KR100882169B1 - Process for manufacturing polarizing plate, polarizing plate, optical film and image display - Google Patents

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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

편광자의 적어도 일방의 면에, 접착제층을 통하여 투명 보호 필름이 형성된 편광판의 제조 방법으로서, 투명 보호 필름의 접착제층을 형성하는 면 또는/및 편광자의 접착제층을 형성하는 면에 접착제를 도포하여 접착제층을 형성한 후, 상기 접착제층을 통하여 투명 보호 필름과 편광자를 연속적으로 부착시킬 때, 부착면에 수성액이 존재하게 한다. 이로 인해 균일한 편광특성을 갖고 또한 내구성이 우수한 편광판을 얻을 수 있다.A method for producing a polarizing plate having a transparent protective film formed on at least one surface of the polarizer through an adhesive layer, wherein the adhesive is applied to the surface forming the adhesive layer of the transparent protective film and / or the surface forming the adhesive layer of the polarizer. After forming the layer, when the transparent protective film and the polarizer are continuously attached through the adhesive layer, an aqueous liquid is present on the attachment surface. For this reason, a polarizing plate having uniform polarization characteristics and excellent durability can be obtained.

편광자, 투명 보호 필름, 편광판, 광학 필름, 화상 표시 장치 Polarizer, transparent protective film, polarizing plate, optical film, image display device

Description

편광판의 제조 방법, 편광판, 광학 필름 및 화상 표시 장치{PROCESS FOR MANUFACTURING POLARIZING PLATE, POLARIZING PLATE, OPTICAL FILM AND IMAGE DISPLAY}Manufacturing method of a polarizing plate, a polarizing plate, an optical film, and an image display apparatus {PROCESS FOR MANUFACTURING POLARIZING PLATE, POLARIZING PLATE, OPTICAL FILM AND IMAGE DISPLAY}

기술분야Field of technology

본 발명은 편광판의 제조 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 당해 제조 방법에 의해 얻어진 편광판에 관한 것이다. 당해 편광판을 단독으로, 또는 이를 적층한 광학 필름으로서 액정 표시 장치 (이하, LCD 라고 약기한다), 일렉트로루미네선스 표시 장치 (이하, ELD 라고 약기한다) 등의 플랫패널 디스플레이, PDP 등의 화상 표시 장치를 형성할 수 있다.The present invention relates to a method for producing a polarizing plate. Moreover, this invention relates to the polarizing plate obtained by the said manufacturing method. Image display such as a flat panel display such as a liquid crystal display device (hereinafter abbreviated as LCD), an electroluminescence display device (hereinafter abbreviated as ELD), a PDP, or the like as an optical film obtained by stacking the polarizing plate alone or as a laminate thereof. The device can be formed.

배경기술Background

플랫패널 디스플레이용 편광판, 특히 LCD 에 사용되는 편광판은, 일반적으로, 주로 두께가 70㎛ 이상인 폴리비닐알코올계 필름을 원재료로 한다. 또한, 편광판은 LCD 로서 충분한 광학 특성을 얻기 위해, 요오드 등의 이색성 재료를 함유한 PVA계 필름을 연신하고, 이것에 투명 보호 필름을 부착하여 제작한 것이 바람직하게 사용된다. 상기 폴리비닐알코올계 편광자는 연신에 의해 제작되기 때문에 수축되기 쉽다. 또한, PVA계 필름은 친수성 폴리머를 사용하는 점에서, 특히 가습 조건 하에서 변형하기가 매우 쉽다. 또한, 필름 자체의 기계적 강도가 약하기 때문에, 필름이 파단되기도 하는 문제가 있다. 그 때문에, 편광자의 양 측 또는 편측에 비누화 처리한 트리아세틸셀룰로오스 등의 투명 보호 필름을 부착하여, 강도를 보충한 편광판이 사용되었다. 상기 편광판은 편광자와 투명 보호 필름을 접착제에 의해 부착함으로써 제조되었다. 상기 편광자와 투명 보호 필름의 접착에 사용하는 편광판용 접착제로서는, 수계 접착제가 바람직하고, 예를 들어, 폴리비닐알코올 수용액에 가교제를 혼합한 폴리비닐알코올계 접착제가 사용되었다. In general, a polarizing plate for a flat panel display, in particular, a polarizing plate used in LCD, mainly uses a polyvinyl alcohol-based film having a thickness of 70 µm or more as a raw material. Moreover, in order to obtain sufficient optical characteristics as an LCD, the polarizing plate extends | stretches the PVA system film containing dichroic materials, such as iodine, and attaches and produced the transparent protective film to this is used preferably. The polyvinyl alcohol polarizer is easily contracted because it is produced by stretching. In addition, the PVA-based film is very easy to deform under humid conditions, in particular using a hydrophilic polymer. In addition, since the mechanical strength of the film itself is weak, there is a problem that the film is broken. Therefore, the polarizing plate which adhered the transparent protective films, such as the triacetyl cellulose which saponified on both sides or one side of the polarizer, and supplemented the intensity | strength was used. The said polarizing plate was manufactured by attaching a polarizer and a transparent protective film with an adhesive agent. As an adhesive for polarizing plates used for adhesion | attachment of the said polarizer and a transparent protective film, an aqueous adhesive is preferable, For example, the polyvinyl alcohol-type adhesive agent which mixed the crosslinking agent with the polyvinyl alcohol aqueous solution was used.

LCD 의 고정세화 (高精細化), 고기능화에 수반하여 화면의 균일성, 품위의 향상이 요구되었다. 또한, 사용 환경의 다양화에 따라 고내열성, 내습열성, 내수성 등도 요구되었다. 또한, 최근의 LCD 는 휴대 기능 등으로부터, 박형, 경량화도 요구되었다. 이러한, LCD 의 요구 특성으로부터 LCD 용 편광판에는, 편광자로서의 균일성, 고내열성, 내습열성, 내수성, 박형화 등의 여러 가지 고성능화, 고기능이 요구되었다. Along with the high definition and high functionality of LCDs, the uniformity and quality of screens were required. In addition, according to the diversification of the use environment, high heat resistance, heat and humidity resistance, water resistance and the like are also required. In recent years, LCDs have also been required to be thinner and lighter due to portable functions. In view of such a required characteristic of LCD, various polarizing plates for LCD have required high performance and high functions such as uniformity, high heat resistance, moisture heat resistance, water resistance, and thinning as polarizers.

편광자와 투명 보호 필름을 부착하여 편광판을 제조하는 방법으로서, 다음과 같은 방법이 있다. 예를 들어, 하나의 방법에서는, 우선, 편광자의 편면에 접착제 용액을 도포한 후, 투명 보호 필름을 부착함으로써, 편광자의 편면에 투명 보호 필름을 점착한다. 이어서, 편광자의 타면에 접착제 용액을 도포한 후, 투명 보호 필름을 부착함으로써, 편광자의 타면에 투명 보호 필름을 점착한다. 이에 따라, 편광판의 양면에 접착제층을 통하여 투명 보호 필름이 각각 점착된 편광판이 제작된다. 또, 상기 접착제 용액은, 투명 보호 필름에 직접 도포하는 경우와, 편광자 및 투명 보호 필름 모두에 도포하는 경우가 있다. 또한, 별도의 방법에 서는, 편광자의 양면에 각각 투명 보호 필름을 배치하여, 편광자와 투명 보호 필름의 층간에 접착제 용액을 공급하면서 (특허문헌 1 참조), 또는 투명 보호 필름의 접착제층을 형성하는 면 또는/및 편광자의 접착제층을 형성하는 면에 접착제를 도포하여 접착제층을 형성한 상태로, 연속적으로 한 쌍의 롤과 롤 사이를 통과시키고, 상기 롤의 압력에 의해 투명 보호 필름과 편광자를 점착시켜 편광판을 제조하는 방법도 제안되었다. As a method of attaching a polarizer and a transparent protective film and manufacturing a polarizing plate, there are the following methods. For example, in one method, after first apply | coating an adhesive agent solution to the single side | surface of a polarizer, a transparent protective film is affixed on the single side | surface of a polarizer by sticking a transparent protective film. Next, after apply | coating an adhesive agent solution to the other surface of a polarizer, a transparent protective film is affixed on the other surface of a polarizer by attaching a transparent protective film. Thereby, the polarizing plate with which the transparent protective film adhered respectively through the adhesive bond layer on both surfaces of a polarizing plate is produced. Moreover, the said adhesive solution may apply | coat to both a polarizer and a transparent protective film, and the case where it apply | coats directly to a transparent protective film. Moreover, in another method, a transparent protective film is arrange | positioned on both surfaces of a polarizer, respectively, and supplying an adhesive solution between layers of a polarizer and a transparent protective film (refer patent document 1), or forming the adhesive layer of a transparent protective film. With the adhesive applied to the surface forming the adhesive layer of the surface or / and the polarizer to form an adhesive layer, the transparent protective film and the polarizer are continuously passed between the pair of rolls and the rolls. The method of sticking and manufacturing a polarizing plate was also proposed.

그러나, 상기한 종래의 제조 방법에서는, 편광자와 투명 보호 필름의 부착 중에 줄무늬 형상의 외관 결점이 발생하는 문제가 있다. 이러한 줄무늬 형상 외관 결점은, 편광판의 고도한 요구 특성 중에서, 특히 광학적 균일성에 영향을 준다. 그 때문에, LCD 의 고정세화, 고기능화에 수반하여 화면의 균일성, 품위의 향상에 대응할 수 없었다. 줄무늬 형상 외관 결점이란, 투명 보호 필름을 부착하여 얻어진 편광판의 흡수축 방향에 대하여, 평행하게 스트라이프 형상의 줄무늬가 반사 상태로 보이는 것을 말한다. 줄무늬의 특징으로서는, 1∼2mm 피치로 레코드판으로 깍인 홈과 같은 형상이다. However, in the above-mentioned conventional manufacturing method, there exists a problem which a faulty external appearance of stripe shape arises during attachment of a polarizer and a transparent protective film. This stripe appearance defect affects, among other things, the optical uniformity among the highly demanding properties of the polarizing plate. For this reason, the LCD was not able to cope with the improvement of screen uniformity and quality with high definition and high functionality of LCD. The stripe appearance defect means that a stripe-shaped stripe is seen in a reflection state parallel to the absorption axis direction of the polarizing plate obtained by attaching a transparent protective film. As a characteristic of a stripe, it is a shape like a groove cut into a record board at a pitch of 1 to 2 mm.

상기와 같이 편광자는, 투명 보호 필름에 의해 강도를 보강한 편광판으로 사용된다. 그러나, 종래부터 폴리비닐알코올계 접착제는, 가습 조건 하에서, 편광자와 투명 보호 필름의 계면에 박리가 생기는 경우가 있었다. 이것은 상기 접착제의 주성분인 폴리비닐알코올계 수지가 수용성 고분자이고, 결로 (結露) 한 상황하에서 접착제의 용해가 일어날 가능성이 있는 것으로 생각된다. As above, a polarizer is used by the polarizing plate which reinforced intensity | strength with the transparent protective film. However, conventionally, the polyvinyl alcohol-type adhesive agent may peel at the interface of a polarizer and a transparent protective film under humidification conditions. It is considered that the polyvinyl alcohol-based resin, which is the main component of the adhesive, is a water-soluble polymer, and the dissolution of the adhesive may occur under the condensation.

이러한 문제를 해결하기 위해서, PVA계의 접착제로서, 아세토아세틸기를 함 유하는 폴리비닐알코올계 수지와 가교제를 함유하는 수지 용액을 사용함으로써 내습열성, 내수성이 향상된 것이 제안되었다 (특허문헌 2 참조). 그러나, 특허문헌 2 에 기재된 태양의 편광판용 접착제에서는, 내수성이 충분하지 않았다. 또한, 줄무늬 형상 외관 결점이 있는 점에서 충분하지 않았다.  In order to solve such a problem, it was proposed that the heat-and-moisture resistance and water resistance improved by using the resin solution containing the polyvinyl alcohol-type resin containing acetoacetyl group and a crosslinking agent as a PVA-type adhesive agent (refer patent document 2). However, in the adhesive agent for polarizing plates of the aspect of patent document 2, water resistance was not enough. Moreover, it was not enough in the point which has a stripe appearance defect.

또한, 편광자 상 또는 투명 보호 필름 상에 접착제층을 형성하고, 당해 접착제층의 접촉각을 가습에 의해서 미리 소정의 각도 이하로 제어한 후에, 편광자와 투명 보호 필름을 부착하여 편광판을 제조하는 방법이 제안되었다 (특허문헌 3, 특허문헌 4 참조). 그러나, 특허문헌 3, 특허문헌 4 의 방법은 제어가 어렵고, 또한 제조 공정도 복잡하여, 현실적인 제조 방법이라고는 할 수 없다. Moreover, after forming an adhesive bond layer on a polarizer or a transparent protective film, and controlling the contact angle of the said adhesive bond layer to below a predetermined angle by humidification, the method of manufacturing a polarizing plate by attaching a polarizer and a transparent protective film is proposed. (Refer patent document 3 and patent document 4). However, the method of patent document 3 and patent document 4 is difficult to control, and also a manufacturing process is complicated and cannot be called a realistic manufacturing method.

특허문헌 1: 일본 공개특허공보 평11-179871호Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-179871

특허문헌 2: 일본 공개특허공보 평7-198945호Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-198945

특허문헌 3: 일본 공개특허공보 평7-306315호Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-306315

특허문헌 4: 일본 공개특허공보 평7-306316호Patent Document 4: Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-306316

발명의 개시Disclosure of the Invention

발명이 해결하고자 하는 과제 Problems to be Solved by the Invention

본 발명은 이러한 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 균일한 편광 특성을 갖고, 또한 내구성이 우수한 편광판을 효율적으로 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. This invention is made | formed in view of such a situation, and an object of this invention is to provide the method of efficiently manufacturing the polarizing plate which has uniform polarization characteristic and is excellent in durability.

또한, 본 발명은 당해 제조 방법에 의해 얻어진 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 당해 편광판을 적층한 광학 필름, 또 당해 편광판, 광학 필름을 사용한 LCD, ELD 등의 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. Moreover, an object of this invention is to provide the polarizing plate obtained by the said manufacturing method. Moreover, it aims at providing the optical film which laminated | stacked the said polarizing plate, and image display apparatuses, such as LCD and ELD using the said polarizing plate and optical film.

과제를 해결하기 위한 수단 Means to solve the problem

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 이하에 나타내는 편광판의 제조 방법에 의해 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하는 것에 이르렀다. 즉, 본 발명은 이하와 같다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to solve the said subject, it discovered that the said objective can be achieved by the manufacturing method of the polarizing plate shown below, and came to complete this invention. That is, this invention is as follows.

1. 편광자의 적어도 일방의 면에, 접착제층을 통하여 투명 보호 필름이 형성된 편광판의 제조 방법으로서, 1. As a manufacturing method of the polarizing plate in which the transparent protective film was formed in at least one surface of the polarizer through the adhesive bond layer,

투명 보호 필름의 접착제층을 형성하는 면 또는/및 편광자의 접착제층을 형성하는 면에 접착제를 도포하여 접착제층을 형성한 후, 상기 접착제층을 통하여 투명 보호 필름과 편광자를 연속적으로 부착할 때, When the adhesive layer is formed by applying the adhesive to the surface forming the adhesive layer of the transparent protective film or / and the surface forming the adhesive layer of the polarizer, and then continuously attach the transparent protective film and the polarizer through the adhesive layer,

부착면에 수성액이 존재하게 하는 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. Aqueous liquid is present in an adhesion surface, The manufacturing method of the polarizing plate characterized by the above-mentioned.

2. 편광자가 폴리비닐알코올계 편광자이고, 투명 보호 필름이 셀룰로오스계 투명 보호 필름인 것을 특징으로 하는 상기 1 에 기재된 편광판의 제조 방법. 2. A polarizer is a polyvinyl alcohol-based polarizer, and a transparent protective film is a cellulose-type transparent protective film, The manufacturing method of the said polarizing plate of 1 characterized by the above-mentioned.

3. 편광자의 두께가 35㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 상기 1 또는 2 에 기재된 편광판의 제조 방법. 3. Thickness of polarizer is 35 micrometers or less, The manufacturing method of the said polarizing plate of 1 or 2 characterized by the above-mentioned.

4. 접착제가 폴리비닐알코올계 접착제인 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 편광판의 제조 방법. 4. Adhesive is polyvinyl alcohol-type adhesive, The manufacturing method of polarizing plate in any one of said 1-3 characterized by the above-mentioned.

5. 폴리비닐알코올계 접착제가 아세토아세틸기를 갖는 폴리비닐알코올계 접착제인 것을 특징으로 하는 상기 4 에 기재된 편광판의 제조 방법. 5. Polyvinyl alcohol-type adhesive agent is polyvinyl alcohol-type adhesive agent which has acetoacetyl group, The manufacturing method of the said 4 polarizing plate characterized by the above-mentioned.

6. 접착제가 가교제를 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 5 중 어느 하나에 기재된 편광판의 제조 방법. 6. Adhesive contains crosslinking agent, The manufacturing method of polarizing plate in any one of said 1-5 characterized by the above-mentioned.

7. 가교제가 메틸올 화합물인 것을 특징으로 하는 상기 6 에 기재된 편광판의 제조 방법. 7. Crosslinking agent is methylol compound, The manufacturing method of polarizing plate of 6 characterized by the above-mentioned.

8. 접착제층의 두께가 30∼300nm 인 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 편광판의 제조 방법. 8. Thickness of adhesive bond layer is 30-300 nm, The manufacturing method of the polarizing plate in any one of said 1-7 characterized by the above-mentioned.

9. 수성액의 점도가 0.1∼10cP 인 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 8 중 어느 하나에 기재된 편광판의 제조 방법. 9. Viscosity of aqueous solution is 0.1-10 cP, The manufacturing method of the polarizing plate in any one of said 1-8 characterized by the above-mentioned.

10. 수성액이 물인 것을 특징으로 하는 상기 6 내지 9 중 어느 하나에 기재된 편광판의 제조 방법. 10. Aqueous liquid is water, The manufacturing method of the polarizing plate in any one of said 6-9 characterized by the above-mentioned.

11. 수성액이 가교제를 용해하는 수용액인 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 9 중 어느 하나에 기재된 편광판의 제조 방법. 11. Aqueous liquid is an aqueous solution which melt | dissolves a crosslinking agent, The manufacturing method of the polarizing plate in any one of said 1-9 characterized by the above-mentioned.

12. 가교제가 메틸올 화합물인 것을 특징으로 하는 상기 11 에 기재된 편광판의 제조 방법. 12. The crosslinking agent is a methylol compound, The manufacturing method of the said polarizing plate of 11 characterized by the above-mentioned.

13. 투명 보호 필름과 편광자의 부착면에 수성액을 공급하는 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 12 중 어느 하나에 기재된 편광판의 제조 방법. 13. Aqueous liquid is supplied to the attachment surface of a transparent protective film and a polarizer, The manufacturing method of the polarizing plate in any one of said 1-12 characterized by the above-mentioned.

14. 투명 보호 필름 측에만 접착제를 도포하고, 이 도포에 의해 형성된 접착제층 상에 수성액을 공급함으로써, 부착면에 수성액이 존재하게 하는 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 12 중 어느 하나에 기재된 편광판의 제조 방법. 14. An adhesive is applied only to the transparent protective film side, and an aqueous liquid is present on the adhesion surface by supplying an aqueous liquid on the adhesive layer formed by this application, wherein the polarizing plate according to any one of 1 to 12 above. Method of preparation.

15. 투명 보호 필름 측에만 접착제를 도포하고, 한편, 수성액을 편광자 측에 공급함으로써, 부착면에 수성액이 존재하게 하는 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 12 중 어느 하나에 기재된 편광판의 제조 방법. 15. The manufacturing method of the polarizing plate in any one of said 1-12 which makes an aqueous liquid exist in an adhesion surface by apply | coating an adhesive agent only to a transparent protective film side, and supplying an aqueous liquid to a polarizer side.

16. 편광자 측에만 접착제를 도포하고, 한편, 수성액을 투명 보호 필름 측에 공급함으로써, 부착면에 수성액이 존재하게 하는 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 12 중 어느 하나에 기재된 편광판의 제조 방법. 16. The manufacturing method of the polarizing plate in any one of said 1-12 which makes an aqueous liquid exist in an adhesion surface by apply | coating an adhesive agent only to a polarizer side and supplying an aqueous liquid to a transparent protective film side.

17. 접착제층을 통하여 투명 보호 필름과 편광자를 연속적으로 부착할 때, 부착면에 대하여, 부착 직전에 수성액을 공급하는 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 16 중 어느 하나에 기재된 편광판의 제조 방법. 17. When manufacturing a transparent protective film and a polarizer continuously through an adhesive bond layer, the aqueous solution is supplied to an adhesion surface just before attachment, The manufacturing method of the polarizing plate in any one of said 1-16 characterized by the above-mentioned.

18. 상기 1 내지 17 중 어느 하나에 기재된 제조 방법에 의해 얻어진 편광판. 18. The polarizing plate obtained by the manufacturing method in any one of said 1-17.

19. 상기 18 에 기재된 편광판이 1 장 이상 적층된 것을 특징으로 하는 광학 필름. 19. One or more polarizing plates of said 18 were laminated | stacked, The optical film characterized by the above-mentioned.

20. 상기 18 에 기재된 편광판 또는 상기 19 에 기재된 광학 필름이 사용되는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치. 20. The polarizing plate of said 18 or the optical film of said 19 is used, The image display apparatus characterized by the above-mentioned.

발명의 효과 Effects of the Invention

상기 본 발명의 편광판의 제조 방법에서는, 편광자와 투명 보호 필름을 접착제에 의해 부착하기 전에, 투명 보호 필름 또는 편광자의 적어도 어느 하나의 표면에 접착제를 도포하여 접착제층을 형성한 투명 보호 필름 또는 편광자를 제조한다. 또한, 투명 보호 필름과 편광자를 부착할 때에는, 투명 보호 필름과 편광자의 부착면, 즉 상기 접착제층에 수성액이 존재하게 한다. 이에 따라서, 외관 결점, 특히 줄무늬 형상 불균일을 억제한 편광판이 얻어진다. 이러한 편광판은 줄무늬 형상 외관 결점이 억제되는 점에서 균일한 편광 특성을 갖고, 고성능인 LCD, ELD 등의 화상 표시 장치를 제공할 수 있다. 또한, 상기 본 발명의 제조 방법은 연속적인 제조에 적합하여 효율적으로 편광판을 제조할 수 있다. 또한, 접착제층에 수성액을 첨가함으로써 내구성이 우수한 편광판이 얻어진다. 특히, 접착제가 아세토아세틸기를 갖는 폴리비닐알코올계 접착제이고, 메틸올멜라민을 가교제로서 함유하는 경우에 더욱 내구성이 향상된다. In the manufacturing method of the polarizing plate of the said invention, before attaching a polarizer and a transparent protective film with an adhesive agent, the transparent protective film or polarizer which apply | coated the adhesive agent to at least one surface of a transparent protective film or polarizer, and formed an adhesive bond layer is used. Manufacture. Moreover, when attaching a transparent protective film and a polarizer, an aqueous liquid exists in the adhesion surface of a transparent protective film and a polarizer, ie, the said adhesive bond layer. Thereby, the polarizing plate which suppressed external defects, especially stripe shape nonuniformity, is obtained. Such a polarizing plate has a uniform polarization characteristic in that a stripe appearance defect is suppressed, and can provide an image display device such as high performance LCD, ELD, and the like. In addition, the manufacturing method of the present invention is suitable for continuous production, it is possible to efficiently produce a polarizing plate. Moreover, the polarizing plate excellent in durability is obtained by adding an aqueous liquid to an adhesive bond layer. Especially when an adhesive agent is a polyvinyl alcohol-type adhesive agent which has an acetoacetyl group, and contains methylol melamine as a crosslinking agent, durability improves further.

본 발명의 제조 방법이 편광판에 생기는 줄무늬 형상 외관 결점을 억제하는데 있어서 왜 유효한 것인지에 대한 상세한 메카니즘은 분명하지 않다. 상기한 바와 같은 종래의 제조 방법에 있어서는, 편광자 또는 투명 보호 필름의 표면에 점도가 높은 접착제 용액이 편광자와 투명 보호 필름의 부착시에 접촉하여, 어떠한 물리적인 힘이 가해지는 것이 요인인 것으로 추찰되지만, 본 발명에 있어서는, 수성액의 존재에 의해 상기 물리적인 요인이 제외되었다고 생각된다. The detailed mechanism of why the manufacturing method of the present invention is effective in suppressing the stripe appearance defect occurring in the polarizing plate is not clear. In the conventional manufacturing method as described above, it is inferred that the adhesive solution having a high viscosity on the surface of the polarizer or the transparent protective film is brought into contact with the polarizer and the transparent protective film at the time of attachment, so that some physical force is applied. In this invention, it is thought that the said physical factor was excluded by presence of an aqueous liquid.

또한 놀랍게도, 본 발명의 제조 방법에서는, 이러한 줄무늬 형상 외관 결점의 억제에, 반응성이 높은 접착제가 반응성이 낮은 접착제보다 그 효과가 큰 것도 밝혀졌다. 그 메카니즘이 반드시 분명한 것은 아니다. 반응성이 낮은 접착제는, 일반적으로 물에 대한 용해성이 높기 때문에, 일단 투명 보호 필름 또는 편광자의 표면에 형성된 접착제층이 첨가된 수성액 중에 재용해된다. 그리고, 부착되는 상대측 편광자 또는 투명 보호 필름 표면 근방에 있어서, 첨가 수용액계의 점도를 증가시키기 때문이 아닌가 생각된다. 따라서, 본 발명의 제조 방법은 반응성이 높은 접착제에 특히 유효하다. Surprisingly, in the production method of the present invention, it was also found that the adhesive having a high reactivity has a greater effect than the adhesive having a low reactivity in suppressing the stripe appearance defect. The mechanism is not necessarily obvious. Since the low reactivity adhesive generally has high solubility in water, it is redissolved in the aqueous liquid to which the adhesive bond layer formed on the surface of a transparent protective film or a polarizer was once added. And it is thought that it is because the viscosity of an addition aqueous solution system is increased in the vicinity of the opposite polarizer to which it adheres, or the transparent protective film surface. Therefore, the manufacturing method of the present invention is particularly effective for highly reactive adhesives.

발명을 실시하기Implement the invention 위한 최선의 형태 Best form for

편광자는 특별히 제한되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌ㆍ아세트산비닐공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에 요오드나 이색성 염료 등의 이색성 재료를 흡착시켜 일축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드, 이색성 염료 등의 이색성 물질로 이루어진 편광자가 바람직하다. A polarizer is not specifically limited, Various things can be used. As a polarizer, dichroic materials, such as iodine and a dichroic dye, are made to adsorb | suck to hydrophilic polymer films, such as a polyvinyl alcohol-type film, a partially formalized polyvinyl alcohol-type film, and an ethylene vinyl acetate copolymer partial saponification film, for example. And polyene-oriented films such as uniaxially stretched, dehydrated products of polyvinyl alcohol, and dehydrochloric acid treated products of polyvinyl chloride. Among these, the polarizer which consists of a polyvinyl alcohol-type film and dichroic substances, such as iodine and a dichroic dye, is preferable.

폴리비닐알코올계 필름으로서는, 폴리비닐알코올계 수지를 물 또는 유기 용매에 용해한 원액을 유연 성막하는 유연법, 캐스트법, 압출법 등의 임의의 방법으로 성막된 것을 적절히 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 100∼5000 정도가 바람직하고, 1400∼4000 이 보다 바람직하다. As a polyvinyl alcohol-type film, what was formed into a film by arbitrary methods, such as the casting | flow_spreading method, the casting method, and the extrusion method which cast-forms the undiluted | stock solution which melt | dissolved polyvinyl alcohol-type resin in water or an organic solvent, can be used suitably. About 100-5000 are preferable and, as for the polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin, 1400-4000 are more preferable.

폴리비닐알코올계 필름을 요오드 등으로 염색하여 일축 연신한 편광자는, 예를 들어, 이하의 방법에 의해 제조할 수 있다. The polarizer which uniaxially stretched the polyvinyl alcohol-type film with iodine etc. can be manufactured by the following method, for example.

염색 공정에서는, 폴리비닐알코올계 필름을 요오드가 첨가된 20∼70℃ 정도의 염색욕 (浴) 에 1∼20 분간 정도 침지하여, 요오드를 흡착시킨다. 염색욕 중의 요오드 농도는, 통상 물 100 중량부당 0.1∼1 중량부 정도이다. 염색욕 중에는, 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄 등의 요오드화물 등의 보조제를 0.02∼20 중량부 정도, 바람직하게는 2∼10 중량부 첨가해도 된다. 이들 첨가물은, 염색 효율을 높이는 데에 있어서 특히 바람직하다. 또한, 물 용매 이외에, 물과 상용성이 있는 유기 용매가 소량 함유되어도 된다. In the dyeing step, the polyvinyl alcohol-based film is immersed in a dyeing bath at about 20 to 70 ° C. to which iodine is added for about 1 to 20 minutes to adsorb iodine. Iodine concentration in a dyeing bath is about 0.1-1 weight part per 100 weight part of water normally. In the dyeing bath, an adjuvant such as potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, titanium iodide and the like is 0.02 to 20 parts by weight. Preferably, you may add 2-10 weight part. These additives are particularly preferable for increasing the dyeing efficiency. In addition to the water solvent, a small amount of an organic solvent compatible with water may be contained.

또한, 폴리비닐알코올계 필름은 요오드 또는 이색성 염료 함유 수용액 중에서 염색시키기 전에, 수욕 (水浴) 등에서 20∼60℃ 정도로 0.1∼10분간 정도 팽윤 처리되어도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 물세정함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정하는 것이 가능한 것 이외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색 불균일 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. In addition, the polyvinyl alcohol-based film may be swelled for about 0.1 to 10 minutes in a water bath or the like before dyeing in an aqueous solution containing iodine or a dichroic dye. In addition to washing the polyvinyl alcohol-based film with water, the contamination of the polyvinyl alcohol-based film with the antiblocking agent can be washed, and swelling of the polyvinyl alcohol-based film also has the effect of preventing irregularities such as uneven dyeing.

염색 처리한 폴리비닐알코올계 필름은 필요에 따라 가교할 수 있다. 가교 처리를 하는 가교 수용액의 조성은, 통상 물 100 중량부당, 붕산, 붕사, 글리옥잘, 글루탈알데히드 등의 가교제를 단독 또는 혼합하여 1∼10 중량부 정도이다. 가교제의 농도는 광학 특성과 폴리비닐알코올계 필름에 발생하는 연신력에 의해 생기는 편광판 수축의 밸런스를 고려하여 결정된다. The dyed polyvinyl alcohol-based film can be crosslinked as necessary. The composition of the crosslinking aqueous solution to be subjected to the crosslinking treatment is usually about 1 to 10 parts by weight of a crosslinking agent such as boric acid, borax, glyoxal, glutaraldehyde or the like alone or per 100 parts by weight of water. The concentration of the crosslinking agent is determined in consideration of the balance between the optical properties and the shrinkage of the polarizing plate caused by the stretching force generated in the polyvinyl alcohol-based film.

가교욕 중에는, 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄 등의 요오드화물 등의 보조제를 0.05∼15 중량%, 바람직하게는 0.5∼8 중량% 첨가해도 된다. 이들 첨가제는, 편광자의 면내 균일한 특성을 얻는 점에서 특히 바람직하다. 수용액의 온도는 통상 20∼70℃ 정도, 바람직하게는 40∼60℃ 의 범위이다. 침지 시간은, 특별히 한정되지 않지만, 통상 1 초∼15 분간 정도, 바람직하게는 5초∼10분간이다. 물 용매 이외에, 물과 상용성이 있는 유기 용매가 소량 함유되어도 된다. 0.05 to 15 weight% of auxiliary agents, such as potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, titanium iodide, etc. Preferably, you may add 0.5-8 weight%. These additives are especially preferable at the point which acquires the in-plane uniform characteristic of a polarizer. The temperature of aqueous solution is about 20-70 degreeC normally, Preferably it is the range of 40-60 degreeC. Although immersion time is not specifically limited, Usually, about 1 second-about 15 minutes, Preferably they are 5 second-10 minutes. In addition to the water solvent, a small amount of an organic solvent compatible with water may be contained.

폴리비닐알코올계 필름의 총연신 배율은 원길이의 3∼7 배 정도, 바람직하게는 5∼7 배이다. 총연신 배율이 7 배를 초과하는 경우에는 필름이 파단하기 쉬워진다. 연신은 요오드로 염색한 후에 실시해도 되고, 염색 또는 가교하면서 연신해도 되며, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 연신 방법이나 연신 횟수 등은 특별히 제한되는 것이 아니라, 어느 하나의 공정으로만 실시해도 된다. 또, 동일 공정으로 복수회 실시해도 된다. The total draw ratio of the polyvinyl alcohol-based film is about 3 to 7 times the original length, and preferably 5 to 7 times. When the total draw ratio exceeds 7 times, the film is likely to break. Stretching may be carried out after dyeing with iodine, may be performed while dyeing or crosslinking, or may be dyed with iodine after stretching. The stretching method, the number of stretching, and the like are not particularly limited and may be performed only in any one step. Moreover, you may implement in multiple times at the same process.

또한, 요오드 흡착 배향 처리를 실시한 폴리비닐알코올계 필름에는, 수온 10∼60℃ 정도, 바람직하게는 30∼40℃ 정도, 농도 0.1∼10 질량% 의 요오드화칼륨 등의 요오드화물 수용액에 1 초∼1 분간 침지하는 공정을 형성할 수 있다. 요오드화물 수용액 중에는, 황산아연, 염화아연물 등의 보조제를 첨가해도 된다. 또, 요오드 흡착 배향 처리를 실시한 폴리비닐알코올계 필름에는, 물세정 공정, 20∼80℃ 정도로 1 분∼10 분간 정도의 건조 공정을 형성할 수 있다. Further, in the polyvinyl alcohol-based film subjected to the iodine adsorption orientation treatment, the water temperature is about 10 to 60 ° C., preferably about 30 to 40 ° C., and about 1 to 1 to an aqueous solution of iodide such as potassium iodide having a concentration of 0.1 to 10% by mass. The process of dipping for minutes can be formed. In an iodide aqueous solution, you may add adjuvant, such as zinc sulfate and a zinc chloride. Moreover, in the polyvinyl alcohol-type film which performed the iodine adsorption orientation treatment, the drying process of about 1 minute-about 10 minutes can be formed in a water washing process and about 20-80 degreeC.

이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5∼80㎛ 정도이다. 편광자의 두께가 얇으면, 편광판의 제조 공정 중에 있어서, 투명 보호 필름과 부착할 때의 건조 공정 등에서, 편광자 중의 수분이 휘발되기 쉬워진다. 그 때문에, 편광자의 신장도가 저감하여, 현저한 줄무늬 형상 외관 결점이 발생하기 쉬워진다. 이러한 현상은 편광자의 두께가 얇아질수록 현저히 나타나지만, 본 발명의 편광판의 제조 방법에 의하면, 편광자의 두께가 35㎛ 이하, 더욱이 20㎛ 이하의 경우여도 줄무늬 형상 외관 결점의 발생을 억제할 수 있다. Although the thickness in particular of these polarizers is not restrict | limited, Usually, it is about 5-80 micrometers. If the thickness of a polarizer is thin, in the manufacturing process of a polarizing plate, the moisture in a polarizer will become easy to volatilize in the drying process at the time of sticking with a transparent protective film. Therefore, the elongation of a polarizer is reduced, and a remarkable stripe appearance defect arises easily. This phenomenon is remarkable as the thickness of the polarizer becomes thinner, but according to the manufacturing method of the polarizing plate of the present invention, even when the thickness of the polarizer is 35 µm or less, and even 20 µm or less, occurrence of a stripe appearance defect can be suppressed.

투명 보호 필름을 형성하는 투명 폴리머 또는 필름 재료로서는, 적절한 투명 재료를 사용할 수 있지만, 투명성이나 기계적 강도, 열안정성이나 수분 차단성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다. 상기 투명 보호 필름을 형성하는 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머, 2아세트산셀룰로오스나 3아세트산셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴ㆍ스티렌공중합체 (AS 수지) 등의 스티렌계 폴리머, 폴리카보네이트계 폴리머 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌ㆍ프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 폴리머, 염화비닐계 폴리머, 나일론이나 방향족폴리아미드 등의 아미드계 폴리머, 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술피드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머, 혹은 상기 폴리머의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 폴리머의 예로서 들 수 있다. 투명 보호 필름은, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형, 자외선 경화형 수지의 경화층으로서 형성할 수도 있다. As a transparent polymer or film material which forms a transparent protective film, although a suitable transparent material can be used, what is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, water barrier property, etc. is used preferably. As a material which forms the said transparent protective film, For example, Polyester type polymers, such as polyethylene terephthalate and a polyethylene naphthalate, Cellulose-type polymers, such as cellulose diacetate and a cellulose triacetate, Acrylic polymers, such as polymethylmethacrylate, Styrene-type polymers, such as polystyrene and an acrylonitrile styrene copolymer (AS resin), a polycarbonate polymer, etc. are mentioned. Further, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo- or norbornene structure, polyolefin-based polymers such as ethylene-propylene copolymers, amide-based polymers such as vinyl chloride-based polymers, nylon and aromatic polyamides, imide-based polymers, and sulfides Phone polymer, polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, Epoxy-based polymers, blends of the polymers, and the like can also be cited as examples of the polymer forming the transparent protective film. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone.

또한, 일본 공개특허공보 2001-343529호 (WO01/37007) 에 기재된 폴리머 필름, 예를 들어, (A) 측쇄에 치환 및/또는 비치환 이미드기를 갖는 열가소성 수지 와, (B) 측쇄에 치환 및/또는 비치환 페닐 및 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 들 수 있다. 구체예로서는 이소부틸렌과 N-메틸말레이이미드로 이루어진 교호 (交互) 공중합체와 아크릴로니트릴ㆍ스티렌 공중합체를 함유하는 수지 조성물의 필름을 들 수 있다. 필름은 수지 조성물의 혼합 압출품 등으로 이루어진 필름을 사용할 수 있다. 이들의 필름은 위상차가 작고, 광탄성 계수가 작기 때문에 편광판의 변형에 의한 불균일 등의 문제를 해소할 수 있고, 또한 투습도가 작기 때문에, 가습 내구성이 우수하다. Furthermore, the polymer film described in JP 2001-343529 A (WO01 / 37007), for example, a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the (A) side chain, and a (B) side chain, And / or a resin composition containing a thermoplastic resin having unsubstituted phenyl and nitrile groups. As a specific example, the film of the resin composition containing the alternating copolymer which consists of isobutylene and N-methyl maleimide, and an acrylonitrile styrene copolymer is mentioned. The film can use the film which consists of mixed extrusion products of a resin composition, etc. Since these films have a small retardation and a small photoelastic coefficient, problems such as unevenness due to deformation of the polarizing plate can be solved, and since the moisture permeability is small, the humidification durability is excellent.

보호 필름의 두께는 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서 1∼500㎛ 정도이다. 특히 1∼300㎛ 가 바람직하고, 5∼200㎛ 가 보다 바람직하다. 투명 보호 필름의 두께는 50㎛ 이하인 것이 바람직하게 사용된다. Although the thickness of a protective film can be determined suitably, it is about 1-500 micrometers generally from the point of workability, thinness, etc., such as strength and handleability. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable. It is preferable that the thickness of a transparent protective film is 50 micrometers or less.

또한, 투명 보호 필름은 가능한 한 착색이 없는 것이 바람직하다. 따라서, Rth=[(nx+ny)/2-nz]ㆍd (다만, nx, ny 는 필름 평면 내의 주굴절률, nz 는 필름 두께 방향의 굴절률, d 는 필름 두께이다) 로 표시되는 필름 두께 방향의 위상차값이 -90nm ∼ +75nm 인 보호 필름이 바람직하게 사용된다. 이러한 두께 방향의 위상차값 (Rth) 이 -90nm ∼ +75nm 인 것을 사용함으로써, 투명 보호 필름에 기인하는 편광판의 착색 (광학적인 착색) 을 거의 해소할 수 있다. 두께 방향 위상차값 (Rth) 은, 더욱 바람직하게는 -80nm ∼ +60nm, 특히 -70nm ∼ +45nm 가 바람직하다. Moreover, it is preferable that a transparent protective film does not have coloring as much as possible. Therefore, the film thickness direction represented by Rth = [(nx + ny) / 2-nz] · d (where nx and ny are the main refractive indices in the film plane, nz is the refractive index in the film thickness direction and d is the film thickness). The protective film whose retardation value of -90nm-+ 75nm is used preferably. By using those whose phase difference value (Rth) of the thickness direction is -90 nm-+75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate resulting from a transparent protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value Rth is more preferably -80 nm to +60 nm, particularly preferably -70 nm to +45 nm.

투명 보호 필름으로서는 편광 특성이나 내구성 등의 점에서, 트리아세틸셀룰 로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머로 이루어진 셀룰로오스계 투명 보호 필름이 바람직하다. 특히 트리아세틸셀룰로오스 필름이 바람직하다. 또, 편광자의 양측에 투명 보호 필름을 형성하는 경우, 그 양면에 동일 폴리머 재료로 이루어진 보호 필름을 사용해도 되고, 다른 폴리머 재료 등으로 이루어진 보호 필름을 사용해도 된다. As a transparent protective film, the cellulose transparent protective film which consists of cellulose polymers, such as a triacetyl cellulose, is preferable from a polarizing characteristic, durability, etc .. In particular, a triacetyl cellulose film is preferable. Moreover, when forming a transparent protective film on both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used for both surfaces, and the protective film which consists of another polymer material, etc. may be used.

투명 보호 필름의 편광자와 접착하는 면에는, 접착 용이 처리를 실시할 수 있다. 접착 용이 처리로서는 플라즈마 처리, 코로나 처리 등의 드라이 처리, 알칼리 처리 등의 화학 처리, 접착 용이제층을 형성하는 코팅 처리 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 접착 용이제층을 형성하는 코팅 처리가 바람직하다. 접착 용이제층의 형성에는 폴리올 수지, 폴리카르복시산 수지, 폴리에스테르 수지 등의 각종의 접착 용이 재료를 사용할 수 있다. 또, 접착 용이제층의 두께는, 통상 0.01∼10㎛ 정도, 보다 바람직하게는 0.05∼5㎛ 정도, 특히 0.1∼1㎛ 정도로 하는 것이 바람직하다. Easiness of adhesion can be given to the surface which adhere | attaches with the polarizer of a transparent protective film. Examples of the easy adhesion treatment include a dry treatment such as a plasma treatment, a corona treatment, a chemical treatment such as an alkali treatment, and a coating treatment for forming an adhesion agent layer. Among these, the coating process which forms an easily bonding agent layer is preferable. Various easily bonding materials, such as a polyol resin, a polycarboxylic acid resin, and a polyester resin, can be used for formation of an adhesive agent layer. Moreover, it is preferable that the thickness of an adhesive agent layer is about 0.01-10 micrometers normally, More preferably, it is about 0.05-5 micrometers, Especially about 0.1-1 micrometer.

상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않은 면에는, 하드코트층이나 반사 방지 처리, 스티킹 방지나, 확산 또는 안티글레어를 목적으로 한 처리를 실시한 것이어도 된다.The surface which did not adhere | attach the polarizer of the said transparent protective film may be the thing which performed the process for the purpose of a hard-coat layer, an antireflection process, sticking prevention, and diffusion or antiglare.

하드코트 처리는 편광판 표면의 상처 방지 등을 목적으로 실시되는 것이고, 예를 들어 아크릴계, 실리콘계 등의 적절한 자외선 경화형 수지에 의한 경도나 미끄러짐 특성 등이 우수한 경화 피막을 투명 보호 필름의 표면에 부가하는 방식 등으로써 형성할 수 있다. 반사 방지 처리는 편광판 표면에서의 외광의 반사 방 지를 목적으로 실시되는 것이고, 종래에 준한 반사 방지막 등의 형성에 의해 달성할 수 있다. 또한, 스티킹 방지 처리는 인접층과의 밀착 방지를 목적으로 실시된다. The hard coat treatment is carried out for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate, and for example, a method of adding a cured film having excellent hardness and slipping properties, such as acrylic or silicone type, to the surface of the transparent protective film. And the like can be formed. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the prior art. In addition, a sticking prevention process is performed in order to prevent adhesion with an adjacent layer.

또한 안티글레어 처리는 편광판의 표면에서 외광이 반사하여 편광판 투과광의 시인을 저해하는 것의 방지 등을 목적으로 실시되는 것이고, 예를 들어 샌드블라스트 방식이나 엠보싱 가공 방식에 의한 조면화 방식이나 투명 미립자의 배합 방식 등의 적절한 방식으로써 투명 보호 필름의 표면에 미세 요철 구조를 부여함으로써 형성할 수 있다. 상기 표면 미세 요철 구조의 형성에 함유시키는 미립자로서는, 예를 들어 평균 입경이 0.5∼20㎛ 의 실리카, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화안티몬 등으로 이루어진, 도전성일 수도 있는 무기계 미립자, 가교 또는 미가교의 폴리머 등으로 이루어진 유기계 미립자 등의 투명 미립자가 사용된다. 표면 미세 요철 구조를 형성하는 경우, 미립자의 사용량은 표면 미세 요철 구조를 형성하는 투명 수지 100 중량부에 대해, 일반적으로 2∼70 중량부 정도이고, 5∼50 중량부가 바람직하다. 안티글레어층은 편광판 투과광을 확산하여 시각 등을 확대하기 위한 확산층 (시각 확대 기능 등) 을 겸하는 것이어도 된다. In addition, antiglare treatment is carried out for the purpose of preventing external light from reflecting off the surface of the polarizing plate and impairing the visibility of the polarizing plate transmitted light. For example, blending of roughening method or transparent fine particles by sandblasting or embossing It can form by providing a fine uneven structure to the surface of a transparent protective film by a suitable method, such as a system. As microparticles | fine-particles contained in formation of the said surface fine concavo-convex structure, electroconductive which consists of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide etc. with an average particle diameter of 0.5-20 micrometers may be used, for example. Transparent microparticles | fine-particles, such as organic microparticles | fine-particles which consist of an inorganic type microparticle, a crosslinked or uncrosslinked polymer, etc. are used. When forming a surface fine uneven structure, the usage-amount of microparticles | fine-particles is generally about 2-70 weight part with respect to 100 weight part of transparent resin which forms a surface fine uneven structure, and 5-50 weight part is preferable. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (visual magnification function or the like) for diffusing the polarized plate transmitted light to enlarge the time and the like.

또, 상기 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등은, 투명 보호 필름 그 자체에 형성할 수 있는 것 외에, 별도 광학층으로서 투명 보호 필름과는 별체 (別體) 의 것으로서 형성할 수도 있다. The antireflection layer, the sticking prevention layer, the diffusion layer, the antiglare layer, and the like can be formed on the transparent protective film itself, and can also be formed separately from the transparent protective film as an optical layer. have.

편광자와 투명 보호 필름의 부착에 사용하는 접착제는 특별히 제한되지 않지 만, 폴리비닐알코올계 접착제가 바람직하게 사용된다. 폴리비닐알코올계 접착제는, 통상, 폴리비닐알코올계 수지와 가교제를 함유하는 것이 사용된다. 다만, 수성액으로서 가교제를 함유하는 수용액을 사용하는 경우에는, 접착제 중에 가교제를 함유해도 되고, 또한 함유하지 않아도 된다. Although the adhesive agent used for attachment of a polarizer and a transparent protective film is not specifically limited, A polyvinyl alcohol-type adhesive agent is used preferably. As a polyvinyl alcohol-type adhesive agent, what contains polyvinyl alcohol-type resin and a crosslinking agent is used normally. However, when using the aqueous solution containing a crosslinking agent as an aqueous liquid, you may contain a crosslinking agent in an adhesive agent, and you do not need to contain it.

폴리비닐알코올계 수지로서는, 폴리비닐알코올 수지나 아세토아세틸기를 갖는 폴리비닐알코올 수지를 들 수 있다. 아세토아세틸기를 갖는 폴리비닐알코올 수지는 반응성이 높은 관능기를 갖는 폴리비닐알코올계 접착제이고, 편광판의 내구성이 향상되어 바람직하다. As polyvinyl alcohol-type resin, polyvinyl alcohol resin and the polyvinyl alcohol resin which has an acetoacetyl group are mentioned. The polyvinyl alcohol resin which has an acetoacetyl group is a polyvinyl alcohol-type adhesive agent which has a highly reactive functional group, and since durability of a polarizing plate improves, it is preferable.

폴리비닐알코올계 수지는, 폴리아세트산비닐을 비누화하여 얻어진 폴리비닐알코올; 그 유도체; 또한 아세트산비닐과 공중합성을 갖는 단량체와의 공중합체의 비누화물; 폴리비닐알코올을 아세탈화, 우레탄화, 에테르화, 그래프트화, 인산 에스테르화 등으로 한 변성 폴리비닐알코올을 들 수 있다. 상기 단량체로서는, (무수)말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이타콘산, (메스)아크릴산 등의 불포화 카르복시산 및 그 에스테르류; 에틸렌, 프로필렌 등의

Figure 112006012011533-pct00001
-올레핀, (메스)아릴술폰산(소다), 술폰산소다(모노알킬말레이트), 디술폰산소다알킬말레이트, N-메틸올아크릴아미드, 아크릴아미드알킬술폰산알칼리염, N-비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈 유도체 등을 들 수 있다. 이들 폴리비닐알코올계 수지는 일종을 단독으로 또는 2 종 이상을 병용할 수 있다. Polyvinyl alcohol-type resin is polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate; Its derivatives; Moreover, saponified copolymer of vinyl acetate and the copolymer which has a copolymerizability; The modified polyvinyl alcohol which made acetal-ized, urethane-ized, etherified, grafted, phosphate esterified etc. of polyvinyl alcohol is mentioned. Examples of the monomers include unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, and (meth) acrylic acid and esters thereof; Ethylene, propylene, etc.
Figure 112006012011533-pct00001
-Olefin, (meth) arylsulfonic acid (soda), sodium sulfonic acid (monoalkyl maleate), disulfonic acid sodium alkyl maleate, N-methylol acrylamide, acrylamide alkyl sulfonic acid alkali salt, N-vinylpyrrolidone, N And vinylpyrrolidone derivatives. These polyvinyl alcohol-type resins can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

상기 폴리비닐알코올계 수지는 특별히 한정되지 않지만, 접착성의 점에서, 평균 중합도 100∼3000 정도, 바람직하게는 500∼3000, 평균 비누화도 85∼100 몰% 정도, 바람직하게는 90∼100 몰% 이다. Although the said polyvinyl alcohol-type resin is not specifically limited, From an adhesive point, an average degree of polymerization is about 100-3000, Preferably it is 500-3000, An average saponification degree is about 85-100 mol%, Preferably it is 90-100 mol%. .

아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지는 폴리비닐알코올계 수지와 디케텐과 공지된 방법으로 반응하여 얻어진다. 예를 들어, 폴리비닐알코올계 수지를 아세트산 등의 용매 중에 분산시키고, 이것에 디케텐을 첨가하는 방법, 폴리비닐알코올계 수지를 디메틸포름아미드 또는 디옥산 등의 용매에 미리 용해해 두고, 이것에 디케텐을 첨가하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 폴리비닐알코올에 디케텐 가스 또는 액상 디케텐을 직접 접촉시키는 방법을 들 수 있다.The polyvinyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group is obtained by reacting the polyvinyl alcohol-based resin with diketene by a known method. For example, a polyvinyl alcohol-based resin is dispersed in a solvent such as acetic acid and diketene is added thereto, and a polyvinyl alcohol-based resin is previously dissolved in a solvent such as dimethylformamide or dioxane. The method of adding diketene, etc. are mentioned. Moreover, the method of directly contacting diketene gas or liquid diketene with polyvinyl alcohol is mentioned.

아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지의 아세토아세틸기 변성도는 0.1 몰% 이상이면 특별히 제한은 없다. 0.1 몰% 미만에서는 접착제층의 내수성이 불충분하고 부적당하다. 아세토아세틸기 변성도는, 바람직하게는 0.1∼40 몰% 정도, 더욱 바람직하게는 1∼20 몰%, 특히 바람직하게는 2∼7 몰% 이다. 아세토아세틸기 함유량이 40 몰% 를 초과하면 가교제와의 반응점이 적어지고, 내수성의 향상 효과가 작다. 아세토아세틸기 변성도는 NMR 에 의해 측정한 값이다.If the acetoacetyl group modification degree of the polyvinyl alcohol-type resin containing an acetoacetyl group is 0.1 mol% or more, there will be no restriction | limiting in particular. If it is less than 0.1 mol%, the water resistance of the adhesive layer is insufficient and inadequate. Acetoacetyl group modification degree becomes like this. Preferably it is about 0.1-40 mol%, More preferably, it is 1-20 mol%, Especially preferably, it is 2-7 mol%. When content of acetoacetyl group exceeds 40 mol%, the reaction point with a crosslinking agent becomes small, and the effect of improving water resistance is small. Acetoacetyl group denaturation is the value measured by NMR.

가교제로서는, 폴리비닐알코올계 접착제에 사용되는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올계 수지와 반응성을 갖는 관능기를 2 개 이상 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 에틸렌디아민, 트리에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민 등의 알킬렌기와 아미노기를 2 개 갖는 알킬렌디아민류; 톨릴렌디이소시아네이트, 수소화 톨릴렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트어덕트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스(4-페닐메탄트리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네트 및 이들의 케토옥심블록물 또는 페놀 블록물 등의 이소시아네이트류; 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디 또는 트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등의 에폭시류; 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드 등의 모노알데히드류; 글리옥잘, 말론디알데히드, 숙신디알데히드, 글루탈디알데히드, 말레디알데히드, 프탈디알데히드 등의 디알데히드류; 메틸올 요소, 메틸올 멜라민, 알킬화 메틸올 요소, 알킬화 메틸올화 멜라민, 아세트구아나민, 벤조구아나민과 포름알데히드의 축합물 등의 아미노-포름알데히드 수지; 또한 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 철, 니켈 등의 2 가 금속, 또는 3 가 금속의 염 및 그 산화물을 들 수 있다. 이들 중에서도 아미노-포름알데히드 수지, 특히 메틸올기를 갖는 메틸올 화합물이 바람직하다.As a crosslinking agent, what is used for a polyvinyl alcohol-type adhesive agent can be used without a restriction | limiting in particular. The compound which has 2 or more functional groups which have reactivity with the said polyvinyl alcohol-type resin can be used. For example, Alkylene diamine which has two alkylene groups and amino groups, such as ethylenediamine, triethylenediamine, and hexamethylenediamine; Tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylol propane tolylene diisocyanate adduct, triphenylmethane triisocyanate, methylene bis (4-phenylmethane triisocyanate, isophorone diisocyanate and their ketooxime block or phenol block) Isocyanates such as ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di or triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, di Epoxy, such as glycidyl aniline and diglycidyl amine; Monoaldehydes, such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, and butylaldehyde; Glyoxal, malondialdehyde, succinic aldehyde, glutadialdehyde, and maledialdehyde Dialdehydes such as phthaldialdehyde, methylol urea, methylol mel Amino-formaldehyde resins such as min, alkylated methylol urea, alkylated methylolated melamine, acetguanamine, benzoguanamine and formaldehyde condensate, and also 2, such as sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, iron and nickel. And salts of trivalent metals or trivalent metals and oxides thereof, and among these, amino-formaldehyde resins, in particular, methylol compounds having methylol groups are preferable.

상기 가교제의 배합량은 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여, 통상 0.1∼35 중량부 정도, 바람직하게는 10∼25 중량부이다. 이러한 범위에서, 균일한 편광 특성을 갖고, 또한 내구성이 우수한 편광판이 얻어진다. The compounding quantity of the said crosslinking agent is about 0.1-35 weight part normally with respect to 100 weight part of polyvinyl alcohol-type resins, Preferably it is 10-25 weight part. Within this range, a polarizing plate having uniform polarization characteristics and excellent durability can be obtained.

한편, 내구성을 보다 향상시키기 위해서는, 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여, 가교제를 30 중량부를 초과하여 46 중량부 이하의 범위에서 배합할 수 있다. 특히, 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지를 사용하는 경우에는, 가교제의 사용량을 30 중량부를 초과하여 사용하는 것이 바람직하다. 가교제를 30 중량부를 초과하여 46 중량부 이하의 범위로 배합함으로써, 내수성을 비약적으로 향상시킬 수 있다. 가교제의 배합량은 상기 범위 내에서 많을수록 바람직하고, 31 중량부 이상, 보다 바람직하게는 32 중량부 이상, 특히 35 중량부 이상이 바람직하다. 한편, 가교제의 배합량이 지나치게 많아지면, 가교제의 반응이 단시간으로 진행되고, 접착제가 겔화하는 경향이 있다. 그 결과, 접착제로서의 가능 사용 시간 (포트 라이프) 이 극단적으로 짧아져, 공업적인 사용이 곤란해진다. 이러한 관점에서, 가교제의 배합량은 46 중량부 이하, 보다 바람직하게는 45 중량부 이하, 특히 40 중량부 이하로 하는 것이 바람직하다. On the other hand, in order to improve durability more, a crosslinking agent can be mix | blended in more than 46 weight part with respect to 100 weight part of polyvinyl alcohol-type resins. In particular, when using polyvinyl alcohol-type resin containing an acetoacetyl group, it is preferable to use the usage-amount of a crosslinking agent more than 30 weight part. By mix | blending a crosslinking agent more than 30 weight part in the range of 46 weight part or less, water resistance can be improved remarkably. The compounding quantity of a crosslinking agent is more preferable in the said range, It is 31 weight part or more, More preferably, it is 32 weight part or more, Especially 35 weight part or more is preferable. On the other hand, when the compounding quantity of a crosslinking agent increases too much, reaction of a crosslinking agent advances in a short time and it exists in the tendency for an adhesive agent to gelatinize. As a result, the possible use time (pot life) as an adhesive becomes extremely short, and industrial use becomes difficult. In view of this, the blending amount of the crosslinking agent is preferably 46 parts by weight or less, more preferably 45 parts by weight or less, particularly 40 parts by weight or less.

상기 접착제 (폴리비닐알코올계 접착제, 가교제를 함유하는 경우를 포함한다) 는, 통상 수용액으로서 사용된다. 수용액 농도는 특별히 제한은 없지만, 도포성이나 방치 안정성 등을 고려하면, 0.1∼15 중량%, 바람직하게는 0.5∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼2 중량% 정도이다. 용액 농도가 높아지면 점도가 높아짐으로써, 줄무늬 형상의 불균일이 발생하기 쉬워진다. 용액 농도가 지나치게 낮아지면, 점도가 낮아져 도포성이 나빠진다.The said adhesive (including the case containing a polyvinyl alcohol-type adhesive agent and a crosslinking agent) is used normally as aqueous solution. Although aqueous solution concentration does not have a restriction | limiting in particular, Considering applicability | paintability, leaving stability, etc., it is 0.1-15 weight%, Preferably it is 0.5-10 weight%, More preferably, it is about 0.5-2 weight%. When the solution concentration is high, the viscosity is high, whereby stripe irregularities are likely to occur. When solution concentration becomes too low, a viscosity will become low and applicability will worsen.

또, 상기 접착제에는, 추가로 실란 커플링제, 티탄 커플링제 등의 커플링제, 각종 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제, 내가수분해 안정제 등의 안정제를 배합할 수도 있다. Moreover, the said adhesive agent can further mix | blend coupling agents, such as a silane coupling agent and a titanium coupling agent, various tackifiers, a ultraviolet absorber, antioxidant, a heat resistant stabilizer, and a hydrolysis stability stabilizer.

또, 편광판의 제조 방법에 있어서, 상기 접착제로서, 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여, 가교제를 30 중량부를 초과하고 46 중량부 이하의 범위로 함유하는 것을 사용하는 경우에는, 당해 접착제를 도포하기 전 4 시간 이내에 당해 접착제를 조제하는 것이 바람직하다. 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지에 가교제를 배합한 접착제를 장시간 방치해 두면 겔화하는 경향이 있다. 그 때문에, 접착제의 조제는 접착제를 도포하기 전, 가능한 한 단시간 내로 하는 것이 바람직하다. 접착제의 조제는, 접착제를 도포하기 전 4 시간 이내가 바람직하다. 3 시간 이내가 더욱 바람직하고, 특히 30 분간 이내로 하는 것이 바람직하다. Moreover, in the manufacturing method of a polarizing plate, when using the thing containing the crosslinking agent more than 30 weight part and 46 weight part or less with respect to 100 weight part of polyvinyl alcohol-type resin containing an acetoacetyl group as said adhesive agent, It is preferable to prepare the adhesive within 4 hours before applying the adhesive. If the adhesive which mix | blended the crosslinking agent with the polyvinyl alcohol-type resin containing an acetoacetyl group is left to stand for a long time, it will gelatinize. Therefore, it is preferable to make adhesive preparation into a short time as possible before apply | coating an adhesive agent. It is preferable to prepare an adhesive within 4 hours before applying the adhesive. It is more preferable within 3 hours, and it is especially preferable to carry out within 30 minutes.

본 발명의 편광판의 제조 방법에서는, 우선 투명 보호 필름의 접착제층을 형성하는 면 또는/및 편광자의 접착제층을 형성하는 면에 접착제를 도포하여 접착제층을 형성한다. 접착제층의 두께는 내수성이나 내습열성에 영향을 미치고, 접착제층의 두께가 두꺼울수록 내구성은 향상된다. 그러나, 접착제층을 두껍게 하는 경우에는, 그 제조 공정에서 점도가 높은 용액이 필요하고, 이 때문에 PVA계 편광자에 어떤 물리적 응력이 가해져 편광자로서의 균일성, 특히 줄무늬 형상 외관 결점 발생을 수반한다. 이러한 관점에서 접착제층의 두께가 30∼300nm 인 것이 바람직하다. 상기 접착제층의 두께는, 더욱 바람직하게는 60∼250nm 이다. 30nm 미만에서는 도포가 곤란해지는 경우가 있고, 또한 외관 결점이 생기기 쉬운 경우가 있다. 한편, 300nm 을 초과하는 경우에는 외관 결점이 생기기 쉽고, 또한 내열성의 점에서도 바람직하지 않다. In the manufacturing method of the polarizing plate of this invention, an adhesive agent is formed by first apply | coating an adhesive agent to the surface which forms the adhesive bond layer of a transparent protective film, and / or the surface which forms the adhesive bond layer of a polarizer. The thickness of the adhesive layer affects the water resistance and the heat-and-moisture resistance, and the thicker the adhesive layer is, the higher the durability is. However, in the case of thickening the adhesive layer, a solution having a high viscosity is required in the manufacturing process, and therefore, some physical stress is applied to the PVA polarizer, resulting in uniformity as a polarizer, in particular, generation of a stripe appearance defect. It is preferable that the thickness of an adhesive bond layer is 30-300 nm from such a viewpoint. The thickness of the said adhesive bond layer becomes like this. More preferably, it is 60-250 nm. If it is less than 30 nm, application | coating may become difficult and an external defect may arise easily. On the other hand, when it exceeds 300 nm, it is easy to produce an external fault, and also it is not preferable also from a heat resistant point.

상기 접착제의 도포는, 투명 보호 필름, 편광자 중 어느 것으로 실시해도 되고, 양자로 실시해도 된다. 상기 접착제의 도포는, 건조 후의 두께가 30∼300nm 정도가 되도록 실시하는 것이 바람직하다. Application | coating of the said adhesive agent may be performed by any of a transparent protective film and a polarizer, and may be performed by both. It is preferable to perform application | coating of the said adhesive so that thickness after drying may be about 30-300 nm.

도포 조작은 특별히 제한되지 않고, 롤법, 분무법, 침지법 등의 각종 수단을 채용할 수 있다. 접착제를 도포한 후에는, 건조 공정을 실시하여, 도포 건조층 으로 이루어진 접착제층을 형성한다. 건조 온도는 5∼150℃ 정도, 바람직하게는 30∼120℃ 정도로, 120초간 이상, 보다 바람직하게는 300초간 이상이다. The coating operation is not particularly limited, and various means such as a roll method, a spray method, and a dipping method can be adopted. After apply | coating an adhesive agent, a drying process is performed and the adhesive bond layer which consists of an application dry layer is formed. Drying temperature is about 5-150 degreeC, Preferably it is about 30-120 degreeC, 120 seconds or more, More preferably, it is 300 seconds or more.

상기 접착제는, 조제시부터 도포하기까지의 온도를 관리하는 것이 바람직하다. 접착제의 온도를 관리함으로써 내수성을 보다 향상시킬 수 있다. 접착제의 관리 온도는, 30∼50℃ 의 범위로 하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 30∼45℃, 더욱 바람직하게는 30∼40℃ 이다. 30℃ 이상이 내수성 면에서 바람직하다. 한편, 50℃ 를 초과하면 가교제를 혼합한 직후에 겔화하기 쉬어지므로, 접착제로서 사용하기 어려워진다. 특히, 접착제의 온도 관리는 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여, 가교제를 30 중량부를 초과하여 46 중량부 이하의 범위로 함유하는 것을 사용하는 경우에 유효하다. It is preferable that the said adhesive agent manages the temperature from preparation to application | coating. By controlling the temperature of the adhesive, the water resistance can be further improved. It is preferable to make management temperature of an adhesive agent into the range of 30-50 degreeC. More preferably, it is 30-45 degreeC, More preferably, it is 30-40 degreeC. 30 degreeC or more is preferable at the point of water resistance. On the other hand, when it exceeds 50 degreeC, since it becomes easy to gelatinize immediately after mixing a crosslinking agent, it becomes difficult to use as an adhesive agent. In particular, temperature control of an adhesive agent is effective when using what contains a crosslinking agent more than 30 weight part and 46 weight part or less with respect to 100 weight part of polyvinyl alcohol-type resin containing an acetoacetyl group.

또, 전술한 바와 같이, 상기 접착제로서 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여, 가교제를 30 중량부를 초과하고 46 중량부 이하의 범위로 함유하는 것을 사용하는 경우에는, 당해 접착제의 조제는 접착제를 도포하기 전 4 시간 이내에 실시하는 것이 바람직하다. 접착제의 조제로부터 도포까지를 4 시간 이내의 단시간에 실시하기 위해서는, 접착제의 조제 공정을 편광판의 제조 공정의 일련의 공정의 일부에 집어 넣거나, 또는 적당한 조제 장치를 배치함으로써 실시할 수 있다. In addition, as mentioned above, when using the thing containing a crosslinking agent exceeding 30 weight part and 46 weight part or less with respect to 100 weight part of polyvinyl alcohol-type resins containing an acetoacetyl group as said adhesive agent, the said adhesive agent is used. It is preferable to carry out the preparation within 4 hours before applying the adhesive. In order to carry out from preparation of an adhesive agent to application | coating in a short time within 4 hours, the preparation process of an adhesive agent can be put in a part of a series of process of the manufacturing process of a polarizing plate, or it can be performed by arrange | positioning a suitable preparation apparatus.

이어서, 본 발명의 제조 방법에서는, 투명 보호 필름과 편광자를 접착제층에 의해 연속적으로 부착한다. 투명 보호 필름 또는 편광자 중 적어도 어느 하나의 표면에 미리 접착제층이 형성된다. Next, in the manufacturing method of this invention, a transparent protective film and a polarizer are adhered continuously by an adhesive bond layer. An adhesive bond layer is previously formed in the surface of at least one of a transparent protective film or a polarizer.

부착 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 투명 보호 필름과 편광자를 접착제층을 통하여 연속적으로 한 쌍의 롤 사이를 통과시키는 방법을 들 수 있다. 이러한 방법은, 예를 들어 도 1, 도 2 에 나타낸다. 도 1 은, 편광자 (1) 의 편면에, 접착제층 (3) 을 형성한 투명 보호 필름 (2) 을 함께 롤 (R) 사이를 통과시킴으로써 부착하고, 그 후에 편광자 (1) 의 다른 편면에 동일하게 하여 접착제층 (3) 을 형성한 투명 보호 필름 (2) 을 부착하는 경우이다. 한편, 도 2 는 편광자 (1) 의 양면에 접착제층 (3) 을 형성한 투명 보호 필름 (2) 을 함께 롤 (R) 사이를 통과시킴으로써 부착하는 경우이다. The attachment method is not particularly limited. For example, the method of letting a transparent protective film and a polarizer pass between a pair of roll continuously through an adhesive bond layer is mentioned. Such a method is shown, for example in FIGS. 1 and 2. FIG. 1: adhere | attaches the transparent protective film 2 which formed the adhesive bond layer 3 together through the roll R together on the single side | surface of the polarizer 1, and is the same to the other side of the polarizer 1 after that. It is a case where the transparent protective film 2 which formed the adhesive bond layer 3 is adhere | attached. On the other hand, FIG. 2 is a case where it attaches by making the transparent protective film 2 which formed the adhesive bond layer 3 on both surfaces of the polarizer 1 pass through roll R together.

롤 (R) 은, 편광자 (1) 와 접착제층 (3) 을 형성한 투명 보호 필름 (2) 이 한 쌍의 롤을 통과할 때에, 롤압에 의해서 부착 실시 가능한 것이면 특별히 제한은 없다. 예를 들어, 라미네이트 닙롤이 사용된다. 또한, 롤의 재질도 특별히 제한되지 않고, 고무제, 금속제 중 어느 것이어도 된다. Roll R does not have a restriction | limiting in particular if it is attachable by roll pressure, when the transparent protective film 2 which formed the polarizer 1 and the adhesive bond layer 3 passes through a pair of rolls. For example, laminate nip rolls are used. Moreover, the material of a roll is not specifically limited, either, A rubber | gum or a metal may be sufficient.

투명 보호 필름과 편광자 (적어도 어느 하나의 일방에는 접착제층이 형성된다) 의 반송 속도는 특별히 제한되지 않지만, 통상 0.03∼0.6m/s 정도, 바람직하게는 0.08∼0.5m/s 정도, 보다 바람직하게는 0.11∼0.34m/s 정도이다. Although the conveyance speed of a transparent protective film and a polarizer (at least one of which an adhesive bond layer is formed) is not restrict | limited, Usually, it is about 0.03-0.6 m / s, Preferably it is about 0.08-0.5 m / s, More preferably, Is about 0.11 to 0.34 m / s.

본 발명의 제조 방법에서는, 상기 투명 보호 필름과 편광자를 접착제층을 통하여 부착할 때, 부착면에 수성액이 존재하게 한다. In the manufacturing method of this invention, when affixing the said transparent protective film and a polarizer through an adhesive bond layer, an aqueous liquid exists in an adhesion surface.

수성액으로서는, 예를 들어 물이 사용된다. 이 물로서는 순수가 바람직하다. 또한, 수성액으로서는, 가교제를 용해하는 수용액이 사용된다. 가교제로서는, 접착제의 종류에 따른 가교제가 사용된다. 폴리비닐알코올계의 접착 제가 사용되는 경우에는, 가교제로서는 메틸올 화합물이 바람직하다. 가교제의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 통상 40 중량% 이하, 바람직하게는 5∼40 중량%, 더욱 바람직하게는 10∼35 중량% 이다. 또, 수성액으로서 가교제를 함유하는 수용액을 사용하는 경우에는, 가교제의 양은 적어도 접착제 중에 함유시키는 경우보다 효과적이기 때문에, 2∼40 중량% 이면 되고, 4∼35 중량% 인 것이 바람직하다. 또한, 수성액으로서 가교제를 함유하는 수용액을 사용하는 경우에는, 접착제 용액 중에 가교제에 첨가할 필요가 없어지고, 접착제의 포트 라이프를 현저히 향상시킬 수 있다. 상기 접착제로서, 반응성이 높은 관능기를 갖는 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지를 사용하는 경우에 유효하다. As the aqueous liquid, for example, water is used. Pure water is preferable as this water. In addition, as an aqueous solution, the aqueous solution which melt | dissolves a crosslinking agent is used. As a crosslinking agent, the crosslinking agent according to the kind of adhesive agent is used. When a polyvinyl alcohol-based adhesive agent is used, a methylol compound is preferable as a crosslinking agent. Although content of a crosslinking agent is not specifically limited, Usually, it is 40 weight% or less, Preferably it is 5-40 weight%, More preferably, it is 10-35 weight%. Moreover, when using the aqueous solution containing a crosslinking agent as an aqueous liquid, since the quantity of a crosslinking agent is more effective than when it contains in an adhesive agent at least, it should just be 2-40 weight%, and it is preferable that it is 4-35 weight%. Moreover, when using the aqueous solution containing a crosslinking agent as an aqueous liquid, it is not necessary to add to a crosslinking agent in an adhesive solution, and the pot life of an adhesive agent can be improved significantly. It is effective when using the polyvinyl alcohol-type resin containing the acetoacetyl group which has a highly reactive functional group as said adhesive agent.

상기 수성액의 점도는, 통상 0.1∼10cP 이고, 바람직하게는 0.5∼5cP 이다. 상기 수성액의 점도는 실시예에 기재된 방법으로 측정한 값이다. 0.1cP 미만에서는 도포가 곤란해지는 경우가 있고, 한편 10cP 를 초과하면 외관 결점이 생기기 쉬워진다. The viscosity of the aqueous solution is usually 0.1 to 10 cP, preferably 0.5 to 5 cP. The viscosity of the said aqueous liquid is the value measured by the method as described in an Example. If it is less than 0.1 cP, application | coating may become difficult, On the other hand, when it exceeds 10 cP, an external defect will generate | occur | produce easily.

수성액의 공급량은 반송 속도 등에 따라 적절히 조정되지만, 통상 0.5∼3.4ml/s 정도, 바람직하게는 0.5∼1.7ml/s 이다. 수성액의 공급량은 원반 필름의 폭에 따라서 적절히 조정할 수 있다. Although the supply amount of an aqueous liquid is suitably adjusted according to a conveyance speed etc., it is about 0.5-3.4 ml / s normally, Preferably it is 0.5-1.7 ml / s. The supply amount of the aqueous liquid can be appropriately adjusted according to the width of the raw film.

상기 수성액은, 투명 보호 필름과 편광자를 접착제층을 통하여 부착할 때에, 그 부착면에 존재하고 있으면, 그 공급 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 투명 보호 필름과 편광자의 부착면에 대하여, 수성액을 공급할 수 있다. 부착면에 대하여 수성액을 부착하기 직전에 공급하면, 부착 직전까지 접착제층은 수성액과 접촉하지 않기 때문에, 접착제의 내구성 및 줄무늬 형상 불균일이 발생하기 어려운 점에서 바람직하다. When the said aqueous liquid exists in the adhesion surface at the time of attaching a transparent protective film and a polarizer through an adhesive bond layer, the supply method in particular is not restrict | limited. For example, an aqueous liquid can be supplied with respect to the adhesion surface of a transparent protective film and a polarizer. If the adhesive layer is supplied immediately before the aqueous liquid is attached to the adhered surface, the adhesive layer does not come into contact with the aqueous liquid until just before the adhesion, which is preferable in that durability of the adhesive and stripe irregularities are unlikely to occur.

또한, 반송되는 투명 보호 필름 또는 편광자 (적어도 어느 하나의 일방에는 접착제층이 형성된다) 에 공급함으로써, 반송과 동시에 수성액을 부착면으로 유도할 수 있다. Moreover, an aqueous liquid can be guide | induced to an adhesion surface simultaneously with conveyance by supplying to the transparent protective film or polarizer (at least one adhesive agent layer is formed) conveyed.

본 발명에서는, 투명 보호 필름 측에만 접착제를 도포하고, 이 도포에 의해 형성된 접착제층 상에 수성액을 공급함으로써, 부착면에 수성액이 존재하게 하는 것이 바람직하다. 특히, 도 2 와 같은 상태로 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 부착하는 경우에 바람직하다. 도 2 의 예에 있어서, 편광자 측에 접착제층을 형성하는 것은 접착제가 늘어질 우려가 있기 때문이다. 또한, 동일한 이유에서, 수성액의 공급은 투명 보호 필름에 형성한 접착제층 상에 실시하는 것이 바람직하다. In this invention, it is preferable to make an aqueous liquid exist in an adhesion surface by apply | coating an adhesive agent only to the transparent protective film side, and supplying an aqueous liquid on the adhesive bond layer formed by this application | coating. It is especially preferable when a transparent protective film is affixed on both surfaces of a polarizer in the state like FIG. In the example of FIG. 2, the adhesive layer is formed on the polarizer side because the adhesive may be stretched. Moreover, for the same reason, it is preferable to perform supply of an aqueous liquid on the adhesive bond layer formed in the transparent protective film.

또한, 투명 보호 필름 측에만 접착제를 도포하여 접착제층을 형성한 경우에는, 수성액을 편광자 측에 공급할 수 있다. 이러한 방법에 의하면, 상기와 동일하게, 부착 직전까지 접착제층은 수성액과 접촉하지 않는다. 또한, 편광자의 내부 또는 표면의 수분율이 작아지면, 줄무늬 형상 외관 결점의 발생에 크게 기여한다. 한편, 편광자의 수분율을 높게 하면 줄무늬 형상 외관 결점이 발생하기 어렵다. 편광자 측에 수성액을 공급해 두면, 부착 롤에 유도되기까지의 사이에, 편광자의 수분율이 높아져, 줄무늬 형상 외관 결점의 발생을 보다 유효하게 억제할 수 있다. Moreover, when an adhesive agent is apply | coated only to the transparent protective film side and an adhesive bond layer is formed, aqueous solution can be supplied to a polarizer side. According to this method, similarly to the above, the adhesive layer does not come into contact with the aqueous liquid until immediately before adhesion. Moreover, when the moisture content of the inside or the surface of a polarizer becomes small, it contributes greatly to generation | occurrence | production of a stripe appearance defect. On the other hand, when the moisture content of a polarizer is made high, stripe appearance defects will hardly arise. When the aqueous liquid is supplied to the polarizer side, the moisture content of the polarizer is increased until it is guided to the sticking roll, and generation of the stripe appearance defect can be more effectively suppressed.

또한, 편광자 측에만 접착제를 도포하여 접착제층을 형성한 경우에는, 수성액은 투명 보호 필름 측에 공급하는 것이 바람직하다. 이러한 방법에 의하면, 상기와 동일하게, 부착 직전까지 접착제층은 수성액과 접촉하지 않는다. 또한, 투명 보호 필름으로의 수성액의 공급은, 편광자의 양면으로 투명 보호 필름의 동시연속 부착이 가능하고, 접착제 등이 늘어지지 않고 실시할 수 있어 제조 장치상 유리하다. Moreover, when an adhesive agent is apply | coated only to the polarizer side and an adhesive bond layer is formed, it is preferable to supply an aqueous liquid to the transparent protective film side. According to this method, similarly to the above, the adhesive layer does not come into contact with the aqueous liquid until immediately before adhesion. In addition, supply of the aqueous liquid to a transparent protective film is possible for simultaneous attachment of a transparent protective film to both surfaces of a polarizer, and can be performed without an adhesive etc. being advantageous on a manufacturing apparatus.

상기 접착제층을 통하여 투명 보호 필름과 편광자를 연속적으로 부착할 때에는, 부착하는 면에 대하여 부착 직전에 수성액을 공급하는 것이 바람직하다. 부착 직전이란, 수성액을 공급하고 나서 30 초간 정도 이내의 단시간에 부착하는 것을 의미한다. 이 시간은 짧으면 짧을수록 바람직하고, 수성액을 공급하고 나서 5 초간 이내, 바람직하게는 2 초간 이내, 보다 바람직하게는 1 초간 이내, 특히 0.5 초간 이내에 부착을 실시하는 것이 바람직하다. 부착까지의 시간이 지나치게 길면, 접착제층 상에 수성액을 공급하는 경우에, 필요 이상으로 접착제가 용해되어 버리는 점에서 불균일의 원인이 되기 쉽다. 또한, 투명 보호 필름 상 또는 편광자 상에 수성액을 공급하는 경우에는 수분율이 지나치게 커지기 때문에 건조 후에 불균일이 생기기 쉬워진다. 또한, 이와 같이 부착 직전에 수성액을 공급하는 경우에, 그 공급 장소는 어느 측에 접착제층을 형성하는지에 따라 제한되지 않고, 투명 보호 필름 측, 편광자 측의 편측 또는 양측의 어느 쪽이어도 된다. 또한, 부착 부분에 액 덩어리를 형성하여, 부착 직전에 통과시키는 방법을 사용해도 된다. When continuously attaching a transparent protective film and a polarizer through the said adhesive bond layer, it is preferable to supply an aqueous liquid just before adhesion with respect to the surface to attach. Immediately before the adhesion, it means to adhere in a short time within about 30 seconds after supplying the aqueous liquid. The shorter this time is, the more preferable it is, and it is preferable to perform the adhesion within 5 seconds, preferably within 2 seconds, more preferably within 1 second, and particularly within 0.5 seconds after supplying the aqueous liquid. When the time until adhesion is too long, when supplying an aqueous liquid on an adhesive bond layer, it becomes easy to become a cause of a nonuniformity in that an adhesive melt | dissolves more than necessary. Moreover, when supplying an aqueous liquid on a transparent protective film or a polarizer, since moisture content becomes large too much, nonuniformity becomes easy after drying. In addition, when supplying an aqueous liquid just before attachment in this way, the supply place is not restrict | limited depending on which side an adhesive bond layer is formed, Either one side or both sides of a transparent protective film side, a polarizer side may be sufficient. Moreover, you may use the method of forming a liquid lump in an adhesion part and letting it pass right before adhesion | attachment.

도 1, 도 2 에서는, 투명 보호 필름 (2) 에 형성한 접착제층 (3) 과 편광자 (1) 의 부착면에 대하여, 수성액 (4) 을 공급하고 있다. 도 1, 도 2 에 있어서는, 한 쌍의 롤 (R) 의 사이에 수성액이 존재해도 되고, 적절히 수성액 (4) 의 설정 개소를 변경할 수 있다. 도 1, 도 2 에서는, 수성액 (4) 의 공급 개소가 1 조의 반송 필름 (편광자와 투명 보호 필름의 조합) 에 대하여 하나이지만, 수성액 (4) 의 공급 개소는 복수 개소 형성할 수 있다. 또한, 각 반송 필름에 대하여 수성액 (4) 의 공급 개소를 형성할 수도 있다. 수성액의 공급 방법은, 예를 들어, 적하 방법, 도포 방법, 분사 방법 등을 들 수 있다. 이들 공급 방법에는, 노즐, 스프레이, 코터 등을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. In FIG. 1, FIG. 2, the aqueous liquid 4 is supplied with respect to the adhesion surface of the adhesive bond layer 3 formed in the transparent protective film 2, and the polarizer 1. As shown in FIG. In FIG. 1, FIG. 2, the aqueous liquid may exist between a pair of roll R, and the setting location of the aqueous liquid 4 can be changed suitably. In FIG. 1, FIG. 2, although the supply point of the aqueous liquid 4 is one with respect to a set of conveyance film (combination of a polarizer and a transparent protective film), the supply point of the aqueous liquid 4 can be formed in multiple places. Moreover, you may provide the supply location of the aqueous liquid 4 with respect to each conveyance film. As a supply method of an aqueous liquid, a dropping method, an application | coating method, a spraying method, etc. are mentioned, for example. In these supply methods, a nozzle, a spray, a coater, etc. can be selected suitably and used.

또, 투명 보호 필름과 편광자의 부착면에 수성액이 지나치게 존재하여 부착면의 단부로부터 누설하는 경우에는, 흡인 노즐 등에 의해 과잉량을 제거하거나, 에어 노즐 등에 의해 부착면의 중앙부로 기울어짐으로써, 수성액의 누설에 의한 오염을 방지할 수 있다. Moreover, when an aqueous liquid exists too much in the adhesion surface of a transparent protective film and a polarizer and leaks from the edge part of an adhesion surface, an excess amount is removed by a suction nozzle etc., or it inclines to the center part of an adhesion surface by an air nozzle, etc., It is possible to prevent contamination due to leakage of the aqueous liquid.

상기와 동일하게 하여, 편광자와 투명 보호 필름을, 수성액이 존재하게 하면서 접착제층을 통하여 롤 라미네이터 등에 부착한 후에, 건조 공정을 실시한다. 건조 온도는, 5∼150℃ 정도, 바람직하게는 30∼120℃ 로, 120 초간 이상, 바람직하게는 300 초간 이상이다. In the same manner as described above, the polarizer and the transparent protective film are attached to a roll laminator or the like through the adhesive layer while the aqueous solution is present, followed by a drying step. Drying temperature is about 5-150 degreeC, Preferably it is 30-120 degreeC, 120 seconds or more, Preferably it is 300 seconds or more.

본 발명의 편광판은, 실용에 있어서 다른 광학층과 적층한 광학 필름으로서 사용할 수 있다. 그 광학층에 대해서는 특별히 한정은 없지만, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차판 (1/2 이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필 름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 광학층을 1 층 또는 2 층 이상 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 편광판에 추가로 반사판 또는 반투과 반사판이 적층되어 이루어진 반사형 편광판 또는 반투과형 편광판, 편광판에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어진 타원 편광판 혹은 원 편광판, 편광판에 추가로 시각 보상 필름이 적층되어 이루어진 광시야각 편광판, 또는, 편광판에 추가로 휘도 향상 필름이 적층되어 이루어진 평관판이 바람직하다. The polarizing plate of this invention can be used as an optical film laminated | stacked with the other optical layer in practical use. Although there is no limitation in particular about the optical layer, For example, formation of a liquid crystal display device, such as a reflecting plate, a semi-transmissive plate, a retardation plate (including wavelength plates, such as 1/2 or a quarter), a visual compensation film, etc. The optical layer used for can use 1 layer or 2 or more layers. In particular, a reflection type polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a reflecting plate or a transflective reflecting plate is laminated on the polarizing plate of the present invention, an elliptical polarizing plate or circular polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on the polarizing plate, and a visual compensation film is further laminated on the polarizing plate. The wide viewing angle polarizing plate which consists of, or the flat tube plate which laminated | stacked the brightness improving film further on the polarizing plate is preferable.

반사형 편광판은 편광판에 반사층을 형성한 것으로, 시인측 (표시측) 으로부터의 입사광을 반사시켜 표시하는 타입의 액정 표시 장치 등을 형성하기 위한 것이고, 백라이트 등의 광원의 내장을 생략할 수 있어 액정 표시 장치의 박형화를 도모하기 쉽다는 등의 이점을 갖는다. 반사형 편광판의 형성은, 필요에 따라, 투명 보호층 등을 통해 편광판의 편면에 금속 등으로 이루어진 반사층을 부설하는 방식 등의 적절한 방식으로써 실시할 수 있다. The reflective polarizer is formed by forming a reflective layer on the polarizer, and is used to form a liquid crystal display device of a type that reflects and displays incident light from the viewing side (display side). This is advantageous in that the display device can be thinner. Formation of a reflective polarizing plate can be performed by a suitable method, such as the method of laying a reflective layer which consists of metals etc. on the single side | surface of a polarizing plate through a transparent protective layer etc. as needed.

반사형 편광판의 구체예로서는, 필요에 따라, 매트 처리한 투명 보호 필름의 편면에 알루미늄 등의 반사성 금속으로 이루어진 박 (箔) 이나 증착막을 부설하여 반사층을 형성한 것 등을 들 수 있다. 또한, 상기 투명 보호 필름에 미립자를 함유시켜 표면 미세 요철 구조로 하고, 그 위에 미세 요철 구조의 반사층을 갖는 것 등도 들 수 있다. 상기한 미세 요철 구조의 반사층은, 입사광을 난반사에 의해 확산시켜 지향성이나 반짝거림을 방지하고, 명암의 불균일을 억제할 수 있는 이점 등을 갖는다. 또한, 미립자 함유의 투명 보호 필름은 입사광 및 그 반사광이 그것을 투과할 때에 확산되어 명암 불균일을 보다 억제할 수 있는 이점 등도 갖고 있다. 투명 보호 필름의 표면 미세 요철 구조를 반영시킨 미세 요철 구조의 반사층의 형성은, 예를 들어 진공증착 방식, 이온 플레이팅 방식, 스퍼터링 방식 등의 증착 방식이나 도금 방식 등이 적절한 방식으로 금속을 투명 보호층의 표면에 직접 부설하는 방법 등에 의해 실시할 수 있다. As a specific example of a reflection type polarizing plate, the thing which formed the reflection layer by laying the foil and vapor deposition film which consisted of reflective metals, such as aluminum, on the single side | surface of the matt protective transparent protective film as needed. Moreover, what contains microparticles | fine-particles in the said transparent protective film to make surface fine concavo-convex structure, and has a reflective layer of a fine concavo-convex structure on it, etc. are mentioned. The above-described reflective layer of the finely concave-convex structure has the advantage of preventing incident light from being diffused by diffused reflection by diffuse reflection, and suppressing the variation of light and dark. Moreover, the transparent protective film containing microparticles | fine-particles also has the advantage etc. which can spread | diffuse when incident light and its reflected light transmit it, and can suppress a light and shade nonuniformity more. The formation of the reflective layer of the finely uneven structure reflecting the surface finely uneven structure of the transparent protective film is, for example, transparent protection of the metal by a suitable method such as a deposition method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can carry out by the method of directly laying on the surface of a layer.

반사판은 상기의 편광판의 투명 보호 필름에 직접 부여하는 방식 대신에, 그 투명 필름에 준한 적절한 필름에 반사층을 형성하여 이루어진 반사 시트 등으로써 사용할 수도 있다. 또, 반사층은, 통상 금속으로 이루어지기 때문에, 그 반사면이 투명 보호 필름이나 편광판 등으로 피복된 상태의 사용 형태가 산화에 의한 반사율의 저하 방지, 나아가서는 초기 반사율의 장기 지속이나, 보호층의 별도 부설의 회피라는 점 등에서 바람직하다. Instead of the method of directly applying to the transparent protective film of the polarizing plate, the reflecting plate may be used as a reflecting sheet or the like formed by forming a reflecting layer on a suitable film according to the transparent film. In addition, since the reflective layer is usually made of a metal, the use mode in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate, or the like prevents the reduction of the reflectance due to oxidation, and furthermore, the long-term duration of the initial reflectance or the protective layer. It is preferable at the point of avoiding separate laying.

또, 반투과형 편광판은, 상기에서 반사층으로 광을 반사하고, 또한 투과하는 하프 미러 등의 반투과형의 반사층으로 함으로써 얻을 수 있다. 반투과형 편광판은, 통상 액정셀의 이측 (裏側) 에 형성되고, 액정 표시 장치 등을 비교적 밝은 분위기에서 사용하는 경우에는, 시인측 (표시측) 으로부터의 입사광을 반사시켜 화상을 표시하고, 비교적 어두운 분위기에서는, 반투과형 편광판의 백사이드에 내장된 백라이트 등의 내장 광원을 사용하여 화상을 표시하는 타입의 액정 표시 장치 등을 형성할 수 있다. 즉, 반투과형 편광판은, 밝은 분위기 하에서는 백라이트 등의 광원 사용의 에너지를 절약할 수 있고, 비교적 어두운 분위기 하에서도 내장 광원을 이용하여 사용할 수 있는 타입의 액정 표시 장치 등의 형성에 유용하다. The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by forming a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror that reflects light through the reflective layer and transmits the above. The semi-transmissive polarizing plate is usually formed on the back side of the liquid crystal cell, and when using a liquid crystal display device or the like in a relatively bright atmosphere, reflects incident light from the viewing side (display side) to display an image, and is relatively dark. In the atmosphere, a liquid crystal display device of a type for displaying an image or the like can be formed using a built-in light source such as a backlight built in the backside of the transflective polarizing plate. That is, the transflective polarizing plate can save energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere, and is useful for forming a liquid crystal display device of the type that can be used using a built-in light source even in a relatively dark atmosphere.

편광판에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어진 타원 편광판 또는 원 편광판 에 대해 설명한다. 직선편광을 타원편광 또는 원편광으로 바꾸거나, 타원편광 또는 원편광을 직선편광으로 바꾸거나, 혹은 직선편광의 편광 방향을 바꾸는 경우에 위상차판 등이 사용된다. 특히, 직선편광을 원편광으로 바꾸거나, 원편광을 직선편광으로 바꾸는 위상차판으로서는, 이른바 1/4 파장판 (λ/4 판이라고도 한다) 이 사용된다. 1/2 파장판 (λ/2 판이라고도 한다) 은, 통상 직선편광의 편광 방향을 바꾸는 경우에 사용된다. An elliptical polarizing plate or circular polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on the polarizing plate will be described. A retardation plate or the like is used to change linearly polarized light into elliptical polarization or circularly polarized light, to change elliptical polarization or circularly polarized light into linearly polarized light, or to change the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called quarter wave plate (also referred to as λ / 4 plate) is used as the phase difference plate for converting linearly polarized light into circularly polarized light or for converting circularly polarized light into linearly polarized light. A half wave plate (also called a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.

타원 편광판은 슈퍼 트위스트 네마틱 (STN) 형 액정 표시 장치의 액정층의 복굴절에 의해 생긴 착색 (청색 또는 황색) 을 보상 (방지) 하여, 상기 착색이 없는 흑백 표시를 하는 경우 등에 유효하게 사용된다. 또한, 3 차원의 굴절률을 제어한 것은, 액정 표시 장치의 화면을 경사 방향에서 보았을 때에 생기는 착색도 보상 (방지) 할 수 있어 바람직하다. 원 편광판은, 예를 들어 화상이 컬러로 표시되는 반사형 액정 표시 장치의 화상의 색조를 정렬시키는 경우 등에 유효하게 사용되고, 또한, 반사 방지의 기능도 갖는다. 상기한 위상차판의 구체예로서는, 폴리카보네이트, 폴리비닐알코올, 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리프로필렌이나 그 밖의 폴리올레핀, 폴리아릴레이트, 폴리아미드와 같은 적절한 폴리머로 이루어진 필름을 연신처리하여 이루어진 복굴절성 필름이나 액정 폴리머의 배향 필름, 액정 폴리머의 배향층을 필름으로써 지지한 것 등을 들 수 있다. 위상차판은, 예를 들어 각종 파장판이나 액정층의 복굴절에 의한 착색이나 시각 등의 보상을 목적으로 한 것 등의 사용 목적에 따른 적절한 위상차를 갖는 것이어도 되고, 2 종 이상의 위상차판을 적층하여 위상차 등의 광학 특성을 제어한 것이어도 된다. The elliptical polarizing plate is effectively used for compensating (preventing) the coloration (blue or yellow color) caused by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device to perform monochrome display without the coloration. In addition, it is preferable to control the three-dimensional refractive index because it can compensate (prevent) the coloration generated when the screen of the liquid crystal display device is viewed in the oblique direction. The circular polarizing plate is effectively used, for example, in aligning the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has a function of antireflection. Specific examples of the retardation plate described above include birefringence formed by stretching a film made of a suitable polymer such as polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropylene or other polyolefins, polyarylates, and polyamides. The thing which supported the orientation film of a film, a liquid crystal polymer, and the orientation layer of a liquid crystal polymer as a film, etc. are mentioned. The retardation plate may have a suitable retardation according to the purpose of use, for example, for the purpose of compensating coloring or vision due to birefringence of various wavelength plates and liquid crystal layers, or by laminating two or more kinds of retardation plates. The optical properties such as phase difference may be controlled.

또한, 상기의 타원 편광판이나 반사형 타원 편광판은, 편광판 또는 반사형 편광판과 위상차판을 적절한 조합으로 적층한 것이다. 이러한 타원 편광판 등은, (반사형) 편광판과 위상차판의 조합이 되도록 그들을 액정 표시 장치의 제조 과정에서 순차 별개로 적층하는 것에 의해서도 형성할 수 있지만, 상기와 같이 미리 타원 편광판 등의 광학 필름으로 한 것이 품질의 안정성이나 적층 작업성 등이 우수해 액정 표시 장치 등의 제조 효율을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. In addition, said elliptical polarizing plate and reflective elliptical polarizing plate laminate | stack a polarizing plate or a reflective polarizing plate, and a phase difference plate by a suitable combination. Such elliptical polarizing plates and the like can be formed by laminating them sequentially in a manufacturing process of a liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflective) polarizing plate and a retardation plate. It is excellent in stability, lamination | workability, etc. of quality, and there exists an advantage which can improve manufacturing efficiency, such as a liquid crystal display device.

시각 보상 필름은, 액정 표시 장치의 화면을, 화면에 수직이 아니고 약간 경사 방향에서 본 경우라도, 화상이 비교적 선명하게 보이도록 시야각을 확대하기 위한 필름이다. 이러한 시각 보상 위상차판으로서는, 예를 들어 위상차 필름, 액정 폴리머 등의 배향 필름이나 투명 기재상에 액정 폴리머 등의 배향층을 지지한 것 등으로 이루어진다. 통상의 위상차판은 그 면 방향으로 일축 연신된 복굴절을 갖는 폴리머 필름이 사용되는 반면, 시각 보상 필름으로서 사용되는 위상차판은 면방향으로 이축 연신된 복굴절을 갖는 폴리머 필름이나 면방향으로 일축 연신되고 두께 방향으로도 연신된 두께 방향의 굴절률을 제어한 복굴절을 갖는 폴리머나 경사 배향 필름과 같은 2 방향 연신 필름 등이 사용된다. 경사 배향 필름으로서는, 예를 들어 폴리머 필름에 열수축 필름을 접착하여 가열에 의한 그 수축력의 작용하에 폴리머 필름을 연신처리 또는/및 수축처리한 것, 또는 액정 폴리머를 경사 배향시킨 것 등을 들 수 있다. 위상차판의 소재 원료 폴리머는, 앞의 위상차판에서 설명한 폴리머와 같은 것이 사용되고, 액정셀에 의한 위상차에 근거하는 시인 각의 변화에 의한 착색 등의 방지나 시인이 양호한 시야각의 확대 등을 목적으로 한 적절한 것을 사용할 수 있다. The visual compensation film is a film for enlarging a viewing angle so that an image may be seen comparatively clearly, even if the screen of a liquid crystal display device is seen from a slightly inclined direction rather than perpendicular to a screen. As such a visual compensation retardation plate, it consists of the thing which supported alignment layers, such as a liquid crystal polymer, on orientation films, such as a retardation film and a liquid crystal polymer, a transparent base material, etc., for example. A conventional retardation plate is a polymer film having birefringence uniaxially stretched in the plane direction thereof, whereas a retardation plate used as a visual compensation film is a polymer film having a birefringence biaxially stretched in the plane direction or uniaxially stretched in the plane direction and thickness The bidirectional stretched film like the polymer which has birefringence which controlled the refractive index of the thickness direction extended also in the direction, the diagonal oriented film, etc. are used. As the diagonally oriented film, for example, a heat-shrink film is adhered to the polymer film, and the polymer film is stretched and / or shrunk under the action of the shrinkage force by heating, or the diagonally oriented liquid crystal polymer is mentioned. . The raw material polymer of the retardation plate is the same as the polymer described in the above retardation plate, and is used for the purpose of preventing the coloring due to the change of the viewing angle based on the phase difference by the liquid crystal cell, and the expansion of the viewing angle with good visibility. Appropriate ones can be used.

또한, 시인이 양호한 넓은 시야각을 달성하는 점 등에서, 액정 폴리머의 배향층, 특히 디스코틱 액정 폴리머의 경사 배향층으로 이루어진 광학적 이방성층을 트리아세틸셀룰로오스 필름으로써 지지한 광학 보상 위상차판이 바람직하게 사용될 수 있다. Further, in view of achieving a wide viewing angle with good visibility, an optical compensation retardation plate supporting an optically anisotropic layer composed of an alignment layer of a liquid crystal polymer, particularly an oblique alignment layer of a discotic liquid crystal polymer, as a triacetylcellulose film can be preferably used. .

편광판과 휘도 향상 필름을 부착한 편광판은, 통상 액정셀의 이측 사이드에 형성되어 사용된다. 휘도 향상 필름은, 액정 표시 장치 등의 백라이트나 이측에서의 반사 등에 의해 자연광이 입사하면 소정 편광축의 직선편광 또는 소정 방향의 원편광을 반사하고, 다른 광은 투과하는 특성을 나타내는 것으로서, 휘도 향상 필름을 편광판과 적층한 편광판은, 백라이트 등의 광원으로부터의 광을 입사시켜 소정 편광 상태의 투과광을 얻음과 함께, 상기 소정 편광 상태 이외의 광은 투과하지 않고 반사된다. 또한, 이 휘도 향상 필름면에서 반사한 광을 그 이측에 형성된 반사층 등을 통해 반전시켜 휘도 향상 필름에 재입사시키고, 그 일부 또는 전부를 소정 편광 상태의 광으로서 투과시켜 휘도 향상 필름을 투과하는 광의 증량을 도모함과 함께, 편광자에 흡수시키기 어려운 편광을 공급하여 액정 표시 화상 표시 등에 이용할 수 있는 광량의 증대를 도모함으로써 휘도를 향상시킬 수 있는 것이다. 즉, 휘도 향상 필름을 사용하지 않고 백라이트 등으로 액정셀의 이측에서 편광자를 통해 광을 입사한 경우에는, 편광자의 편광축에 일치하지 않는 편광 방향을 갖는 광은 거의 편광자에 흡수되어 버리고, 편광자를 투과하지 않는다. 즉, 사용한 편광자의 특성에 따라서도 다르지만, 약 50% 의 광이 편광자에 흡수되어 버리고, 그 만큼 액정 화상 표시 등에 이용할 수 있는 광량이 감소하여, 화상이 어두워진다. 휘도 향상 필름은, 편광자에 흡수되는 편광 방향을 갖는 광을 편광자에 입사시키지 않고 휘도 향상 필름에서 일단 반사시키고, 또한 그 이측에 형성된 반사층 등을 통해 반전시켜 휘도 향상 필름에 재입사시키는 것을 반복하고, 이 양자 사이에서 반사, 반전되는 광의 편광 방향이 편광자를 통과할 수 있는 편광 방향으로 된 편광만을 휘도 향상 필름은 투과시켜서 편광자에 공급하기 때문에, 백라이트 등의 광을 효율적으로 액정 표시 장치의 화상 표시에 사용할 수 있고, 화면을 밝게 할 수 있다. The polarizing plate with a polarizing plate and a brightness enhancing film is usually formed on the back side of the liquid crystal cell and used. The brightness enhancement film exhibits a property of reflecting linearly polarized light on a predetermined polarization axis or circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and other light is transmitted. The polarizing plate laminated | stacked with the polarizing plate injects light from light sources, such as a backlight, and acquires the transmitted light of a predetermined polarization state, and reflects the light other than the said predetermined polarization state without transmitting. In addition, the light reflected from the surface of the brightness enhancing film is inverted through a reflecting layer or the like formed on the back side thereof, and reincident to the brightness enhancing film, and a part or all of the light is transmitted as light in a predetermined polarization state to transmit light of the brightness enhancing film. The brightness can be improved by increasing the amount of light and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display by supplying polarized light that is hardly absorbed by the polarizer. That is, when light is incident on the back side of the liquid crystal cell through a backlight or the like without using the brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost absorbed by the polarizer and transmitted through the polarizer. I never do that. That is, although it changes also with the characteristic of the polarizer used, about 50% of light is absorbed by a polarizer, and the quantity of light which can be used for a liquid crystal image display etc. decreases by that much, and an image becomes dark. The brightness enhancement film repeats reflecting light having a polarization direction absorbed by the polarizer once in the brightness enhancement film without incident on the polarizer, and inverting it through a reflective layer or the like formed on the back side and reentering the brightness enhancement film, Since only the polarization direction in which the polarization direction of the light reflected and inverted between the polarization directions can pass through the polarizer is transmitted through the luminance enhancement film and is supplied to the polarizer, light such as a backlight is efficiently applied to the image display of the liquid crystal display device. Can be used, and the screen can be brightened.

휘도 향상 필름과 상기 반사층 등의 사이에 확산판을 형성할 수도 있다. 휘도 향상 필름에 의해서 반사된 편광 상태의 광은 상기 반사층 등으로 향하지만, 설치된 확산판은 통과하는 광을 균일하게 확산시킴과 동시에 편광 상태를 해소하여, 비편광 상태로 된다. 즉, 확산판은 편광을 원래의 자연광 상태로 되돌린다. 이 비편광 상태, 즉 자연광 상태의 광이 반사층 등으로 향하고, 반사층 등을 통해 반사하고, 다시 확산판을 통과하여 휘도 향상 필름에 재입사하는 것을 반복한다. 이와 같이 휘도 향상 필름과 상기 반사층 등 사이에, 편광을 원래의 자연광 상태로 되돌리는 확산판을 형성함으로써 표시 화면의 밝기를 유지하면서, 동시에 표시 화면의 밝기의 불균일을 적게 하고, 균일하고 밝은 화면을 제공할 수 있다. 이러한 확산판을 형성함으로써, 첫회의 입사광은 반사의 반복 회수가 적절하게 증가하고, 확산판의 확산 기능과 더불어 균일하고 밝은 표시 화면을 제공할 수 있다고 생각된다. A diffusion plate may be formed between the brightness enhancing film and the reflective layer. The light in the polarization state reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflective layer or the like, but the diffuser plate provided uniformly diffuses the light passing therethrough and at the same time eliminates the polarization state and becomes a non-polarization state. In other words, the diffusion plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in this non-polarization state, that is, in the natural light state, is directed to the reflection layer or the like, is reflected through the reflection layer or the like, and passes through the diffuser plate again and is reincident to the brightness enhancement film. Thus, by forming a diffuser plate that returns the polarization to the original natural light state between the brightness enhancing film and the reflective layer, the brightness of the display screen is maintained, while the brightness unevenness of the display screen is reduced, and a uniform and bright screen is provided. Can provide. By forming such a diffuser plate, it is considered that the first incident light can appropriately increase the number of repetitions of reflection and provide a uniform and bright display screen with the diffuser function of the diffuser plate.

상기의 휘도 향상 필름으로서는, 예를 들어 유전체의 다층 박막이나 굴절률 이방성이 서로 다른 박막 필름의 다층 적층체와 같이, 소정 편광축의 직선편광을 투과하여 다른 광은 반사하는 특성을 나타내는 것, 콜레스테릭 액정 폴리머의 배향 필름이나 그 배향 액정층을 필름 기재상에 지지한 것과 같이, 좌회전 또는 우회전의 어느 한편의 원편광을 반사하고 다른 광은 투과하는 특성을 나타내는 것 등의 적절한 것을 사용할 수 있다. As the brightness enhancing film, for example, a multilayer thin film of a dielectric material or a multilayer stack of thin film films having different refractive index anisotropy, which exhibits a characteristic of transmitting other linearly polarized light with a predetermined polarization axis and reflecting other light, cholesteric As supporting the alignment film of the liquid crystal polymer and the alignment liquid crystal layer on the film substrate, suitable ones such as those exhibiting the characteristics of reflecting either circularly polarized light of left rotation or right rotation and transmitting other light can be used.

따라서, 상기한 소정 편광축의 직선편광을 투과시키는 타입의 휘도 향상 필름에서는, 그 투과광을 그대로 편광판에 편광축을 가지런히 입사시킴으로써, 편광판에 의한 흡수 손실을 억제하면서 효율적으로 투과시킬 수 있다. 한편, 콜레스테릭 액정층과 같이 원편광을 투과하는 타입의 휘도 향상 필름에서는, 그대로 편광자에 입사시킬 수도 있지만, 흡수 손실을 억제하는 점에서 그 원편광을 위상차판을 통해 직선편광화하여 편광판에 입사시키는 것이 바람직하다. 또, 그 위상차판으로서 1/4 파장판을 사용함으로써, 원편광을 직선편광으로 변환할 수 있다.Therefore, in the luminance improvement film of the type which permeate | transmits the linearly polarized light of the said predetermined polarization axis, it can transmit efficiently, restraining the absorption loss by a polarizing plate, by making the transmitted light into a polarizing plate as it is. On the other hand, in the luminance-enhancing film of the type which transmits circularly polarized light like a cholesteric liquid crystal layer, although it can also be made incident on a polarizer as it is, in view of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a phase difference plate, It is preferable to make it incident. In addition, by using a quarter wave plate as the retardation plate, circularly polarized light can be converted into linearly polarized light.

가시광역 등이 넓은 파장 범위에서 1/4 파장판으로서 기능하는 위상차판은, 예를 들어 파장 550nm 의 담색광에 대해 1/4 파장판으로서 기능하는 위상차층과 다른 위상차 특성을 나타내는 위상차층, 예를 들어 1/2 파장판으로서 기능하는 위상차층을 중첩하는 방식 등에 의해 얻을 수 있다. 따라서, 편광판과 휘도 향상 필름 사이에 배치하는 위상차판은, 1 층 또는 2 층 이상의 위상차층으로 이루어진 것이어도 된다. A phase difference plate which functions as a quarter wave plate in a wide wavelength range in a visible range, etc. is a phase difference layer which shows a phase difference characteristic different from the phase difference layer which functions as a quarter wave plate with respect to pale light of wavelength 550nm, for example For example, it can obtain by the method of superimposing the retardation layer which functions as a 1/2 wave plate. Therefore, the phase difference plate arrange | positioned between a polarizing plate and a brightness improving film may consist of one layer or two or more phase difference layers.

또, 콜레스테릭 액정층에 대해서도, 반사 파장이 서로 다른 것을 조합하여 2 층 또는 3 층 이상 중첩한 배치 구조로 함으로써, 가시광 영역 등이 넓은 파장 범위에서 원편광을 반사하는 것을 얻을 수 있고, 그에 따라 넓은 파장 범위의 투과 원편광을 얻을 수 있다. In addition, also in the cholesteric liquid crystal layer, by combining two or three or more layers in combination with different reflection wavelengths, it is possible to obtain the reflection of circularly polarized light in a wide wavelength range in the visible region or the like. Accordingly, transmission circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.

또한, 편광판은 상기의 편광 분리형 편광판과 같이, 편광판과 2 층 또는 3 층 이상의 광학층을 적층한 것으로 이루어져도 된다. 따라서, 상기의 반사형 편광판이나 반투과형 편광판과 위상차판을 조합한 반사형 타원 편광판이나 반투과형 타원 편광판 등이어도 된다. Moreover, the polarizing plate may consist of what laminated | stacked the polarizing plate and 2 or 3 or more optical layers like the said polarization split type polarizing plate. Therefore, the reflective elliptically polarizing plate, the semi-transmissive elliptically polarizing plate, etc. which combined said reflective polarizing plate, semi-transmissive polarizing plate, and retardation plate may be sufficient.

편광판에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것이 품질의 안정성이나 조립 작업 등에 우수하고 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 사용할 수 있다. 상기 편광판이나 그 밖의 광학 필름의 접착시, 그들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다. Although the optical film which laminated | stacked the said optical layer on the polarizing plate can also be formed by the method of laminating | stacking separately, one by one in the manufacturing process of a liquid crystal display device, etc., what was previously laminated and made into the optical film is excellent in quality stability, assembly work, etc. There exists an advantage which can improve manufacturing processes, such as a liquid crystal display device. Suitable lamination means, such as an adhesion layer, can be used for lamination. In the case of adhering the polarizing plate or the other optical film, the optical axis thereof can be set at an appropriate placement angle in accordance with a desired phase difference characteristic or the like.

상기 기술한 편광판이나, 편광판이 1 층 이상 적층된 광학 필름에는, 액정셀 등의 타부재와 접착하기 위한 점착층을 형성할 수도 있다. 점착층을 형성하는 점착제는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 중합체, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 특히, 아크릴 계 점착제와 같이 광학적 투명성이 우수하고, 적절한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용될 수 있다. The adhesive layer for adhering with other members, such as a liquid crystal cell, can also be formed in the above-mentioned polarizing plate and the optical film in which one or more layers were laminated | stacked. The pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but for example, an acrylic polymer, a silicone polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, a fluorine-based or a rubber-based polymer may be appropriately selected and used. have. In particular, an acrylic adhesive having excellent optical transparency, exhibiting proper wettability and cohesiveness and adhesive adhesion characteristics, and excellent weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.

또한, 상기에 더하여 흡습에 의한 발포 현상이나 박리 현상의 방지, 열팽창 차이 등에 의한 광학 특성의 저하나 액정셀의 휨 방지, 나아가서는 고품질이고 내구성이 우수한 액정 표시 장치의 형성성 등이라는 점에서, 흡습률이 낮고 내열성이 우수한 점착층이 바람직하다. In addition to the above, in view of prevention of foaming or peeling phenomenon due to moisture absorption, reduction of optical properties due to thermal expansion difference, prevention of warping of liquid crystal cell, and also formation of a high quality and durable liquid crystal display device, The adhesive layer which has a low rate and excellent heat resistance is preferable.

점착층은, 예를 들어 천연물이나 합성물의 수지류, 특히, 점착성 부여 수지나, 유리 섬유, 유리비드, 금속가루, 그 밖의 무기 분말 등으로 이루어진 충전제나 안료, 착색제, 산화 방지제 등의 점착층에 첨가되는 첨가제를 함유하고 있어도 된다. 또, 미립자를 함유하여 광확산성을 나타내는 점착층 등이어도 된다. The pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, applied to resins of natural or synthetic materials, in particular, pressure-sensitive adhesive layers such as fillers, pigments, colorants and antioxidants made of tackifying resins, glass fibers, glass beads, metal powders and other inorganic powders. You may contain the additive added. Moreover, the adhesion layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusivity may be sufficient.

편광판이나 광학 필름의 편면 또는 양면으로의 점착층의 부설은, 적절한 방식으로 실시할 수 있다. 그 예로서는, 예를 들어 톨루엔이나 아세트산에틸 등의 적절한 용제의 단독물 또는 혼합물로 이루어진 용매에 베이스 폴리머 또는 그 조성물을 용해 또는 분산시킨 10∼40 중량% 정도의 점착제 용액을 조제하고, 그것을 유연 방식이나 도공 방식 등의 적절한 전개 방식으로 편광판 상 또는 광학 필름 상에 직접 부설하는 방식, 혹은 상기에 준하여 세퍼레이터 상에 점착층을 형성하여 그것을 편광판 상 또는 광학 필름 상에 옮겨서 부착하는 방식 등을 들 수 있다. Laying of the adhesion layer to the single side | surface or both surfaces of a polarizing plate or an optical film can be performed by a suitable method. As an example, about 10 to 40 weight% of the adhesive solution which melt | dissolved or disperse | distributed or disperse | distributed a base polymer or its composition in the solvent which consists of a single substance or mixture of suitable solvents, such as toluene and ethyl acetate, is prepared, The method of laying out directly on a polarizing plate or an optical film by appropriate development methods, such as a coating system, or the method of forming an adhesion layer on a separator according to the above, and transferring it on a polarizing plate or an optical film, etc. are mentioned.

점착층은 다른 조성 또는 종류 등의 중첩층으로서, 편광판이나 광학 필름의 편면 또는 양면에 형성할 수도 있다. 또한, 양면에 형성하는 경우에, 편광판이 나 광학 필름의 양면에서 다른 조성이나 종류 또는 두께 등의 점착층으로 할 수도 있다. 점착층의 두께는, 사용 목적이나 접착력 등에 따라 적절히 결정할 수 있고, 일반적으로는 1∼500㎛ 이고, 5∼200㎛ 가 바람직하고, 특히 10∼100㎛ 가 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side or both sides of a polarizing plate or an optical film as an overlapping layer such as another composition or type. Moreover, when formed in both surfaces, it can also be set as adhesive layers, such as a composition, a kind, or thickness different from both surfaces of a polarizing plate or an optical film. The thickness of an adhesion layer can be suitably determined according to a use purpose, adhesive force, etc., Generally, it is 1-500 micrometers, 5-200 micrometers is preferable, and 10-100 micrometers is especially preferable.

점착층의 노출면에 대해서는, 실용에 사용되기까지, 그 오염 방지 등의 목적에서 세퍼레이터가 임시 부착되어 커버된다. 이에 의해, 통례의 취급 상태에서 점착층에 접촉하는 것을 방지할 수 있다. 세퍼레이터로서는, 상기 두께 조건을 제외하고, 예를 들어 플라스틱 필름, 고무시트, 종이, 천, 부직포, 네트, 발포시트나 금속박, 그들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체를, 필요에 따라 실리콘계나 장쇄 알킬계, 불소계나 황화몰리브덴 등의 적절한 박리제로 코트 처리한 것 등, 종래에 준한 적절한 것을 사용할 수 있다. About the exposed surface of an adhesion layer, a separator is temporarily affixed and covered for the purpose of the contamination prevention, etc. until it is used for practical use. Thereby, contact with an adhesion layer can be prevented in a usual handling state. As the separator, except for the above thickness conditions, for example, a plastic film, a rubber sheet, a paper, a cloth, a nonwoven fabric, a net, a foam sheet, a metal foil, a laminate such as a laminate thereof, and a silicone-based or long-chain alkyl-based compound as necessary. And conventionally appropriate ones such as those coated with an appropriate release agent such as fluorine or molybdenum sulfide can be used.

또, 본 발명에서, 상기한 편광판을 형성하는 편광자나 투명 보호 필름 또는 광학 필름 등, 또한 점착층 등의 각 층에는, 예를 들어 살리실산 에스테르계 화합물이나 벤조페놀계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물이나 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈착염계 화합물 등의 자외선 흡수제로 처리하는 방식 등에 의해 자외선 흡수 능력을 갖게 한 것 등이어도 된다. Moreover, in this invention, in each layer, such as a polarizer, a transparent protective film, or an optical film which form said polarizing plate, and an adhesion layer, for example, a salicylic acid ester type compound, a benzophenol type compound, a benzotriazole type compound, or a cyan The thing which gave ultraviolet absorbing ability by the method of processing with ultraviolet absorbers, such as a noacrylate type compound and a nickel complex salt type compound, etc. may be sufficient.

본 발명의 편광판 또는 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 실시할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는, 일반적으로, 액정셀과 편광판 또는 광학 필름, 및 필요에 따라 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 장착하는 것 등에 의해 형성되는데, 본 발명에서는 본 발명에 의한 편광판 또는 광학 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정되지 않으며, 종래에 준할 수 있다. 액정셀에 대해서도, 예를 들어 TN 형이나 STN 형, π 형 등 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다. The polarizing plate or optical film of this invention can be used suitably for formation of various apparatuses, such as a liquid crystal display device. Formation of a liquid crystal display device can be performed according to the prior art. That is, the liquid crystal display device is generally formed by assembling a component such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as appropriate, and mounting a driving circuit, but in the present invention, the polarizing plate according to the present invention is used. Or it will not specifically limit except the point which uses an optical film, and can follow conventionally. Also about a liquid crystal cell, an arbitrary type thing, such as a TN type, STN type, (pi) type, can be used, for example.

액정셀의 편측 또는 양측에 편광판 또는 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 편광판 또는 광학 필름은 액정셀의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 편광판 또는 광학 필름을 형성하는 경우, 그들은 같은 것이어도 되고, 다른 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성에 있어서는, 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광확산판, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1 층 또는 2 층 이상 배치할 수 있다. A suitable liquid crystal display device, such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or reflecting plate used in an illumination system, can be formed. In that case, the polarizing plate or optical film by this invention can be provided in the one side or both sides of a liquid crystal cell. When forming a polarizing plate or an optical film in both sides, they may be the same and may differ. In the formation of the liquid crystal display device, for example, a diffuser plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, a backlight or the like and a suitable component in one or two layers are appropriately positioned. You can place more than that.

이어서 유기 일렉트로 루미네선스 장치 (유기 EL 표시 장치) 에 대해 설명한다. 일반적으로, 유기 EL 표시 장치는, 투명 기판상에 투명 전극과 유기 발광층과 금속 전극을 순차로 적층하여 발광체 (유기 일렉트로 루미네센스 발광체) 를 형성한다. 여기에서, 유기 발광층은 여러 종류의 유기 박막의 적층체이고, 예를 들어 트리페닐아민 유도체 등으로 이루어진 정공 주입층과, 안트라센 등의 형광성의 유기 고체로 이루어진 발광층과의 적층체나 혹은 이러한 발광층과 페릴렌 유도체 등으로 이루어진 전자 주입층의 적층체나 혹은 이들의 정공 주입층, 발광층 및 전자 주입층의 적층체 등, 여러 가지의 조합을 갖는 구성이 알려졌다. Next, an organic electro luminescence apparatus (organic EL display apparatus) is demonstrated. In general, an organic EL display device forms a light emitting body (organic electroluminescent light emitting body) by sequentially stacking a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode on a transparent substrate. Here, the organic light emitting layer is a laminate of various kinds of organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, or such a light emitting layer and a pedestal. The structure which has various combinations, such as the laminated body of the electron injection layer which consists of a rylene derivative, etc., or these laminated bodies of a hole injection layer, a light emitting layer, and an electron injection layer, was known.

유기 EL 표시 장치는, 투명 전극과 금속 전극에 전압을 인가함으로써, 유기 발광층에 정공과 전자가 주입되고, 이들 정공과 전자와의 재결합에 의해서 생기는 에너지가 형광 물질을 여기하고, 여기된 형광 물질이 기저 상태로 되돌아갈 때에 광을 방사하는 원리로 발광한다. 도중의 재결합이라는 메카니즘은, 일반의 다이오드와 동일하고, 이 점에서도 예상할 수 있듯이, 전류와 발광 강도는 인가 전압에 대해 정류성을 수반하는 강한 비선형성을 나타낸다. In the organic EL display device, by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, holes and electrons are injected into the organic emission layer, and energy generated by recombination of these holes and electrons excites the fluorescent material, and the excited fluorescent material is It emits light on the principle of emitting light when returning to the ground state. The mechanism of intermediate recombination is the same as that of a general diode, and as can be expected from this point, the current and the luminescence intensity exhibit strong nonlinearity accompanied by rectification with respect to the applied voltage.

유기 EL 표시 장치에서는, 유기 발광층에서의 발광을 추출하기 위해서, 적어도 한편의 전극이 투명하지 않으면 안되고, 통상 산화인듐주석 (ITO) 등의 투명 도전체로 형성한 투명 전극을 양극으로서 사용하고 있다. 한편, 전자 주입을 용이하게 하여 발광 효율을 높이기 위해서는, 음극에 일함수의 작은 물질을 사용하는 것이 중요하고, 통상 Mg-Ag, Al-Li 등의 금속 전극을 사용한다. In the organic EL display device, at least one electrode must be transparent in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, and a transparent electrode formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is usually used as an anode. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a small material having a work function for the cathode, and metal electrodes such as Mg-Ag and Al-Li are usually used.

이러한 구성의 유기 EL 표시 장치에서, 유기 발광층은 두께 10nm 정도의 매우 얇은 막으로 형성된다. 이 때문에, 유기 발광층도 투명 전극과 같이 광을 거의 완전히 투과한다. 그 결과, 비발광시에 투명 기판의 표면으로부터 입사하고, 투명 전극과 유기 발광층을 투과하여 금속 전극에서 반사한 광이 다시 투명 기판의 표면측으로 나가기 때문에, 외부로부터 시인하였을 때, 유기 EL 표시 장치의 표시면이 경면처럼 보인다. In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer also transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, the light incident on the surface of the transparent substrate at the time of non-luminescence, and transmitted through the transparent electrode and the organic light emitting layer and reflected by the metal electrode again goes out to the surface side of the transparent substrate, so that when viewed from the outside, The display surface looks like a mirror.

전압의 인가에 의해 발광하는 유기 발광층의 표면 측에 투명 전극을 구비함 과 함께, 유기 발광층의 이면 측에 금속 전극을 구비하여 이루어진 유기 일렉트로 루미네선스 발광체를 포함하는 유기 EL 표시 장치에서, 투명 전극의 표면 측에 편 광판을 형성함과 함께, 이들 투명 전극과 편광판 사이에 위상차판을 형성할 수 있다. In an organic EL display device comprising an organic electro luminescence emitter comprising a transparent electrode on the front side of the organic light emitting layer that emits light by application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the transparent electrode While forming a polarizing plate on the surface side of, a retardation plate can be formed between these transparent electrodes and a polarizing plate.

위상차판 및 편광판은, 외부로부터 입사하여 금속 전극에서 반사한 광을 편광하는 작용을 갖기 때문에, 그 편광 작용에 의해 금속 전극의 경면을 외부로부터 시인시키지 않는다는 효과가 있다. 특히, 위상차판을 1/4 파장판으로 구성하고, 또한 편광판과 위상차판의 편광 방향이 이루는 각을 π/4 로 조정한다면, 금속 전극의 경면을 완전히 차폐할 수 있다. Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, if the phase difference plate is constituted by a quarter wave plate and the angle formed between the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is adjusted to? / 4, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

즉, 이 유기 EL 표시 장치에 입사하는 외부광은, 편광판에 의해 직선편광 성분만이 투과한다. 이 직선편광은 위상차판에 의해 일반적으로 타원편광으로 되지만, 특히 위상차판이 1/4 파장판이고, 게다가 편광판과 위상차판의 편광 방향이 이루는 각이 π/4 의 때에는 원편광으로 된다. That is, only the linearly polarized light component transmits external light incident on the organic EL display device by the polarizing plate. This linearly polarized light is generally elliptically polarized by the retardation plate, but in particular, the retardation plate is a quarter wave plate, and when the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate is? / 4, it is circularly polarized light.

이 원편광은 투명 기판, 투명 전극, 유기 박막을 투과하고, 금속 전극에서 반사하여 다시 유기 박막, 투명 전극, 투명 기판을 투과하여 위상차판에 다시 직선편광으로 된다. 그리고, 이 직선편광은 편광판의 편광 방향과 직교하기 때문에, 편광판을 투과할 수 없다. 그 결과, 금속 전극의 경면을 완전히 차폐할 수 있다.The circularly polarized light penetrates the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, and then passes through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot pass through a polarizing plate. As a result, the mirror surface of a metal electrode can be shielded completely.

실시예Example

이하, 본 발명의 구성과 효과를 구체적으로 나타내는 실시예 등에 대해서 설명한다. 또, 각 예 중, 부 및 % 는 특별한 기재가 없는 한 중량 기준이다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the Example etc. which show a structure and effect of this invention concretely are demonstrated. In addition, in each case, a part and% are basis of weight unless there is particular notice.

(수성액의 점도 측정 방법) (Method for Measuring Viscosity of Aqueous Liquid)

23℃ 의 조건 하에서, 점도 측정 장치 (Thermo Haake사 제조, Rheometer Rheostress1) 를 사용하여, 전단 속도 82000(1/s) 에 있어서의 점도를 측정하였다. Under the condition of 23 ° C, the viscosity at shear rate 82000 (1 / s) was measured using a viscosity measuring apparatus (Rheometer Rheostress1 manufactured by Thermo Haake).

(접착제층의 두께 측정 방법) (Measuring Method of Thickness of Adhesive Layer)

SEM 에 의한 단면관찰에 의해 측정하였다. It measured by cross-sectional observation by SEM.

(편광자 A 의 제작)(Production of Polarizer A)

평균 중합도 2400, 비누화도 99.9 몰% 의 두께 80㎛ 의 폴리비닐알코올 (PVA) 필름을, 25℃ 의 순수 중에 60 초간 침지하여 팽윤시킴과 동시에, 흐름 방향으로 연신 배율 2 배까지 일축 연신하였다. 이어서, 요오드/요오드화칼륨 (중량비=1/10) 의 농도 5% 의 수용액에 침지함과 동시에 총연신 배율이 2.5 배가 되도록 연신한 후, 40℃ 의 붕산 농도 4 중량%, 요오드화칼륨 농도 3 중량% 의 수용액 중에서 총연신 배율이 3 배가 될 때까지 연신하였다. 그 후, 25℃ 의 요오드화칼륨 농도 5 중량% 의 수용액 중에서, 총연신 배율이 5.5 배가 되도록 연신하여, 순수 중에서 세정하였다. 이어서, 40℃ 의 오븐에서 3 분간 건조시켜, 두께 30㎛의 편광자 A 를 얻었다. The polyvinyl alcohol (PVA) film of thickness 80micrometer of average polymerization degree 2400 and saponification degree 99.9 mol% was immersed for 60 second in 25 degreeC pure water, and swelled, and uniaxially stretched to 2 times the draw ratio in a flow direction. Subsequently, the film was immersed in an aqueous solution having a concentration of 5% of iodide / potassium iodide (weight ratio = 1/10) and stretched so as to have a total draw ratio of 2.5 times. It extended | stretched until the total draw ratio tripled in aqueous solution of. Then, it extended | stretched so that the total draw ratio might be 5.5 times in aqueous solution of the potassium iodide concentration of 5 weight% of 25 degreeC, and wash | cleaned in pure water. Then, it dried for 3 minutes in 40 degreeC oven, and obtained the polarizer A of thickness 30micrometer.

(편광자 B 의 제작) (Production of Polarizer B)

상기 (편광자 A의 제작) 에 있어서, PVA 필름으로서, 평균 중합도 2400, 비누화도 99.9 몰% 의 두께 50㎛ 의 PVA 필름을 사용한 것 이외에는 상기와 동일하게 하여 두께 19㎛ 의 편광자 B 를 얻었다. In the above (production of polarizer A), a polarizer B having a thickness of 19 µm was obtained in the same manner as described above, except that a PVA film having a thickness of 50 µm having an average polymerization degree of 2400 and a saponification degree of 99.9 mol% was used as the PVA film.

(투명 보호 필름) (Transparent protective film)

두께 40㎛ 의 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름을 사용하였다. A triacetyl cellulose (TAC) film having a thickness of 40 μm was used.

실시예 1 Example 1

(접착제의 조제) (Preparation of Adhesive)

아세토아세틸 (AA) 기를 함유하는 PVA 계 수지 (평균 중합도: 1200, 비누화도: 98.5 몰%, AA기 변성도: 5 몰%, (표 1 중에서는 AA 변성 PVA 로 나타낸다)) 100 부에 대하여, 메틸올멜라민 20 부를, 30℃ 의 온도 조건 하에 순수에 용해하고, 고형분 농도 0.5% 로 조정한 수용액을 조제하였다. 이것을 접착제로 하여, 30℃ 의 온도 조건 하에 사용하였다. To 100 parts of PVA-based resin (average degree of polymerization: 1200, degree of saponification: 98.5 mol%, degree of AA modification: 5 mol%, (denoted by AA modified PVA in Table 1)) containing acetoacetyl (AA) group, 20 parts of methylol melamine was melt | dissolved in pure water under the temperature condition of 30 degreeC, and the aqueous solution which adjusted to 0.5% of solid content concentration was prepared. This was used as an adhesive under the temperature conditions of 30 degreeC.

(편광판의 제작 a)(Production a of Polarizing Plate a)

상기 투명 보호 필름의 편면에 상기 접착제를 다이코터로 도포하였다. 접착제의 도포는 그 조제로부터 30 분간 후에 실시하였다. 이어서, 50℃ 에서 3 분간 건조시켜, 건조 후의 두께가 31nm 인 접착제층을 형성하였다. The adhesive was applied to one side of the transparent protective film with a die coater. Application | coating of the adhesive agent was performed after 30 minutes from the preparation. Then, it dried for 3 minutes at 50 degreeC, and formed the adhesive bond layer whose thickness after drying is 31 nm.

이어서, 상기 접착제층 부착 TAC 필름을, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 두께 30㎛ 의 편광자 A 의 양면에, 점도 1cP (23℃) 의 순수를 공급하면서 롤기로 부착하였다. 필름의 반송 속도는 0.25m/s, 순수의 공급량은 0.80ml/s 로 하였다. 순수의 공급 장소는 투명 보호 필름상 (부착까지의 시간이 0.5 초간이 되는 위치) 이 되도록 실시하였다. 그 후, 55℃ 에서 6 분간 건조시켜, 편광판을 제작하였다. Subsequently, as shown in FIG. 2, the said TAC film with an adhesive bond layer was affixed on the both sides of the polarizer A with a thickness of 30 micrometers with a roller, supplying the pure water of viscosity 1cP (23 degreeC). The conveyance speed of the film was 0.25 m / s, and the supply amount of pure water was 0.80 ml / s. The supply point of pure water was performed so that it might become a transparent protective film shape (position to time for adhesion for 0.5 second). Then, it dried for 6 minutes at 55 degreeC, and produced the polarizing plate.

실시예 2∼4Examples 2-4

실시예 1 의 (접착제의 조제) 에 있어서, 접착제의 농도를 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 편광판을 얻 었다. 접착제층의 두께는 표 1 에 나타내는 바와 같다. In Example 1 (preparation of the adhesive), a polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration of the adhesive was changed as shown in Table 1. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1.

실시예 5∼12 Examples 5-12

실시예 1 의 (접착제의 조제) 에 있어서, 접착제에 사용하는 가교제의 종류, 접착제의 농도를 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 접착제층의 두께는 표 1 에 나타내는 바와 같다. In (Preparation of adhesive) of Example 1, the polarizing plate was obtained like Example 1 except having changed the kind of crosslinking agent used for an adhesive agent, and the density | concentration of an adhesive agent as shown in Table 1. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1.

실시예 13∼16 Examples 13-16

실시예 1 의 (접착제의 조제) 에 있어서, 접착제에 사용하는 수지를 폴리비닐알코올계 수지 (평균 중합도: 1200, 비누화도: 98.5 몰%) 로 바꾸어, 접착제의 농도를 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 접착제층의 두께는 표 1 에 나타내는 바와 같다. In (Preparation of adhesive) of Example 1, the resin used for an adhesive agent was changed to polyvinyl alcohol-type resin (average degree of polymerization: 1200, saponification degree: 98.5 mol%), and the density | concentration of an adhesive agent was changed as shown in Table 1. Except having used this thing, it carried out similarly to Example 1, and obtained the polarizing plate. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1.

실시예 17Example 17

실시예 1 의 (편광판의 제작) 에 있어서, 순수 대신에 점도 3cP (23℃) 의 메틸올멜라민 5 중량% 를 함유하는 수용액을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 접착제층의 두께는 표 1 에 나타내는 바와 같다. In the preparation of the polarizing plate of Example 1, a polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that an aqueous solution containing 5% by weight of methylolmelamine having a viscosity of 3 cP (23 ° C) was used instead of pure water. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1.

실시예 18∼20 Examples 18-20

실시예 1 의 (접착제의 조제) 에 있어서, 접착제에 가교제를 사용하지 않은 것, 실시예 1 의 (편광판의 제작) 에 있어서 순수 대신에 표 1 에 나타내는 수용액을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 접착제층 의 두께는 표 1 에 나타내는 바와 같다. In (Preparation of adhesive) of Example 1, it carried out similarly to Example 1 except not having used the crosslinking agent for the adhesive agent, and using the aqueous solution shown in Table 1 instead of pure water in (Preparation of a polarizing plate) of Example 1. To obtain a polarizing plate. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1.

실시예 21 Example 21

실시예 3 에 있어서, 접착제에 가교제를 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 3 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 접착제층의 두께는 표 1 에 나타내는 바와 같다. In Example 3, the polarizing plate was obtained like Example 3 except not having used a crosslinking agent for the adhesive agent. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1.

실시예 22∼24 Examples 22-24

실시예 3 에 있어서, 접착제에 가교제를 사용하지 않은 것, 순수 대신에 표 1 에 나타내는 수용액을 사용한 것 이외에는 실시예 3 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 접착제층의 두께는 표 1 에 나타내는 바와 같다. In Example 3, the polarizing plate was obtained like Example 3 except having not used the crosslinking agent for the adhesive agent, and using the aqueous solution shown in Table 1 instead of pure water. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1.

실시예 25 Example 25

실시예 3 에 있어서, 접착제에 가교제를 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 3 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 접착제층의 두께는 표 1 에 나타내는 바와 같다. In Example 3, the polarizing plate was obtained like Example 3 except not having used a crosslinking agent for the adhesive agent. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1.

실시예 26∼28 Examples 26-28

실시예 3 에 있어서, 접착제에 가교제를 사용하지 않은 것, 순수 대신에 표 1 에 나타내는 수용액을 사용한 것 이외에는 실시예 3 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 접착제층의 두께는 표 1 에 나타내는 바와 같다. In Example 3, the polarizing plate was obtained like Example 3 except having not used the crosslinking agent for the adhesive agent, and using the aqueous solution shown in Table 1 instead of pure water. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1.

실시예 29 Example 29

실시예 3 에 있어서, 접착제층 부착 트리아세틸셀룰로오스 필름과 편광자를 부착하기 직전 (부착까지의 시간이 0.5 초간이 되는 위치) 에 순수를 적하하는 대 신에, 부착 위치 1m 앞의 필름 상에 순수를 적하한 것, 필름의 반송 속도를 0.25m/s 로 하여 부착하기까지의 시간을 4 초간이 되도록 한 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 접착제층의 두께는 표 1 에 나타내는 바와 같다. In Example 3, pure water was dropped on the film 1 m in front of the attachment position instead of dropping pure water immediately before attaching the triacetylcellulose film with the adhesive layer and the polarizer (where the time until the attachment is 0.5 seconds). A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 3, except that the dropwise addition and the time until the adhesion rate of the film at 0.25 m / s were adjusted to 4 seconds. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1.

실시예 30 Example 30

실시예 3 에 있어서, 접착제층 부착 트리아세틸셀룰로오스 필름과 편광자를 부착하기 직전 (부착까지의 시간이 0.5 초간이 되는 위치) 에 순수를 적하하는 대신에, 부착 위치 1m 앞의 필름 상에 순수를 적하한 것, 필름의 반송 속도를 0.1m/s 로 하여 부착하기까지의 시간을 10 초간이 되도록 한 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 접착제층의 두께는 표 1 에 나타내는 바와 같다. In Example 3, pure water was dripped on the film 1m in front of an attachment position instead of dripping pure water just before attaching the triacetylcellulose film with an adhesive bond layer, and a polarizer (the time until the time of attachment becomes 0.5 second). A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 3, except that the conveyance speed of the film and 0.1 m / s was adjusted to 10 seconds. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1.

실시예 31 Example 31

실시예 3 에 있어서, 접착제층 부착 트리아세틸셀룰로오스 필름과 편광자를 부착하기 직전 (부착까지의 시간이 0.5 초간이 되는 위치) 에 순수를 적하하는 대신에, 부착 위치 1m 앞의 필름 상에 순수를 적하한 것, 필름의 반송 속도를 0.04m/s 로 하여 부착하기까지의 시간을 25 초간이 되도록 한 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 접착제층의 두께는 표 1 에 나타내는 바와 같다. In Example 3, pure water was dripped on the film 1m in front of an attachment position instead of dripping pure water just before attaching the triacetylcellulose film with an adhesive bond layer, and a polarizer (the time until the time of attachment becomes 0.5 second). A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 3 except that the conveyance speed of the film and 0.04 m / s was adjusted to 25 seconds. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1.

실시예 32 Example 32

실시예 3 에 있어서, 편광자 A 대신에, 편광자 B 를 사용한 것 이외에는, 실 시예 3 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 접착제층의 두께는 표 1 에 나타내는 바와 같다. In Example 3, the polarizing plate was obtained like Example 3 except having used the polarizer B instead of the polarizer A. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1.

비교예 1 Comparative Example 1

실시예 1 의 (편광판의 제작 a) 를 하기의 (편광판의 제작 b) 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 편광판을 제작하였다. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that (Preparation a) of Polarizing Plate was changed to (Preparation b) of Polarizing Plate described below.

(편광판의 제작 b)  (Manufacture of Polarizing Plate b)

도 4 에 나타내는 바와 같이, 편광자 A 의 양면에 상기 접착제를 공급하면서 롤기로 부착한 후, 55℃ 에서 6 분간 건조시켜 편광판을 제작하였다. 필름의 반송 속도는 0.35m/s, 접착제의 공급량은 0.60ml/s 로 하였다. 공급 장소는 투명 보호 필름상 (부착까지의 시간이 0.5 초간이 되는 위치) 이 되도록 실시하여, 건조 후의 두께가 16nm 인 접착제층을 형성하였다. As shown in FIG. 4, after sticking with a roll, supplying the said adhesive agent on both surfaces of the polarizer A, it dried at 55 degreeC for 6 minutes, and produced the polarizing plate. The conveyance speed of the film was 0.35 m / s, and the supply amount of the adhesive agent was 0.60 ml / s. A supply place was performed so that it might become a transparent protective film shape (position to time to adhere for 0.5 second), and the adhesive bond layer whose thickness after drying is 16 nm was formed.

비교예 2∼20 Comparative Examples 2 to 20

비교예 1 에 있어서, 접착제에 사용하는 폴리비닐알코올계 수지의 종류, 가교제의 종류, 접착제의 농도를 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것을 사용한 것 이외에는 비교예 1 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 접착제층의 두께는 표 1 에 나타내는 바와 같다. 또, 비교예 17∼20 에서는, 폴리비닐알코올계 수지 (평균 중합도: 1200, 비누화도: 98.5 몰%) 를 사용하였다. In Comparative Example 1, a polarizing plate was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the kind of polyvinyl alcohol-based resin used for the adhesive, the kind of the crosslinking agent, and the concentration of the adhesive as shown in Table 1 were used. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1. In Comparative Examples 17 to 20, polyvinyl alcohol-based resin (average degree of polymerization: 1200, saponification degree: 98.5 mol%) was used.

비교예 21 Comparative Example 21

비교예 3 에 있어서, 편광자 A 대신에, 편광자 B 를 사용한 것 이외에는, 비교예 3 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 접착제층의 두께는 표 1 에 나타내 는 바와 같다. In Comparative Example 3, a polarizing plate was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that Polarizer B was used instead of Polarizer A. The thickness of an adhesive bond layer is as showing in Table 1.

(평가) (evaluation)

실시예 및 비교예에서 얻어진 편광판을, 편광자의 흡수축 방향으로 50mm, 흡수축에 직교하는 방향으로 25mm 가 되도록 잘라 내어 편광판 샘플로 하였다. 이 샘플에 대해서 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. The polarizing plates obtained by the Example and the comparative example were cut out so that it might become 25 mm in the direction orthogonal to 50 mm and an absorption axis of a polarizer, and it was set as the polarizing plate sample. The following evaluation was performed about this sample. The results are shown in Table 1.

(외관 결점 평가) (Appearance defect evaluation)

얻어진 편광판 샘플에 형광등 조사광을 반사시켜 이하의 기준으로 육안 평가를 실시하였다. Fluorescent lamp irradiation light was reflected on the obtained polarizing plate sample, and visual evaluation was performed on the following references | standards.

○: 줄무늬 형상, 점 형상 결함 및 불균일 없음.(Circle): No stripe shape, a point shape defect, and nonuniformity.

△: 일부분에 줄무늬 형상, 점 형상 결함 및 불균일 있음.(Triangle | delta): A part has stripe shape, a point shape defect, and a nonuniformity.

×: 전체면에 줄무늬 형상, 점 형상 결함 및 불균일 있음. X: Stripe shape, dot shape defect, and nonuniformity exist in the whole surface.

(광누설 평가) (Light leakage evaluation)

얻어진 편광판 샘플 2 장을, 그 흡수축이 직교하도록 크로스니콜로 포갠 상태에서, 형광등 조사광을 투과시켜 이하의 기준으로 광누설을 육안 평가하였다.Two obtained polarizing plate samples were transmitted through fluorescent lamp irradiation light in the state which was crosslinked so that the absorption axis orthogonally crossed, and light leakage was visually evaluated on the following references | standards.

○: 광누설 없음○: no light leakage

×: 광누설 있음 ×: light leakage

(내구성) (durability)

얻어진 편광판 샘플을, 60℃ 의 온수에 3 시간 침지한 후에, 샘플 단부의 박리량 (mm) 을 측정하여, 이하의 기준으로 평가하였다. 박리량 (mm) 의 측정은 버니어 캘리퍼스 및 쇠자를 사용하여 실시하였다. After immersing the obtained polarizing plate sample in 60 degreeC warm water for 3 hours, the peeling amount (mm) of the sample edge part was measured, and the following references | standards evaluated. The peeling amount (mm) was measured using the vernier caliper and the metal.

◎: 박리 없음.(Double-circle): No peeling.

○: 박리 3mm 미만. ○: less than 3 mm of peeling.

△: 박리 3∼30mm.(Triangle | delta): Peeling 3-30 mm.

×: 31mm 이상. X: 31 mm or more.

Figure 112006012011533-pct00002
Figure 112006012011533-pct00002

표 1 중, PVA: 폴리비닐알코올, AA 변성 PVA: 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지이다. In Table 1, PVA: polyvinyl alcohol, AA modified PVA: polyvinyl alcohol-type resin containing an acetoacetyl group.

산업상이용가능성Industrial availability

본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 편광판을 단독으로, 또는 이를 적층한 광학 필름으로서, 액정 표시 장치, 일렉트로루미네선스 표시 장치 등의 플랫패널 디스플레이, PDP 등의 화상 표시 장치에 바람직하게 사용한다.  The polarizing plate obtained by the manufacturing method of this invention is used independently or as an optical film which laminated | stacked this, It is used suitably for image display apparatuses, such as a flat panel display, such as a liquid crystal display device and an electroluminescent display device, and a PDP.

도면의 간단한 설명Brief description of the drawings

도 1 은 본 발명의 편광판의 제조 방법의 개략도의 일례이다. 1 is an example of a schematic diagram of a method of manufacturing a polarizing plate of the present invention.

도 2 는 본 발명의 편광판의 제조 방법의 개략도의 일례이다. 2 is an example of a schematic diagram of a method of manufacturing a polarizing plate of the present invention.

도 3 은 종래의 편광판의 제조 방법의 개략도의 일례이다. 3 is an example of a schematic diagram of a conventional method for producing a polarizing plate.

도 4 는 종래의 편광판의 제조 방법의 개략도의 일례이다. 4 is an example of a schematic diagram of a manufacturing method of a conventional polarizing plate.

부호의 설명Explanation of the sign

1 : 편광자 1: polarizer

2 : 투명 보호 필름2: transparent protective film

3 : 접착제층 3: adhesive layer

3' : 접착제3 ': adhesive

4 : 수성액 4: aqueous solution

R : 롤러 R: Roller

Claims (20)

편광자의 적어도 일방의 면에, 접착제층을 통하여 투명 보호 필름이 형성된 편광판의 제조 방법으로서, As a manufacturing method of the polarizing plate in which the transparent protective film was formed in at least one surface of the polarizer through the adhesive bond layer, 상기 투명 보호 필름의 접착제층을 형성하는 면과 상기 편광자의 접착제층을 형성하는 면 중 적어도 일방의 면에 접착제를 도포하여 상기 접착제층을 형성한 후, 상기 접착제층을 통하여 상기 투명 보호 필름과 상기 편광자를 연속적으로 부착할 때, After applying an adhesive to at least one of the surface forming the adhesive layer of the transparent protective film and the surface forming the adhesive layer of the polarizer to form the adhesive layer, the transparent protective film and the through the adhesive layer When attaching the polarizer continuously, 부착면에 수성액 (접착제를 함유하지 않음) 을 존재하게 하며, Presence of an aqueous liquid (without adhesive) on the adhesion side, 상기 접착제층의 두께는 30∼300nm 인 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. The thickness of the said adhesive bond layer is 30-300 nm, The manufacturing method of the polarizing plate characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 편광자는 폴리비닐알코올계 편광자이고, The polarizer is a polyvinyl alcohol polarizer, 상기 투명 보호 필름은 셀룰로오스계 투명 보호 필름인 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. The transparent protective film is a manufacturing method of a polarizing plate, characterized in that the cellulosic transparent protective film. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 편광자의 두께는 35㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. The thickness of the said polarizer is 35 micrometers or less, The manufacturing method of the polarizing plate characterized by the above-mentioned. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 접착제는 폴리비닐알코올계 접착제인 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. The adhesive is a manufacturing method of a polarizing plate, characterized in that the polyvinyl alcohol-based adhesive. 제 4 항에 있어서,The method of claim 4, wherein 상기 폴리비닐알코올계 접착제는 아세토아세틸기를 갖는 폴리비닐알코올계 접착제인 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. The polyvinyl alcohol-based adhesive is a polyvinyl alcohol-based adhesive having an acetoacetyl group. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 접착제는 가교제를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법.Said adhesive contains a crosslinking agent, The manufacturing method of the polarizing plate characterized by the above-mentioned. 제 6 항에 있어서,The method of claim 6, 상기 가교제는 메틸올 화합물인 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. Said crosslinking agent is a methylol compound, The manufacturing method of the polarizing plate characterized by the above-mentioned. 삭제delete 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 수성액의 점도는 0.1∼10cP 인 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. The viscosity of the said aqueous liquid is 0.1-10 cP, The manufacturing method of the polarizing plate characterized by the above-mentioned. 제 6 항에 있어서,The method of claim 6, 상기 수성액은 물인 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. The aqueous solution is a method for producing a polarizing plate, characterized in that water. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 수성액은 가교제를 용해하는 수용액인 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. Said aqueous solution is an aqueous solution which melt | dissolves a crosslinking agent, The manufacturing method of the polarizing plate characterized by the above-mentioned. 제 11 항에 있어서,The method of claim 11, 상기 가교제는 메틸올 화합물인 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. Said crosslinking agent is a methylol compound, The manufacturing method of the polarizing plate characterized by the above-mentioned. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 투명 보호 필름과 상기 편광자의 부착면에 상기 수성액을 공급하는 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. The aqueous solution is supplied to the attachment surface of the said transparent protective film and said polarizer, The manufacturing method of the polarizing plate characterized by the above-mentioned. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 투명 보호 필름 측에만 접착제를 도포하고, 이 도포에 의해 형성된 접착제층 상에 상기 수성액을 공급함으로써, 부착면에 상기 수성액이 존재하게 하는 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. The adhesive is apply | coated only to the said transparent protective film side, and the said aqueous liquid exists on an adhesion surface by supplying the said aqueous liquid on the adhesive bond layer formed by this application, The manufacturing method of the polarizing plate characterized by the above-mentioned. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 투명 보호 필름 측에만 접착제를 도포하고, 한편, 상기 수성액을 상기 편광자 측에 공급함으로써, 부착면에 상기 수성액이 존재하게 하는 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. The adhesive is apply | coated only to the said transparent protective film side, On the other hand, the said aqueous liquid exists in an adhesion surface by supplying the said aqueous liquid to the said polarizer side, The manufacturing method of the polarizing plate characterized by the above-mentioned. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 편광자 측에만 접착제를 도포하고, 한편, 상기 수성액을 상기 투명 보호 필름 측에 공급함으로써, 부착면에 상기 수성액이 존재하게 하는 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. An adhesive is applied only to the polarizer side, and the aqueous solution is supplied to the transparent protective film side so that the aqueous solution is present on the surface of the polarizer. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 접착제층을 통하여 상기 투명 보호 필름과 상기 편광자를 연속적으로 부착할 때, 부착면에 대하여, 부착 직전에 상기 수성액을 공급하는 것을 특징으로 하는 편광판의 제조 방법. When attaching the said transparent protective film and said polarizer continuously through the said adhesive bond layer, the said aqueous liquid is supplied to an adhesion surface just before attachment, The manufacturing method of the polarizing plate characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 기재된 편광판의 제조 방법에 의해 얻어진, 편광판. The polarizing plate obtained by the manufacturing method of the polarizing plate of Claim 1. 제 18 항에 기재된 편광판이 1 장 이상 적층된 것을 특징으로 하는 광학 필름. One or more polarizing plates of Claim 18 were laminated | stacked, The optical film characterized by the above-mentioned. 제 18 항에 기재된 편광판 또는 제 19 항에 기재된 광학 필름이 사용되는 것 을 특징으로 하는 화상 표시 장치. The polarizing plate of Claim 18 or the optical film of Claim 19 is used, The image display apparatus characterized by the above-mentioned.
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