KR100898148B1 - 염모제 중 계면 활성제와 고급 지방산의 제거방법 및 염모제 중 주요성분 동시분석 방법 - Google Patents

염모제 중 계면 활성제와 고급 지방산의 제거방법 및 염모제 중 주요성분 동시분석 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100898148B1
KR100898148B1 KR1020070065261A KR20070065261A KR100898148B1 KR 100898148 B1 KR100898148 B1 KR 100898148B1 KR 1020070065261 A KR1020070065261 A KR 1020070065261A KR 20070065261 A KR20070065261 A KR 20070065261A KR 100898148 B1 KR100898148 B1 KR 100898148B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hair dyes
analysis
hair dye
hair
main components
Prior art date
Application number
KR1020070065261A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20090001121A (ko
Inventor
정홍래
김종찬
이정복
엄미나
김기철
조태석
김영수
김대환
김중범
이명진
박용배
Original Assignee
경기도(보건환경연구원)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 경기도(보건환경연구원) filed Critical 경기도(보건환경연구원)
Priority to KR1020070065261A priority Critical patent/KR100898148B1/ko
Publication of KR20090001121A publication Critical patent/KR20090001121A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100898148B1 publication Critical patent/KR100898148B1/ko

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/23—Sulfur; Selenium; Tellurium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/20—Halogens; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)

Abstract

본 발명은 염모제 중 계면 활성제와 고급 지방산의 제거방법 및 염모제 중 주요성분 동시분석 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 시료의 전처리법에서는 염모제중 surfactants 와 fat acid의 제거하기위해 95℃물과 NaCl를 가하였으며 무기성이온과 폴리머를 제거하고 주요성분을 추출하기 위해 C18 SPE를 사용하였다. 주요성분 20종을 분리하기위해 사용한 기기는 2-D HPLC였으며 분석파장 240nm 이동상 용액을 ammonium acetate 와 hexane sulfonic acid, 컬럼은 C1을 사용하였으며 주요성분은 2개 군으로 나누어 분석하였다. 실험결과 주요성분 20종에 대한 직선상관계수 r2은 0.9938~1.0000, 정량한계는 0.067ppm ~2.47ppm, 검출한계는 0.02ppm~0.74ppm으로 나타났으며 회수율은 84.6~100.3%이었고 retention time의 RSD(%)도 0.62%이하로 좋은 결과를 얻을 수 있었으며 분석시간도 24% 단축할 수 있었다. 연구 결과로 염모제의 주요성분에 대한 함량을 정량분석 할 수 있는 기초를 마련하게 되었다.
염모제, 계면활성제, 고급지방산, C18 SPE, 2-D HPLC

Description

염모제 중 계면 활성제와 고급 지방산의 제거방법 및 염모제 중 주요성분 동시분석 방법{Method for removing surfactants and fat acid from hair dyes and simultaneous analytical method of main ingredients in hair dyes}
도 1은 본 발명에서 사용하는 염모제 중 주요성분 18종에 대한 분자구조식이다.
도 2는 본 발명에 의한 염모제 중 계면 활성제와 고급 지방산을 제거하는 공정을 나타낸 순서도이다.
도 3은 본 발명에 의한 SPE 실험방법을 나타낸 순서도이다.
도 4는 본 발명에서 사용하는 염모제의 주요성분 20개의 크로마토그램이다.
도 5는 본 발명에서 사용하는 염모제의 주요성분의 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 6 및 도 7은 본 발명에서 사용하는 염모제의 주요성분의 검량선을 나타낸 것이다.
본 발명은 염모제 중 계면 활성제와 고급 지방산의 제거방법 및 염모제 중 주요성분 동시분석 방법에 관한 것이다.
머리 염색은 고대 이집트 미이라 머리털에서 염색을 위해 천연색소인 헨나를 사용한 흔적을 발견 할 수 있으며 고대 로마에서도 납으로 만든 빗을 식초에 담구어 염색을 하였다. 오늘날 머리염색은 과거의 천연색소에 의한 단순한 머리 염색에서 벗어나 강한 자기의 표현으로 사용되어 패션의 한 부분으로서 자리를 잡고 있다. 현재에 사용되는 염모제는 식품의약품안전청에서 의약외품으로서 관리되고 있으며 가장 많이 사용되는 산화형 염모제는 1863년 독일 호프만(Hoffman)에 의해 p-페닐렌디아민이 개발되면서 가능하게 되었다.
염모제는 크게 식물성 염모제, 금속성 염모제, 산화형 염모제로 나누어지는데 식물성염모제는 염색효과가 낮고 밝은 색을 내기 어렵고 금속성 염모제는 인체에 독성의 우려가 있다. 현재 가장 많이 사용하고 있는 산화형 염모제는 제1제인 염모제와 2제인 산화제로 나누어져 있으며 사용 시 서로 섞어 사용한다.
산화형 염모제의 구성성분은 색을 내기 위한 주요성분과 알칼리제, 가용화제, 컨디션닝제, 계면활성제, 점도 조절제, 킬레이트화제 등 많은 화합물이 들어 있는데 화합물은 폴리머와 같은 고분자 물질부터 단순한 무기염류등 화합물의 성격이 다양하다. 그 외에 산화제와 혼합시 겔 형성을 용이하게 해주는 고급지방산이 들어있다. 색상을 내는 주요성분은 염료 중간체(dye intermediater)와 염료 전구체(dye modifier)로 나뉘며 염료중간체는 모발을 탈색시킨 후 탈색부위에 염료중간체가 산화반응에 의해 새로운 색상을 나타나게 하는 물질로서 벤젠화합물의 파라 치환체가 많이 쓰이며 염료 전구체는 커플러(coupler)로 불리며 염료중간체와 반응 하여 다양한 색상을 내게 하는 물질로서 벤젠 메타치환체가 많이 사용된다. 파라치환체는 p-페닐디아민, p-톨루엔디아민 및 p-아미노페놀 등이 있으며 메타치환체는 m-아미노페놀, m-페닐렌디아민 및 레조르신 등이 있다. 이러한 염모제의 주요성분은 식품의약품 안전청고시에 의한 품목은 TLC(Thin layer Chromatograph)로 검사하고 있으나, 염모제의 사용량 증가와 다양화로 색상을 나타내는 주요성분의 종류도 증가함에 따라 새로이 추가되는 주요성분 중 일부는 HPLC 방법도 병용하여 분석하고 있다.
염모제와 같이 복잡한 시료의 구성을 가진 물질에서의 특정물질의 정량분석과 정성분석은 시료를 구성하는 매트릭스(matrix)에 따라 분석방법을 선택하여야 하며 특히 정량분석을 하기 위해서는 기기분석을 하는 것이 분석데이터의 재현성과 정밀성을 높일 수 있다.
기기분석은 주로 HPLC, GC CE(Capillary Electrophoresis )으로 분석하고 있으나, 본 연구논문에서는 염모제의 주요성분이 친수성물질이 대부분을 차지하고 있으며 또한 염모제는 자체가 친수성을 띄우므로 HPLC /UVD를 사용하였으며 기기분석시 분석에 방해를 주는 복잡한 매트릭스 물질은 기기분석 전에 제거하고자 시료전처리방법을 연구하였다. 염모제는 쉽게 겔화됨으로 시료의 전처리를 어렵게 하고 또한 계면활성제와 같은 고분자 물질이 들어 있어 장기간 사용시 컬럼의 손상을 입히므로 제거하여야 하나 현재까지 염모제의 전처리방법은 거의 없는 실정이다.
염모제 주요성분 중 아미노페놀류의 분리는 HPLC로서 분리하지 못하고 있으며, 또한 주요성분이 주로 방향족 질소화합물로서 HPLC분석시 피크 테일링이나 피 크 대칭성이 떨어져 정밀성과 분리도에 나쁜 영향을 주며 일부 성분은 빛과 공기에 매우 약하여 표준품의 저장방법에도 각별한 주의가 필요하다.
본 발명에서는 염모제의 주요성분 20종(도 1)에 대하여 기기분석을 이용 동시분석과 정성 및 정량을 하여 정확한 함량을 구하고자 분리상의 문제, 시료의 전처리 방법 및 표준품의 안전성을 확립하여 주요성분 20종에 대한 분석방법 개발(method development)하고자 하였다.
도면을 참조하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
1. 실험재료
실험재료는 국내에 최초로 수입된 염모제 15종과 국내산 10종을 수거하여 시료로 사용하였다.
2. 시약 및 초자
실험에 사용한 표준품은 원료공급 회사에서 구입하였으며 목록은 표 1과 같다. 초산암모늄, 아황산나트륨, 헥산설폰산나트륨은 시그마(sigma)사 특급을 사용하였으며 염화나트륨은 Wako사 제품을 사용하였고 Barnstead사의 초순수 제조장치에서 제조된 물을 사용하였으며 HPLC용 용매는 B&J사의 제품을 사용하였다. 시료의 정제를 위해 Supelco사의 manifold를 사용하였고 사용한 SPE는 C18로 syringe barrel형이며 MN사 500㎎ 6㎖을 사용하였다.
Standards Abbreviations
p-Aminophenol PAP
2-Amino-3-hydroxyy pridine 2,3AHP
Phenylmethylpirazolone PMP
m-Phenylene diamine MPD
Toluene-2,5-diamine sulfate 2,5-TD
Propyl n,n-bis-(2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine sulfate 2HEPPD
Resorcine RS
o-Aminophenol OAP
p-Methylaminopheol sulfate PMAP
2-Methylresorcirol 2-MRS
Hydroxybenzo molforine HBM
N-hydroxyethyl-phenyldiamine HEPD
2-Methyl- 5-hydroxyethylaminophenol MHEAP
6-Hyroxyindole 6HI
p-Phenyldimine PPD
2,4-Diamino phenoxy ethalol hydrochloride 2,4DAPE
m-Aminophenol MAP
Picramic acid PA
p-Amino-o-cresol PAOC
a-Naphtol AN
3. 분석기기
본 연구에 사용한 기기는 분석시간의 단축을 위해 2-D HPLC system이 장착된 Dionex사의 Ultimate 3000을 사용하였으며 분석 조건은 표 2와 같다.
Instrument Dionex UltiMate 3000
Pump Dual tertiary pump
Autosampler Temp. 5 ℃
Injection vol. 20㎕
Column C18 4.6㎜ × 250㎜×2e
Column Temp. 45 ℃
Detector PhotoDiodAray Detector
Flow rate 0.8㎖/min
Pump condition
Analytical pump Conditioning pump
min Water ACN buffer sol'n Water ACN buffer sol'n
0.0 0 5 95 50 50 0
6.0 0 5 95 50 50 0
25.0 0 5 95 50 50 0
13.1 0 0 5 95
25.0 70 30 0 5 95
26.5 70 30 0 5 95
buffer sol'n : 1.0g heaxansulfonic acid sodium salts+7.7g CH3COONH4→1L water
4. 전처리 방법
현재 염모제의 주요성분실험은 식품의약품안전청 고시 1998-127호에 수록된 TLC 방법을 사용하고 있으나 실험방법의 최적화 및 정량성을 확보하기 위해서 시료의 전처리방법으로 지방산 및 계면활성제등과 같은 분자량이 큰 방해물질의 제거와 SPE(solid phase extraction)를 사용하여 이온성 물질제거와 폴리머와 같은 물질을 제거하고자 하였으며 사용한 SPE는 C18 syringe barrel 형을 사용하였다. SPE는 방해물질을 제거한 시료를 유출시키고 메탄올의 %농도를 조절하여 fraction한 후 각 fraction를 분석하여 추출효율이 좋은 메탄올 %농도를 구하여 최적화를 하였다.
염모제는 제조공정에서 겔화공정이 있어 매우 점성이 높고 또한 약 30가지의 화학성분이 존재하며 화학성분 중에는 무기성 원료와 폴리머 같은 고분자물질이 들어 있다. 이러한 물질들은 컬럼의 손상 및 일부 물질들은 분석의 방해물질로 작용할 수 있다. 염모제와 같이 점성이 강한 물질은 용매와 혼합 시 균질화를 이루어야하며 염모제 성분은 쉽게 산화됨으로 항산화제를 첨가해야 한다. 항산화제는 HPLC 분리 시 영향을 주지 않는 물질이어야 함으로 무기물 항산화제인 아황산 나트륨을 사용하였다. 염모제는 메탄올과 아세토니트릴과 같은 물질에 용해시 고급 지방산의 영향으로 겔화하여 전처리를 방해한다.
따라서 겔화 방지를 위해 강한 무기성 이온 물질과 열수를 가하여 micell를 형성시킨 후 5B여과지로 여과하여 고급지방산 물질을 제거하였고 강 무기성 이온물질로서 염화나트륨을 사용하였다. 시료에 방해물질인 유기고분자를 제거하기 위해 NaCl를 가하여 유기고분자를 micell화하여 여과하여 제거하고 친수성 물질과 무기이온은 SPE를 사용하여 시료를 loading하면서 제거시켰으며 메탄올 분률(fraction)하여 주요물질의 최적화 메탄올 분율을 구하였으며 소수성이 강한 물질들은 SPE에서 유출시키지 않았다. 시료의 전처리 방법과 SPE 실험방법은 도 2 및 3과 같다.
5. 표준품 제조
주요성분은 주로 페닐렌디아민류와 같은 질소화합물로서 일부는 빛에 약하며 공기 중에서 쉽게 산화된다. 표준품의 제조는 항산화제인 아황산나트륨을 넣어 제조하였으며 갈색 바이알에 밀봉 냉장 보관하였다.
6. 주요성분의 분리
20개의 주요성분을 분리하려면 시간의 길어짐으로 2개 군으로 나누어 분석하여 시간을 단축하고자 하였으며 다성분 분석은 대부분 gradient를 사용하여 분리를 하며 분리시 컬럼의 세척과 평형시간이 필요하게 된다. 본 연구에서는 분석용 펌프와 conditioning 펌프를 갖춘 dual gradient pump system를 사용하여 같은 제조회사 컬럼 두개를 사용하여 한개 컬럼는 분석하고 있고 다른 하나의 컬럼은 세척과 다음 분석을 위한 평형을 유지시켰다.
7. 검량선 작성
주요성분의 20개를 각각 4개의 농도로 만들어 4번씩 분석하여 평균을 구한 뒤 검량선을 작성하였다. 작성된 검량선으로 각 성분에 대하여 검출한계(LOD)와 정량한계(QOD)를 구하였으며 회수율은 각제조회사의 원료배합비율을 기준으로 하여 분석결과와 비교하여 구하였다.
실험예
1. 주요성분의 분리
주요성분 20개를 두 개의 군으로 분리하여 분석하였으며 각 군은 표 3과 같으며 크로마토그램은 도 4와 같다.
Group Ⅰ Group Ⅱ
PPD 2,3AHP
PAP MPD
2,4DAPE 2,5TD
MAP 2HEPPD
RS OAP
PMAP 2MRS
PA HBM
PAOC HEPD
MHEAP 6HI
PMP AN
도 4의 두 크로마토그램는 20개 주요성분의 최대파장(umax)이 모두 일치하지 않았으나 20개 주요성분을 모두 분석할 수 있는 파장인 240nm에서 측정한 것을 나타낸 것이다.
개별성분의 분석시에는 PDA(PhotoDioAarray)를 사용하여 최대파장을 선택하여 분석할 수 있으며, 각 주요성분의 spectrum은 도 5와 같다.
염모제의 주요성분 중 p-aminophenol는 현재까지 분석이 거의 불가능하였고 염모제의 경우 대부분의 염기성 화합물로서 피크테일링이 심한 현상을 일으키나 피크테일링 현상을 줄이기 위해 end-caping 컬럼의 사용과 이동상 및 컬럼온도를 조절하여 개선하였으며 또한 p-aminophenol도 분석이 가능하였다.
이 결과 표 4에서 보는 바와 같이, 피크의 비대칭계수(As: Asymmetry factor)는 모두 1.5 이하였으며 이 factor는 EP(European Pharmacopoeia)의 계산식에 따라 chromelone 소프트웨어에 의해 자동계산한 값으로 일반적으로 1.5 이하이면 분석방법을 인정하여주며(acceptable) 본 분석조건은 이러한 조건을 만족하였다.
Ingredients (GroupⅠ) As Ingredients (GroupⅡ) As
PPD 1.46 2,3AHP 1.19
PAP 1.19 MPD 1.24
2,4DAPE 1.24 2,5TD 1.26
MAP 1.26 2HEPPD 1.13
RS 1.22 OAP 1.20
PMAP 1.20 2MRS 1.38
PA 1.31 HBM 1.33
PAOC 1.33 HEPD 1.38
MHEAP 1.28 6HI 1.37
PMP 1.28 AN 1.30
또한 10port를 사용하여 컬럼 2개를 병렬로 연결한 tandem 분석방법은 표 6과 같이 컬럼 하나로 분석시 35분의 run time을 26.5분으로 단축할 수 있었다. tandem 분석시 두개의 컬럼에서 retention time이 일치해야 하는데 표준품 group 1, 2를 각각 두 개의 컬럼을 번갈아 가면서 5번 분석하여 retention time의 RSD(%)를 구하였으며 그 결과 표 5와 같이 RSD(%)가 0.62%이하로서 재현성이 매우 좋은 것으로 나타났으며 group Ⅰ,group Ⅱ에서의 RSD(%) 평균 값은 각각 0.15%~ 0.1%로 나타났다.
Ingradients (GroupⅠ) RSD (%) Ingredients (GroupⅡ) RSD (%)
PPD 0.62 2,3AHP 0.22
PAP 0.18 MPD 0.15
2,4DAPE 0.10 2,5TD 0.17
MAP 0.12 2HEPPD 0.10
RS 0.03 OAP 0.09
PMAP 0.15 2MRS 0.18
PA 0.16 HBM 0.08
PAOC 0.06 HEPD 0.02
MHEAP 0.07 6HI 0.01
PMP 0.03 AN 0.02
min ACN (%) buffer sol'n (%)
0.0 5 95
6.0 5 95
25.0 70 30
30.0 70 30
30.1 5 95
35.0 5 95
buffer sol'n : 1.0g heaxansulfonic acid sodium salts+7.7g CH3COONH4→1L water
2. 주요성분의 검량선과 검량한계
주요성분의 검량선은 4개의 농도를 두개의 컬럼을 교대로 분석하여 평균값으로 검량선을 작성하였으며 결과 직선상관계수는 대부분은 0.993~0.999로 나타났으며 각 주요성분의 검량선은 도 6과 같다. 검량한계는 아래 식을 이용하여 구하였으며 각성분의 정량한계는 표 7과 같다.
검출한계= (3×δ)/S
정량한계= (10×δ)/S
식에서 δ는 표준편차 S는 검량선의 기울기를 나타낸다.
Group1 QOD LOD Group2 QOD LOD
PPD 0.082 0.025 2,3AHP 0.307 0.092
PAP 0.543 0.163 MPD 0.319 0.095
2,4DAPE 0.457 0.137 2,5TD 0.128 0.038
MAP 0.615 0.184 2HEPPD 1.064 0.319
RS 0.546 0.163 OAP 0.633 0.190
PMAP 1.673 0.502 2MRS 2.471 0.741
PA 1.355 0.406 HBM 2.403 0.721
PAOC 0.067 0.020 HEPD 0.142 0.042
MHEAP 0.561 0.168 6HI 0.567 0.170
PMP 0.469 0.140 AN 0.332 0.099
3. 메탄올 분률에 따른 최적화
메탄올 분율에 다른 주요성분 유출결과는 표 8과 같았으며 70% 메탄올이상에서 주요성분이 20종이 모두 검출되었다. 그러나 100%메탄올로 유출시키면 회수율이 떨어지는 경우가 발생하였으며 이는 크로마토그램 상에서 근접한 피크에서 발생하였다. 따라서 최종메탄올 분율은 70%로 결정하여 최대한 강한 소수성 물질들을 SPE에서 유출되지 않게 하였다.
Fraction percent of MeOH Fraction percent of MeOH
Group Ⅰ 10 % 30 % 50 % 70 % 100 % Group Ⅱ 10 % 30 % 50 % 7 0% 100 %
PPD 89.9 93.6 94.2 96.9 93.2 2,3AHP 85.8 95.2 95.6 97.4 98.1
PAP 28.7 77.9 81.3 84.6 100 MPD 70.8 91.2 93.3 95.8 92.3
2,4DAPE 55.8 98.1 97.1 97.5 74.2 2,5TD 62.6 90.7 90.8 98.4 83.2
MAP 0.0 0 95.2 100.3 102.9 2HEPPD 0 0 95.9 94.3 92.3
RS 0.0 0 89.8 93.2 75.0 OAP 0 0 90.3 97.7 93.4
PMAP 0.0 0 55.2 91.5 96.7 2MRS 0 0 92.6 95.6 83.2
PA 0.0 91.3 103.2 105.4 105.4 HBM 0 0 94.0 92.8 95.2
PAOC 0.0 0 95.1 100.3 100 HEPD 0 0 0 95.5 94.9
MHEAP 0.0 0 86.2 93.6 93.3 6HI 0 0 0 94.9 92.0
PMP 0.0 0 24.5 87.8 91.2 AN 0 0 0 89.2 94.8
4. 시료의 분석결과
시료는 수입품과 국내산과의 분석결과는 국내산 주요성분이 3-4종으로 m-페닐렌디아민, p-페닐렌디아민, p-아미노페놀, m-아미노페놀 및 레소르신 등으로 매우 제한적이었으며 성분 함량은 para체가 325mg/100g ~ 933mg/100g, meta가 24mg/100g ~ 92mg/100g으로 나타났다. 수입산의 경우 주요성분이 3~10종으로 국내산보다 주요성분이 많이 들어 있었으며 성분함량도 2mg/100g ~ 1286mg/100g으로 매우 다양하였으며 para체와 meta체의 함량도 국내산보다 다양한 것으로 나타났다. (표 9, 10, 11 참조)
Ingredient Number of samples
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
MPD 32 - - - 45 64 - 92 48
PPD 931 792 869 325 933 863 917 862 893 925
PAP - 696 763 867 - - - 747 - -
MAP 65 39 48 78 65 69 79 24 71 34
RA 28 82 74 69 76 38 43 72 74 66
Ingredient Number of samples
1 2 3 4 5 6 7 8
PAP 296 283 258 210 446
2,4DAPE 1160 86 57 2
MAP 103 49 23
RS 52 62 12 255 18
PMAP 165 2
PA 32 92 51
PAOC 714 893 84
MHEAP 952 821 152 24 83
2,5TD 1136 528 552 278 527 33 553 54
2HEPPD 26
2MRS 247
6HI 55
Ingredient Number of samples
9 10 11 12 13 14 15
PPD 948 1174 937 615 282
PAP 675 679 375 410 304 125
2,4 DAPE 36 48
MAP 234 198 196 163 64
RS 58 59 956 1286 695 621 329
PMAP 72 285 148 118
PA
PAOC 71 94 73 17
MHEAP 574 569 65 463 129 56
PMP 142
2,3AHP 219 217
6HI 34 35 55
AN
따라서, 시료의 전처리방법으로 고급지방산과 계면활성제의 제거를 위해 95℃ 물과 무기염인 NaCl를 사용하여 제거하였으며 폴리머와 무기염을 제거하고 주요성분의 추출을 위해 C18 SPE를 사용하였으며 70%메탄올 10ml로 fraction하였고 회수율은 84.6~100.3%이었다.
HPLC를 이용한 동시다성분 분석은 20종의 주요성분을 2개의 군으로 나누어 분석하면 분석시간이 35분 소요되었으나 2-D HPLC로 분석하여 분석시간을 26.5분으로 24% 단축할 수 있었으며 머무름 시간의 재현성 및 정밀도를 나타내는 RSD(%)도 0.62% 이내로 매우 좋은 결과를 얻을 수 있었다.
주요성분이 주로 질소화합물과 쉽게 이온화 되는 물질로서 피크의 끌림과 짧은 머무름 시간으로 분석시 어려움이 있으나 end-capping 컬럼의 사용과 이동상으로 암모늄 완충용액 및 IPC(ion-pairing chromatography)인 hexane sulfonic acid를 사용하여 분석파장 240nm에서 분석한 결과 비대칭계수가 1.19~1.46으로 acceptable 기준인 1.5 이하로서 양호한 결과를 얻을 수 있었다.
주요성분의 검량선은 직선상관계수인 r2 값이 대부분이 0.999 이상이었고 범위는 0.9938~1.0000으로 나타났으며 정량한계는 0.067ppm~2.47ppm이었고 검출한계는 0.02ppm~0.74ppm으로 나타나 비교적 감도가 낮았다.
국내산 10종과 수입산 15종을 비교 시 국내산은 주요성분의 종류가 4종 이하로 단순하고 para체와 meta체의 사용량이 명확하게 구분이 되나 수입산의 경우 주요성분이 4종 이상으로 다양하였으며 para체와 meta체의 사용량도 다양하였다.
이상의 결과로 염모제의 주요성분 20종을 HPLC로 동시분리 및 정량이 가능하고 재현성과 정량성도 우수하며 2-D HPLC를 사용 시 분석시간의 단축을 가져올 수 있었다.
본 연구 결과는 염모제의 주요성분 함량시험법에 대한 기초자료 및 제품의 품질관리에 활용할 수 있을 것으로 사료된다.

Claims (7)

  1. 염모제를 준비하여 여기에 아황산나트륨을 첨가하고 교반하는 제 1단계;
    상기 제 1단계의 염모제에 염화나트륨 및 끓는 물을 첨가하고 교반하는 제 2단계;
    상기 제 2단계의 염모제에 덩어리가 형성되어 상기 덩어리가 상층으로 부상하는 제 3단계;
    상기 제 3단계의 염모제를 여과지를 이용하여 여과하여 덩어리를 제거하는 제 4단계; 및
    상기 제 4단계의 염모제를 상온에서 식히는 제 5단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 염모제 중 계면 활성제와 고급 지방산의 제거방법.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
KR1020070065261A 2007-06-29 2007-06-29 염모제 중 계면 활성제와 고급 지방산의 제거방법 및 염모제 중 주요성분 동시분석 방법 KR100898148B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070065261A KR100898148B1 (ko) 2007-06-29 2007-06-29 염모제 중 계면 활성제와 고급 지방산의 제거방법 및 염모제 중 주요성분 동시분석 방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070065261A KR100898148B1 (ko) 2007-06-29 2007-06-29 염모제 중 계면 활성제와 고급 지방산의 제거방법 및 염모제 중 주요성분 동시분석 방법

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080124350A Division KR100930395B1 (ko) 2008-12-09 2008-12-09 염모제 중 주요성분 동시분석 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090001121A KR20090001121A (ko) 2009-01-08
KR100898148B1 true KR100898148B1 (ko) 2009-05-19

Family

ID=40484231

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070065261A KR100898148B1 (ko) 2007-06-29 2007-06-29 염모제 중 계면 활성제와 고급 지방산의 제거방법 및 염모제 중 주요성분 동시분석 방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100898148B1 (ko)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01126374A (ja) * 1987-03-25 1989-05-18 L'oreal Sa 新規２，４−ジヒドロキシジフエニルアミンならびにそれを含む染毛用組成物
JPH01238516A (ja) * 1988-03-18 1989-09-22 Sansho Seiyaku Co Ltd 毛髪染色剤並びに毛髪染色法
US5032138A (en) 1989-05-23 1991-07-16 Clairol Incorporated Chlorites as oxidants in hair coloring

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01126374A (ja) * 1987-03-25 1989-05-18 L'oreal Sa 新規２，４−ジヒドロキシジフエニルアミンならびにそれを含む染毛用組成物
JPH01238516A (ja) * 1988-03-18 1989-09-22 Sansho Seiyaku Co Ltd 毛髪染色剤並びに毛髪染色法
US5032138A (en) 1989-05-23 1991-07-16 Clairol Incorporated Chlorites as oxidants in hair coloring

Also Published As

Publication number Publication date
KR20090001121A (ko) 2009-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Rose et al. Application of anthocyanins from blackcurrant (Ribes nigrum L.) fruit waste as renewable hair dyes
Piovesana et al. Composition analysis of carotenoids and phenolic compounds and antioxidant activity from hibiscus calyces (Hibiscus sabdariffa L.) by HPLC‐DAD‐MS/MS
Baiano et al. Changes in phenolic content and antioxidant activity of Italian extra‐virgin olive oils during storage
Montoro et al. Stability and antioxidant activity of polyphenols in extracts of Myrtus communis L. berries used for the preparation of myrtle liqueur
Pereira et al. Simultaneous analysis of free amino acids and biogenic amines in honey and wine samples using in loop orthophthalaldeyde derivatization procedure
Romero et al. Interactions between grape anthocyanins and pyruvic acid, with effect of pH and acid concentration on anthocyanin composition and color in model solutions
Gotti et al. Analysis of catechins in Theobroma cacao beans by cyclodextrin-modified micellar electrokinetic chromatography
Pawlak et al. Blue natural organic dyestuffs—from textile dyeing to mural painting. Separation and characterization of coloring matters present in elderberry, logwood and indigo
Noguerol-Cal et al. High-performance liquid chromatography analysis of ten dyes for control of safety of commercial articles
KR101534598B1 (ko) 액체크로마토그래피를 이용한 산화형 헤어 염료의 동시분석법
Pomponio et al. Microemulsion electrokinetic chromatography for the analysis of green tea catechins: Effect of the cosurfactant on the separation selectivity
Kaur et al. The review on spectrophotometric determination of synthetic food dyes and lakes
Willemen et al. Comparison of madder (Rubia tinctorum L.) and weld (Reseda luteola L.) total extracts and their individual dye compounds with regard to their dyeing behaviour, colour, and stability towards light
Helmja et al. Evaluation of antioxidative capability of the tomato (Solanum lycopersicum) skin constituents by capillary electrophoresis and high‐performance liquid chromatography
Shin et al. Simultaneous analysis of mono-, di-, and tri-ethanolamine in cosmetic products using liquid chromatography coupled tandem mass spectrometry
Yıldırım et al. Fast determination of anthocyanins and free pelargonidin in fruits, fruit juices, and fruit wines by high‐performance liquid chromatography using a core–shell column
de Araújo Rodrigues et al. Phenolic composition and total antioxidant capacity by electrochemical, spectrophotometric and HPLC‐EC evaluation in portuguese red and white wines
KR100930395B1 (ko) 염모제 중 주요성분 동시분석 방법
González-Manzano et al. Influence of the degree of polymerisation in the ability of catechins to act as anthocyanin copigments
KR100898148B1 (ko) 염모제 중 계면 활성제와 고급 지방산의 제거방법 및 염모제 중 주요성분 동시분석 방법
Gao et al. Interaction between Chinese quince fruit proanthocyanidins and bovine serum albumin: Antioxidant activity, thermal stability and heterocyclic amine inhibition
Wang Rapid quantitative analysis of individual anthocyanin content based on high‐performance liquid chromatography with diode array detection with the pH differential method
Weisz et al. Preparative separation and identification of novel subsidiary colors of the color additive D&C Red No. 33 (Acid Red 33) using spiral high-speed counter-current chromatography
Romero et al. Spectrophotometric determination of phenols by coupling with diazotized 2, 4, 6-trimethylaniline in a micellar medium
Jing et al. HPLC separation of all-trans-β-carotene and its iodine-induced isomers using a C30 column

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
A107 Divisional application of patent
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130312

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140611

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150507

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160429

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee