KR100880932B1 - Producing method for ultra rapid hardening polymer modified concrete - Google Patents

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Abstract

A manufacturing method of rapid hardening concrete composition reforming polymer is provided to optimize quality of ultra rapid hardening cement material in order to be suitable for physical properties of the rapid hardening concrete and to improve workability, strength, durability and profitability. A manufacturing method of rapid hardening concrete composition comprises steps of: mixing the rapid hardening cement composition and aggregate; mixing water and polymer modifier and manufacturing combined water; and mixing the combined water with a mixture of the aggregate and the rapid hardening cement composition. The rapid hardening cement composition includes powder 40~60 weight% produced by pulverizing Wien system clinker including calcium sulfoaluminate(3CaO.3Al2O3.CaSO4) 60~85 weight%, plaster powder 15~30 weight% in which anhydrous gypsum and hemihydrate are mixed, normal portland cement 20~40 weight% and calcium hydrooxide 1~4 weight%.

Description

폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법{PRODUCING METHOD FOR ULTRA RAPID HARDENING POLYMER MODIFIED CONCRETE}PROCESSING METHOD FOR ULTRA RAPID HARDENING POLYMER MODIFIED CONCRETE

본 발명은 건설 재료 분야에 관한 것으로서, 상세하게는, 콘크리트 포장도로나 교량의 교면 포장(Over-lay)의 긴급보수에 사용되는 초속경 콘크리트의 제조방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to the field of construction materials, and more particularly, to a method for producing superhard concrete used for emergency repair of an over-lay of a concrete pavement or bridge.

공용중인 도로의 교통차단을 전제로 하는 보수공사는 도로정체와 더불어 이용자의 많은 불편을 야기하므로, 주로 교통량이 적은 야간이나 새벽 시간에 시공이 이루어지고 있으며, 특히 공사개시 후 3~5 시간 내에 교통을 개방해야 하는바 속경성이 있는 콘크리트가 사용된다. Repair work on the premise of blocking traffic on public roads causes traffic jams and a lot of inconvenience to users. Therefore, construction is usually done at night or at dawn when traffic is low, especially within 3 to 5 hours after construction commences. Fast concrete is used.

그러나 초속경 시멘트를 이용한 속경성 콘크리트는 강도발현이 빠른 장점이 있지만, 초속경 시멘트의 구성광물 특성상 내수성, 내동해성, 장기내구성 등이 일반 포틀랜드 시멘트에 비해 취약해 보수 후에도 다시 재보수를 해야하는 경우가 자주 발생하는 문제점이 있다. However, fast cement using cemented carbide has the advantage of rapid strength development.However, due to the characteristics of minerals in cemented cement, water resistance, freeze resistance, and long-term durability are weaker than general Portland cement. There are frequent problems.

이에 따라 최근에는 콘크리트의 내구성을 보완하기 위해 수성 폴리머의 일종인 SBR라텍스, 아크릴수지 등을 사용한 폴리머 초속경 콘크리트가 보수재료로서 활 발히 이용되고 있다. Accordingly, in recent years, polymer superhard concrete using SBR latex, an acrylic resin, etc., which is a type of water-based polymer, has been actively used as a repair material to supplement the durability of concrete.

이러한 폴리머를 이용한 콘크리트는 동결융해와 스켈링(scaling)에 대한 저항성이 우수하고 방수성과 부착성이 높아 초속경 시멘트와 물, 골재만을 사용할 때의 단점을 크게 보완하고 도로 보수공사의 품질을 높이는데 크게 기여하였다. Concrete using this polymer has excellent resistance to freeze-thawing and scaling, and has high water resistance and adhesion, greatly compensating the disadvantages of using only cemented carbide, water, and aggregates, and greatly improving the quality of road repair work. Contributed.

지금까지 속경성 콘크리트 제조를 위해 사용되어 온 시멘트는 구성성분에 따라 크게 3가지로 대별할 수 있다. Cement, which has been used for the manufacture of fast-hard concrete, can be roughly classified into three types depending on its composition.

첫째, 칼슘플로로알루미네이트 광물인 C11A7CF2 (11CaO·7Al2O3·CaF2)을 주성분으로 하는 클링커에 포틀랜드 시멘트와 석고, 혼화제를 넣어 제조하는 방식이다(등록번호 10-0033581, 10-0005309, 일본 특개소 52-139819).First, a portland cement, gypsum and admixture are added to a clinker based on C 11 A 7 CF 2 (11CaO.7Al 2 O 3 · CaF 2 ), a calcium fluoroaluminate mineral (Registration No. 10-0033581). , 10-0005309, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-139819).

둘째, 칼슘알루미네이트 광물 중 CA(CaO·Al2O3), C2A(2CaO·Al2O3), C12A7 (12CaO·7Al2O3)를 주성분으로 하는 알루미나시멘트에 포틀랜드 시멘트와 석고, 혼화제를 넣어 제조하는 방식이다. Secondly, Ca (CaOAl 2 O 3 ), C 2 A (2CaOAl 2 O 3 ), C 12 A 7 Portland cement, gypsum and admixture are added to an alumina cement containing (12CaO.7Al 2 O 3 ) as a main component.

셋째, 아윈계 클링커라는 칼슘설포알루미네이트 (3CaO·3Al2O3·CaSO4)를 주성분으로 하는 방식이다(등록번호 10-0755272, 10-0310657, 10-0220340, 10-0122033). Third, the Awin-based clinker is a system containing calcium sulfoaluminate (3CaO.3Al 2 O 3 .CaSO 4 ) as a main component (registration number 10-0755272, 10-0310657, 10-0220340, 10-0122033).

이들 중 세 번째 방법이 가장 최근에 나온 개량된 초속경 시멘트 조성물로서 다른 기술에 비해 클링커의 소성온도가 낮아(1,200~1,350℃) 제조가 용이하며, 보통 포틀랜드 시멘트와 석고, 혼화제 등의 사용 조합비율을 적정하게 맞출 경우, 초기강도 발현성이 우수하고 장기강도도 안정적으로 발현되는 우수한 특성을 나타내 고 있어 가장 보편적으로 사용되고 있다. The third of these is the newest cemented carbide cement composition, which is easier to manufacture due to the lower firing temperature of clinker (1,200 ~ 1,350 ℃) compared to other technologies, and is usually used in combination with portland cement, gypsum and admixture. When properly adjusted, it is most commonly used because it shows excellent initial strength expression and stable long-term strength.

또한 속경성 콘크리트 제조에 있어서 지금까지는 단순히 아윈계 초속경 시멘트에 소포제와 물에 미리 녹인 응결지연제, 골재, 물을 혼합한 조성물(등록번호 10-0403979)이나, 아윈계 초속경 시멘트에 사용되는 라텍스를 SBR 라텍스와 아크릴수지를 같이 혼합하여 사용하는 방법(등록 10-0807850, 10-0696313)이 제안되고 있으며, 그 밖에 시멘트 중에 혼화재로서 플라이애쉬나 실리카퓸, 고로 슬래그 미분말 등을 혼합하는 방법(등록 10-0696313, 10-0618297, 공개 10-2005-0031097) 등이 연구되고 있다. In addition, in the manufacture of fast-hard concrete, until now, it is simply used in the composition of the antifoaming agent, the coagulant retardant, the aggregate, and the water (Reg. No. 10-0403979) which is previously dissolved in the Irwin superhard cement, or the Irwin superhard cement. A method of using a mixture of latex with SBR latex and an acrylic resin (registered 10-0807850, 10-0696313) has been proposed, and a method of mixing fly ash, silica fume, blast furnace slag fine powder, etc. as a mixed material in cement ( 10-0696313, 10-0618297, publication 10-2005-0031097), and the like.

이러한 속경성 콘크리트 제조용 시멘트는 통상적으로 물과 혼합하여 3~4 시간 안에 상용강도를 만족하도록 설계되어 있으나, SBR라텍스와 같은 수성 폴리머를 혼합하여 폴리머콘크리트나 모르타르로 사용할 경우에는 기존의 수화반응 기구나 물성발현 특성에 있어서 큰 차이가 있게 된다. Cement for the manufacture of fast-hard concrete is usually designed to meet the commercial strength within 3 to 4 hours by mixing with water, but when used as a polymer concrete or mortar by mixing an aqueous polymer such as SBR latex or There is a big difference in the property expression properties.

특히 혼합재로 반응성이 느린 플라이애쉬, 슬래그미분말, 실리카퓸 등의 사용은 장기강도 측면에서는 유리할지 몰라도 초기강도를 요구하는 본 기술분야에서는 유효한 방법이 아니다. In particular, the use of fly ash, slag powder, silica fume, etc., which is a slow reactivity as a mixture, may be advantageous in terms of long-term strength, but it is not an effective method in the art that requires initial strength.

초속경 시멘트의 강도발현 기구는 물과 접촉 직후 시멘트와 소석회 등으로부터 용출되는 Ca2 + 이온과 칼슘알루미네이트로 부터 용출되는 Al3 +이온이 반응을 하여 칼슘알루미네이트 수화물(CaO·Al2O3·nH2O)을 생성하고, 곧이어 시멘트 중의 석고와 반응하여 에트린자이트(3CaO·Al2O3·3CaSO4· 32H2O)를 생성시켜 급속하게 경화 됨으로써 조기에 강도를 발현하는 것이다. Zinnia Strength Development of diameter cement mechanism and the Al 3 + ion the reaction is eluted from the Ca 2 + ions and calcium aluminate eluted from the like immediately after the contact with water, cement and calcium hydroxide, calcium aluminate hydrates (CaO · Al 2 O 3 NH 2 O) is formed, followed by reaction with gypsum in cement to produce ethrinzite (3CaO.Al 2 O 3 .3CaSO 4 .32H 2 O), which hardens rapidly, thereby expressing strength early.

따라서 초속경 시멘트의 강도발현 시기와 강도발현율, 작업성과 같은 품질을 좌우하는 것은 이러한 에트린자이트 광물 생성반응 속도와 생성량의 제어기술, 생성 수화물을 안정적으로 유지하는 기술에 달려있다. Therefore, the quality of cemented carbide cements, such as strength expression rate, strength expression rate, and workability, depend on the technology of controlling the rate and amount of ethrinzite mineral formation and the stability of hydrates.

특히 아윈계 클링커광물(3CaO·3Al2O3·CaSO4)과 석고,소석회 및 시멘트 일부의 성분들은 물과 혼합시 반응성이 높아 활발하게 수화반응을 일으키므로, 에트린자이트 수화물을 생성시키는 반응이 수분에서 수십분 내에 빠르게 진행하게 된다.Particularly, the components of Awin-based clinker minerals (3CaO · 3Al 2 O 3 · CaSO 4 ) and some of gypsum, slaked lime and cement are highly reactive when mixed with water, causing active hydration reactions. In a few minutes, it will progress quickly.

특히 설페이트(SO4 2-)와 결합된 에트린자이트 수화물은 불안정한 수화물로 구성조성을 유지하는 각 성분들의 공급이 부족할 경우 모노설페이트(3CaO·Al2O3·CaSO4· 12H2O) 와 칼슘알루미네이트 수화물(CaO·Al2O3·nH2O) 등으로 전이되어 강도발현이 낮아지게 된다. In particular, ethrinzide hydrate combined with sulfate (SO 4 2- ) is monosulfate (3CaO · Al 2 O 3 · CaSO 4 · 12H 2 O) and calcium when there is insufficient supply of each component that maintains its composition as an unstable hydrate. Transition to aluminate hydrate (CaO.Al 2 O 3 .nH 2 O) or the like results in low strength expression.

폴리머 라텍스를 혼합할 경우 폴리머가 초속경 시멘트를 구성하는 각 성분의 표면에 피막을 형성하고 이들 성분의 수화활성이 크게 저하되어 전체적인 반응기구도 불안정하게 된다. When the polymer latex is mixed, the polymer forms a film on the surface of each component constituting the cemented carbide cement, and the hydration activity of these components is greatly reduced, resulting in unstable overall reactor.

초속경 시멘트의 수화 활성 저하는 강도발현과 발현시기를 지연시키고 급결 또는 지연과 같은 작업성의 변동으로 급속보수에 필요한 속경성 콘크리트의 실용강도와 가사시간을 얻지 못하게 한다.Degradation of the hydration activity of cemented carbides delays the development of strength and appearance and prevents the practical strength and pot life of fast curing concrete required for rapid repair due to variations in workability such as quenching or delaying.

이러한 문제를 개선하여, 폴리머 라텍스가 사용되는 혼합물 조건에서 초기에 높은 강도를 발현하고 안정적으로 증진시키기고자, 광물조성 중에 특정량의 유리 CaSO4를 인위적으로 존재하도록 한 아윈계 클링커 분쇄물과 포틀랜드 시멘트, 석고, 응결조절제, 경화촉진제 등을 적절하게 혼합하여 제조한 방법(등록번호 10- 0755272)도 제안되고 있다. To improve this problem, Portland cement and Arwin-based clinker grinds have been artificially present in a specific amount of free CaSO 4 during mineral formulations in order to enhance and reliably develop high strength initially at the mixture conditions where polymer latex is used. A method (Registration No. 10-0755272) prepared by appropriately mixing gypsum, a coagulation control agent, a curing accelerator and the like has also been proposed.

그러나 1,250~1,350℃ 고온에서 소성되는 아윈계 클링커 합성과정에서 황산(SO4 2 -)은 다른 성분에 비해 휘발성이 높아 고용이 어렵고, 다른 알칼리금속염류(Na+,K+)와 우선적으로 반응하는 특성으로 인해 유리 CaSO4 를 요구함량대로 일정하게 클링커 내에 존재시키는 것이 어렵다. However, 1,250 ~ 1,350 ℃ sulfuric acid at O wingye clinker synthesis process of firing at a high temperature (SO 4 2 -) is that the employment high volatility difficult, preferentially react with other alkali metal salts (Na +, K +) compared to the other components Due to the properties it is difficult to constantly present free CaSO 4 in the clinker as required.

특히 1,300℃ 정도의 고온에서 생성된 유리 CaSO4는 사실상 수화되지 않아 사석고(死石碍)라고 알려진 I형 무수석고 형태로 존재하기 때문에, 아윈계 초속경 시멘트의 에트린자이트 생성작용에는 큰 영향은 미치지 못한다. In particular, the free CaSO 4 produced at a high temperature of about 1,300 ° C. is virtually unhydrated and is present in the form of anhydrous gypsum, known as dead stone gypsum, and thus is highly effective for the formation of ethrinzite in Awin cemented carbide. There is no impact.

이러한 특성으로 인해 속경성 콘크리트 제조시 초기에 소요강도를 얻기 위해서는, 배합설계상 상당히 많은 양의 초속경 시멘트가 사용되어야 하는데, 이는 콘크리트 배합설계의 경제성 측면에서 문제점으로 지적되고 있다.Due to these characteristics, in order to obtain the required strength in the early stage of fast concrete production, a considerable amount of super fast cement must be used in the compounding design, which is pointed out as a problem in terms of economics of concrete compounding design.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 고안된 것으로서, 종래의 폴리머 라텍스를 이용한 도로보수용 속경성 콘크리트 조성물과는 달리, 라텍스와 함께 사용되는 초속경 시멘트 재료의 품질을 속경성 콘크리트 요구 물성에 맞도록 최적화시키고, 아울러 경제적인 배합 조성물을 도출함으로써 작업성과 강도증진, 내구성, 경제성이 개선된 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법을 제시하는 것을 그 목적으로 한다.The present invention is designed to solve the above problems, and unlike the conventional fast-concrete concrete composition for road repair using a polymer latex, the quality of the cemented carbide material used with the latex to meet the properties of the fast-hard concrete The purpose of the present invention is to propose a method for producing a polymer modified cemented carbide concrete composition having improved workability, improved strength, durability, and economic efficiency by optimizing to obtain an economical compounding composition.

본 발명은 상술한 바와 같은 목적을 달성하기 위하여, 초속경 시멘트 조성물과 골재를 혼합하는 건배합 단계; 물과 폴리머 개질제를 혼합하여 배합수를 제조하는 프리믹스 단계; 상기 초속경 시멘트 조성물과 골재의 혼합물에 상기 배합수를 혼합하는 콘크리트 제조단계;를 포함하는 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법을 제시한다.The present invention is a dry blending step of mixing the cemented carbide composition and aggregate cemented carbide in order to achieve the object as described above; A premixing step of preparing a blended water by mixing water and a polymer modifier; It proposes a method for producing a polymer-modified cemented carbide concrete composition comprising; concrete mixing step of mixing the blended water to the mixture of the cemented carbide cement composition and aggregate.

상기 초속경 시멘트 조성물은 칼슘설포 알루미네이트(3CaO·3Al2O3· CaSO4) 60~85중량%를 포함하는 아윈계 클링커를 분쇄한 분말 40~60 중량%; 무수석고와 반수석고가 혼합된 석고 분말 15~30 중량%; 보통 포틀랜드시멘트 20~40 중량%; 소석회 1~4 중량%;를 포함하는 것이 바람직하다.The cemented carbide cement composition is 40 to 60% by weight of a powder obtained by grinding an Arwin-based clinker containing 60 to 85% by weight of calcium sulfo aluminate (3CaO.3Al 2 O 3 .CaSO 4 ); 15 to 30% by weight of gypsum powder mixed with anhydrous gypsum and hemihydrate gypsum; Usually 20-40% by weight of Portland cement; Slaked lime 1 to 4% by weight; It is preferable to include.

상기 아윈계 클링커를 분쇄한 분말은 블레인에 의한 비표면적이 6,000~9,000cm2/g 인 것이 바람직하다.It is preferable that the powder obtained by pulverizing the above-mentioned clinker has a specific surface area of 6,000 to 9,000 cm 2 / g by blain.

상기 석고분말은 상기 무수석고 100 중량%에 대해 상기 반수석고 10~45 중량%가 혼합된 것이 바람직하다.The gypsum powder is preferably a mixture of 10 to 45% by weight of the hemihydrate gypsum with respect to 100% by weight of the anhydrous gypsum.

상기 석고분말은 블레인에 의한 비표면적이 7,000~9,000 cm2/g 인 것이 바람직하다.The gypsum powder is preferably a specific surface area of 7,000 ~ 9,000 cm 2 / g by the blain.

상기 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, 고유동화제 0.3~1.0 중량%를 더 혼합하는 것이 바람직하다.It is preferable to further mix 0.3 to 1.0 weight% of a high fluidizing agent with respect to 100 weight% of said superhard cement compositions.

상기 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, 응결지연제 0.2~1.0 중량%를 더 혼합하는 것이 바람직하다.It is preferable to mix 0.2-1.0 weight% of coagulation delay agents with respect to 100 weight% of said superhard cement compositions.

상기 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, 경화촉진제 0.6~1.5 중량%를 더 혼합하는 것이 바람직하다.It is preferable to mix 0.6-1.5 weight% of hardening accelerators with respect to 100 weight% of said superhard cement compositions.

상기 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, 소포제 0.1~0.5 중량%를 더 혼합하는 것이 바람직하다.It is preferable to mix 0.1-0.5 weight% of antifoamers further with respect to 100 weight% of said superhard cement compositions.

상기 폴리머 개질제는 SBR 라텍스를 포함하는 것이 바람직하다.The polymer modifier preferably comprises SBR latex.

상기 SBR 라텍스의 혼입량은 고형분 기준으로, 상기 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, 11~17 중량%인 것이 바람직하다.The mixing amount of the SBR latex is 11 to 17% by weight based on the solid content, based on 100% by weight of the cemented carbide composition.

보수하는 단면의 최소깊이가 50mm이하인 경우, 상기 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, 상기 골재 중 최대치수가 13mm인 굵은골재 168~200 중량%; 상기 골재 중 잔골재 230~265중량%; 상기 물 17~23중량%; 상기 SBR 라텍스 26~36중량%; 를 혼합하는 것이 바람직하다.When the minimum depth of the cross section to be repaired is 50 mm or less, with respect to 100% by weight of the cemented carbide cement composition, 168 to 200% by weight of the coarse aggregate having a maximum dimension of 13 mm; Fine aggregate 230 ~ 265% by weight of the aggregate; 17 to 23% by weight of the water; 26 to 36% by weight of the SBR latex; It is preferable to mix.

보수하는 단면의 최소깊이가 50mm 이상인 경우, 상기 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, 상기 골재 중 최대치수가 20mm인 굵은골재 195~230 중량%; 상기 골재 중 잔골재 234~270중량%; 상기 물 15~20중량%; 상기 SBR 라텍스 24~34중량%;를 혼합하는 것이 바람직하다.When the minimum depth of the cross section to be repaired is 50 mm or more, 195 to 230% by weight of the coarse aggregate having the largest dimension of the aggregate, based on 100% by weight of the cemented carbide cement composition; Fine aggregate 234 ~ 270% by weight of the aggregate; 15 to 20% by weight of the water; 24 to 34% by weight of the SBR latex; is preferably mixed.

상기 건배합 단계는 강제식 팬 믹서에 굵은골재, 상기 초속경 시멘트 조성물, 잔골재의 순으로 투입하고 건식 비비기를 수행함으로써 이루어지고, 상기 콘크리트 제조단계는 상기 건배합된 혼합물에 상기 배합수를 투입하여 다시 60~90초간 비비기를 수행함으로써 이루어지는 것이 바람직하다.The dry blending step is made by injecting coarse aggregate, the cemented carbide cement composition, fine aggregate into a forced pan mixer in order and performing dry rubbing, and the concrete manufacturing step by adding the blended water to the dry blended mixture. It is preferably made by rubbing for 60 to 90 seconds.

본 발명은 종래의 폴리머 라텍스를 이용한 도로보수용 속경성 콘크리트 조성물과는 달리, 라텍스와 함께 사용되는 초속경 시멘트 재료의 품질을 속경성 콘크리트 요구 물성에 맞도록 최적화시키고, 아울러 경제적인 배합 조성물을 도출함으로써 작업성과 강도증진, 내구성, 경제성이 개선된 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법을 제시한다.Unlike conventional hard latex concrete compositions for road repair using polymer latex, the present invention optimizes the quality of superhard cement material used with latex to meet the fast concrete requirements and results in economical formulation. By presenting a method for producing a polymer modified cemented carbide concrete composition improved workability, strength, durability, economics.

특히, 본 발명은 종래의 폴리머 라텍스 개질 초속경 콘크리트와는 달리 사용되는 초속경 시멘트 재료가 폴리머 라텍스 사용조건에서 초기강도발현과 가사시간을 결정하는 에트린자이트 및 칼슘알루미네이트의 수화반응을 효율적으로 조절할 수 있어 본 시멘트를 사용하여 배합된 콘크리트는 충분한 작업성을 확보하면서 그 이후에는 급속하게 수화반응이 활성화되어 강도를 빨리 발현시켜 공용강도에 일찍 도달하는 특장점이 있다. In particular, the present invention, unlike the conventional polymer latex modified cemented carbide concrete, the cemented cement material is used to efficiently hydrate the ethrinite and calcium aluminate to determine the initial strength and pot life in the polymer latex conditions The concrete blended using this cement has sufficient features to secure sufficient workability, and after that, the hydration reaction is rapidly activated to express strength quickly and reach the common strength early.

또한 도로나 교량 슬라브의 보수 단면에 따라 굵은골재의 최대입도를 달리한 조성물을 제공함으로써, 균열저감과 경제적인 콘크리트 구성이 가능하다. In addition, by providing a composition with a different maximum particle size of the coarse aggregate according to the repair section of the road or bridge slab, it is possible to reduce the cracks and economical concrete configuration.

이러한 조성물의 콘크리트 제조시 물과 라텍스가 미리 프리믹스(premix)된 형태로 사용함으로써 초속경 시멘트 성분과의 웨팅(wetting)성이 높아져 콘크리트의 교반 성능이 개선되고 고품질을 도모할 수 있다.In the preparation of concrete of such a composition, water and latex are used in a premixed form, so that the wetting property of the cemented carbide component is improved, thereby improving the stirring performance of the concrete and achieving high quality.

이하, 본 발명의 실시예에 관하여 상세히 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

본 발명에 의한 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법은 기본적으로, 초속경 시멘트 조성물과 골재를 혼합하는 건배합 단계; 물과 폴리머 개질제를 혼합하여 배합수를 제조하는 프리믹스 단계; 초속경 시멘트 조성물과 골재의 혼합물에 배합수를 혼합하는 콘크리트 제조단계;를 포함하여 구성된다.The method for producing a polymer modified cemented carbide concrete composition according to the present invention basically comprises a dry blending step of mixing cemented carbide cement composition and aggregate; A premixing step of preparing a blended water by mixing water and a polymer modifier; It is configured to include; concrete mixing step of mixing the blending water to the mixture of cemented carbide cement composition and aggregate.

라텍스와 같은 폴리머 개질제는 점도가 높으므로, 초속경 시멘트, 골재, 물, 개질제를 한 번에 혼합하는 경우, 그 배합 작업이 어렵고 초속경 성능도 우수하게 얻기 어렵다는 문제가 있다.Since a polymer modifier such as latex has a high viscosity, when mixing cemented carbide, aggregate, water, and modifier at once, there is a problem in that the mixing operation is difficult and the superhard diameter performance is hardly obtained.

따라서 본 발명은 물과 폴리머 개질제를 별도로 혼합하여 배합수를 제조해 두고, 이를 건배합된 시멘트-골재 혼합물에 혼합함으로써 콘크리트를 제조하는 방법을 제안함에 따라, 초속경 시멘트의 사용량을 절감하면서도 우수한 초속경 성능을 얻을 수 있도록 한 것이다.Therefore, according to the present invention, a method of preparing concrete by mixing water and a polymer modifier separately and mixing the same with a dry-blended cement-aggregate mixture provides a superior super speed while reducing the amount of cemented carbide. This is to achieve light performance.

본 발명에 사용되는 초속경 시멘트 조성물은, 칼슘설포 알루미네이트(3CaO·3Al2O3· CaSO4) 60~85중량%를 포함하는 아윈계 클링커를 분쇄한 분말 40~60 중량%; 무수석고와 반수석고가 혼합된 석고 분말 15~30 중량%; 보통 포틀랜드시멘트 20~40 중량%; 소석회 1~4 중량%;를 포함하여 구성되는 것이 바람직하다.The cemented carbide cement composition used in the present invention comprises 40 to 60% by weight of a powder obtained by pulverizing an Arwin-based clinker containing 60 to 85% by weight of calcium sulfo aluminate (3CaO.3Al 2 O 3 .CaSO 4 ); 15 to 30% by weight of gypsum powder mixed with anhydrous gypsum and hemihydrate gypsum; Usually 20-40% by weight of Portland cement; It is preferable that it is comprised including; 1-4 weight% of slaked lime.

이러한 혼합조성물 100 중량%에 대해 고유동화제 0.3 내지 1.0 중량%, 응결지연제 0.2 내지 1.0 중량%, 경화촉진제 0.6 내지 1.5 중량%, 소포제 0.1 내지 0.5 중량%가 추가로 포함되는 경우, 더욱 우수한 물성을 얻을 수 있다.More excellent physical properties when 0.3 to 1.0% by weight of the high fluidizing agent, 0.2 to 1.0% by weight of the coagulation delay agent, 0.6 to 1.5% by weight of the curing accelerator, and 0.1 to 0.5% by weight of the antifoaming agent are further included with respect to 100% by weight of the mixed composition. Can be obtained.

여기서 아윈계 클링커의 주성분으로는 칼슘설포 알루미네이트(3CaO·3Al2O3· CaSO4)와 디칼슘실리케이트(2CaO·SiO2),칼슘알루미네이트 광물류(12CaO·7Al2O3, CaO·Al2O3,2CaO·Al2O3·SiO2)가 있으며, 미량의 칼슘페라이트(4CaO·Fe2O3)등이 존재하게 된다. The main components of the Arwin-based clinker are calcium sulfo aluminate (3CaO · 3Al 2 O 3 · CaSO 4 ), dicalcium silicate (2CaO · SiO 2 ), and calcium aluminate minerals (12CaO · 7Al 2 O 3 , CaO · Al 2 O 3 , 2 CaO-Al 2 O 3 .SiO 2 ), and trace amounts of calcium ferrite (4CaO-Fe 2 O 3 ) and the like are present.

사용되는 아윈계 클링커의 칼슘설포알루미네이트 광물 함량은 일반적으로 45 ~ 60 중량%이며, Al2O3는 32 ~ 38 중량%를 함유하는 것이 좋다. The calcium sulfoaluminate mineral content of the Irwin clinker used is generally 45 to 60% by weight, and Al 2 O 3 preferably contains 32 to 38% by weight.

아윈계 클링커는 폴리머 라텍스를 사용할 경우 피막코팅에 의해 수화 활성이 다소 떨어지므로 물을 단독 사용하는 조건에 비해 반응 표면적을 높이기 위해 분말도를 높이는 것이 좋다.Irwin-based clinker is slightly hydrated by the film coating when using the polymer latex, so it is better to increase the powder to increase the surface area of the reaction compared to the water alone.

본 발명의 경우 블레인에 의한 비표면적으로 6,000내지 9,000cm2/g 사이가 적정한 입도인 것으로 나타났다. In the case of the present invention, the specific surface area by the blain was found to be an appropriate particle size between 6,000 and 9,000 cm 2 / g.

블레인 비표면적이 6,000 보다 작으면 강도발현이 늦어지고 강도수준도 낮아 지는 반면, 비표면적이 9,000cm2/g 이상으로 높아지게 되면 가사시간이 짧아져 작업성 확보를 위한 응결지연제의 사용이 크게 증가되고, 강도발현이 저하되는 현상이 나타나기 때문이다.If the specific surface area is less than 6,000, the strength expression is delayed and the strength level is lowered, while if the specific surface area is higher than 9,000cm 2 / g, the pot life is shortened, and the use of the coagulation delay agent for securing workability is greatly increased. This is because a phenomenon in which the strength expression is lowered appears.

본 발명에 의한 조성물은, 위와 같이 적정 분말도로 분쇄된 아윈계 클링커 40 ~ 60 중량%에 대해, 무수석고와 반수석고가 혼합된 석고분말 15~30 중량%가 혼합되어 이루어진다.The composition according to the present invention is made by mixing 15 to 30% by weight of gypsum powder mixed with anhydrous gypsum and hemihydrate gypsum with respect to 40 to 60% by weight of the Awin-based clinker pulverized to the appropriate powder as described above.

시멘트가 속경성을 발휘하는 수화반응 기구에서, 급속한 응결과 더불어 수시간 내에 공용 강도가 발휘되는 것은 주로 에트린자이트 수화물의 생성반응에 의해 좌우된다. In a hydration reaction mechanism in which cement exhibits rapid hardening, the rapid coagulation and the common strength exerted within a few hours are mainly dependent on the formation reaction of ethrinzite hydrate.

이러한 에트린자이트 수화물의 생성은 아윈계 클링커광물의 주요 성분인 칼슘설포알루미네이트 중의 칼슘알루미네이트(nCaO·mAl2O3)와 석고 및 포틀랜드 시멘트 성분에서 용출되는 칼슘(Ca2 +),황(SO4 2 -)의 함량비에 영향을 받는다. These eth- Lin Xi generated in the tree hydrate ah calcium aluminate of calcium sulfo aluminate major component of wingye clinker minerals (nCaO · mAl 2 O 3) and gypsum and calcium being eluted from the Portland cement component (Ca 2 +), sulfur (SO 4 2 -) depends on the content ratio of.

이들 성분중에서도 특히 설페이트(SO4 2-)가 전반적인 반응을 좌우하는 촉매역할을 하게 된다. Among these components, in particular sulfate (SO 4 2- ) is the catalyst that governs the overall reaction.

칼슘알루미네이트 성분은 물과 접촉시 급격한 발열반응을 일으키면서 hydrogarnet 이라는 C3AnH2O(n=6~12)수화물을 생성하며 곧이어 석고와 반응을 하여 에트린자이트(3CaO·Al2O3·3CaSO4· 32H2O)를 형성한다. The calcium aluminate component generates a C 3 AnH 2 O (n = 6 ~ 12) hydrate called hydrogarnet, which causes a rapid exothermic reaction upon contact with water, followed by reaction with gypsum (3CaO · Al 2 O 3). 3CaSO 4 32H 2 O).

그러나 액상 중에 황(SO4 2 -)의 농도가 저하되면 monosulfate(3CaO·Al2O3·CaSO4· 12H2O)로 분해된다.However, sulfur (SO 4 2 -) in a liquid phase when the concentration of the degradation is broken down into monosulfate (3CaO · Al 2 O 3 · CaSO 4 · 12H 2 O).

칼슘알루미네이트와 석고의 반응에 있어서 이들 성분의 몰비에 따라 수화물의 형태가 좌우되는데 석고/칼슘알루미네이트 몰비가 3 이상이면 에트린자이트 수화물로 유지되며, 몰비가 3.0~1.0 으로 석고함량이 낮아지면 “에트린자이트+모노설페이트”혼합물로, 몰비가 1.0 이면 모노설페이트 단독으로 존재하고, 1.0> 이하이면 hydrogarnet(C3AnH2O)수화물로 존재하게 된다. In the reaction between calcium aluminate and gypsum, the form of the hydrate depends on the molar ratio of these components. When the gypsum / calcium aluminate molar ratio is 3 or more, it is maintained as ethrinzide hydrate, and the molar ratio is 3.0 to 1.0, and the gypsum content is low. If the molar ratio is 1.0, monosulfate is present, and if it is less than 1.0>, it is present as a hydrogarnet (C 3 AnH 2 O) hydrate.

또한 용액성분 중에 석회(Ca2 +)함량이 적으면 일부는 Al(OH)3로도 잔존하게 된다. In addition, when the content of lime (Ca 2 + ) in the solution component is small, some remain as Al (OH) 3 .

모노설페이트 수화물은 육각판상 형태로 수화물의 결합력이 약해 강도에 기여하지 못하며, Al(OH)3도 겔(gell)상의 수화물로 칼슘실리케이트 성분에 피복되어 이들의 수화를 억제하고 강도발현을 방해하는 작용을 한다. Monosulfate hydrate does not contribute to strength due to weak bond strength of hydrate in the form of hexagonal plate, and it is a function of Al (OH) 3 degree gel hydrate coated on calcium silicate component to inhibit their hydration and hinder its strength expression. Do it.

따라서 본 발명에서와 같이 아윈계 클링커를 이용한 초속경 시멘트에 있어서 폴리머 라텍스를 같이 사용하는 조건에서는, 에트린자이트가 생성되는 수화반응들이 지연되므로 이들의 반응속도를 촉진시키고 활성을 적절히 조정할 필요가 있다.Therefore, under the conditions of using polymer latex together in superhard cement using an Awin-based clinker, the hydration reactions in which ethrinite is produced are delayed, so it is necessary to accelerate the reaction rate and adjust the activity appropriately. have.

이를 위하여, 본 발명은 반응속도의 촉매역할을 하는 석고의 존재와 그 작용기구에 발명의 착안점을 둔 것이다.To this end, the present invention focuses the invention on the presence of gypsum that acts as a catalyst for reaction rate and its mechanism.

일부에서 클링커 중에 함유된 석고 성분을 이용한 방법이 있었으나, 종래기 술에서는 천연무수석고로 알려진 석고를 응결조절 측면에서 단순히 첨가하였지 그 성분의 반응기구와 작용효과에 대해 이용하지는 못하였다. In some cases, there was a method using the gypsum component contained in the clinker, but in the related art, gypsum, known as natural anhydrite, was simply added in terms of coagulation control, but was not used for the reaction mechanism and effect of the component.

석고의 형태는 가열처리 조건에 따라 크게 다음과 같이 분류되며, 석고의 반응성은 석고형태별 용해도에 따라 좌우된다. The type of gypsum is classified as follows according to the heat treatment conditions, and the reactivity of the gypsum depends on the solubility of each gypsum.

석고의 형태별 용해도는 이수석고 2.08 g/ℓ, α반수석고 6.20 g/ℓ, β반수석고 8.15 g/ℓ, 수용성무수석고 6.30 g/ℓ ,천연무수석고 2.70 g/ℓ 이며, 1200℃ 이상의 고온에서 생성되는 I-형 무수석고는 일명 사석고라 하여 반응성이 거의 없다. The solubility of gypsum is 2.08 g / l of gypsum gypsum, 6.20 g / l of α hemihydrate gypsum, 8.15 g / l of β hemihydrate gypsum, 6.30 g / l of water soluble anhydrite and 2.70 g / l of natural anhydrite gypsum. The resulting I-type anhydrous gypsum, also known as dead stone gypsum, has little reactivity.

Figure 112008052522806-pat00001
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아윈계 초속경 시멘트의 구성성분 중에 하나인 석고는 이수석고보다 활성이 다소 높은 천연무수석고를 사용하는 것이 일반적인데, 무수석고의 용해도가 높지 않아 라텍스가 혼재된 반응계에서는 석고의 용해도가 더욱 낮아질 수밖에 없게 된다. Gypsum, which is one of the components of Irwin cemented carbide, is generally made of natural anhydrous gypsum, which is slightly more active than dihydrate gypsum. There will be no.

따라서 속경성 시멘트 조성물 제조를 위해서는 과량의 석고가 더 첨가되어야 하나, 전체적인 성분 조성비에서 석고함량의 변동에는 한계가 있다. Therefore, in order to manufacture a fast cement composition, an excessive amount of gypsum must be added, but there is a limit in variation of the gypsum content in the overall component composition ratio.

속경성 시멘트의 수화과정에서 칼슘알루미네이트의 급격한 수화반응 지연과 아울러 안정적으로 에트린자이트의 생성반응과 유지를 위해서는 지속적으로 수용액 중에 SO4 2 -가 공급되어야 한다. In order to stably delay the hydration of calcium aluminate during hydration of fast cement, and to stably produce and maintain ethrinite, SO 4 2 - must be continuously supplied in aqueous solution.

이를 위해서 용해도가 높아 활성이 큰 석고형태와 용해도가 낮은 석고형태를 적절히 혼합해서 사용할 경우, 속경성 시멘트의 수화반응초기와 반응 후의 후기까지도 용해도가 다른 석고로부터 SO4 2 -가 계속적으로 공급되어 급속한 응결방지와 빠른 강도발현, 지속적인 강도상승 효과를 동시에 도모할 수 있게 된다. For this purpose, when a mixture of high solubility gypsum and low solubility gypsum is appropriately mixed, SO 4 2 - is continuously supplied from gypsum with different solubility even in the early stage of hydration reaction of the fast-hardening cement and later after the reaction. Condensation prevention, rapid strength expression, and continuous strength increase effect can be achieved simultaneously.

즉 물과 접촉 초기에는 급속하게 수화반응을 하는 칼슘알루미네이트에 먼저 반수석고로 부터 용출된 SO4 2 -이온이 반응을 하여 칼슘알루미네이트 수화물 표면에 결정성이 작은 에트린자이트를 생성하고, 물과의 접촉을 막아 급속한 수화반응을 방지하여 반응속도를 지연시켜 가사시간을 확보할 수 있게 된다. In other words, SO 4 2 - ions eluted from semi- hydrated gypsum react with calcium aluminate, which is rapidly hydrated at the beginning of contact with water, to produce crystalline ethrinzite on the surface of calcium aluminate hydrate. Prevents rapid hydration reaction by preventing contact with water to delay the reaction rate to secure pot life.

그 후에 용해도가 낮은 무수석고로 부터 용출되는 SO4 2 -가 지속적으로 공급이 되면 에트린자이트의 결정형태가 각주형 침상으로 성장하여 칼슘알루미네이트를 둘러싸고 있는 수화물 피막을 파괴하여 물과의 접촉을 다시 일으키게 되고, 활발한 에트린자이트 생성반응이 일어나게 된다. Subsequently, when SO 4 2 - eluted from low solubility anhydrous gypsum is continuously supplied, the crystal form of etrinzite grows in a columnar needle shape, destroying the hydrate film surrounding calcium aluminate and contacting with water. Again causes vigorous ethrinzite production.

본 발명의 경우, 무수석고와 반수석고가 혼합된 석고를 사용함에 있어서, 무수석고와 반수석고의 함량비는 무수석고 100 중량%에 대해 반수석고를 10~45 중량% 혼합하는 것이 바람직하다. In the case of the present invention, when using gypsum mixed with anhydrous gypsum and hemihydrate gypsum, it is preferable that the content ratio of anhydrous gypsum and hemihydrate gypsum is mixed with 10-45 wt% of hemihydrate gypsum with respect to 100% by weight of anhydrous gypsum.

반수석고가 10 중량% 이하일 때는 물과 접촉 초기의 반응에서 반수석고 사용 에 따른 효과가 작게 나타나며, 반수석고가 45 중량% 이상일 때는 반수석고의 용해도가 높기 때문에 수용액 상의 물과 반응을 하여 이수석고로 재결정화됨으로써 반응 중에 발열과 더불어 작업성이 저하되는 역효과가 나타나기 때문이다. When the hemihydrate gypsum is less than 10% by weight, the effect of using the hemihydrate gypsum is small in the initial reaction with water.When the hemihydrate gypsum is more than 45% by weight, the solubility of the hemihydrate gypsum is high. This is because adverse effects such as deterioration of workability and heat generation during the reaction are exhibited.

반수석고에는 α형, β형 단독 또는 이 둘을 혼합한 형태가 있는데, 본 발명에서는 어느 것을 사용해도 무방하며 모두 유사한 성능을 발휘한다. There are three types of hemihydrate gypsum, α-type, β-type alone, or a mixture of both. In the present invention, any of them may be used, and both exhibit similar performance.

본 발명에서 아윈계 클링커 40~60 중량%에 대해 무수석고와 반수석고가 혼합된 석고분말이 15 중량% 이하가 되면 에트린자이트 생성량이 적고, 반응에 필요한 절대 SO4 2 -이온이 부족하여 생성된 에트린자이트가 모노설페이트로 분해되어 강도가 발현이 낮아진다. In the present invention, when the gypsum powder mixed with anhydrous gypsum and hemihydrate gypsum is 15 wt% or less with respect to 40 to 60 wt% of the Awin-based clinker, the amount of ethrinite is low, and absolute SO 4 2 - ion is insufficient for the reaction. The resulting ethrinzite is decomposed into monosulfate, resulting in low expression.

30 중량% 이상 첨가하게 되면 과도한 석고함량으로 인해 이수석고로의 재결정화와 상대적으로 아윈계 성분이 작아져서 강도발현이 지연되게 된다. If more than 30% by weight is added, the excessive gypsum content causes recrystallization of the hydrated gypsum and the relatively small ANN-based component, which causes the strength to be delayed.

본 발명에 사용되는 혼합석고의 분말도는 반응속도 제어 측면에서 7,000~9,000 cm2/g의 것을 사용하는 것이 가장 바람직하다. The powder of the mixed gypsum used in the present invention is most preferably used in the 7,000 ~ 9,000 cm 2 / g in terms of reaction rate control.

본 발명에서는 장기적인 에트린자이트 생성과 유지과정에 필요한 칼슘(Ca2 +)성분의 공급 및 시멘트의 정상적인 수화를 통해 장기적인 강도 증진을 도모하기 위하여, 보통 포틀랜드 시멘트를 아윈계 클링커 40~60 중량%에 대해 20~40 중량%를 사용한다. To the present invention, long-term eth- Lin ZUID generated and maintained to promote long-term strength increase over the normal hydration of the supply and the cement of calcium (Ca 2 +) required for the process components, usually O wingye clinker of Portland cement 40-60% by weight 20 to 40% by weight is used.

보통 포틀랜드 시멘트에서 많은 부분을 차지하고 있는 C3S (3CaO·SiO2)와 C2S(2CaO·SiO2)는 에트린자이트 생성반응에 기여함은 물론 장기적으로 내구성이 높은 CSH(CaOCaO·SiO2nH2O)수화물을 형성하여 안정성을 높이게 된다. C 3 S (3CaO · SiO 2 ) and C 2 S (2CaO · SiO 2 ), which usually make up a large portion of portland cement, contribute to the formation of ethrinzite and also provide long-term durability of CSH (CaOCaO · SiO). 2 nH 2 O) hydrate is formed to increase the stability.

보통 포틀랜드 시멘트의 사용량이 40 중량% 이하가 되면 경화체의 장기적인 제반 안정성이 저하되며, 60 중량% 이상이 되면 속경성을 발현하는 아윈계 클링커성분의 절대량이 부족하게 되어 속경성이 저하된다.In general, when the amount of Portland cement used is 40% by weight or less, the long-term stability of the cured product is lowered, and when 60% by weight or more is used, the absolute amount of the Arwin-based clinker component expressing the fastness is insufficient, thereby decreasing the fastness.

본 발명에서는 반응초기 에트린자이트의 결정성을 증가시키고 여분의 칼슘(Ca2 +) 공급을 목적으로 소석회(Ca(OH)2)를 사용한다. In the present invention, increase in the crystallinity of the initial reaction eth- Lin Xi bit and uses the calcium hydroxide (Ca (OH) 2) for the purpose of supplying extra calcium (Ca 2 +).

속경성 시멘트의 초기강도 발현을 좌우하는 에트린자이트 수화물은 생성과정에서 물분자가 32개 붙어 부피팽창이 크게 일어나며, 결정형태도 반응환경에 따라 결정성이 큰 침상의 각주형과 짧은 단주형으로 구분된다. Ethrinzide hydrate, which determines the initial strength of fast cement, has large water expansion due to 32 water molecules during the formation process. Separated by.

속경성 시멘트의 초기강도 발현 측면에서는 결정상이 큰 침상이 좋으며, 짧은 단주형은 강도 발현성이 침상보다는 낮고 장기적으로 과팽창을 일으키는 요인으로도 작용을 한다. In terms of initial strength development of fast-hardening cements, needles with large crystal phases are preferred, and the short monoliths have lower strength developments than needles and act as a cause of overexpansion in the long term.

반응초기 반수석고의 용해과정에서 석고 중의 칼슘(Ca2 +)의 분해가 많아지면 생성되는 에트린자이트 결정성이 작아지게 되는데, 소석회는 석고의 칼슘분해를 방지하여 결정성이 높은 에트린자이트가 생성되도록 하는 역할을 한다. In the early stage of the reaction, the decomposition of calcium (Ca 2 + ) in the gypsum during the dissolution of hemihydrate gypsum increases, resulting in reduced ethrinite crystallinity. It is responsible for generating the net.

소석회가 4 중량% 이상으로 많아지게 되면 조성성분계에서의 반응속도가 빨라져 작업성이 떨어지고, 강도 측면에서도 불리하게 작용을 한다.When the slaked lime is more than 4% by weight, the reaction rate in the composition system is accelerated, resulting in poor workability, and adversely affects strength.

상술한 아윈계 클링커와 석고혼합물, 보통 포틀랜드 시멘트,소석회로 이루어진 혼합조성물에 더하여, 사용 온도조건에 따른 가사시간을 원활하게 조절하기 위한 응결지연제를 사용하는 것이 더욱 바람직하다. In addition to the above-mentioned mixed composition consisting of the above-mentioned clinker and gypsum mixture, usually Portland cement and calcination circuit, it is more preferable to use a coagulation delay agent for smoothly controlling the pot life according to the use temperature conditions.

시멘트의 수화를 억제하여 응결을 지연시키는 지연제는 유기질계와 무기질계로 구분이 되는데, 유기질계로는 글루콘산염, 리그닌술폰산염, 아세트산, 주석산, 구연산, 폴리오올 고분자복합체 등이 대표적이고, 무기질계로는 불소화합물, 인산염, 규소계등이 있다. Retardants that delay the condensation by inhibiting the hydration of cement are classified into organic and inorganic type. The organic type is gluconate, lignin sulfonate, acetic acid, tartaric acid, citric acid, and polyol polymer complex. Are fluorine compounds, phosphates and silicon-based compounds.

이외에도 설탕, 포도당과 같은 당류도 응결지연효과가 있다.In addition, sugars, such as glucose has a condensation delay effect.

유기질계는 분자내에 카르복실기(-COOH), 수산기(-OH), 카르보닐기(-CO) 등이 1개 또는 여러개를 복합하여 포함하고 있는데, 이러한 유도체가 많이 복합되어 있을수록 응결지연 효과가 더 높으며, 주석산, 구연산 등이 그 예이다. The organic type includes one or several complexes of carboxyl group (-COOH), hydroxyl group (-OH), carbonyl group (-CO), etc. in the molecule, and the more complex these derivatives, the higher the coagulation delay effect. Examples are tartaric acid and citric acid.

시멘트가 물과 접촉을 하면 시멘트 성분들은 물에 용해하여 포화나 과포화 상태에 도달한 뒤 수화생성물을 생성, 석출하는 수화과정을 거치는데, 이때 수용액상 중에 Ca2 + 이온의 농도가 최고에 도달하게 된다. The cement when in contact with the water-cement components are dissolved to reach the highest concentration of Ca 2 + ions during the generation of a back hydration products saturated or supersaturated, through I, wherein receiving the hydration process, and the precipitated liquid to the water do.

지연제는 Ca2 + 이온의 농도가 최고시기에 도달하는 시간을 억제하고 농도가 낮아지도록 불용성의 금속착염을 생성시켜 수화를 지연하는 작용을 한다. Retardant acts to inhibit the amount of time that the concentration of Ca 2 + ion reached the peak time, and to generate an insoluble metal complex salt so that the concentration is lowered to delay hydration.

특히 고분자계의 카르복실기나 카르보닐기 등과 같이 소수기가 긴 분자들은 시멘트 수화물 표면에 흡착하여 다분자층 흡착막을 형성함으로써 수화를 지연시키게 된다.In particular, molecules having a long hydrophobic group, such as a polymer carboxyl group or a carbonyl group, are adsorbed on the surface of the cement hydrate to form a multi-layered adsorption membrane, thereby delaying hydration.

본 발명에 사용되는 지연제로는 유기질계 지연제인 주석산, 구연산, 글루콘산 나트륨을 단독으로 사용하거나 또는 2 이상을 혼합하여 사용해도 좋다. As the retarder used in the present invention, tartaric acid, citric acid and sodium gluconate, which are organic retardants, may be used alone, or two or more thereof may be mixed.

아윈계 클링커를 주체로하는 초속경 시멘트 성분들은 사용시 기온에 따라 수화반응 속도가 많은 차이를 나타내게 된다. Cemented carbide cement components, which are mainly composed of Irwin-based clinker, show a large difference in hydration reaction rate depending on temperature.

따라서 기온이 높은 여름철에는 시멘트성분들의 수화작용도 빨라지므로 지연제의 사용량은 많아지고, 반대로 온도가 낮은 동절기에는 지연제의 사용량이 줄어들게 된다. Therefore, in the summer when the temperature is high, the hydration of the cement components is also faster, so the amount of the retardant is increased, and on the contrary, the amount of the retardant is reduced in the winter when the temperature is low.

지연제 사용량이 많아지면 작업성은 증가되고 가사시간이 길어지지만, 초기강도 발현을 크게 떨어트려 되도록이면 사용량을 최소로 하는 것이 좋다. If the amount of retardant is increased, workability is increased and pot life is long, but it is better to minimize the amount of use as much as possible to reduce the initial strength.

응결지연제 사용량은 아윈계 클링커와 석고혼합물, 보통 포틀랜드 시멘트,소석회로 이루어진 혼합조성물 100 중량%에 대해 0.2~1.0 중량%가 적정한 것으로 나타났다.The amount of coagulation delay was 0.2 ~ 1.0% by weight based on 100% by weight of the composition consisting of Irwin-based clinker and gypsum mixture, usually Portland cement and slaked circuit.

또한 초속경 시멘트 중의 C3S, C2S와 같은 광물성분의 수화를 촉진시키기 위하여 경화촉진제가 사용되는 것이 바람직하다. In addition, it is preferable to use a curing accelerator to accelerate the hydration of mineral components such as C 3 S, C 2 S in cemented carbide.

경화촉진제는 무기금속염계가 많이 사용되며 염소화합물, 황산화합물, 아초산염, 리튬염 등이 대표적이다. Inorganic metal salts are widely used as curing accelerators, and chlorine compounds, sulfuric acid compounds, acetates, and lithium salts are typical.

경화촉진제는 C3S 수화를 촉진시켜 수용액상 중에 수산화칼슘(Ca(OH)2) 과포화도를 증대시키고, 시멘트겔로 불리는(C-S-H)수화물들의 생성석출이 활발하게 일으켜 초기강도를 증대시킨다. The curing accelerator promotes C 3 S hydration to increase the calcium saturation (Ca (OH) 2 ) supersaturation in the aqueous phase and increases the initial strength due to the active precipitation of the (CSH) hydrates called cement gels.

본 발명에서는 리튬카보네이트 혹은 황산나트륨 등을 경화촉진제로 사용할 수 있고, 그 사용량은 아윈계 클링커와 석고혼합물, 보통 포틀랜드 시멘트,소석회로이루어진 혼합조성물 100 중량%에 대해 0.6~1.5 중량%가 적정한 것으로 나타났다.In the present invention, lithium carbonate or sodium sulfate may be used as a curing accelerator, and the amount thereof is appropriately used in an amount of 0.6 to 1.5% by weight based on 100% by weight of the mixed composition consisting of an Arwin-based clinker and a gypsum mixture, usually Portland cement and a slaked circuit.

본 발명의 조성물에는 콘크리트의 작업성, 물-시멘트비 저감을 통한 수밀성 향상 등을 위해 고유동화제를 포함하는 것이 더욱 바람직하다. In the composition of the present invention, it is more preferable to include a high fluidizing agent for improving the workability of concrete, watertightness through reduction of water-cement ratio, and the like.

고유동화제로는 나프탈린설폰산 고축합물, 멜라닌설폰산 포름알데히드 고축합물, 포리카르본산중합체 등이 사용될 수 있다. Naphthalene sulfonic acid high condensate, melanin sulfonic acid formaldehyde high condensate, polycarboxylic acid polymer, and the like may be used as the high fluidizing agent.

고유동화제의 사용량은 아윈계 클링커와 석고혼합물, 보통 포틀랜드 시멘트,소석회로 이루어진 혼합조성물 100 중량%에 대해 0.3~1.0 중량%가 적정하다.The amount of the high fluidizing agent is 0.3 to 1.0% by weight based on 100% by weight of the mixed composition consisting of Irwin-based clinker and gypsum mixture, usually Portland cement and calcined circuit.

1.0 중량% 이상이 되면 슬럼프가 높고 유동성이 커져 시공시 평탄면 마무리가 힘들고 재료분리로 인해 블리딩이 많아지게 되는 반면, 0.3 중량% 이하에서는 물-시멘트비 저감효과가 떨어지기 때문이다.If it is more than 1.0% by weight, the slump is high and the fluidity is increased, which makes it difficult to finish the flat surface during construction and increases the bleeding due to the material separation, whereas the water-cement ratio reduction effect is less than 0.3% by weight.

본 발명에서는 폴리머 라텍스 사용에 따라 발생되는 공기포를 감소시키고, 아울러 콘크리트의 연행공기량을 3~5% 수준으로 유지하기 위해 소포제를 소량 사용하는 것이 바람직하다. In the present invention, it is preferable to use a small amount of antifoaming agent in order to reduce the air bubbles generated by the use of the polymer latex, and to maintain the amount of entrained air of the concrete at a level of 3 to 5%.

사용되는 소포제로는 실리콘계,알콜계, 비이온계, 지방산계, 인산에테르계 등이 있다. Defoamers used include silicones, alcohols, nonionics, fatty acids, phosphate ethers and the like.

소포제의 사용량을 특별히 제한할 필요는 없지만, 아윈계 클링커와 석고혼합물, 보통 포틀랜드 시멘트, 소석회로 이루어진 혼합조성물 100 중량%에 대해 0.1~0.5 중량%가 적정한 것으로 나타났다. There is no need to specifically limit the amount of antifoaming agent, but 0.1 ~ 0.5% by weight was found to be appropriate for 100% by weight of the mixed composition consisting of Arwin-based clinker and gypsum mixture, usually Portland cement and slaked lime.

0.1 중량% 미만 사용할 경우 소포제의 효과가 작게 나타나며, 0.5 중량%를 초과해서 사용할 경우에는 연행공기량이 크게 줄어 작업성이 저하되고 동결융해에 대한 저항성도 떨어지기 때문이다.If less than 0.1% by weight, the effect of the antifoaming agent appears small, and when used in excess of 0.5% by weight the amount of entrained air is greatly reduced workability and resistance to freeze-thawing is also reduced.

본 발명에 의한 초속경 콘크리트 제조방법은 상기와 같은 초속경 시멘트 조성물에 적정량의 물, 잔골재와 굵은골재, 폴리머 라텍스를 투입하여 강제식 콘크리트 팬믹서(Pan Mixer)에서 비비기를 하여 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물을 제조하는 것을 특징으로 한다. In the method of manufacturing cemented carbide concrete according to the present invention, a polymer modified cemented carbide concrete is prepared by mixing a suitable amount of water, fine aggregate and coarse aggregate, and polymer latex into the cemented carbide cement composition, and mixing it in a forced concrete pan mixer. It is characterized by preparing a composition.

이때 사용 재료의 혼합량은 사용되는 굵은골재의 최대크기에 따라 달라지게 된다. At this time, the mixing amount of the material used depends on the maximum size of the coarse aggregate used.

콘크리트 포장도로나 교량의 슬라브 긴급보수 공사에서 사용되는 본 발명의 폴리머 개질 초속경 콘크리트는 오버레이(Overlay)하거나 보수하는 시공두께가 클수록 굵은골재의 최대크기가 큰 것을 사용하며, 시공두께가 작을 때는 최대크기가 작은 굵은 골재를 사용하는 것이 좋고, 이에 따라 폴리머 개질 초속경 콘크리트의 배합조성비도 다르게 조정해야 한다.  The polymer modified cemented carbide concrete of the present invention used in concrete pavement or slab emergency repair construction of bridges uses a larger maximum size of coarse aggregate as the construction thickness for overlaying or repairing is larger, and the maximum when the construction thickness is small. It is better to use coarse aggregates of smaller size, and accordingly, the mixing ratio of polymer modified cemented carbide concrete should be adjusted differently.

일반적으로 사용되는 굵은 골재의 크기가 클수록, 콘크리트 배합상 같은 설계강도를 발현하는데 있어서, 작은 치수의 골재를 사용할 때보다 단위 결합재 사용량과 물-시멘트비가 줄고, 건조수축이 적으며, 수밀한 경화체가 되는바, 품질이 높고 경제적인 콘크리트를 얻을 수 있다는 장점이 있다. The larger coarse aggregates used generally have the same design strength as concrete mixes, resulting in lower unit binder usage and water-cement ratios, less dry shrinkage, and a tighter hardened body than the smaller aggregates. As a result, the high quality and economical concrete can be obtained.

따라서 본 발명에서는 보수하는 단면의 최소 깊이가 50mm 이하일 경우에는 표면 마무리를 감안하여 굵은골재의 최대크기를 13mm 이하로 하고, 그 이상일 경우에는 20mm로 하는 조성물을 제시한다. Therefore, in the present invention, when the minimum depth of the cross section to be repaired is 50 mm or less, the maximum size of the coarse aggregate is set to 13 mm or less in consideration of the surface finish, and if more than 20 mm is presented.

보수하는 단면의 깊이가 큰 경우에 13mm 이하인 작은 치수의 굵은골재를 사용하는 콘크리트는 균열발생 위험이 높기 때문이다. This is because concrete with small size coarse aggregate of 13mm or less has a high risk of cracking when the depth of repaired section is large.

보수하는 단면의 최소깊이가 50mm이하인 경우, 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, 최대치수가 13mm인 굵은골재 168~200 중량%; 잔골재 230~265중량%; 물 17~23중량%; SBR 라텍스 26~36중량%;를 혼합하는 것이 바람직하다.When the minimum depth of the cross section to be repaired is 50 mm or less, 168 to 200% by weight of the coarse aggregate having a maximum dimension of 13 mm to 100% by weight of the cemented carbide cement composition; Fine aggregate 230-265% by weight; 17-23 weight% of water; It is preferable to mix; SBR latex 26-36% by weight.

보수하는 단면의 최소깊이가 50mm 이상인 경우에는, 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, 최대치수가 20mm인 굵은골재 195~230 중량%; 잔골재 234~270중량%; 물 15~20중량%; SBR 라텍스 24~34중량%;를 혼합하는 것이 바람직하다.When the minimum depth of the cross section to be repaired is 50 mm or more, 195 to 230% by weight of the coarse aggregate having a maximum dimension of 20 mm to 100% by weight of the cemented carbide cement composition; Fine aggregate 234 ~ 270 wt%; 15-20% by weight of water; SBR latex 24 ~ 34% by weight; is preferably mixed.

이들 재료의 혼합 순서는 다음과 같다.The mixing order of these materials is as follows.

1차로 초속경 폴리머 콘크리트 1뱃치 혼합용으로 계량된 정량의 물과 폴리머 라텍스를 전용 배합수조에서 미리 프리믹스(premix)해 놓는다. Firstly, the amount of water and polymer latex weighed for mixing one batch of superhard polymer concrete is premixed in a dedicated mixing bath.

2차로 강제식 콘크리트 믹서에 계량된 굵은골재를 투입하고, 이어서 초속경 시멘트, 잔골재의 순으로 투입한 후, 건식으로 비비기를 하면서 프리믹스된 혼합수를 투입하고, 다시 60~90초간 혼합하여 제조한다.Secondly, the coarse aggregate weighed into the forced concrete mixer is added, and then cemented carbide and fine aggregate are added in this order, and then mixed with premixed water while rubbing dry, and then mixed for 60 to 90 seconds. .

굵은골재의 크기가 13mm에서 20mm로 커질수록 1m3 당 콘크리트 용적을 차지하는 골재부분의 용적이 커지고 상대적으로 시멘트와 물의 사용량이 줄어들게 되므로, 동일 강도를 발현하는데 있어서 시멘트와 폴리머 라텍스 사용량이나 물-시멘트 비가 줄어들게 되고, 건조수축도 작아지게 되어 품질이 우수하면서도 경제성 있는 조성물을 얻는다는 효과가 있다. As the size of coarse aggregate increases from 13mm to 20mm, the volume of aggregate part that occupies concrete volume per 1m 3 increases and the amount of cement and water used decreases relatively. It is reduced, the drying shrinkage is also small, there is an effect of obtaining a good quality and economical composition.

아울러 혼합수를 투입할 때 물과 폴리머 라텍스를 별도로 계량하여 믹서기에 투입하는 것이 아니라, 1뱃치 제조용으로 계량된 물과 폴리머 라텍스를 별도의 혼합조에서 미리 프리믹스한 후 이를 믹서기에 투입하는바, 혼합효율과 비비기를 원활하게 할 수 있다는 장점이 있다. In addition, when mixing water, water and polymer latex are not separately weighed and introduced into the blender, but pre-mixed water and polymer latex for one batch is premixed in a separate mixing tank before being mixed into the blender. There is an advantage that can be smooth and efficient.

폴리머 라텍스는 물보다 점도가 40~100 mPa.s로 높고 표면장력이 25~50 dynes/cm 정도 되기 때문에, 시멘트와의 웨팅(wetting)성이 물보다 떨어지고 교반시 기포가 많이 발생하게 된다. Since polymer latex has a viscosity of 40-100 mPa.s higher than water and a surface tension of 25-50 dynes / cm, wetting with cement is lower than that of water, and a lot of bubbles are generated when stirring.

따라서 콘크리트 교반시간이 짧거나 충분한 비빔이 이루어지지 않을 경우, 시멘트에 골고루 분산되어 섞이지 않고 분리될 위험이 크며, 제조 후 표면에 흰색의 블리딩으로 떠오르게 되거나 다량의 공기포 발생으로 초속경 콘크리트의 품질을 저하시키는 요인이 될 수 있다. Therefore, if the concrete agitation time is short or there is not enough bibeam, there is a high risk of dispersing evenly and not evenly mixed with cement, and the quality of superhard concrete is increased by white bleeding on the surface after the manufacture or by a large amount of air bubbles. It can be a depressing factor.

따라서 본 발명과 같이 물과 폴리머 라텍스를 사전에 프리믹스한 혼합수 상태로 믹서에 투입할 경우, 시멘트와의 웨팅성과 라텍스 분산성이 향상되어 블리딩 발생이 없고, 공기포 발생 감소로 인해 공기포 제거를 위한 추가적인 소포제 사용이 필요 없게 된다. Therefore, when the water and the polymer latex is added to the mixer in the pre-mixed water state as in the present invention, wetting with cement is improved and latex dispersibility is improved, and air bubbles are removed due to the reduction of air bubbles. There is no need for additional antifoaming agents.

아울러 초속경 시멘트 성분과 라텍스가 혼합된 물 간의 정상적인 수화반응은 폴리머 라텍스의 첨가효과를 충분히 발휘할 수 있게 한다.In addition, the normal hydration reaction between the cemented carbide component and the latex-mixed water makes it possible to sufficiently exhibit the additive effect of the polymer latex.

본 발명에서 폴리머 개질 초속경 콘크리트 제조를 위해 사용되는 라텍스는 고형분 함량 44~47%, 표면장력 32~38dyne/cm, 점도(브룩필드 점도) 50~80mPa·s, 입자크기 130~180㎚, pH 9.0~10.5 의 특성을 갖는 SBR(Styrene-Butadiene- Rubber)라텍스를 사용하는 것이 바람직하다. In the present invention, the latex used for producing polymer modified cemented carbide concrete has a solid content of 44 to 47%, surface tension of 32 to 38 dyne / cm, viscosity (Brookfield viscosity) of 50 to 80 mPa · s, particle size of 130 to 180 nm, pH It is preferable to use SBR (Styrene-Butadiene-Rubber) latex having the characteristics of 9.0 to 10.5.

SBR계 폴리머 라텍스 혼입량은 고형분 기준으로 사용 초속경 시멘트 100중량%에 대해 11~17 중량%(라텍스 기준으로는 24~36 중량%)가 바람직하다. The amount of SBR-based polymer latex incorporation is preferably 11 to 17% by weight (24 to 36% by weight based on latex) based on 100% by weight of cemented carbide used on a solid content basis.

폴리머 라텍스를 17중량% 이상으로 첨가할 경우에는 사용량 증가에 따른 부착성, 내염성,방수성 등의 효과는 작고, 폴리머의 과다 코팅으로 인한 초속경 시멘트 성분의 수화작용 방해로 3~4hr 내에 21MPa 이상의 강도 발현이 늦어지게 된다. When the polymer latex is added in an amount of 17 wt% or more, the effects of adhesion, flame resistance, and water resistance are small due to the increase in the amount used, and the strength of 21 MPa or more in 3 to 4 hours due to the hydration of the cemented carbide component due to the excessive coating of the polymer Expression slows down.

폴리머 라텍스 혼입량이 11 중량% 이하에서는 초기 강도발현은 좋아지지만 방수성,부착성, 내염성등의 효과가 작아지게 된다는 단점이 있다.If the amount of polymer latex is less than 11% by weight, the initial strength expression is improved, but there is a disadvantage that the effects of waterproofness, adhesion, flame resistance, etc. are reduced.

이하 본 발명의 효과를 알아보기 위한 실험예에 관하여 설명한다.Hereinafter, an experimental example for examining the effects of the present invention will be described.

표 1은 폴리머 개질 초속경 콘크리트에 사용된 시멘트 종류를 나타낸 것이고, 표 2는 콘크리트 배합비를 나타낸 것이다.Table 1 shows the cement types used in polymer modified cemented carbide concrete, and Table 2 shows the concrete mix ratio.

비교예 1-1의 초속경 시멘트 A는 기존에 라텍스와 같이 사용되는 아윈계 초속경 시멘트이며, 비교예 1-2의 초속경 시멘트 B는 물만 단독으로 사용하는 일반 초속경 시멘트이다. The cemented carbide cement A of Comparative Example 1-1 is an Arwin-based cemented carbide cement, which is conventionally used like latex, and the cemented carbide cement B of Comparative Example 1-2 is a general cemented carbide cement using water alone.

Figure 112008052522806-pat00002
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Figure 112008052522806-pat00003
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표 2와 같은 배합비로 조성된 폴리머 개질 초속경 콘크리트에 대한 물성평가를 슬럼프는 KS F 2402에 따라 측정하였으며, 슬럼프 시험은 배출 직후와 배출 30분 후로 나누어서 각각 실시하였다. The slump was measured according to KS F 2402, and the slump test was carried out separately after the discharge and 30 minutes after the discharge.

콘크리트 공기량은 KS F 2421에 따라서, 시간별 압축강도는 한국공업규격 KS F 2405에 의거하여 시험을 하였고, 휨강도는 KS F 2408에 각각 의거하여 시험을 수행하였다. Concrete air volume was tested according to KS F 2421, hourly compressive strength was tested according to Korean Industrial Standard KS F 2405, and flexural strength was tested according to KS F 2408 respectively.

이때 폴리머 라텍스의 사용방법은 사용시멘트 특성에 따른 영향만을 평가하기 위하여, 본 발명에서와 같이 물과 라텍스를 프리믹스한 후 투입하는 방법을 통일하게 적용하였다.At this time, the method of using the polymer latex was uniformly applied to the method of pre-mixing water and latex, as in the present invention, in order to evaluate only the effect of the properties of the cement used.

표 3은 상기의 실시예 및 비교예의 배합에 의해 제조된 콘크리트의 물성시험결과를 나타낸 것이다. Table 3 shows the physical property test results of the concrete produced by the combination of the above Examples and Comparative Examples.

Figure 112008052522806-pat00004
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시험결과 본 발명에서 제시한 바와 같은 초속경 시멘트를 사용한 콘크리트 조성물이 작업성과 압축강도, 휨강도 등 모든 측면에서 월등히 우수한 것으로 나타났다. As a result of the test, the concrete composition using cemented carbide as shown in the present invention was found to be excellent in all aspects, such as workability, compressive strength and flexural strength.

비교예 1-1과 같이, 기존 라텍스와 함께 사용되는 초속경 시멘트(A)를 사용할 경우, 가사시간이 짧고 본 발명보다 강도발현이 늦으며, 라텍스 없이 물과 초속경 시멘트만을 사용하는 비교예 1-2는 라텍스 혼합시 초속경 시멘트의 수화반응이 더욱 늦어져서 4시간 안에도 소요강도가 나타나지 않았다. As in Comparative Example 1-1, when using the cemented carbide cement (A) used with the existing latex, the pot life is shorter than the present invention, the strength is slower than the present invention, Comparative Example 1 using only water and cemented carbide cement without latex -2 did not show the required strength even within 4 hours because the hydration of cemented carbide was slower when mixing latex.

표 4는 사용하는 굵은골재 최대 치수에 따라 배합비의 잔골재율(s/A)을 본 발명의 조성비를 중심으로 위, 아래로 변동시킨 것이고, 표 5는 이에 따른 초속경 콘크리트의 특성을 평가한 것이다.Table 4 shows the variation of the aggregate aggregate ratio (s / A) of the mixing ratio up and down based on the composition ratio of the present invention according to the coarse aggregate maximum dimensions to be used, Table 5 is to evaluate the properties of the cemented carbide according to the .

여기서 염소이온 침투저항성은 KS F 2711에 각각 의거하여 시험을 수행하였다. Chlorine ion penetration resistance was tested according to KS F 2711, respectively.

아울러 콘크리트의 최초 균열개시 시기와 균열폭은 균열촉진시험 방법인 ASTM A 501의 O-RING 시험방법을 통해 평가하였고, 콘크리트의 방수성능은 KS F 4926에 따라 수행하였다. In addition, the initial crack initiation time and crack width of the concrete were evaluated by the O-RING test method of ASTM A 501, which is a method of cracking test, and the waterproof performance of the concrete was performed according to KS F 4926.

표 4와 같이 굵은골재 최대치수가 증가하는 경우, 물-시멘트비가 감소하고 잔골재율이 작아짐으로써 전체적인 배합조성에서 단위 수량이 감소함을 알 수 있다. As shown in Table 4, when the maximum coarse aggregate size is increased, it can be seen that the unit quantity is reduced in the overall composition by decreasing the water-cement ratio and decreasing the fine aggregate ratio.

단위 수량의 감소는 동일한 물-시멘트라면 단위 시멘트량도 감소하는 효과를 가져 오게 된다. Reduction of the unit quantity has the effect of reducing the unit cement amount if the same water-cement.

이에 따라 표 4에 나타난 바와 같이, 굵은골재 최대 크기가 20mm 조건이 13m 일 때보다 시멘트량이나 단위수량이 저감되고, 잔골재율도 낮아지게 된다.Accordingly, as shown in Table 4, the maximum amount of coarse aggregates is reduced in the amount of cement or unit water than when the condition of 20mm is 13m, the aggregate aggregate rate is also lowered.

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Figure 112008052522806-pat00006

시험 결과 표 5에 나타난 바와 같이, 본 발명에 의한 초속경 콘크리트 조성비는 굵은골재의 최대크기에 따라 사용골재와 시멘트, 물등의 최적 배합조건을 달리해 주는 것이 바람직하다.Test results As shown in Table 5, the cemented carbide concrete composition ratio according to the present invention is preferably to vary the optimal mixing conditions of the aggregate and cement, water, etc. according to the maximum size of the coarse aggregate.

잔골재가 너무 많을 경우(비교예 2-2,2-3,3-2,3-3)에는 작업성 저하, 공기량 증가로 인한 강도저하, 많은 모래로 인한 균열발생 등의 문제가 있고, 반대로 굵은 골재 사용량이 너무 많아지면 강도 측면이나 건조수축 균열에서는 큰 차이는 없지만, 콘크리트가 거칠어져서 표면 마감성이 불량하다는 단점이 있다. If there is too much fine aggregate (Comparative Example 2-2,2-3,3-2,3-3), there are problems such as deterioration of workability, deterioration of strength due to increase of air volume, cracking caused by a large amount of sand, etc. When the amount of aggregate is used too much, there is no big difference in terms of strength or dry shrinkage cracking, but there is a disadvantage that the surface finish is poor due to the roughness of the concrete.

특히 염분에 대한 침투저항성(염소이온 투수성)은 일반적으로 그 값이 4,000 coulombs 이상이면 염소이온 투수가 매우 높아 불량한 것으로, 4,000에서 2,000 coulombs 범위이면 보통수준으로, 2,000에서 1,000 coulombs 범위이면 낮은 수준으로, 1,000에서 100 coulombs 범위이면 매우 낮은 수준으로, 100 coulombs 이하이면 투수가 되지 않는 조건으로 평가한다. Penetration resistance (chlorine ion permeability), especially for salinity, is generally very high when its value is over 4,000 coulombs, and is poor.It is moderate in the range of 4,000 to 2,000 coulombs and low in the range of 2,000 to 1,000 coulombs. In the case of 1,000 to 100 coulombs, it is considered to be a very low level and 100 coulombs or less.

본 발명에 의한 콘크리트 조성비가 염분에 대한 침투저항성이 700~800 coulombs로서 내염성이 가장 양호하게 나타났다. In the concrete composition ratio of the present invention, the penetration resistance against salinity was 700 to 800 coulombs, which showed the best flame resistance.

표 6은 폴리머 개질 초속경 콘크리트 제조시 기존과 같이 물과 라텍스를 각각 투입하여 제조하는 조건과, 본 발명에서와 같이 투입 전에 물과 라텍스를 프리믹스하여 투입하는 방법 간의 특성을 비교하기 위한 조건을 나타낸 것이다. Table 6 shows the conditions for preparing the polymer modified cemented carbide concrete, and the conditions for comparing the characteristics of the method of preparing water and latex, respectively, and the method of premixing water and latex before the injection as in the present invention. will be.

콘크리트 교반시간(Mixing time)은 20초, 40초, 60초 3가지로 하였으며 사용된 콘크리트 배합은 표 4의 실시예 3-1 배합을 동일하게 적용하였다. Mixing time (mixing time) was set to three 20 seconds, 40 seconds, 60 seconds and the same concrete formulation used in Example 3-1 of Table 4.

시험결과는 표 7에 나타내었다.The test results are shown in Table 7.

Figure 112008052522806-pat00007
Figure 112008052522806-pat00007

Figure 112008052522806-pat00008
Figure 112008052522806-pat00008

블리딩량의 측정은 F 2414에 의거하여 시험을 수행하였다. The measurement of the amount of bleeding was performed based on F2414.

표 7의 결과를 살펴보면, 본 발명과 같이 라텍스와 물을 계량한 후 투입 전에 프리믹스하여 초속경 콘크리트 제조에 사용할 경우, 각각 투입하는 조건에 비해 작업성이 향상되고 불충분한 혼합에 의한 역학적인 물성저하와 미혼련된 라텍스의 블리딩 발생 등의 문제가 작은 것으로 나타났다. Looking at the results of Table 7, when weighing latex and water as in the present invention and premixed prior to the injection, when used for the production of cemented carbide concrete, the workability is improved compared to the conditions for the injection, and the mechanical properties are reduced due to insufficient mixing. And bleeding of unmixed latex appeared to be small.

물과 라텍스를 사전에 프리믹스하지 않고 별도로 투입할 경우, 비비기 시간이 짧으면 비교예 4-1과 같이 배합수가 시멘트에 충분히 웨팅(wetting) 되지 못해 작업성이 나쁘면서도 미혼련된 배합수가 상부로 떠오르는 블리딩이 발생한다. If water and latex are added separately without premixing, if the boiling time is short, the bleeding results in poor workability and unmixed formula water as the mixing water is not wetted to the cement as in Comparative Example 4-1. This happens.

아울러 강도와 내구성도 불량하게 된다.In addition, strength and durability are also poor.

일반적으로 라텍스 개질 초속경 콘크리트는 현장에서 모빌카를 이용하여 제조하는 특성으로 인해 순수한 비비기 시간은 5~10초 사이로 짧다. Generally, latex modified cemented carbide concrete has a short boiling time of 5 to 10 seconds due to the characteristics of the mobile car manufactured in the field.

따라서 본 발명과 같이 배합수(물+라텍스)를 프리믹스하여 폴리머개질 초속경 콘크리트로 제조할 경우에는 웨팅 성능이 향상되어 짧은 교반시간에도 배합수와의 혼합이 양호하게 일어나는 것으로 나타났다.Therefore, when the blended water (water + latex) is premixed as in the present invention to produce polymer modified superhard concrete, the wetting performance is improved, and the mixing with the blended water occurs well even in a short stirring time.

이상은 본 발명에 의해 구현될 수 있는 바람직한 실시예의 일부에 관하여 설명한 것에 불과하므로, 주지된 바와 같이 본 발명의 범위는 위의 실시예에 한정되어 해석되어서는 안 될 것이며, 위에서 설명된 본 발명의 기술적 사상과 그 근본을 함께 하는 기술적 사상은 모두 본 발명의 범위에 포함된다고 할 것이다.Since the above has been described only with respect to some of the preferred embodiments that can be implemented by the present invention, the scope of the present invention, as is well known, should not be construed as limited to the above embodiments, the present invention described above It will be said that both the technical idea and the technical idea which together with the base are included in the scope of the present invention.

Claims (14)

삭제delete 초속경 시멘트 조성물과 골재를 혼합하는 건배합 단계;A dry blending step of mixing the cemented carbide composition and aggregate; 물과 폴리머 개질제를 혼합하여 배합수를 제조하는 프리믹스 단계;A premixing step of preparing a blended water by mixing water and a polymer modifier; 상기 초속경 시멘트 조성물과 골재의 혼합물에 상기 배합수를 혼합하는 콘크리트 제조단계;를 포함하고,And a concrete manufacturing step of mixing the blended water in the mixture of the cemented carbide cement composition and aggregate. 상기 초속경 시멘트 조성물은The cemented carbide cement composition is 칼슘설포 알루미네이트(3CaO·3Al2O3· CaSO4) 60~85중량%를 포함하는 아윈계 클링커를 분쇄한 분말 40~60 중량%;40 to 60% by weight of a powder obtained by pulverizing an Arwin-based clinker containing 60 to 85% by weight of calcium sulfo aluminate (3CaO.3Al 2 O 3 .CaSO 4 ); 무수석고와 반수석고가 혼합된 석고 분말 15~30 중량%;15 to 30% by weight of gypsum powder mixed with anhydrous gypsum and hemihydrate gypsum; 보통 포틀랜드시멘트 20~40 중량%; Usually 20-40% by weight of Portland cement; 소석회 1~4 중량%;를Slaked lime 1 to 4% by weight; 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법.Method for producing a polymer modified cemented carbide concrete composition comprising a. 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 아윈계 클링커를 분쇄한 분말은 블레인에 의한 비표면적이 6,000~9,000cm2/g 인 것을 특징으로 하는 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법.The powder obtained by pulverizing the Irwin-based clinker has a specific surface area of 6,000 ~ 9,000cm 2 / g by the method of producing a polymer modified superhard concrete composition. 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 석고분말은 상기 무수석고 100 중량%에 대해 상기 반수석고 10~45 중량%가 혼합된 것을 특징으로 하는 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법.The gypsum powder is a method for producing a polymer modified cemented carbide concrete composition, characterized in that 10 to 45% by weight of the hemihydrate gypsum is mixed with respect to 100% by weight of the anhydrous gypsum. 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 석고분말은 블레인에 의한 비표면적이 7,000~9,000 cm2/g 인 것을 특징으로 하는 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법.The gypsum powder has a specific surface area of 7,000 ~ 9,000 cm 2 / g by the method of producing a polymer modified superhard concrete composition. 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, 고유동화제 0.3~1.0 중량%를 더 혼합하는 것을 특징으로 하는 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법.The method of producing a polymer-modified cemented carbide concrete composition, characterized in that 0.3 to 1.0 wt% of the high fluidizing agent is further mixed with respect to 100 wt% of the cemented carbide cement composition. 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, 응결지연제 0.2~1.0 중량%를 더 혼합하는 것을 특징으로 하는 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법.The method of producing a polymer-modified superhard concrete composition, characterized in that 0.2 to 1.0% by weight of the coagulation delay agent is further mixed with respect to 100 wt% of the superhard cement composition. 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, 경화촉진제 0.6~1.5 중량%를 더 혼합하는 것을 특징으로 하는 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법.The method of producing a polymer-modified cemented carbide concrete composition, characterized in that the mixing accelerator 0.6 ~ 1.5 wt% with respect to 100 wt% of the cemented carbide cement composition. 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, 소포제 0.1~0.5 중량%를 더 혼합하는 것을 특징으로 하는 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법.A method for producing a polymer-modified cemented carbide concrete composition, characterized in that 0.1 to 0.5 wt% of the antifoaming agent is further mixed with respect to 100 wt% of the cemented carbide cement composition. 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 폴리머 개질제는 SBR 라텍스를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법.Wherein said polymer modifier comprises SBR latex. 제10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 SBR 라텍스의 혼입량은 고형분 기준으로, 상기 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, 11~17 중량%인 것을 특징으로 하는 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법.The amount of the SBR latex incorporation is based on solids, based on 100% by weight of the cemented carbide cement composition, the method of producing a polymer-modified cemented carbide concrete composition, characterized in that 11 to 17% by weight. 제10항에 있어서,The method of claim 10, 보수하는 단면의 최소깊이가 50mm이하인 경우, If the minimum depth of the section to be repaired is 50 mm or less, 상기 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, For 100% by weight of the cemented carbide cement composition, 상기 골재 중 최대치수가 13mm인 굵은골재 168~200 중량%;168 ~ 200% by weight of the coarse aggregate is the largest dimension of the aggregate; 상기 골재 중 잔골재 230~265중량%;Fine aggregate 230 ~ 265% by weight of the aggregate; 상기 물 17~23중량%;17 to 23% by weight of the water; 상기 SBR 라텍스 26~36중량%;를 26 to 36% by weight of the SBR latex; 혼합하는 것을 특징으로 하는 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법.Method for producing a polymer modified cemented carbide concrete composition, characterized in that mixing. 제10항에 있어서, The method of claim 10, 보수하는 단면의 최소깊이가 50mm 이상인 경우, If the minimum depth of the section to be repaired is 50 mm or more, 상기 초속경 시멘트 조성물 100 중량%에 대해, For 100% by weight of the cemented carbide cement composition, 상기 골재 중 최대치수가 20mm인 굵은골재 195~230 중량%;195 ~ 230% by weight of the coarse aggregate is the largest dimension of the aggregate; 상기 골재 중 잔골재 234~270중량%;Fine aggregate 234 ~ 270% by weight of the aggregate; 상기 물 15~20중량%;15 to 20% by weight of the water; 상기 SBR 라텍스 24~34중량%;를 24 to 34% by weight of the SBR latex; 혼합하는 것을 특징으로 하는 폴리머 개질 초속경 콘크리트 조성물의 제조방법.Method for producing a polymer modified cemented carbide concrete composition, characterized in that mixing. 제10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 건배합 단계는 강제식 팬 믹서에 굵은골재, 상기 초속경 시멘트 조성물, 잔골재의 순으로 투입하고 건식 비비기를 수행함으로써 이루어지고,The dry blending step is made by injecting coarse aggregate, the cemented carbide cement composition, fine aggregate in the order of forced pan mixer and dry kneading, 상기 콘크리트 제조단계는 상기 건배합된 혼합물에 상기 배합수를 투입하여 다시 60~90초간 비비기를 수행함으로써 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리머개질 초속경 콘크리트 조성물 제조 방법.The concrete manufacturing step is a method for producing a polymer modified superhard concrete composition, characterized in that by adding the blended water to the dry blended mixture is performed for 60 to 90 seconds.
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