KR101781167B1 - Adhesive composition, polarizing plate and image display device using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 내수성이 향상된 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 화상표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition having improved water resistance, a polarizing plate including the same, and an image display device.
편광판은 액정 표시 장치를 구성하는 광학 부품 중 하나로서 유용하게 사용되고 있다. 편광판은 통상 편광자의 양면에 보호필름이 적층된 구조를 갖고, 액정 표시 장치에 삽입된다. 편광자의 한쪽 면에만 보호필름을 설치하는 것도 알려져 있지만, 대부분의 경우 다른 한쪽 면에는 단순한 보호필름이 아닌, 별도의 기능으로서 예를 들면 광학 기능을 갖는 층이 보호필름을 겸하여 접합된다. The polarizing plate is usefully used as one of the optical components constituting the liquid crystal display device. The polarizing plate usually has a structure in which a protective film is laminated on both surfaces of a polarizer, and is inserted into a liquid crystal display device. It is also known to provide a protective film on only one side of the polarizer. In most cases, however, the other side is not a simple protective film but a separate function, for example, a layer having an optical function is also bonded together with a protective film.
일반적으로, 폴리비닐알코올에 요오드를 흡착 배향하게 한 요오드계 필름이나 폴리비닐알코올에 이색성 염료를 흡착 배향하게 한 염료계 필름을 편광자로서 이용해, 적어도 필름의 편면에 폴리비닐알코올계 수지의 수용액(폴리비닐알코올계 접착제)을 이용하여 형성된 접착층을 통하여 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 보호필름을 접합한 구성의 편광판이 이용되고 있지만, 이러한 구성의 편광판은 습열하에서 장시간 사용하였을 때, 보호 필름과 편광자의 단면이 박리되기 쉽다는 문제가 있다.Generally, an iodine-based film in which iodine is adsorbed to polyvinyl alcohol or a dye-based film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol is used as a polarizer, and at least an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin (TAC) or the like is bonded through an adhesive layer formed by using a protective film and a polarizer (a polyvinyl alcohol-based adhesive). However, when the polarizing plate having such a configuration is used for a long time under humid heat, There is a problem in that the end face of the electrode is liable to be peeled off.
이에, 편광자(편광필름)과 보호필름을 폴리비닐알코올계 접착제를 이용하여 접합한 후, 80~100℃의 온도에서 가열 건조함으로써 내습열성을 개량한 편광판이 제안되고 있으나, 여전히 습열 하에서 장시간 사용하였을 경우, 보호 필름과 편광자의 단면이 쉽게 박리되는 문제점이 해결되지 않고 있다.Thus, a polarizing plate in which a polarizer (polarizing film) and a protective film are bonded using a polyvinyl alcohol-based adhesive and then heated and dried at a temperature of 80 to 100 ° C to improve the heat and humidity resistance has been proposed. However, The problem that the cross section of the protective film and the polarizer is easily peeled is not solved.
이러한 문제점을 해결하기 위하여, 일본공개특허공보 제1995-134212호에서는 아세토 아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지, 폴리비닐알코올계 수지(가교조절제), 글리옥살계(가교제), 및 염화아연(가교 촉매)를 포함하는 접착제 조성물을 개시하고 있다. 그러나, 상기 조성물의 경우 가교조절제를 포함함으로써 경화속도가 늦어 습열 열화로 인한 편광도 저하가 발생되는 문제가 있다.In order to solve such problems, JP-A-1995-134212 discloses a resin composition comprising an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin, a polyvinyl alcohol resin (crosslinking regulator), a glyoxal resin (crosslinking agent) ). ≪ / RTI > However, in the case of the above composition, since the curing speed is slow due to the presence of the crosslinking control agent, there is a problem that the polarization degree is deteriorated due to the deterioration of the heat and moisture.
따라서, 습열조건 하에서도 보호 필름과 편광자의 단변이 분리되는 것을 방지하기 위해 내수성이 우수하고, 이에 따른 편광도의 저하를 방지할 수 있는 접착제 조성물에 대한 개발이 요구되고 있는 실정이다.Accordingly, there is a demand for development of an adhesive composition which is excellent in water resistance and can prevent a decrease in the degree of polarization in order to prevent separation of the short side of the protective film and the polarizer even under humid conditions.
상기 문제를 해결하기 위해 본 발명은 내수성이 우수하면서 편광도의 저하를 방지할 수 있는 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 화상표시장치를 제공하는 데 그 목적이 있다. In order to solve the above problems, it is an object of the present invention to provide an adhesive composition which is excellent in water resistance and can prevent a decrease in polarization degree, a polarizing plate including the same, and an image display device.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 접착제 조성물은 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지, 글리옥살계 가교제 및 2종 이상의 다가 금속 이온의 수용성 염을 포함하는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the adhesive composition according to the present invention is characterized by containing an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin, a glyoxal-based cross-linking agent and a water-soluble salt of two or more polyvalent metal ions.
또한, 상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 편광판 및 화상표시장치는 상기 접착제 조성물로 이루어진 접착제층을 포함하는 것을 특징으로 한다. In order to achieve the above-mentioned object, the polarizing plate and the image display apparatus according to the present invention include an adhesive layer made of the adhesive composition.
본 발명에 따른 접착제 조성물은 2종 이상의 다가 금속 이온의 수용성 염을 포함함으로써, 편광도의 저하를 동반하지 않고 내수성이 향상되는 효과가 있다.The adhesive composition according to the present invention contains water-soluble salts of two or more polyvalent metal ions, so that water resistance is improved without lowering the degree of polarization.
도 1은 실험예에 따른 내수성의 평가 시험 방법을 모식적으로 도시한 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a diagram schematically showing an evaluation test method for water resistance according to an experimental example.
본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Whenever a part is referred to as "including " an element in the present invention, it is to be understood that it may include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 양태를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
<접착제 조성물>≪ Adhesive composition >
본 발명의 한 실시형태에 따른 접착제 조성물은 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A), 글리옥살계 가교제(B) 및 2종 이상의 다가 금속 이온의 수용성 염(C)을 포함함으로써, 습열조건 하에서도 보호 필름과 편광자의 단변이 분리되는 것을 방지하기 위해 내수성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다. The adhesive composition according to one embodiment of the present invention contains the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (A), the glyoxal crosslinking agent (B) and the water-soluble salt (C) of two or more polyvalent metal ions, The water resistance can be improved in order to prevent the short side of the protective film from separating from the short side of the polarizer.
구체적으로, 상기 접착제 조성물은 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A) 및 글리옥살계 가교제(B)를 포함하는 A액; 및 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A) 및 2종 이상의 다가 금속 이온의 수용성 염(C)을 포함하는 B액;을 포함하며, 상기 A액 및 B액을 혼합하여 제조될 수 있다.Specifically, the adhesive composition is a solution A comprising an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A) and a glyoxal-based cross-linking agent (B); And a liquid B comprising an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A) and a water-soluble salt (C) of two or more polyvalent metal ions, and mixing the liquid A and liquid B.
아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)The acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A)
본 발명의 접착제 조성물은 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)를 포함함으로써, 보호필름과 편광자의 접착력을 향상시키는 효과가 있다. The adhesive composition of the present invention contains the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A), which has the effect of improving the adhesion between the protective film and the polarizer.
상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)는 카르복시기 변성, 메틸올기 변성, 아미노기 변성 등과 같은 변성된 폴리비닐알코올 수지에 비해 반응성이 높은 관능기를 함유하고 있어 내구성 향상 면에서 우수하다.The acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (A) is excellent in durability because it contains a functional group having higher reactivity than a modified polyvinyl alcohol resin such as a carboxyl group denaturation, a methylol group denaturation, an amino group denaturation and the like.
상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)는 상기 폴리비닐알코올계 수지와 디케텐(diketene)을 공지된 방법으로 반응시켜 얻을 수 있다. 구체적으로, 폴리비닐알코올계 수지를 아세트산 등의 용매 중에 분산시킨 후 여기에 디케텐을 첨가하는 방법, 폴리비닐알코올계 수지를 디메틸포름아미드 또는 디옥산 등의 용매에 미리 용해시킨 후 여기에 디케텐을 첨가하는 방법, 또는 폴리비닐알코올계 수지에 디케텐 가스 또는 액상 디케텐을 직접 접촉시키는 방법 등에 의해 얻을 수 있다. 상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)는 아세토아세틸기 변성도가 0.1몰% 이상인 것이면 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 0.1 내지 40몰%, 보다 바람직하게는 1 내지 20몰%, 가장 바람직하게는 2 내지 7몰%인 것이 좋다. 상기 아세토아세틸기의 변성도가 0.1몰% 미만인 경우에는 접착제층의 내수성이 불충분하여 부적합하며, 상기 아세토아세틸기의 변성도가 40몰%를 초과하는 경우에는 내수성 향상 효과가 미미할 수 있다.The acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A) can be obtained by reacting the polyvinyl alcohol-based resin with diketene by a known method. Specifically, a method of dispersing a polyvinyl alcohol-based resin in a solvent such as acetic acid and adding diketene thereto, a method of previously dissolving a polyvinyl alcohol-based resin in a solvent such as dimethylformamide or dioxane, Or a method in which a diketene gas or liquid diketene is directly contacted with a polyvinyl alcohol-based resin, or the like. The acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (A) is not particularly limited as long as the acetoacetyl group modification degree is 0.1 mol% or more, preferably 0.1 to 40 mol%, more preferably 1 to 20 mol% And preferably 2 to 7 mol%. When the degree of modification of the acetoacetyl group is less than 0.1 mol%, the water resistance of the adhesive layer is insufficient, which is unsuitable. When the degree of modification of the acetoacetyl group exceeds 40 mol%, the effect of improving water resistance may be insignificant.
상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)의 비누화도도 특별히 제한되지 않지만, 80몰% 이상인 것이 바람직하고, 또한 85몰% 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)의 비누화도가 상기 범위 미만일 경우, 충분한 수용성이 발현되기 어려워지기 때문에 접착성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. The degree of saponification of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A) is not particularly limited, but is preferably 80 mol% or more, more preferably 85 mol% or more. When the degree of saponification of the modified polyvinyl alcohol-based resin (A) is less than the above-mentioned range, sufficient water solubility is difficult to be exhibited, and thus the adhesiveness may be deteriorated.
상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)의 중합도는 100 내지 1,500내에 있는 것이 바람직하다. 상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)의 중합도가 상기 범위 내일 경우, 편광판에 있어서의 편광자와 보호필름 간의 접착력을 향상시키는 효과가 있다. The polymerization degree of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A) is preferably within a range from 100 to 1,500. When the polymerization degree of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A) is within the above range, there is an effect of improving the adhesive force between the polarizer and the protective film in the polarizing plate.
상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)는 구체적으로, Z-100, Z-200, Z-200H, Z-210, Z-220 및 Z-320(일본합성화학 Gohsefimer사)등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (A) include Z-100, Z-200, Z-200H, Z-210, Z-220 and Z-320 (manufactured by Gohsefymer, But is not limited thereto.
글리옥살계 가교제(B)The glyoxal cross-linking agent (B)
본 발명의 접착제 조성물은 글리옥살계 가교제(B)를 포함한다.The adhesive composition of the present invention comprises a glyoxal crosslinking agent (B).
상기 글리옥살계 가교제(B)가 포함될 경우, 상기 글리옥살계 가교제(B) 내의 알데히드기가 상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)뿐만 아니라 편광자, 보호필름 내에 포함된 히드록시기와 축합반응을 함으로써, 접착제 조성물의 가교도를 향상시켜 이를 이용하여 접합되는 편광자와 보호필름간의 접착력 및 내수성을 향상시키는 효과가 있다. When the glyoxal crosslinking agent (B) is contained, the aldehyde group in the glyoxal crosslinking agent (B) undergoes a condensation reaction with the hydroxyl group contained in the polarizer and protective film as well as the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (A) Thereby improving the degree of crosslinking of the adhesive composition and improving the adhesion and water resistance between the polarizer and the protective film to be bonded.
상기 글리옥살계 가교제(B)의 함량은 상기 A액에 함께 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A) 고형분 100중량부에 대하여 글리옥살계 가교제(B) 30 내지 70중량부로 포함될 수 있다. 상기 글리옥살계 가교제(B)의 함량이 상기 범위 미만일 경우, 상기 글리옥살계 가교제(B)를 포함하는 접착제 조성물로 이루어진 접착제층의 내수성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위를 초과할 경우, 조액 안정성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. The content of the glyoxal cross-linking agent (B) may be included in 30 to 70 parts by weight of the glyoxal cross-linking agent (B) relative to 100 parts by weight of the solid content of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (A) have. If the content of the glyoxal crosslinking agent (B) is less than the above range, the water resistance of the adhesive layer composed of the adhesive composition containing the glyoxal crosslinking agent (B) may be lowered. If the content exceeds the above range , The stability of the liquid bath may be deteriorated.
다가 금속 이온의 수용성 염(C)The water-soluble salt (C) of the polyvalent metal ion
본 발명의 접착제 조성물은 2종 이상의 다가 금속 이온의 수용성 염(C)을 포함함으로써, 상기 글리옥살계 가교제(B)의 효과를 증진시켜 이를 포함하는 접착제 조성물의 가교도를 향상 시킬 뿐만 아니라, 이를 이용하여 접착되는 편광자와 보호필름간의 가교도를 향상시키는 효과가 있다. 이로 인하여, 상기 접착제층의 접착력 및 내수성을 향상시킬 수 있으며, 이와 동반되는 광학 내구성의 저하 또한 방지할 수 있는 효과가 있다. The adhesive composition of the present invention includes the water soluble salt (C) of two or more polyvalent metal ions to improve the effect of the glyoxal crosslinking agent (B) and to improve the degree of crosslinking of the adhesive composition containing the glyoxal crosslinking agent Thereby improving the degree of crosslinking between the polarizer and the protective film to be bonded. Thereby, the adhesive force and the water resistance of the adhesive layer can be improved, and the deterioration of the optical durability accompanied therewith can be prevented.
상기 다가 금속 이온의 수용성 염(C)은 구체적으로 염화 아연, 염화 코발트, 염화 마그네슘, 초산 마그네슘, 질산 알루미늄, 질산 아연 및 황산 아연으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 가교 촉매 역할이 우수한 염화 아연, 질산 아연 및 질산 알루미늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 보다 바람직하다.The water-soluble salt (C) of the polyvalent metal ion may be selected from the group consisting of zinc chloride, cobalt chloride, magnesium chloride, magnesium acetate, aluminum nitrate, zinc nitrate and zinc sulfate, More preferably selected from the group consisting of zinc nitrate and aluminum nitrate.
상기 다가 금속 이온의 수용성 염(C)이 염화 아연을 포함할 경우, 그 함량은 상기 B액에 함께 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A) 고형분 100중량부에 대하여, 2 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 염화 아연의 함량이 상기 범위 미만일 경우, 상기 염화 아연을 포함하는 접착제 조성물로 이루어진 접착제층의 내수성이 충분치 못한 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위를 초과할 경우, 조액 안정성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. When the water-soluble salt (C) of the polyvalent metal ion includes zinc chloride, the content is preferably 2 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the solid component (A) of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin By weight. If the content of zinc chloride is less than the above range, there may arise a problem that the water resistance of the adhesive layer made of the adhesive composition containing zinc chloride is insufficient. When the content exceeds the above range, the stability of the solution may be deteriorated have.
상기 다가 금속 이온의 수용성 염(C)이 질산 아연 내지 질산 알루미늄을 포함할 경우, 그 함량은 상기 B액에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A) 고형분 100중량부에 대하여, 30 내지 90중량부로 포함될 수 있다. 상기 질산 아연 내지 질산 알루미늄의 함량이 상기 범위 미만일 경우, 상기 질산 아연 내지 질산 알루미늄을 포함하는 접착제 조성물로 이루어진 접착제층의 내수성이 충분치 못한 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위를 초과할 경우, 조액 안정성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. When the water-soluble salt (C) of the polyvalent metal ion contains zinc nitrate or aluminum nitrate, the content thereof is preferably 30 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (A) To 90 parts by weight. If the content of zinc nitrate to aluminum nitrate is less than the above range, there may arise a problem that the water resistance of the adhesive layer made of the adhesive composition containing zinc nitrate to aluminum nitrate is insufficient. When the content exceeds the above range, The problem may be degraded.
본 발명의 접착제 조성물의 20℃에서의 점도는 3 내지 25mPaㆍEsec 범위 내인 것이 바람직하다. 접착제 조성물의 점도가 3mPaㆍEsec 미만인 경우에는, 상기 접착제 조성물로 이루어진 접착제층의 내수성을 충분히 발현할 수 없고, 점도가 25mPaㆍEsec를 초과할 경우, 상기 접착제층을 포함하는 편광판의 광학 특성이 저하되는 문제점이 있다. The viscosity of the adhesive composition of the present invention at 20 캜 is preferably in the range of 3 to 25 mPa · Esec. When the viscosity of the adhesive composition is less than 3 mPa · Esec, the water resistance of the adhesive layer composed of the adhesive composition can not be sufficiently exhibited. When the viscosity exceeds 25 mPa · Esec, the optical characteristics of the polarizing plate including the adhesive layer .
상기 접착제 조성물은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 가소제, 실란 커플링제, 대전 방지제, 미립자, 퍼짐성을 좋게하는 알코올, 레벨링제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. The adhesive composition may further contain additives such as a plasticizer, a silane coupling agent, an antistatic agent, fine particles, an alcohol for improving spreadability, and a leveling agent within a range that does not impair the effect of the present invention.
상기 접착제 조성물의 형태는 특별히 제한되지 않지만 피착체인 편광자 내지 보호필름의 표면에 균일한 접착제층을 형성하기 위해서는 액형인 것이 바람직하다. 이러한 액형의 접착제로는 각종 용제의 용액형 또는 분산액형을 사용할 수 있으며, 기재의 도공성면을 고려하면 용액형이 바람직하고, 안정성면을 고려하면 물을 용매로한 용액형 또는 분산액형이 적합하다.The form of the adhesive composition is not particularly limited, but it is preferably a liquid form in order to form a uniform adhesive layer on the surface of the polarizer or the protective film as the adhesive. As the liquid type adhesive, a solution type or a dispersed liquid type of various solvents can be used, and a solution type is preferable in view of the coated surface of the substrate, and a solution type or a dispersed liquid type in which water is used as a solvent is suitable from the standpoint of stability .
본 발명의 다른 양태는 상기 접착제 조성물로 이루어진 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치이다. Another aspect of the present invention is a polarizing plate made of the above adhesive composition and an image display device including the same.
<편광판><Polarizer>
본 발명의 편광판은 편광자(편광필름)의 적어도 일면 상에 본 발명의 접착제 조성물로 이루어진 접착제층과 함께 보호필름이 적층된 것일 수 있다.The polarizing plate of the present invention may be one in which a protective film is laminated on at least one surface of a polarizer (polarizing film) together with an adhesive layer composed of the adhesive composition of the present invention.
편광자Polarizer (편광필름)(Polarizing film)
편광자를 형성하기 위한 폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻을 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로는 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 이외에, 아세트산비닐과 그것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다. 아세트산비닐에 공중합되는 다른 단량체로는, 예를 들면 불포화 카르복실산류, 불포화 술폰산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85 내지 100 몰%, 바람직하게는 98 몰% 이상이다. 이 폴리비닐알코올계 수지는 더욱 변성되어 있을 수도 있고, 예를 들면 알데히드류로 변성된 폴리비닐 중합체나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는, 통상 1,000 내지 10,000, 바람직하게는 1,500 내지 5,000 이다. The polyvinyl alcohol-based resin for forming a polarizer can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith, as well as polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate. Examples of other monomers copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, acrylamides having an ammonium group, and the like. The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, and for example, a polyvinyl polymer modified with an aldehyde or polyvinyl acetal may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizer is usually 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 5,000.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 필름상으로 제막한 것(폴리비닐알코올계 수지 필름)이 편광자의 원반 필름에 이용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지된 제막 방법을 채용할 수 있다. 원반이 되는 폴리비닐알코올계 수지 필름의 막 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 10 내지 150㎛ 일 수 있다. (Polyvinyl alcohol-based resin film) obtained by film-forming such a polyvinyl alcohol-based resin is used for the original film of the polarizer. The method of forming the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and a known film-forming method can be employed. The thickness of the polyvinyl alcohol-based resin film as a disc is not particularly limited, but may be, for example, 10 to 150 mu m.
편광자는 통상 이러한 원반이 되는 폴리비닐알코올계 수지 필름을 1축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하여 그의 2색성 색소를 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 이 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다. Polarizers are usually prepared by a process comprising the steps of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film serving as such a disc, a process of dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye, A step of treating the alcoholic resin film with an aqueous solution of boric acid, and a step of washing with water after the treatment with the aqueous solution of the boric acid.
1축 연신은 염색 전에 행할 수도 있고, 염색과 동시에 행할 수도 있으며, 염색 후에 행할 수도 있다. 1축 연신을 염색 후에 행하는 경우에는, 1축 연신을 붕산 처리 전에 행할 수도 있고, 붕산 처리 중에 행할 수도 있으며, 붕산 처리 후에 행할 수도 있다. 물론, 이들 복수의 단계에서 1축 연신을 행하는 것도 가능하다. 1축 연신에 있어서는, 원반 필름을 상이한 롤 사이에서 1축 연신할 수도 있고, 열 롤을 이용하여 1축 연신할 수도 있다. 또한, 대기 중에서 연신을 행하는 등의 건식 연신일 수도 있고, 용제로 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신일 수도 있다. 연신배율은 통상 3 내지 8배 이다. Uniaxial stretching may be performed before dyeing, simultaneously with dyeing, or after dyeing. In the case where uniaxial stretching is performed after dyeing, uniaxial stretching may be carried out before the boric acid treatment, during the boric acid treatment, or after the boric acid treatment. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching in these plural steps. In uniaxial stretching, the original film may be uniaxially stretched between different rolls, or may be uniaxially stretched using a heat roll. Further, it may be dry stretching such as stretching in the atmosphere, or wet stretching in which stretching is performed in a state of being swollen with a solvent. The draw ratio is usually 3 to 8 times.
폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하기 위해서는 예를 들면 2색성 색소를 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지할 수 있다. 2색성 색소로서 구체적으로는, 요오드 또는 2색성 염료가 이용될 수 있다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지 필름은 염색 처리 전에 물에 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다. In order to dye a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, for example, a polyvinyl alcohol-based resin film can be dipped in an aqueous solution containing a dichroic dye. Specific examples of the dichroic dye include iodine and dichroic dyes. It is preferable that the polyvinyl alcohol-based resin film is immersed in water before the dyeing treatment.
2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우는 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은 통상 물 100중량부 당 0.01 내지 1중량부이고, 요오드화칼륨의 함유량은 통상, 물 100중량부 당 0.5 내지 20중량부이다. 염색에 이용하는 수용액의 온도는 통상 20 내지 40℃이고, 또한 이 수용액에의 침지 시간은 통상 20 내지 1800초이다. When iodine is used as the dichroism dye, a method is generally employed in which a polyvinyl alcohol-based resin film is dipped in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide and is dyed. The content of iodine in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40 占 폚, and the immersion time in this aqueous solution is usually 20 to 1800 seconds.
2색성 색소로서 2색성 염료를 이용하는 경우는 통상 수용성 2색성 염료를 포함하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 2색성 염료의 함유량은, 물 100중량부 당 통상 1×10-4 내지 10중량부, 바람직하게는 1×10-3 내지 1중량부이다. 이 수용액은 황산나트륨 등의 무기염을 염색 보조제로서 함유할 수도 있다. 염색에 이용하는 염료 수용액의 온도는 통상 20 내지 80℃이고, 또한 이 수용액에 대한 침지 시간은 통상 10 내지 1,800초이다.When a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method in which a polyvinyl alcohol-based resin film is dipped in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in the aqueous solution is usually 1 × 10 -4 to 10 parts by weight, preferably 1 × 10 -3 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of water. The aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. The dye aqueous solution used for dyeing usually has a temperature of 20 to 80 DEG C, and the immersion time for this aqueous solution is usually 10 to 1,800 seconds.
2색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는, 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 행해진다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 붕산의 양은, 물 100중량부 당 통상 2 내지 15중량부, 바람직하게는 5 내지 12중량부이다. 2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는, 이 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 요오도화칼륨의 양은, 물 100중량부 당 통상 0.1 내지 15중량부, 바람직하게는 5 내지 12중량부이다. 붕산 함유 수용액에의 침지 시간은, 통상 60 내지 1,200초, 바람직하게는 150 내지 600초, 보다 바람직하게는 200 내지 400초이다. 붕산 함유 수용액의 온도는, 통상 50℃ 이상이고, 바람직하게는 50 내지 85℃, 보다 바람직하게는 60 내지 80℃ 이다. The boric acid treatment after dyeing with the dichroic dye is carried out by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing boric acid. The amount of boric acid in the aqueous solution containing boric acid is usually 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, it is preferable that the aqueous solution containing boric acid contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. The immersing time in the boric acid-containing aqueous solution is usually 60 to 1,200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, and more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C or higher, preferably 50 to 85 ° C, and more preferably 60 to 80 ° C.
붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 통상 수세 처리된다. 수세 처리는, 예를 들면 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지함으로써 행해진다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 통상 5 내지 40℃이고, 침지 시간은 통상 1 내지 120초이다. 수세 후에는 건조 처리가 실시되고, 편광자가 얻어진다. 건조 처리는 통상 열풍 건조기나 원적외선 히터를 이용하여 행해진다. 건조 처리의 온도는 통상 30 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 80℃이다. 건조 처리의 시간은 통상 60 내지 600초이고, 바람직하게는 120 내지 600초이다. The polyvinyl alcohol-based resin film after treatment with boric acid is usually washed with water. The water washing treatment is carried out, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The temperature of the water in the water washing treatment is usually 5 to 40 占 폚, and the immersing time is usually 1 to 120 seconds. After washing with water, a drying treatment is carried out to obtain a polarizer. The drying treatment is usually carried out using a hot-air dryer or a far-infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually 30 to 100 占 폚, preferably 50 to 80 占 폚. The time for the drying treatment is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.
이와 같이 하여 폴리비닐알코올계 수지 필름에 1축 연신, 2색성 색소에 의한 염색 및 붕산 처리가 실시되어 편광자가 얻어진다. 이 편광자의 두께는, 통상 5 내지 40㎛의 범위 내, 바람직하게는 10 내지 35㎛의 범위 내이다.Thus, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment to obtain a polarizer. The thickness of the polarizer is usually in the range of 5 to 40 mu m, preferably in the range of 10 to 35 mu m.
보호필름Protective film
상기 보호필름은 구체적으로, 셀롤로오스계 수지 필름, 시클로올레핀계 수지 필름, 아크릴계 수지필름, 폴리에스테르계 수지 필름 등 각종 투명 수지 필름을 사용할 수 있다. Specifically, various transparent resin films such as a cellulosic resin film, a cycloolefin resin film, an acrylic resin film, and a polyester resin film can be used as the protective film.
상기 보호 필름으로서 셀롤로오스계 수지 필름을 이용하는 경우는, 셀롤로오스의 적어도 일부가 에스테르화된 아세트산 셀롤로오스계 수지인 것이 바람직하다. 예를 들면 트리아세틸 셀롤로오스, 디아세틸세롤로오스, 셀롤로오스아세테이트프로피오네이트 등을 들 수 있다. When a cellulosic resin film is used as the protective film, it is preferable that at least a part of the cellulose is an esterified cellulosic resin. And examples thereof include triacetylcellulose, diacetylcerolose, and cellulose acetate acetate propionate.
상기 시클로올레핀계 수지는 예를 들면 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 단량체와 같은 시클로올레핀의 단량체 유닛을 갖는 열가소성의 수지이고, 상기 시클로올레핀의 개환 중합체나 2종 이상의 시클로올레핀을 이용한 개환 공중합체의 수소 첨가물일 수 있을 뿐만 아니라, 시클로올레핀과 쇄상 올레핀이나 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 부가 공중합체일 수도 있다. 또한, 시클로올레핀계 수지에 극성기가 도입되어 있을 수도 있다. The cycloolefin-based resin is a thermoplastic resin having a monomer unit of cycloolefin such as, for example, norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer, and a ring-opening polymer of the cycloolefin or a ring-opened copolymer using two or more cycloolefins But may be an addition copolymer of a cycloolefin and an aromatic compound having a chain olefin or vinyl group. In addition, a polar group may be introduced into the cycloolefin-based resin.
접착제 조성물을 이용한 편광자와 보호 필름과의 접합방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 유연법, 메이어 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 침지 코팅법, 분무법 등에 의해 편광자 및/또는 보호 필름의 접착면에 접착제 조성물을 도포하고, 양자를 중첩시키는 방법을 들 수 있다. 상기 유연법이란, 피도포물인 편광자 또는 보호 필름을 대개 수직 방향, 대개 수평 방향, 또는 양자간의 경사 방향으로 이동시키면서, 그의 표면에 접착제 조성물을 도포하는 방법이다.The bonding method of the polarizer and the protective film using the adhesive composition is not particularly limited and the polarizer and / or the protective film may be formed by a flexible method, a Meyer bar coating method, a gravure coating method, a die coating method, an immersion coating method, A method in which an adhesive composition is applied to the adhered surface of the adhesive layer and the adhesive composition is superimposed on each other. The above-mentioned method is a method of applying an adhesive composition to a surface of a polarizer or a protective film, which is an object to be coated, while moving the polarizer or the protective film in a generally vertical direction, usually in a horizontal direction, or in an inclined direction therebetween.
상기 접착제 조성물을 도포한 후, 편광자와 보호 필름을 닙롤(nip roll)에 의해 끼워 접합시킨다.After the adhesive composition is applied, the polarizer and the protective film are sandwiched by a nip roll.
또한, 접착성을 향상시키기 위해, 편광자 및/또는 보호 필름의 표면에 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 프레임 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 적절하게 실시할 수도 있다. 상기 비누화 처리로는 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리의 수용액에 침지하는 방법을 들 수 있다. Further, in order to improve the adhesiveness, the surface of the polarizer and / or the protective film may be subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet ray irradiation treatment, frame treatment and saponification treatment. As the saponification treatment, a method of immersing in an aqueous solution of an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide may be mentioned.
편광자와 보호 필름을 적층한 후에는 건조 처리가 실시된다. 건조 처리는, 예를 들면 열풍을 분무함으로써 행해지지만, 그 때의 온도는 50 내지 100 ℃ 범위에서 적절하게 선택된다. 건조 시간은 통상 30 내지 1,000 초이다.After the polarizer and the protective film are laminated, a drying treatment is performed. The drying treatment is carried out, for example, by spraying hot air, but the temperature at that time is appropriately selected in the range of 50 to 100 占 폚. The drying time is usually 30 to 1,000 seconds.
<화상표시장치><Image Display Device>
본 발명의 또 다른 양태는 상술한 편광판이 구비되는 화상표시장치이다.Yet another embodiment of the present invention is an image display apparatus having the above-described polarizing plate.
본 발명의 화상표시장치는 상기 편광판을 구비한 것으로서, 구체적인 예를 들면, 액정디스플레이, OLED, 플렉서블디스플레이 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The image display apparatus of the present invention includes the polarizing plate, and examples thereof include a liquid crystal display, an OLED, and a flexible display. However, the present invention is not limited thereto.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 이하의 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims. In the following Examples and Comparative Examples, "%" and "part" representing the contents are by weight unless otherwise specified.
제조예Manufacturing example
제조예Manufacturing example 1. One. 편광자의Polarizer 제조 Produce
평균중합도가 2,400이고, 비누화도가 99.9몰% 이상인 75㎛ 두께의 폴리비닐알코올 필름을 건식으로 약 5배로 일축 연신하고, 연신 상태를 유지한 채로 60℃의 물(증류수)에 1분 동안 침지한 후 요오드/요오드화칼륨/증류수의 중량비가 0.05/5/100인 28℃의 수용액에서 60초 동안 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/증류수의 중량비가 8.5/8.5/100인 72℃ 수용액에 300초 동안 침지하고, 26℃의 증류수로 20초 동안 세정한 후 65℃에서 건조하여 PVA계 필름에 요오드가 흡착 배향된 편광자를 제조하였다. A polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 탆 and an average degree of polymerization of 2,400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more was uniaxially stretched by a dry method about 5 times and immersed in water (distilled water) at 60 캜 for 1 minute while maintaining the stretched state And immersed for 60 seconds in an aqueous solution at 28 DEG C in which the weight ratio of after-iodine / potassium iodide / distilled water was 0.05 / 5/100. Thereafter, the substrate was immersed in an aqueous 72 ° C aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / distilled water of 8.5 / 8.5 / 100 for 300 seconds, washed with distilled water at 26 ° C for 20 seconds and dried at 65 ° C to remove iodine Adsorbed polarizers were prepared.
제조예Manufacturing example 2. 보호필름의 제조 2. Preparation of protective film
트리아세틸셀룰로스계 필름인 KC8UX(코니카사, T)을 검화하여 사용하였다.A triacetyl cellulose-based film, KC8UX (Konica Corp., T), was used by saponification.
제조예Manufacturing example 3. 접착제 조성물의 제조 3. Preparation of adhesive composition
A액 조성물 제조: 물(증류수)에 검화도가 99.2몰%인 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(코세놀 Z200, 일본합성화학공업(주))를 용해하여 고형분 함량이 3.8%인 수용액을 제조하였다. 상기 수용액에 글리옥살 가교제 40% 수용액(대정화금)을 하기 표 1에 기재된 함량대로 추가한 후 혼합하여 접착제 A액 조성물을 제조하였다.Preparation of solution A: Acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol resin (Kosenol Z200, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) having a saponification degree of 99.2 mol% was dissolved in water (distilled water) to obtain an aqueous solution having a solid content of 3.8% . To the aqueous solution, a 40% aqueous solution of glyoxal crosslinking agent (purified gold) was added according to the contents shown in the following Table 1 and mixed to prepare an adhesive liquid A composition.
B액 조성물 제조: 물(증류수)에 검화도가 99.2몰%인 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(코세놀 Z200, 일본합성화학공업(주))를 용해하여 고형분 함량이 3.8중량%인 수용액을 제조하였다. 상기 수용액에 다가 금속 이온의 수용성 염으로서 염화아연(대정화금) 및 질산아연(대정화금)을 하기 표 1에 기재된 함량대로 추가한 후 혼합하여 접착제 B액 조성물을 제조하였다. Acid acetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (Kosenol Z200, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) having a saponification degree of 99.2 mol% was dissolved in water (distilled water) to obtain an aqueous solution having a solid content of 3.8 wt% . Zinc chloride (purified gold) and zinc nitrate (purified gold) were added to the aqueous solution as water soluble salts of polyvalent metal ions in the amounts shown in Table 1, and then mixed to prepare an adhesive B liquid composition.
상기 제조된 A액 조성물 및 B액 조성물을 상온에서 혼합하고, 약 30분 동안 교반하여 접착제 조성물을 제조하였다.The prepared liquid A and liquid B were mixed at room temperature and stirred for about 30 minutes to prepare an adhesive composition.
실시예Example 1 내지 10 및 1 to 10 and 비교예Comparative Example 1 내지 5: 편광판의 제조 1 to 5: Preparation of Polarizer
실시예Example 1 내지 9. 1 to 9.
상기 제조예 1에서 제조된 편광자의 양면에 하기 표 1에 기재된 함량으로 상기 제조예 3의 방법을 이용하여 제조된 접착제 조성물을 도포한 후, 상기 제조예 2의 보호필름을 닙롤을 이용하여 접합시켰다. 상기 접합된 편광판을 80℃의 열풍건조기에서 5분 동안 건조하여 편광판을 제조하였다.The adhesive composition prepared by the method of Preparation Example 3 was applied to both surfaces of the polarizer prepared in Preparation Example 1 in the contents shown in the following Table 1 and then the protective film of Production Example 2 was bonded using a nip roll . The bonded polarizing plate was dried in a hot air drier at 80 캜 for 5 minutes to prepare a polarizing plate.
실시예Example 10. 10.
상기 제조예 3의 B액에 포함되는 질산아연 대신 질산알루미늄(알드리치 사)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1 내지 9와 같은 방법으로 편광판을 제조하였다.A polarizing plate was prepared in the same manner as in Examples 1 to 9 except that aluminum nitrate (Aldrich) was used instead of zinc nitrate contained in the liquid B of Production Example 3.
비교예Comparative Example 1 내지 5. 1 to 5.
상기 제조예 3에서 B액에 사용되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 대신 폴리비닐알코올계 수지(PVA-117H, 쿠라레사)를 사용하고, 다가 금속 이온의 수용성 염을 1종(염화아연)만 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1 내지 9와 같은 방법으로 편광판을 제조하였다.(PVA-117H, Kuraray Co., Ltd.) was used in place of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin used for the liquid B in Production Example 3, and the water-soluble salt of the polyvalent metal ion was used as one kind (zinc chloride) The polarizing plate was manufactured in the same manner as in Examples 1 to 9 above.
(고형분)Acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin
(Solid content)
(고형분)Acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin
(Solid content)
(고형분)Polyvinyl alcohol resin
(Solid content)
아연
(고형분)Chloride
zinc
(Solid content)
(고형분)Zinc nitrate
(Solid content)
실험예Experimental Example
실험예Experimental Example 1. 접착력 평가(커터 평가) 1. Adhesion evaluation (cutter evaluation)
상기 제조된 편광판을 1시간 동안 상온에서 방치한 후, 편광판의 각 필름 사이(편광자와 편광자 보호 필름 사이)에 커터의 날을 넣고, 날을 밀고 나아갔을 때의 날이 들어가는 방식을 하기의 기준으로 평가하였고, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다. The prepared polarizing plate was allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then a cutter blade was inserted between each polarizing plate (between the polarizing plate and the polarizer protecting film), and the blade was pushed forward, And the results are shown in Table 2 below.
◎: 커터의 날이 어느 필름 사이에도 들어가지 않는다.A: The cutter blade does not enter any film.
○: 날을 밀고 나아갔을 때, 적어도 어느 한 쪽의 필름 사이에 날이 1 내지 2 mm 들어갔을 때 멈춘다.○: When pushing the blade, it stops when the blade reaches 1 to 2 mm between at least one of the films.
△: 날을 밀고 나아갔을 때, 적어도 어느 한 쪽의 필름 사이에 날이 3 내지 5 mm 들어갔을 때 멈춘다.?: When the blade is pushed, it stops when the blade enters 3 to 5 mm between at least one of the films.
×: 날을 밀고 나아갔을 때, 적어도 어느 한 쪽의 필름 사이에 날이 무리 없이 들어간다.X: When pushing the blade, the blade is easily inserted between at least one of the films.
실험예Experimental Example 2. 내수성 평가 2. Water resistance evaluation
23℃, 상대습도 55% 환경 하에서 24시간 동안 방치한 각 편광판에 대해서, 하기와 같은 방법으로 내온수성 실험을 하여 내수성을 평가하였다.Each polarizing plate left to stand at 23 캜 and 55% relative humidity for 24 hours was subjected to an aqueous temperature test by the following method to evaluate the water resistance.
편광판의 흡수축을 장변으로하여 5 × 2cm의 크기로 편광판을 절단하여 샘플로 하고, 그 장변 방향의 치수를 정확하게 측정하였다. 이 때, 상기 샘플은 편광 필름에 흡착된 요오드에 기인하여 전면에 걸쳐 균일하게 특유의 색을 나타내고 있다. 도 1은 내수성 평가 방법을 모식적으로 도시한 도면으로, (A)는 온수 침지 전의 샘플(1), (B)는 온수 침지 후의 샘플(1)을 나타낸다. 도 1 (A)에 나타낸 바와 같이, 샘플의 한 단변측을 파지구(5)로 파지하고, 길이 방향의 8할 정도를 60℃ 수조에 침지하여 8시간 동안 유지하였다. 그 후, 샘플(1)을 수조로부터 꺼내어 수분을 닦아 내었다. The polarizing plate was cut into a size of 5 x 2 cm with the absorption axis of the polarizing plate at the long side to obtain a sample, and the dimension in the long side direction thereof was measured accurately. At this time, the sample exhibits uniform color uniformly over the entire surface due to iodine adsorbed on the polarizing film. Fig. 1 schematically shows a water resistance evaluation method. Fig. 1 (A) shows
상기와 같은 온수 침지에 의해 편광판의 편광자(4)는 수축한다. 상기 편광자(4)의 수축정도를 샘플(1)의 단변 중앙에서의 말단부(1a)(보호필름의 끝)로부터 수축한 편광자(4)의 단부까지의 거리를 측정함으로써 평가하여, 수축 길이로 하였다. 또한, 도 1 (B)에 도시한 바와 같이, 온수 침지에 의해 편광판의 중앙에 위치하는 편광자(4)가 수축됨으로써, 보호 필름 사이에 편광자(4)의 주연부로부터 요오드가 용출되고, 샘플(1)의 주연부에 색이 빠진 부분(3)이 생긴다. 이러한 탈색 정도를 샘플(1)의 단변 중앙에서의 수축한 편광자(4)의 말단부로부터 편광판 특유의 색이 남아 있는 영역까지의 거리를 측정함으로써 평가하고, 요오드가 빠진 길이로 하였다. 상기 수축 길이와 요오드가 빠진 길이와의 합계를 총 침식 길이 x로 하였다. 총 침식 길이 x란, 샘플(1)의 단변 중앙에서의 샘플(1)의 단부 (1a)로부터 편광판 특유의 색이 남아 있는 영역까지의 거리이다. 수축 길이, 요오드가 빠진 길이 및 총 침식 길이 x가 작을수록, 물 존재 하에서의 접착성이 높다고 판단할 수 있다. 총 침식 길이 x에 따라서 하기 4단계로 평가하였고, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.The
◎ : 총 침식 길이 x가 0.1 mm 미만◎: total erosion length x less than 0.1 mm
○ : 총 침식 길이 x가 0.1 mm 이상 0.5 mm 미만○: total erosion length x is 0.1 mm or more and less than 0.5 mm
△ : 총 침식 길이 x가 0.5 mm 이상 2 mm 미만Δ: total erosion length x is 0.5 mm or more and less than 2 mm
× : 총 침식 길이 x가 2 mm 이상X: total erosion length x 2 mm or more
실험예Experimental Example 3. 투과율, 편광도( 3. Transmittance, polarization ( %% ))
제조된 편광판을 4㎝ × 4㎝ 크기로 절단하여 시편을 제작하고, 이 시편을 측정 홀더에 붙인 후 자외가시광선분광계(V-7100, JASCO사 제조)를 이용하여 측정하였고, 그 결과를 표 2에 기재하였다.The prepared polarizer was cut into a size of 4 cm x 4 cm to prepare a specimen. The specimen was attached to a measurement holder and then measured using an ultraviolet ray spectrophotometer (V-7100, manufactured by JASCO) 2.
상기 표 2를 참고하면, 2종 이상의 다가 금속 이온의 수용성 염을 포함하는 본 발명의 접착제 조성물을 사용하는 편광판의 경우(실시예 1 내지 10), 1종의 다가 금속 이온의 수용성 염을 포함하는 종래의 접착제 조성물을 사용하는 편광판의 경우(비교예 1 내지 5)보다 내수성 및 광특성 모두 우수한 것을 확인할 수 있다. Referring to Table 2 above, it can be seen that in the case of a polarizing plate (Examples 1 to 10) using the adhesive composition of the present invention comprising water-soluble salts of two or more polyvalent metal ions, It can be confirmed that both the water resistance and the optical characteristics are superior to those of the polarizing plate using the conventional adhesive composition (Comparative Examples 1 to 5).
Claims (9)
상기 접착제 조성물은 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 및 글리옥살계 가교제를 포함하는 A액; 및 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 및 2종 이상의 다가 금속 이온의 수용성 염을 포함하는 B액;을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.An adhesive composition comprising an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin, a glyoxal-based cross-linking agent, and a water-soluble salt of two or more polyvalent metal ions,
Wherein the adhesive composition is a liquid A comprising an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin and a glyoxal-based cross-linking agent; And a liquid B comprising an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin and a water-soluble salt of two or more polyvalent metal ions.
상기 다가 금속 이온의 수용성 염은 염화 아연, 질산 아연 및 질산 알루미늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the water soluble salt of the polyvalent metal ion comprises at least two selected from the group consisting of zinc chloride, zinc nitrate and aluminum nitrate.
상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는 100 내지 1500인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin has an average degree of polymerization of 100 to 1,500.
상기 A액에 포함되는 글리옥살계 가교제의 함량은, 상기 A액에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 고형분 총 100중량부에 대하여, 30 내지 70중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the content of the glyoxal crosslinking agent contained in the liquid A is in the range of 30 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin contained in the liquid A .
상기 다가 금속 이온의 수용성 염은 염화 아연, 질산 아연 및 질산 알루미늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2종 이상을 포함하고,
상기 염화 아연의 함량은 상기 B액에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 고형분 총 100중량부에 대하여, 2 내지 10중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.The method according to claim 1,
The water-soluble salt of the polyvalent metal ion includes at least two selected from the group consisting of zinc chloride, zinc nitrate, and aluminum nitrate,
Wherein the zinc chloride is contained in an amount of 2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid component of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin contained in the solution B.
상기 다가 금속 이온의 수용성 염은 염화 아연, 질산 아연 및 질산 알루미늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2종 이상을 포함하고,
상기 질산 아연 내지 질산 알루미늄의 함량은 상기 B액에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 고형분 총 100중량부에 대하여, 30 내지 90중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.The method according to claim 1,
The water-soluble salt of the polyvalent metal ion includes at least two selected from the group consisting of zinc chloride, zinc nitrate, and aluminum nitrate,
Wherein the content of zinc nitrate to aluminum nitrate is in the range of 30 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin contained in the liquid B.
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