer component according to the type of crop and the growth period (for example, 3 months, 6 months, 8 months) You can adjust the timing. Due to this, the biodegradable release controlled fertilizer can increase the growth rate and yield of crops.

상기 생분해성 방출 조절 비료는 생분해성 고분자 수지에 완효성 비료를 혼합한 후 이를 펠렛 형태로 압출하여 제조할 수 있다. 상기 생분해성 방출 조절 비료는 시비(施肥) 후 영양분의 방출이 일정 기간 동안 지연될 수 있도록 조정할 수 있고, 고분자의 분해 속도 조절에 의해 생분해가 진행됨에 따라 필요한 무기미네랄 성분이 서서히 방출되도록 할 수 있다.The biodegradable release controlled fertilizer may be prepared by mixing a slow-release fertilizer with a biodegradable polymer resin and then extruding it in the form of pellets. The biodegradable release control fertilizer can be adjusted so that the release of nutrients after fertilization can be delayed for a certain period of time, and as the biodegradation progresses by controlling the decomposition rate of the polymer, the necessary inorganic minerals can be released slowly. .

상기 생분해성 방출 조절 비료는 산가(Acid Value)가 0.1~5 KOH/g, 바람직하게는 0.1~2.5 KOH/g, 보다 바람직하게는 0.2~1 KOH/g, 가장 바람직하게는 0.5 KOH/g인 것일 수 있다. 이때 상기 산가가 0.1 KOH/g 미만이면 생분해 속도가 작물의 생육 기간에 비해 너무 지연되어 작물 수확 후에도 방출 조절 비료가 분해되지 않는 문제가 있다. 반면에 상기 산가가 5 KOH/g 초과이면 생분해 속도가 매우 빠르게 진행되어 작물의 싹이 나기 전에 분해되어 작물의 적용범위가 제한되고 토양의 개량과 작물의 생육을 활성화하는데 한계가 있다.The biodegradable controlled release fertilizer has an acid value of 0.1-5 KOH/g, preferably 0.1-2.5 KOH/g, more preferably 0.2-1 KOH/g, most preferably 0.5 KOH/g it could be In this case, if the acid value is less than 0.1 KOH/g, the biodegradation rate is too delayed compared to the growth period of the crop, and there is a problem in that the release-controlled fertilizer is not decomposed even after the crop is harvested. On the other hand, if the acid value is more than 5 KOH/g, the biodegradation rate proceeds very quickly, so that it is decomposed before the sprouts of the crops appear, limiting the application range of the crops, and there is a limit in improving the soil and activating the growth of the crops.

상기 산가는 상기 생분해성 방출 조절 비료 중의 산성 성분의 양으로 시료 1g의 산성 성분을 중화하는데 필요한 수산화칼륨(KOH: Potassium Hydroxide)의 양을 g 단위로 표시한 수이다. 상기 생분해성 방출 조절 비료에 산가 조절을 위해 수산화칼륨(KOH)를 더 포함할 수 있다.The acid value is the amount of the acid component in the biodegradable release controlled fertilizer, and is a number expressed in g unit of the amount of potassium hydroxide (KOH: Potassium Hydroxide) required to neutralize the acid component of 1 g of the sample. Potassium hydroxide (KOH) may be further included for acid value control in the biodegradable release controlled fertilizer.

본 발명에서 사용된 상기 생분해성 고분자 수지는 일정 수준의 인장 강도, 인장 신율을 가지면서 동시에 생분해 속도의 조절이 가능한 수지를 선택적으로 사용할 수 있다. 구체적으로 상기 생분해성 고분자 수지는 폴리락틱산(Polylactic acid, PLA), 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트[Poly(butylene adipate terephthalate), PBAT], 폴리부틸렌에틸렌 아디페이트 숙시네이트-코-테레프탈레이트[Poly(butylene ethylene adipate succinate-co-terephthalate), PBEAST], 폴리부틸렌숙시네이트 테레프탈레이트[Poly(butylene succinate terephthalate), PBST] 및 폴리부틸렌에틸렌 아디페이트 테레프탈레이트[Poly(butylene ethylene adipate terephthalate), PBAT]로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 사용할 수 있다. 바람직하게는 상기 생분해성 고분자 수지는 폴리락틱산, 폴리부틸렌에틸렌 아디페이트 숙시네이트-코-테레프탈레이트 또는 이들의 혼합물인 것을 사용할 수 있다. 가장 바람직하게는 폴리락틱산 및 폴리부틸렌에틸렌 아디페이트 숙시네이트-코-테레프탈레이트의 혼합물인 것을 사용할 수 있다. 이때, 상기 혼합물은 폴리락틱산 및 폴리부틸렌에틸렌 아디페이트 숙시네이트-코-테레프탈레이트가 6:2 내지 7.5:0.5 중량비, 바람직하게는 6.5:1.5 내지 7:1 중량비, 가장 바람직하게는 7:1 중량비로 혼합된 것일 수 있다. 상기 혼합물은 생분해성이 우수한 폴리락틱산에 산가 조정이 용이하며 생분해성을 가진 상기 폴리부틸렌에틸렌 아디페이트 숙시네이트-코-테레프탈레이트를 혼합하여 사용할 때 생분해 속도를 조절하는 것이 매우 우수하다.The biodegradable polymer resin used in the present invention may selectively use a resin having a certain level of tensile strength and tensile elongation while at the same time controlling the biodegradation rate. Specifically, the biodegradable polymer resin is polylactic acid (PLA), polybutylene adipate terephthalate [Poly (butylene adipate terephthalate), PBAT], polybutylene ethylene adipate succinate-co-terephthalate [ Poly(butylene ethylene adipate succinate-co-terephthalate), PBEAST], polybutylene succinate terephthalate [Poly(butylene succinate terephthalate), PBST], and poly(butylene ethylene adipate terephthalate), PBAT] at least one selected from the group consisting of may be used. Preferably, the biodegradable polymer resin may be polylactic acid, polybutyleneethylene adipate succinate-co-terephthalate, or a mixture thereof. Most preferably, a mixture of polylactic acid and polybutyleneethylene adipate succinate-co-terephthalate may be used. In this case, the mixture contains polylactic acid and polybutyleneethylene adipate succinate-co-terephthalate in a weight ratio of 6:2 to 7.5:0.5, preferably 6.5:1.5 to 7:1 by weight, most preferably 7: It may be a mixture of 1 weight ratio. The mixture is very excellent in controlling the biodegradation rate when mixing the polybutylene ethylene adipate succinate-co-terephthalate having biodegradability and easy adjustment of the acid value to polylactic acid having excellent biodegradability.

특히, 상기 폴리부틸렌에틸렌 아디페이트 숙시네이트-코-테레프탈레이트(PBEAST)는 이관능성 글리콜, 지방족 에스테르산 및 방향족 에스테르산을 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응에 의해 합성하여 제조된 것일 수 있다. 상기 이관능성 글리콜은 인장강도가 300~500 ㎏/㎠, 신장율이 200~400%이고, 융점이 90~120℃인 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올 또는 이들의 혼합물인 것을 사용할 수 있다. 또한 상기 지방족 에스테르산 및 유도체로는 디메틸 숙시네이트, 아디프산 및 숙신산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 사용할 수 있다. 상기 방향족 에스테르산 및 유도체로는 디메틸테레프탈레이트, 트리메틸트리멜리데이트, 디메틸이소프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산 및 피로멜리트산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 사용할 수 있다. 상기 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응 시 반응물 100 중량부에 대하여 촉매 0.01~1.5 중량부 및 안정제 0.02~1 중량부를 혼합할 수 있다. 상기 촉매로는 틴노말부틸티타네이트를 혼합할 수 있고, 상기 안정제로는 아인산을 혼합할 수 있다.In particular, the polybutyleneethylene adipate succinate-co-terephthalate (PBEAST) may be prepared by synthesizing a difunctional glycol, an aliphatic ester acid and an aromatic ester acid by an esterification reaction or an transesterification reaction. The bifunctional glycol may be ethylene glycol having a tensile strength of 300 to 500 kg/cm 2 , an elongation of 200 to 400%, and a melting point of 90 to 120° C., 1,4-butanediol, or a mixture thereof. In addition, as the aliphatic ester acid and derivative, at least one selected from the group consisting of dimethyl succinate, adipic acid and succinic acid may be used. As the aromatic ester acid and derivative, at least one selected from the group consisting of dimethyl terephthalate, trimethyl trimellidate, dimethyl isophthalate, terephthalic acid, isophthalic acid and pyromellitic acid may be used. During the esterification reaction or transesterification reaction, 0.01 to 1.5 parts by weight of the catalyst and 0.02 to 1 parts by weight of the stabilizer may be mixed with respect to 100 parts by weight of the reactant. Tin normal butyl titanate may be mixed as the catalyst, and phosphorous acid may be mixed as the stabilizer.

상기 생분해성 고분자 수지는 수평균분자량(Mn)이 30,000~100,000 g/mol이고, 융점이 50~180 ℃인 것일 수 있고, 바람직하게는 수평균분자량(Mn)이 30,000~50,000 g/mol이고, 융점이 100~150 ℃인 것일 수 있다.The biodegradable polymer resin may have a number average molecular weight (Mn) of 30,000 to 100,000 g / mol, and a melting point of 50 to 180 ° C., preferably, a number average molecular weight (Mn) of 30,000 to 50,000 g / mol, It may have a melting point of 100 to 150 °C.

상기 생분해성 고분자 수지는 상기 방출 조절 비료의 총 함량에 대하여 10~80 중량%, 바람직하게는 65~80 중량%, 보다 바람직하게는 70~80 중량%, 가장 바람직하게는 80 중량%를 포함할 수 있다. 상기 생분해성 고분자 수지의 함량이 10 중량% 미만이면 고분자 수지가 급격하게 분해되어 원하는 기간 동안 완효성 비료의 방출 속도를 조절하는 것이 어려울 수 있다. 반대로 상기 생분해성 고분자 수지의 함량이 80 중량% 초과이면 완효성 비료에 비해 고분자 수지의 함량이 많아져 토양의 개량과 작물의 생육을 활성화시키는 효과를 기대할 수 없다. 또한 생분해 속도가 느려져 작물 수확 후 로터리 작업에 문제가 생길 수 있다. The biodegradable polymer resin may contain 10 to 80% by weight, preferably 65 to 80% by weight, more preferably 70 to 80% by weight, and most preferably 80% by weight based on the total content of the controlled release fertilizer. can If the content of the biodegradable polymer resin is less than 10% by weight, the polymer resin is rapidly decomposed and it may be difficult to control the release rate of the slow-release fertilizer for a desired period. Conversely, if the content of the biodegradable polymer resin is more than 80% by weight, the content of the polymer resin is higher than that of the slow-release fertilizer, so that the effect of improving the soil and activating the growth of crops cannot be expected. In addition, the slow biodegradation rate can cause problems with rotary operation after crop harvesting.

상기 완효성 비료는 다공질 구조로 양분 흡착성이 높아 양분 비효성을 증가시킬 수 있고, 염류를 남기지 않는 천연칼륨 성분이 뿌리발달 촉진 및 열매를 단단하게 할 수 있다. 또한 다양한 무기 미량원소를 농작물에 공급하여 연작장애를 해소하는데 탁월한 효과를 발휘하며 높은 원적외선과 음이온으로 토양미생물 활성화할 수 있다. 구체적으로 상기 완효성 비료는 이산화규소(SiO2), 산화칼륨(K2O), 산화알루미늄(Al2O3), 산화나트륨(Na2O), 산화마그네슘(MgO), 산화제이철(Fe2O3) 및 인산(P2O5)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다. 또한 상기 완효성 비료는 작물의 생육에 효과적인 희토류 성분인 세륨(Ce), 란탄늄(La) 및 이트늄(Y)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 미량요소를 극미량으로 더 포함할 수 있다.The slow-release fertilizer has a porous structure and has high nutrient adsorption, which can increase nutrient inefficiency, and a natural potassium component that does not leave salts can promote root development and harden fruits. In addition, by supplying various inorganic trace elements to crops, it exerts an excellent effect in resolving continuous cultivation disorders, and it can activate soil microorganisms with high far-infrared rays and negative ions. Specifically, the slow-release fertilizer is silicon dioxide (SiO 2 ), potassium oxide (K 2 O), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), sodium oxide (Na 2 O), magnesium oxide (MgO), ferric oxide (Fe 2 O) 3 ) and phosphoric acid (P 2 O 5 ) It may include one or more selected from the group consisting of. In addition, the slow-release fertilizer may further include one or more trace elements selected from the group consisting of cerium (Ce), lanthanum (La) and yttnium (Y), which are rare earth components effective for the growth of crops, in a very small amount.

상기 완효성 비료는 상기 방출 조절 비료의 총 함량에 대하여 20~90 중량%, 바람직하게는 20~60 중량%, 보다 바람직하게는 20~40 중량%, 가장 바람직하게는 20 중량%를 포함할 수 있다. 이때, 상기 완효성 비료의 함량이 20 중량% 미만이면 토양을 비옥하게 개량하거나 작물의 생육을 활성화시키는 효과가 미미할 수 있다. 반대로 상기 완효성 비료의 함량이 90 중량% 초과이면 생분해성 고분자 수지의 함량이 상대적으로 적어 생분해가 빠르게 진행됨에 따라 완효성 비료의 방출 속도를 선택적으로 조절하는 것이 어려울 수 있다. The slow-release fertilizer may comprise 20 to 90% by weight, preferably 20 to 60% by weight, more preferably 20 to 40% by weight, and most preferably 20% by weight based on the total content of the controlled release fertilizer. . At this time, if the content of the slow-release fertilizer is less than 20% by weight, the effect of improving soil fertility or activating the growth of crops may be insignificant. Conversely, if the content of the slow-release fertilizer is more than 90% by weight, it may be difficult to selectively control the release rate of the slow-release fertilizer as the content of the biodegradable polymer resin is relatively small and the biodegradation proceeds rapidly.

상기 생분해성 고분자 수지 및 완효성 비료의 혼합물 100 중량부를 기준으로 분산제 0.01~0.3 중량부, 슬립제 0.1~0.5 중량부 및 산화방지제 0.1~3 중량부를 더 포함할 수 있다.Based on 100 parts by weight of the mixture of the biodegradable polymer resin and the slow release fertilizer, 0.01 to 0.3 parts by weight of a dispersant, 0.1 to 0.5 parts by weight of a slip agent, and 0.1 to 3 parts by weight of an antioxidant may be further included.

상기 분산제는 상기 생분해성 고분자 수지와 완효성 비료의 상용성을 높이기 위해 혼합될 수 있다. 상기 분산제로는 옥테닐석시닉안하이드라이드, 도데세닐석시닉안하이드라이드, 헥사데세닐석시닉안하이드라이드 및 옥타데세닐석시닉안하이드라이드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 사용할 수 있다.The dispersant may be mixed to increase the compatibility of the biodegradable polymer resin and the slow-release fertilizer. As the dispersant, at least one selected from the group consisting of octenyl succinic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, hexadecenyl succinic anhydride and octadecenyl succinic anhydride may be used.

상기 분산제는 상기 생분해성 고분자 수지 및 완효성 비료의 혼합물 100 중량부를 기준으로 0.01~0.3 중량부, 바람직하게는 0.1~0.2 중량부, 가장 바람직하게는 0.1 중량부를 포함할 수 있다. 이때, 상기 분산제의 함량이 0.01 중량부 미만이면 상기 생분해성 고분자 수지에 완효성 비료가 제대로 분산되지 않을 수 있다. 반대로 상기 분산제의 함량이 0.3 중량부 초과이면 상기 생분해성 고분자 수지와 완효성 비료의 혼합 시 더 이상의 향상된 상용성 효과를 기대할 수 없다.The dispersant may include 0.01 to 0.3 parts by weight, preferably 0.1 to 0.2 parts by weight, and most preferably 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the biodegradable polymer resin and the slow-release fertilizer. At this time, if the content of the dispersant is less than 0.01 parts by weight, the slow-release fertilizer may not be properly dispersed in the biodegradable polymer resin. Conversely, when the content of the dispersant exceeds 0.3 parts by weight, an improved compatibility effect cannot be expected any more when the biodegradable polymer resin and the slow-release fertilizer are mixed.

상기 슬립제는 방출 조절 비료를 가공하여 멀칭필름 성형 시 닙롤(Nip-Roll) 단계를 거친 후 버블이 압착되는데, 그때 필름의 내면이 서로 달라붙어 떨어지지 않고 서로 잘 미끄러지지 않는 문제가 발생하게 된다. 상기 슬립제는 이러한 멀칭필름의 슬립성을 개선하기 위해 포함될 수 있다. 구체적으로 상기 슬립제는 실리카, 규조토, 카올린 및 탈크로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있다.The slip agent processes the release control fertilizer and passes through the nip-roll step when forming the mulching film, and then the bubbles are compressed. The slip agent may be included to improve the slip properties of the mulching film. Specifically, the slip agent may be at least one selected from the group consisting of silica, diatomaceous earth, kaolin, and talc.

상기 슬립제는 상기 생분해성 고분자 수지 및 완효성 비료의 혼합물 100 중량부를 기준으로 0.1~0.5 중량부, 바람직하게는 0.2~0.4 중량부, 가장 바람직하게는 0.3 중량부를 포함할 수 있다. 상기 슬립제의 함량이 0.1 중량부 미만이면 방출 조절 비료를 가공하여 필름 성형 시 멀칭필름의 슬립성 효과가 미미할 수 있다. 상기 슬립제의 함량이 0.5 중량부 초과이면 더 이상의 향상된 슬립성 효과를 기대할 수 없다.The slip agent may include 0.1 to 0.5 parts by weight, preferably 0.2 to 0.4 parts by weight, and most preferably 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the biodegradable polymer resin and the slow-release fertilizer. When the content of the slip agent is less than 0.1 parts by weight, the slip property of the mulching film may be insignificant during film forming by processing the release control fertilizer. If the content of the slip agent exceeds 0.5 parts by weight, further improved slip properties cannot be expected.

상기 산화방지제는 상기 생분해성 고분자 수지와 완효성 비료의 혼합 시 고분자 수지의 가교를 막아주며 작물별 생육기간에 맞는 산화 안정성 및 분해속도를 갖도록 하는 역할을 할 수 있다. 구체적으로 상기 산화방지제는 인계, 페놀계 또는 이들의 혼합물인 것일 수 있다. 상기 인계 산화방지제로는 비스(2,4-다이-털트-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트 (Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite) (SONGNOX® 6260), 트리스(2,4-다이-털트-부틸페닐) 포스파이트 (Tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite) (SONGNOX®1680) 및 폴리(디프로필렌 글리콜) 페닐 포스파이트 (Poly(dipropylene glycol) phenyl phosphite) (SONGNOX®DHOP)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있다.The antioxidant prevents crosslinking of the polymer resin when the biodegradable polymer resin and the slow-acting fertilizer are mixed, and may serve to have oxidation stability and decomposition rate suitable for each crop growth period. Specifically, the antioxidant may be phosphorus-based, phenol-based, or a mixture thereof. The phosphorus-based antioxidants include Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite (SONGNOX® 6260), Tris(2, 4-di-tert-butylphenyl) phosphite (Tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite) (SONGNOX® 1680) and Poly(dipropylene glycol) phenyl phosphite (SONGNOX®DHOP) may be at least one selected from the group consisting of.

상기 페놀계 산화방지제로는 옥타데실-3-(3,5-다이-털트-부틸-4-하이드록시페닐) 프로피오네이트 (octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) (SONGNOX® 1076), 테트라키스[메틸렌(3,5-다이-털트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트 메탄 (Tetrakis[methylene(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate methane) (SONGNOX® 1010) 또는 이들의 혼합물인 것일 수 있다.The phenolic antioxidant is octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl) propionate) (SONGNOX® 1076), tetrakis[methylene(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl)propionate methane) (SONGNOX® 1010) or a mixture thereof.

상기 산화방지제는 상기 생분해성 고분자 수지 및 완효성 비료의 혼합물 100 중량부를 기준으로 0.1~3 중량부, 바람직하게는 1~3 중량부, 가장 바람직하게는 2 중량부를 포함할 수 있다. 이때, 상기 산화방지제의 함량이 0.1 미만이면 산화방지 효과가 미미해져 방출 조절 비료의 내구성이 저하될 수 있다. 반대로 상기 산화방지제의 함량이 3 중량부 초과이면 생분해성이 저하될 수 있다.The antioxidant may include 0.1 to 3 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight, and most preferably 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the mixture of the biodegradable polymer resin and the slow-release fertilizer. At this time, if the content of the antioxidant is less than 0.1, the antioxidant effect is insignificant, and the durability of the controlled release fertilizer may be reduced. Conversely, if the content of the antioxidant is more than 3 parts by weight, biodegradability may be reduced.

한편, 본 발명의 생분해성 멀칭필름은 상기 생분해성 방출 조절 비료를 포함할 수 있다.On the other hand, the biodegradable mulching film of the present invention may include the biodegradable release control fertilizer.

상기 생분해성 멀칭필름은 생분해성 고분자 수지의 산가를 조정함으로써 생분해성 속도를 조절할 수 있으며, 생분해 시 완효성 비료 성분이 서서히 방출되어 작물의 생장속도 및 수확량을 증대시킬 수 있다.The biodegradable mulching film can control the biodegradability rate by adjusting the acid value of the biodegradable polymer resin, and the slow-release fertilizer component is slowly released during biodegradation, thereby increasing the growth rate and yield of crops.

상기 생분해성 멀칭필름의 두께는 12~50 ㎛, 바람직하게는 13~40 ㎛, 보다 바람직하게는 18~25 ㎛, 가장 바람직하게는 18 ㎛인 것일 수 있다. 이때, 상기 멀칭필름의 두께가 12 ㎛ 미만이면 멀칭필름의 생분해 속도가 매우 빨라서 작물을 수확하기 전에 생분해되어 잡초가 무성하게 자라는 문제가 있다. 반대로 상기 멀칭필름의 두께가 50 ㎛ 초과이면 생분해 속도가 너무 느려져 작물 수확 후 로터리 작업에 문제가 생길 수 있고 이를 폐기 처리해야 하는 번거로움이 있다.The thickness of the biodegradable mulching film may be 12 to 50 μm, preferably 13 to 40 μm, more preferably 18 to 25 μm, and most preferably 18 μm. At this time, if the thickness of the mulching film is less than 12 μm, the biodegradation rate of the mulching film is very fast, so there is a problem in that the mulching film is biodegraded before harvesting and weeds grow abundantly. Conversely, if the thickness of the mulching film is more than 50 μm, the biodegradation rate is too slow, which may cause problems in rotary operation after crop harvesting, and there is a hassle of having to dispose of it.

또한 본 발명의 생분해성 멀칭필름의 제조방법은 상기 생분해성 방출 조절 비료를 포함하는 멀칭필름용 조성물을 제조하는 단계; 및 상기 멀칭필름용 조성물을 110~180 ℃의 온도에서 압출 성형하여 생분해성 멀칭필름을 제조하는 단계;를 포함한다.In addition, the method for producing a biodegradable mulching film of the present invention comprises the steps of preparing a composition for a mulching film comprising the biodegradable release controlled fertilizer; and extruding the composition for a mulching film at a temperature of 110 to 180° C. to prepare a biodegradable mulching film.

상기 멀칭필름용 조성물을 제조하는 단계는 상기 생분해성 방출 조절 비료에 필요에 따라 첨가제를 혼합하여 제조할 수 있다. 상기 첨가제로는 안료, 윤활제, 난연제, 대전방지제, 열안정제, 광안정제 및 자외선 흡수제로 이루어진 군에서 1종 이상인 것을 혼합할 수 있다. 특히 상기 안료로는 멀칭필름에 색상을 부여하기 위해 포함될 수 있으며, 구체적으로 카본블랙, 이산화티타늄 또는 이들의 혼합물인 것을 사용할 수 있다.The step of preparing the composition for the mulching film may be prepared by mixing additives as needed in the biodegradable release controlled fertilizer. As the additive, one or more kinds from the group consisting of pigments, lubricants, flame retardants, antistatic agents, heat stabilizers, light stabilizers and ultraviolet absorbers may be mixed. In particular, the pigment may be included to impart color to the mulching film, and specifically, carbon black, titanium dioxide, or a mixture thereof may be used.

상기 멀칭필름을 제조하는 단계는 압출 성형기를 사용하여 상기 멀칭필름용 조성물을 성형함으로써 멀칭필름을 제조할 수 있다. 이때, 필름 성형 시 성형 온도(즉, 배럴 온도 및 다이 온도)는 100~270 ℃, 바람직하게는 110~200 ℃, 보다 바람직하게는 110~170 ℃, 가장 바람직하게는 150 ℃의 조건에서 수행될 수 있다. 이 밖에도 성형 시 압출속도는 400~600 rpm, 원료투입속도는 50~200 rpm, 롤속도는 100~300 rpm의 조건으로 제조할 수 있다. 상기 멀칭필름의 주 용도는 농업용 멀칭필름 또는 육모용 포트인 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. In the step of preparing the mulching film, the mulching film may be manufactured by molding the composition for the mulching film using an extrusion molding machine. At this time, the molding temperature (ie, barrel temperature and die temperature) during film molding is 100 to 270 ° C., preferably 110 to 200 ° C., more preferably 110 to 170 ° C., most preferably 150 ° C. can In addition, during molding, the extrusion speed is 400-600 rpm, the raw material input speed is 50-200 rpm, and the roll speed can be manufactured under the conditions of 100-300 rpm. The main use of the mulching film may be an agricultural mulching film or a pot for hair growth, but is not limited thereto.

본 발명에 따른 생분해성 방출 조절 비료는 분해속도 조절이 가능한 생분해성 고분자 수지에 완효성 비료를 적정비율로 혼합함으로써 작물의 종류 및 생육 기간에 따라 생분해성 속도를 조절하면서 생분해 시 완효성 비료 성분이 서서히 분해되면서 토양에 스며들어 토양을 비옥하게 개량하고, 작물의 생육을 활성화시킬 수 있다.The biodegradable release controlled fertilizer according to the present invention is a biodegradable polymer resin capable of controlling the decomposition rate by mixing the slow-release fertilizer in an appropriate ratio, thereby controlling the biodegradability rate according to the type and growth period of the crop, and the slow-release fertilizer component is slowly decomposed during biodegradation. As it permeates into the soil, it can improve soil fertility and activate the growth of crops.

본 발명에 따른 생분해성 멀칭필름은 생분해성 고분자 수지의 산가를 조정함으로써 작물의 종류 및 생육 기간에 따라 생분해성 속도를 조절할 수 있으며, 완효성 비료 성분이 토양에 서서히 분해되면서 작물의 생장속도 및 수확량을 증대시킬 수 있다.The biodegradable mulching film according to the present invention can control the biodegradability rate according to the type and growth period of the crop by adjusting the acid value of the biodegradable polymer resin, and the slow-acting fertilizer component is slowly decomposed in the soil to increase the growth rate and yield of crops. can be increased

본 발명에 따른 생분해성 멀칭필름은 분해속도 조절이 가능한 생분해성을 가져 멀칭필름의 수거, 회수 및 처리에 따른 사회적 비용을 절감시킬 수 있으며, 농촌 인력의 고령화, 농업의 기피 풍조 및 취농 인구의 감소로 인한 열악한 농업 환경의 개선과 생산성 향상성을 높일 수 있다. 이 밖에도 농지의 황폐화를 예방할 수 있고, 농촌 인구의 고령화에 따른 노동력 부족 해소와 인건비 절감을 통한 농촌의 경제성을 확보할 수 있는 이점이 있다. The biodegradable mulching film according to the present invention has biodegradability that can control the decomposition rate, so it is possible to reduce social costs due to the collection, recovery and treatment of mulching films, and to reduce the aging of the rural workforce, the avoidance of agriculture, and the decrease in the population of drunkenness. This can improve the poor agricultural environment and increase productivity. In addition, it is possible to prevent the devastation of farmland, and it has the advantage of securing the economic feasibility of rural areas by resolving the labor shortage caused by the aging of the rural population and reducing labor costs.

본 발명의 효과는 이상에서 언급한 효과로 한정되지 않는다. 본 발명의 효과는 이하의 설명에서 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.The effects of the present invention are not limited to the above-mentioned effects. It should be understood that the effects of the present invention include all effects that can be inferred from the following description.

도 1은 본 발명에 따른 실시예 11에서 제조된 생분해성 멀칭필름의 피복 후 0일, 45일, 85일 120일 경과 시 농작물 재배지 현장을 나타낸 사진이다.1 is a photograph showing a crop cultivation site when 0 days, 45 days, 85 days and 120 days have elapsed after coating of the biodegradable mulching film prepared in Example 11 according to the present invention.

이상의 본 발명의 목적들, 다른 목적들, 특징들 및 이점들은 첨부된 도면과 관련된 이하의 바람직한 실시예들을 통해서 쉽게 이해될 것이다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 통상의 기술자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.The above objects, other objects, features and advantages of the present invention will be easily understood through the following preferred embodiments in conjunction with the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosed content may be thorough and complete, and the spirit of the present invention may be sufficiently conveyed to those skilled in the art.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 구체적으로 설명하겠는 바, 본 발명이 다음 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited by the following examples.

실시예 1~9 및 비교예 1~5: 생분해성 방출 조절 비료의 제조Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5: Preparation of biodegradable controlled release fertilizer

[재료성분] [Ingredients]

생분해성 고분자 수지는 수평균분자량(Mn)이 30,000~70,000 g/mol이고, 융점이 100~150 ℃인 폴리부틸렌에틸렌 아디페이트 숙시네이트-코-테레프탈레이트(PBEAST) 및 폴리락틱산(PLA)의 혼합물을 사용하였다. 완효성 비료로는 하기 표 1의 성분을 포함하며, 원적외선이 0.929이고 음이온이 600개/cc인 천연카리 미라클 K(유기농업자재 공시-1-3-271)를 사용하였다. 분산제로는 옥테닐석시닉안하이드라이드를 사용하였고, 슬립제는 실리카를 사용하였다. 또한 산화방지제로는 비스(2,4-다이-털트-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트를 사용하였다.The biodegradable polymer resin has a number average molecular weight (Mn) of 30,000 to 70,000 g/mol and a melting point of 100 to 150 ℃ polybutylene ethylene adipate succinate-co-terephthalate (PBEAST) and polylactic acid (PLA) of the mixture was used. As a slow-acting fertilizer, natural Cari Miracle K (organic agricultural materials disclosure-1-3-271) containing the ingredients shown in Table 1 below and having a far infrared ray of 0.929 and anions of 600/cc was used. Octenyl succinic anhydride was used as a dispersant, and silica was used as a slip agent. Also, as the antioxidant, bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite was used.

Figure 112019084185280-pat00001
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[제조방법][Manufacturing method]

생분해성 고분자 수지, 완효성 비료, 분산제, 슬립제 및 산화방지제를 하기 표 2에 나타낸 혼합비율로 혼합하여 혼합물을 제조하였다. 그 다음 상기 혼합물을 압출하여 펠렛 형태의 생분해성 방출 조절 비료를 제조하였다. 이때, 압출기는 스크류 직경이 44 mm인 트윈 압출기를 사용하였으며, 압출속도는 300 rpm, 원료투입속도는 40 rpm, 배럴온도는 150 ℃로 하였다. A mixture was prepared by mixing a biodegradable polymer resin, a slow release fertilizer, a dispersant, a slip agent, and an antioxidant at the mixing ratio shown in Table 2 below. Then, the mixture was extruded to prepare a biodegradable controlled release fertilizer in the form of pellets. At this time, a twin extruder having a screw diameter of 44 mm was used as the extruder, the extrusion speed was 300 rpm, the raw material input speed was 40 rpm, and the barrel temperature was 150 °C.

Figure 112019084185280-pat00002
Figure 112019084185280-pat00002

실험예 1-1: 생분해성 방출 조절 비료의 생분해도 평가Experimental Example 1-1: Evaluation of biodegradability of biodegradable release controlled fertilizer

상기 실시예 1~9 및 비교예 1~5에서 생분해성 방출 조절 비료에 대하여 하기와 같은 방법으로 산가 및 토양 내 생분해성을 확인하였다. 그 결과는 하기 표 3에 나타내었다.For the biodegradable release controlled fertilizers in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5, acid values and biodegradability in soil were confirmed in the following manner. The results are shown in Table 3 below.

[평가방법][Assessment Methods]

(1) 산가(1) acid value

생분해성 고분자 수지 0.5 g을 클로로포름 20 ml로 용해한 후 에탄올을 첨가한 용액을 자동적정기에서 0.1N 수산화칼륨(KOH)으로 적정하여 산가를 계산하였다.After dissolving 0.5 g of the biodegradable polymer resin in 20 ml of chloroform, the solution to which ethanol was added was titrated with 0.1N potassium hydroxide (KOH) in an automatic titrator to calculate the acid value.

(2) 생분해성(2) biodegradability

KS M 3100-1 퇴비화 조건에서의 플라스틱의 호기성 생분해도 측정방법에 의해 6개월 기준으로 표준시료(셀룰로오즈)와 시험시료의 발생된 이산화탄소의 양을 측정하여 평가하였다.By measuring the aerobic biodegradability of plastics under KS M 3100-1 composting conditions, the amount of carbon dioxide generated in the standard sample (cellulose) and the test sample was measured and evaluated based on 6 months.

생분해도(%) = (발생 이산화탄소의 양 / 이론적 이산화탄소의 양)*100Biodegradability (%) = (amount of carbon dioxide generated / amount of theoretical carbon dioxide)*100

Figure 112019084185280-pat00003
Figure 112019084185280-pat00003

상기 표 3의 결과에 의하면, 상기 실시예 1~9의 경우 생분해성 고분자 수지 및 완효성 비료의 혼합비율에 따라 산가를 조절함으로써 서로 다른 생분해도를 갖는 것을 확인하였다. 이를 통해 두 성분의 혼합비율을 조절하여 산가를 조정함으로써 완효성 비료 성분이 토양으로 방출되는 속도를 조절할 수 있음을 알 수 있었다.According to the results of Table 3, it was confirmed that Examples 1 to 9 had different degrees of biodegradation by adjusting the acid value according to the mixing ratio of the biodegradable polymer resin and the slow-release fertilizer. Through this, it was found that the release rate of the slow-release fertilizer component into the soil can be controlled by adjusting the acid value by controlling the mixing ratio of the two components.

이에 반해, 상기 비교예 1 및 2의 경우 생분해성 고분자 수지 및 완효성 비료의 혼합비율을 벗어날 때 생분해성 고분자 수지에 의해 산가가 너무 낮아 생분해가 거의 일어나지 않거나 반대로 산가가 너무 높아 생분해가 빠르게 진행되는 것을 확인하였다. 또한 상기 비교예 3~5의 경우 생분해성 고분자 수지의 성분과 그 혼합비율에 따라 산가 및 생분해도에 영향을 미치는 것을 알 수 있었다. 다만, 상기 비교예 4 및 5는 산가 및 생분해도가 적정 수준을 나타내었으나 이를 이용하여 멀칭필름을 제작할 때 인장강도 및 연신율이 필름의 요구되는 물성수준을 만족하지 못하는 것을 확인하였다. On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 and 2, when the biodegradable polymer resin and the slow release fertilizer are out of the mixing ratio, the acid value is too low by the biodegradable polymer resin, so that biodegradation hardly occurs, or conversely, the acid value is too high and the biodegradation proceeds quickly Confirmed. In addition, in the case of Comparative Examples 3 to 5, it was found that the acid value and the degree of biodegradation were affected according to the components of the biodegradable polymer resin and the mixing ratio thereof. However, in Comparative Examples 4 and 5, although the acid value and biodegradability showed an appropriate level, it was confirmed that the tensile strength and elongation did not satisfy the required physical property level of the film when the mulching film was manufactured using the same.

실험예 1-2: 고추 유묘의 생육 변화량 평가Experimental Example 1-2: Evaluation of growth change of pepper seedlings

상기 실시예 8에서 제조된 생분해성 방출 조절 비료에 대하여 고추 유묘 생육에 미치는 효과를 확인하였다. 토양에 상기 방출 조절 비료를 1 m2 당 110~130 g을 시비한 후 15일 간격으로 고추 유묘의 상태를 확인하였다. 이때, 비료를 전혀 처리하지 않은 무처리 상태와 기존의 미라클 K 비료를 대조군으로 하였다. 그 결과는 하기 표 4 내지 6에 나타내었다. The effect on the growth of pepper seedlings was confirmed with respect to the biodegradable release controlled fertilizer prepared in Example 8. After fertilizing 110-130 g per 1 m 2 of the release-controlled fertilizer in the soil, the state of the pepper seedlings was checked at 15-day intervals. At this time, the untreated state in which no fertilizer was applied and the existing Miracle K fertilizer were used as controls. The results are shown in Tables 4 to 6 below.

Figure 112019084185280-pat00004
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Figure 112019084185280-pat00005
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Figure 112019084185280-pat00006
Figure 112019084185280-pat00006

상기 표 4~6의 결과에 의하면, 상기 실시예 8에서 제조된 생분해성 방출 조절 비료는 무처리 및 일반 미라클 K 비료를 사용한 경우에 비하여 완효성 비료 성분이 45일 동안 토양에 서서히 방출되면서 고추 유묘가 성장하는데 필요한 영양분을 시기 적절하게 공급하여 고추 유묘의 생육이 증대된 것을 확인하였다. According to the results of Tables 4 to 6, the biodegradable release-controlled fertilizer prepared in Example 8 showed that the pepper seedlings were gradually released into the soil for 45 days compared to the case of using untreated and general Miracle K fertilizers. It was confirmed that the growth of pepper seedlings was increased by supplying nutrients necessary for growth in a timely manner.

실시예 10~13 및 비교예 6~7: 생분해성 멀칭필름의 제조Examples 10-13 and Comparative Examples 6-7: Preparation of biodegradable mulching film

상기 실시예 8에서 제조된 생분해성 방출 조절 비료 100 중량부에 안료인 카본블랙 6 중량부를 혼합하여 생분해성 멀칭필름용 조성물을 제조하였다. 상기 조성물을 필름 성형기(대륜기계㈜, 기종: 50 mm HD/PF FILM M/C)로 멀칭필름을 제조하였다. 이때, 필름 성형기의 배럴온도는 160 ℃로 하고, 다이 온도는 150 ℃로 하였다. 압출속도는 500 rpm, 원료투입속도는 100 rpm, 롤속도는 200 rpm으로 하여 생분해성 멀칭필름을 제조하였다. 상기 생분해성 멀칭필름의 두께는 하기 표 3과 같이 다르게 하여 제조하였다.A composition for a biodegradable mulching film was prepared by mixing 6 parts by weight of carbon black as a pigment to 100 parts by weight of the biodegradable release controlled fertilizer prepared in Example 8. A mulching film was prepared by using the composition with a film molding machine (Daeryun Machinery Co., Ltd., model: 50 mm HD/PF FILM M/C). At this time, the barrel temperature of the film forming machine was 160 ℃, and the die temperature was 150 ℃. The extrusion speed was 500 rpm, the raw material input speed was 100 rpm, and the roll speed was 200 rpm to prepare a biodegradable mulching film. The thickness of the biodegradable mulching film was prepared differently as shown in Table 3 below.

Figure 112019084185280-pat00007
Figure 112019084185280-pat00007

실험예 2: 생분해성 멀칭필름의 물성평가Experimental Example 2: Evaluation of physical properties of biodegradable mulching film

상기 실시예 10~13 및 비교예 6, 7에서 제조된 생분해성 멀칭필름에 대해 다음과 같은 방법으로 물성을 평가하였다. 그 결과는 하기 표 8에 나타내었다.The properties of the biodegradable mulching films prepared in Examples 10 to 13 and Comparative Examples 6 and 7 were evaluated in the following manner. The results are shown in Table 8 below.

[평가방법][Assessment Methods]

(1) 생분해도(1) biodegradability

상기 실험예 1과 동일한 방법으로 생분해도를 측정하였다.The degree of biodegradation was measured in the same manner as in Experimental Example 1.

(2) 인장강도, 인열강도 및 연신율(2) Tensile strength, tear strength and elongation

KS M 3503의 7.6 인장강도 및 연신율 시험방법에 준하여 시료의 파단 시 멀칭필름의 종방향(MD) 및 횡방향(TD)에서의 인장강도(Kgf/cm2) 및 연신율(%)을 측정하였다. Tensile strength (Kgf/cm 2 ) and elongation (%) in the longitudinal direction (MD) and transverse direction (TD) of the mulching film at the time of breakage of the sample were measured according to the 7.6 tensile strength and elongation test method of KS M 3503.

Figure 112019084185280-pat00008
Figure 112019084185280-pat00008

상기 표 8의 결과에 의하면, 상기 실시예 10~13의 경우 멀칭필름의 필름 두께에 따라 필름에서 요구되는 우수한 인장강도 및 연신율을 가지면서도 72~93%의 적정 생분해도를 갖는 것을 확인하였다. 이에 반해, 상기 비교예 6 및 7의 경우 필름 두께가 너무 얇은 경우 생분해도가 50% 이하로 낮았으며 필름 두께가 너무 두꺼운 경우 생분해도가 99%로 높은 것을 알 수 있었다.According to the results of Table 8, in the case of Examples 10 to 13, it was confirmed that the mulching film had an appropriate degree of biodegradation of 72 to 93% while having excellent tensile strength and elongation required for the film depending on the film thickness of the film. In contrast, in Comparative Examples 6 and 7, when the film thickness was too thin, the biodegradability was as low as 50% or less, and when the film thickness was too thick, it was found that the biodegradability was as high as 99%.

실험예 3: 생분해성 멀칭필름의 물성평가Experimental Example 3: Evaluation of physical properties of biodegradable mulching film

상기 실시예 11에서 제조된 생분해성 멀칭필름을 제주도 지역의 토양에 피복하고, 4개월 간 피복 경과에 따라 피복된 멀칭필름의 분해 진행 상태를 육안으로 확인하여 생분해성을 평가하였다. 이때 평가작물로는 콩을 사용하였다. The biodegradable mulching film prepared in Example 11 was coated on the soil of the Jeju Island region, and the decomposition progress of the coated mulching film was visually checked as the coating progressed for 4 months to evaluate the biodegradability. In this case, soybeans were used as the evaluation crop.

도 1은 상기 실시예 11에서 제조된 생분해성 멀칭필름의 피복 후 0일, 45일, 85일 120일 경과 시 농작물 재배지 현장을 나타낸 사진이다. 상기 도 1의 결과에 의하면, 피복 당일에는 찢어진 부분이 없이 피복되어 있으며, 농작물이 재배되는 기간인 45일 및 85일 경과 시에도 필름이 분해되지 않고 피복되어 있는 것을 확인하였다. 또한 농작물을 수확하기 시작한 피복 120일 경과 시에는 필름이 서서히 분해되는 것을 확인할 수 있었다. 이를 통해 상기 실시예 11에서 제조된 멀칭필름은 농작물이 재배 중인 기간 동안에는 외부의 압력에 견디는 기계적 물성을 가지고 있음을 알 수 있으며, 농작물이 수확되기 시작한 피복 120일 후에는 기계적 물성이 떨어지고 생분해가 일어나 필름의 분해속도를 조절할 수 있음을 알 수 있었다. 1 is a photograph showing the field of crop cultivation when 0 days, 45 days, 85 days and 120 days have elapsed after the coating of the biodegradable mulching film prepared in Example 11. According to the result of FIG. 1, it was confirmed that the film was coated without a torn part on the day of coating, and the film was coated without decomposition even after 45 days and 85 days, which are the periods in which crops are grown. In addition, it was confirmed that the film was gradually decomposed when the coating started 120 days after harvesting the crops. Through this, it can be seen that the mulching film prepared in Example 11 has mechanical properties to withstand external pressure during the period during which crops are being grown, and after 120 days of coating from which crops are harvested, mechanical properties are reduced and biodegradation occurs. It was found that the decomposition rate of the film can be controlled.

Claims (8)

폴리락틱산(Polylactic acid, PLA) 및 폴리부틸렌에틸렌 아디페이트 숙시네이트-코-테레프탈레이트[Poly(butylene ethylene adipate succinate-co-terephthalate), PBEAST]이 6: 2 내지 7.5: 0.5의 중량비로 이루어진 생분해성 고분자 수지 10~80 중량%; 및 완효성 비료 20~90 중량%;를 포함하고, 산가가 0.1~5 KOH/g인 것인 생분해성 방출 조절 비료.
Polylactic acid (PLA) and polybutylene ethylene adipate succinate-co-terephthalate [Poly (butylene ethylene adipate succinate-co-terephthalate), PBEAST] in a weight ratio of 6: 2 to 7.5: 0.5 Biodegradable polymer resin 10 to 80% by weight; And 20 to 90% by weight of a slow release fertilizer; containing, and an acid value of 0.1 to 5 KOH / g biodegradable release controlled fertilizer.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 생분해성 고분자 수지는 수평균분자량(Mn)이 30,000~100,000 g/mol이고, 융점이 50~180 ℃인 것인 생분해성 방출 조절 비료.
According to claim 1,
The biodegradable polymer resin has a number average molecular weight (Mn) of 30,000 ~ 100,000 g / mol, the melting point of the biodegradable release controlled fertilizer of 50 ~ 180 ℃.
제1항에 있어서,
상기 완효성 비료는 이산화규소(SiO2), 산화칼륨(K2O), 산화알루미늄(Al2O3), 산화나트륨(Na2O), 산화마그네슘(MgO), 산화제이철(Fe2O3) 및 인산(P2O5)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것인 생분해성 방출 조절 비료.
According to claim 1,
The slow-release fertilizer is silicon dioxide (SiO 2 ), potassium oxide (K 2 O), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), sodium oxide (Na 2 O), magnesium oxide (MgO), ferric oxide (Fe 2 O 3 ) And phosphoric acid (P 2 O 5 ) Biodegradable release controlled fertilizer comprising at least one selected from the group consisting of.
제1항에 있어서,
상기 생분해성 고분자 수지 및 완효성 비료의 혼합물 100 중량부를 기준으로 분산제 0.01~0.3 중량부, 슬립제 0.1~0.5 중량부 및 산화방지제 0.1~3 중량부를 더 포함하는 것인 생분해성 방출 조절 비료.
According to claim 1,
The biodegradable release controlled fertilizer further comprising 0.01 to 0.3 parts by weight of a dispersant, 0.1 to 0.5 parts by weight of a slip agent, and 0.1 to 3 parts by weight of an antioxidant based on 100 parts by weight of a mixture of the biodegradable polymer resin and the slow release fertilizer.
제1항 또는 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항의 생분해성 방출 조절 비료를 포함하는 생분해성 멀칭필름.
A biodegradable mulching film comprising the biodegradable release controlled fertilizer of any one of claims 1 or 3 to 5.
제6항에 있어서,
상기 멀칭필름의 두께는 12~50 ㎛인 것인 생분해성 멀칭필름.
7. The method of claim 6,
The thickness of the mulching film is a biodegradable mulching film of 12 ~ 50㎛.
제1항 또는 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항의 생분해성 방출 조절 비료를 포함하는 멀칭필름용 조성물을 제조하는 단계; 및
상기 멀칭필름용 조성물을 100~270 ℃의 온도에서 압출 성형하여 생분해성 멀칭필름을 제조하는 단계;
를 포함하는 생분해성 멀칭필름의 제조방법.
Claims 1 or claim 3 to preparing a composition for a mulching film comprising the biodegradable release controlled fertilizer of any one of claims 1 to 5; and
Extruding the composition for the mulching film at a temperature of 100 to 270 ℃ to prepare a biodegradable mulching film;
A method for producing a biodegradable mulching film comprising a.
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