KR100880236B1 - Method for restoring performance capabilities of exhaust gas treatment apparatus - Google Patents
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- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/96—Regeneration, reactivation or recycling of reactants
Abstract
열화된 탈질 촉매의 교환 및 추가를 행하지 않고, 열화된 탈질 촉매의 탈질 성능을 회복할 수 있는 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법을 제공한다. 피처리 가스를 공급하는 가스 유로를 갖는 허니컴 촉매(1)를 배기 가스 처리 장치(10)의 배기 가스 유로에 설치하여 사용한 후에, 허니컴 촉매(1)의 피처리 가스의 흐름 방향의 상류측으로부터 소정 범위를 포함하는 부위를 상기 배기 가스 유로의 입구측으로부터 이동하도록 허니컴 촉매(1)를 재배치한다.
탈질, 촉매, 허니컴, 성능 회복, 배기 가스, 방법
Provided is a method for recovering the performance of an exhaust gas treating apparatus that can recover the denitrification performance of a deteriorated denitrification catalyst without performing the exchange and addition of the deteriorated denitrification catalyst. After the honeycomb catalyst 1 having the gas flow path for supplying the gas to be processed is installed in the exhaust gas flow path of the exhaust gas processing apparatus 10 and used, the honeycomb catalyst 1 is prescribed from the upstream side in the flow direction of the gas to be processed. The honeycomb catalyst 1 is rearranged so that the portion including the range is moved from the inlet side of the exhaust gas flow path.
Denitrification, Catalyst, Honeycomb
Description
본 발명은 자동차의 배기 가스 처리나 그 밖의 가스 정화 또는 합성 등의 반응에 사용되는 허니컴 촉매를, 특히 화력 발전소 등의 배연탈질에 사용한 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE
종래, 석유, 석탄, 가스 등을 연료로 한 화력 발전소의 보일러 및 각종 대형 보일러, 그 밖의 폐기물 소각 장치 등에는 배기 가스를 처리하는 배연탈질 장치가 설치되어 있고, 배연탈질 장치에는 복수층의 탈질 촉매가 내장되어 있다.Conventionally, flue gas denitrification apparatuses for treating exhaust gases are installed in boilers, various large boilers, and other waste incineration apparatuses, which use petroleum, coal, and gas as fuels, and a plurality of layers of denitration catalysts are provided in the flue gas denitrification apparatus. Is built in.
탈질 촉매로는, 일반적으로는 담체로서 TiO2 등, 활성 성분으로서 V2O5 등을 사용하고, 조촉매 성분으로서 텅스텐이나 몰리브덴의 산화물이 첨가된 것으로, VOx- WOy-TiO2나 VOx-MoOy-TiO2와 같은 복합 산화물 형태의 것이 사용되고 있다.NO x removal catalyst is, in general, to be a TiO 2 or the like, an active ingredient used as a carrier such as V 2 O 5, and an oxide of tungsten or molybdenum added as a co-catalyst component, VO x - y WO -TiO 2 or VO Complex oxide forms such as x- MoO y -TiO 2 are used.
또한, 촉매 형상으로는, 일반적으로는 허니컴 타입이나 판 형상 타입이 사용되고 있다. 허니컴 타입에는, 기재로 허니컴 형상을 제조한 후, 촉매 성분을 코팅한 코트형, 기재에 촉매 성분을 혼련하여 성형한 혼련형, 허니컴 형상의 기재에 촉매 성분을 함침시킨 함침형 등이 있다. 판 형상의 것이란, 심금 또는 세라믹스에 촉매 성분을 코팅한 것이다.In addition, as a catalyst shape, the honeycomb type and plate shape type are generally used. Examples of the honeycomb type include a coat type coated with a catalyst component, a kneaded type in which a catalyst component is kneaded and molded into a substrate, and an impregnated type impregnated with a catalyst component in a honeycomb substrate. The plate-shaped thing is a coating of a catalyst component on core or ceramics.
어쨌든, 이러한 탈질 촉매의 사용을 계속해 가면, 촉매 표면 및 내부에 촉매 성능을 열화시키는 물질(이하, 열화 물질이라고 함)이 부착 또는 용해됨으로써 촉매 성능이 저하되어 가는 문제가 있다.In any case, if the use of such a denitrification catalyst is continued, there is a problem in that the catalyst performance is deteriorated due to the adhesion or dissolution of a substance (hereinafter referred to as a deteriorated substance) that degrades the catalytic performance on the surface and the inside of the catalyst.
그래서, 종래에는 탈질 촉매의 재생 방법이 여러 가지로 검토되고 있다.Therefore, conventionally, various methods of regeneration of a denitration catalyst have been examined.
예를 들면, 마모제에 의해 배기 가스 통로 내면을 연마하는 방법(특허 문헌 1 등 참조), 열화된 탈질 촉매의 표면 부분을 깎아내어 새로운 촉매 활성면을 출현시키는 방법(특허 문헌 2 등 참조), 미립체를 동반한 기체를 관통 구멍에 통과시켜서 이물을 제거하는 방법(특허 문헌 3 등 참조) 등, 물리적으로 열화 부위나 이물을 제거하여 활성면을 출현시키는 방법이 검토되어 있다.For example, a method of polishing the inner surface of the exhaust gas passage with a wear agent (see
또한, pH 5 이하의 산 또는 pH 8 이상의 알칼리에 의해 세정하는 방법(특허 문헌 4 등 참조), 물 또는 묽은 무기산 수용액으로 세정한 후, 0.1∼5 중량% 옥살산 수용액으로 세정하고, 더 수세함으로써 촉매에 잔류하는 옥살산을 제거하는 방법(특허 문헌 5 등 참조), 50℃ 이상 80℃ 이하의 물로 세정한 후에 건조하는 방법(특허 문헌 6 등 참조) 등 세정에 의해 촉매 성능을 복원하는 방법이 검토되어 있다.In addition, a method of washing with an acid having a pH of 5 or less or an alkali having a pH of 8 or more (see Patent Document 4, etc.), followed by washing with water or a dilute inorganic acid aqueous solution, followed by washing with an aqueous solution of 0.1 to 5% by weight of oxalic acid, followed by further washing with water The method of restoring catalyst performance by washing | cleaning, such as the method of removing the oxalic acid which remain | survives in (refer patent document 5, etc.), the method of washing with water of 50 degreeC or more and 80 degrees C or less, and drying (refer patent document 6, etc.) is examined, have.
그러나, 물리적으로 연마 등을 하는 방법은 작업이 번잡하거나, 재생 작업에 의해 탈질 촉매 자체가 갈라지거나 파괴되거나 하는 문제가 있다.However, the method of physically polishing or the like has a problem that the work is complicated or the denitrification catalyst itself is cracked or destroyed by the regeneration work.
또한, 탈질 촉매를 세정하는 경우에는, 일반적으로는 알칼리 성분은 알카리 수용액이나 열수 등에 의한 세정에 의해 제거되고, 또한, 바나듐을 주체라고 하는 중금속 성분의 제거에는 옥살산 산 수용액에 의한 세정이 효과적인 것으로 되어 있지만, 충분히지는 않기 때문에, 더욱더 여러 세정 성분을 사용한 세정 방법이 여전히 검토되고 있다.In the case of washing the denitrification catalyst, in general, the alkaline component is removed by washing with alkaline aqueous solution, hot water or the like, and the washing with oxalic acid aqueous solution is effective for removing heavy metal components such as vanadium as the main substance. However, since it is not enough, the cleaning method using various cleaning components is still examined.
그 밖에, 촉매를 설치한 채로 열화된 촉매 기능을 재생할 수 있는 장치가 제안되어 있는데(특허 문헌 7 참조), 새롭게 장치를 설치하여 시공을 하게 되기 때문에 고비용으로 되어버리는 문제가 있다.In addition, an apparatus capable of regenerating deteriorated catalyst functions with a catalyst is proposed (see Patent Document 7). However, since a new apparatus is installed and constructed, there is a problem of high cost.
이와 같이 종래부터, 여러 재생 방법에 대해 검토가 이루어지기는 했지만, 모두 어떠한 결점을 갖고 있어, 아직 만족할 수 있는 것은 개발되지 않았다는 것이 현상황이다.As mentioned above, although various regeneration methods have been examined conventionally, all of them have some drawbacks, and the present situation has not been developed yet.
[특허 문헌 1] 일본 특개평1-119343호 공보(특허청구범위 등)[Patent Document 1] Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-119343 (claims, etc.)
[특허 문헌 2] 일본 특개평4-197451호 공보[Patent Document 2] Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-197451
[특허 문헌 3] 일본 특개평7-116523호 공보[Patent Document 3] Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-116523
[특허 문헌 4] 일본 특개소64-80444호 공보[Patent Document 4] Japanese Unexamined Patent Publication No. 64-80444
[특허 문헌 5] 일본 특개평7-222924호 공보[Patent Document 5] Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-222924
[특허 문헌 6] 일본 특개평8-196920호 공보[Patent Document 6] Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-196920
[특허 문헌 7] 일본 특개2000-325801호 공보[Patent Document 7] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-325801
발명의 개시Disclosure of the Invention
본 발명에서는 전술한 바와 같은 사정을 감안하여, 열화된 탈질 촉매의 교환 및 추가를 행하지 않고, 열화된 탈질 촉매의 탈질 성능을 저비용으로 회복할 수 있는 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, the present invention provides a method for restoring a performance of an exhaust gas treating apparatus that can recover the denitrification performance of a deteriorated denitrification catalyst at low cost without performing the exchange and addition of the deteriorated denitrification catalyst. It is a task.
상기 과제를 해결하는 본 발명의 제1 양태는 피처리 가스를 유통시키는 가스 유로를 갖는 동시에 당해 가스 유로의 측벽에서 처리를 행하는 허니컴 촉매를 배기 가스 유로에 설치한 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법으로서, 상기 허니콤 촉매는 배연탈질용의 단층의 촉매이고, 상기 허니컴 촉매의 피처리 가스의 흐름 방향의 상류측으로부터 소정 범위를 열화 부위로 하고, 상기 입구로부터, 난류로부터 층류로 천이할 때 난류 에너지가 사라지는 곳까지의 거리인 난류 지속 거리에 기초하여 측정하며, 당해 열화 부위를 상기 배기 가스 유로의 입구측으로부터 이동하도록 그 성능을 회복하기 위한 허니컴 촉매를 재배치하여, 입구측으로부터의 배기 가스 유로의 소정 범위가 상기 열화 부위 이외의 부위를 나타내도록 하는 것을 특징으로 하는 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법에 있다.The 1st aspect of this invention which solves the said subject is a performance recovery method of the exhaust gas processing apparatus which has the gas flow path which distributes a to-be-processed gas, and installs in the exhaust gas flow path the honeycomb catalyst which processes on the side wall of the said gas flow path. The honeycomb catalyst is a single-layer catalyst for flue gas denitrification, and the turbulent energy when a predetermined range is deteriorated from the upstream side of the flow direction of the gas to be treated in the honeycomb catalyst and transitions from turbulence to laminar flow from the inlet. The honeycomb catalyst is relocated to restore its performance so that the deteriorated portion is moved from the inlet side of the exhaust gas flow path, and the exhaust gas flow path from the inlet side Exhaust characterized in that a predetermined range indicates a portion other than the deterioration portion. In the performance recovery method of the scan processing unit.
이러한 제1 양태에서는 허니컴 촉매의 열화 부위를 배기 가스 유로의 입구측으로부터 이동하도록 허니컴 촉매를 재배치하여, 입구측으로부터의 배기 가스 유로의 소정 범위가 상기 열화 부위 이외의 부위를 나타내도록 하고 있다. 이것에 의해 실질적으로 탈질에 관여하는 부위를 전회의 사용 상태로 변경할 수 있어, 탈질 성능을 회복할 수 있다.In this first aspect, the honeycomb catalyst is rearranged so as to move the deterioration site of the honeycomb catalyst from the inlet side of the exhaust gas flow path, so that a predetermined range of the exhaust gas flow path from the inlet side indicates a site other than the deterioration site. Thereby, the site | part which is substantially involved in denitrification can be changed to the last use state, and denitrification performance can be restored.
본 발명의 제2 양태는, 제1 양태에 있어서 상기 허니컴 촉매는 상기 열화 부위가 하류측에 위치하도록 유통 방향을 역으로 하여 재배치되는 것을 특징으로 하는 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법에 있다.According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the honeycomb catalyst is rearranged in the reverse direction in such a manner that the deterioration site is located downstream.
이러한 제2 양태에서는 열화 부위가 하류측으로 되도록 허니컴 촉매를 배기 가스 처리 장치에 재배치하고 있다. 이와 같이, 허니컴 촉매의 배치 방향을 역전시킴으로써 용이하게 탈질 성능을 회복할 수 있다.In this second aspect, the honeycomb catalyst is rearranged in the exhaust gas treating apparatus so that the deterioration portion is downstream. In this way, the denitrification performance can be easily recovered by reversing the arrangement direction of the honeycomb catalyst.
본 발명의 제3 양태는, 제1 또는 2 양태에 있어서 상기 허니컴 촉매를 흐름 방향에 걸쳐서 복수개 절단하고, 상기 열화 부위가 적어도 최상류측에 위치하지 않도록 당해 허니컴 촉매를 재배치하는 것을 특징으로 하는 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법에 있다.According to a third aspect of the present invention, in the first or second aspect, a plurality of the honeycomb catalysts are cut along the flow direction, and the honeycomb catalyst is rearranged so that the deterioration portion is not located at least in the upstream side. A method for recovering performance of a processing device.
이러한 제3 양태에서는 허니컴 촉매를 배기 가스 처리 장치에 재배치할 때, 허니컴 촉매를 흐름 방향에 걸쳐서 복수개로 절단한 것 중, 열화 부위를 포함하는 허니컴 촉매가 최상류측에 배치되지 않도록 하고 있다. 이와 같이 절단한 허니컴 촉매의 조합 양태에 의해서도 확실하게 탈질 성능을 회복할 수 있다.In this third aspect, when the honeycomb catalyst is rearranged in the exhaust gas treating apparatus, the honeycomb catalyst including the deterioration site is not disposed on the most upstream side among the plurality of honeycomb catalysts cut in the flow direction. The denitrification performance can be reliably restored even by the combination mode of the honeycomb catalyst cut in this way.
본 발명의 제4 양태는, 제1∼3중 어느 하나의 양태에 있어서 상기 허니컴 촉매를 상기 열화 부위를 제거한 상태에서 재배치하는 것을 특징으로 하는 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법에 있다.According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method for recovering performance of an exhaust gas treating apparatus, wherein the honeycomb catalyst is rearranged in a state in which the deterioration portion is removed in any one of the first to third aspects.
이러한 제4 양태에서는 허니컴 촉매를 배기 가스 처리 장치에 재배치할 때, 허니컴 촉매의 열화 부위를 제거하고 있다. 이것에 의해 비교적 용이하고, 또한 확실하게 열화된 탈질 촉매의 성능을 회복시킬 수 있다.In this fourth aspect, when the honeycomb catalyst is rearranged in the exhaust gas treating apparatus, the deterioration site of the honeycomb catalyst is removed. This makes it possible to restore the performance of the denitrification catalyst relatively easily and deteriorated reliably.
본 발명의 제5 양태는, 제1∼3 중 어느 하나의 양태에 있어서 상기 허니컴 촉매의 상기 가스 유로의 측벽의 상기 열화 부위의 범위를 연마하고, 당해 허니컴 촉매를 재배치하는 것을 특징으로 하는 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법에 있다.According to a fifth aspect of the present invention, in any one of the first to third aspects, the range of the deterioration portion of the side wall of the gas flow path of the honeycomb catalyst is polished, and the honeycomb catalyst is rearranged. A method for recovering performance of a processing device.
이러한 제5 양태에서는 허니컴 촉매를 배기 가스 처리 장치에 재배치할 때, 그 가스 유로의 측벽에 발생한 열화 부위의 범위를 연마하고 있다. 이것에 의해 소정 범위만을 연마하면 되어, 연마 속도도 전체를 연마하는 경우에 비해 약하게 할 수 있기 때문에, 탈질 촉매가 파손되는 것을 저감할 수 있다.In this fifth aspect, when the honeycomb catalyst is rearranged in the exhaust gas treating apparatus, the range of the deterioration site generated on the side wall of the gas flow path is polished. As a result, only a predetermined range needs to be polished, and the polishing rate can be made weaker than that in the case of polishing the whole. Therefore, damage to the denitration catalyst can be reduced.
본 발명의 제6 양태는, 청구항 1∼5 중 어느 하나의 양태에 있어서 상기 소정 범위가 상기 가스 유로 내에 유통되는 배기 가스의 흐름이 정류될 때까지의 범위이고, 상기 소정 범위(Lb)는 식 Lb=a·Lt(식 중, Lt는 난류 지속 거리이고, a는 상수이다)에 기초하여 측정하는 것을 특징으로 하는 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법에 있다.In a sixth aspect of the present invention, in any one of
이러한 제6 양태에서는 허니컴 촉매의 가스 유로의 입구측으로부터 들어간 배기 가스가 정류될 때까지의 범위를 성능 회복 처리의 대상으로 하고 있고, 이것에 의해 가스 유로의 측벽과 유효하게 접촉하지 않은 부위의 탈질 성능을 확실하게 회복할 수 있다.In this sixth aspect, the range of the honeycomb catalyst from the inlet side of the gas flow path until the exhaust gas is rectified is the object of the performance recovery process, whereby the denitrification of the portion that is not in effective contact with the side wall of the gas flow path. Performance can be reliably restored.
본 발명의 제7 양태는, 제1∼6 중 어느 하나의 양태에 있어서, 상기 소정 범위 Lb(mm)가, 유입 속도를 Uin(m/s)로 하고, 임의의 허니컴 직경을 Ly(mm)로 하고, 허니컴 직경의 정수 Lys를 6 mm로 한 경우에 하기 식 (A)로 특정되는 범위인 것을 특징으로 하는 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법에 있다.In the seventh aspect of the present invention, in any one of the first to sixth aspects, the predetermined range Lb (mm) sets the inflow rate as Uin (m / s), and any honeycomb diameter is Ly (mm). In the case of setting the honeycomb diameter constant Lys to 6 mm, it is the range specified by following formula (A), The performance recovery method of the waste gas processing apparatus characterized by the above-mentioned.
Lb=a(Ly/Lys)·22e0.035(Ly·Uin) (A)Lb = a (Ly / Lys) 22e 0.035 (LyUin) (A)
(a는 허니컴 직경이 6 mm인 허니컴 촉매이고, 유입 속도가 6 m/s인 경우에는 3∼5의 범위에서 선택되는 정수이다)(a is a honeycomb catalyst having a honeycomb diameter of 6 mm and is an integer selected from a range of 3 to 5 when the inflow rate is 6 m / s)
이러한 제7 양태에서는 허니컴 촉매의 열화 부위를 안정하고, 또한 확실하게 특정할 수 있고, 그 결과에 기초하여 통일적으로 성능 회복 처리를 행할 수 있다.In this seventh aspect, the deterioration site of the honeycomb catalyst can be stably and reliably identified, and a performance recovery process can be performed uniformly based on the result.
본 발명의 제8 양태는, 제1∼7 중 어느 하나의 양태에 있어서 상기 허니컴 촉매가 배연탈질용의 촉매인 것을 특징으로 하는 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법에 있다.An eighth aspect of the present invention is a method for recovering performance of an exhaust gas treating apparatus, wherein the honeycomb catalyst is a catalyst for flue gas denitrification in any one of the first to seventh aspects.
이러한 제8 양태에서는 허니컴 촉매를 배연탈질용의 촉매로서 채용할 수 있다.In this eighth aspect, a honeycomb catalyst can be employed as a catalyst for flue gas denitrification.
본 발명의 제9 양태는, 제1∼7 중 어느 하나의 양태에 있어서 상기 허니컴 촉매를 실질적으로 염소 및 세정 성분을 함유하지 않고 상온의 재생수 중에 침지한 후, 꺼내서 물을 없애는 재생 방법을 병용하는 것을 특징으로 하는 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법에 있다.In the ninth aspect of the present invention, in any one of the first to seventh embodiments, the honeycomb catalyst is immersed in regenerated water at room temperature without substantially containing chlorine and a cleaning component, and then used in combination with a regeneration method to remove water. The performance recovery method of the waste gas processing apparatus characterized by the above-mentioned.
이러한 제9 양태에서는, 실질적으로 상온의 순수 중에 탈질 촉매를 침지하는 것만으로, 탈질 성능을 저하시키고 있는 저해 물질을 용이하게 용출 제거할 수 있어서 탈질 성능을 회복할 수 있다.In this ninth embodiment, only by immersing the denitrification catalyst in substantially pure water at room temperature, it is possible to easily elute and remove the inhibitor substance deteriorating the denitrification performance and recover the denitrification performance.
본 발명은 종래부터 사용되고 있는 각종 허니컴 촉매에 적용 가능하다. 여기에서, 허니컴 촉매란, 사각형이나 육각형 또는 삼각형 등의 단면 다각 형상의 가스 유로를 갖고, 가스 유로 벽면에서 촉매 반응을 생기게 하는 것으로, 대표적으로는 단면 육각형이고, 전체는 원통 형상인 것, 또는 단면 사각형인 격자 형상으로 구성된 가스 유로를 갖는 전체가 사각 기둥 형상인 것이지만, 이것들에 한정되는 것은 아니다.This invention is applicable to the various honeycomb catalysts conventionally used. Here, the honeycomb catalyst has a gas flow path having a polygonal cross section, such as a square, a hexagon, or a triangle, and generates a catalytic reaction on the wall of the gas flow path. The honeycomb catalyst is typically a hexagonal cross section, and the whole has a cylindrical shape or a cross section. Although the whole which has the gas flow path comprised in the rectangular grid | lattice form is a square pillar shape, it is not limited to these.
이러한 허니컴 촉매는 허니컴 격자 내부에 가스가 진입하면, 입구측에서는 가스의 혼란이 일어나, 가스 유로의 벽면(촉매 벽)과 반응 물질이 충돌할 확률이 상승한다. 한편으로, 격자 내부를 통과해 가는 단계에서 가스는 흐트러짐이 수속(收束)되면서 층류로 이동함과 동시에, 가스 유로의 벽면과 반응 물질이 충돌할 확률은 감소되어 통상의 확산 범위로 안정될 것으로 예상된다.In the honeycomb catalyst, when gas enters into the honeycomb lattice, gas confusion occurs at the inlet side, and the probability of collision of the reactant with the wall surface (catalyst wall) of the gas flow path increases. On the other hand, in the step of passing through the lattice, the gas moves to the laminar flow as the converging flows, and at the same time, the probability of collision between the wall of the gas flow path and the reactant material is reduced to stabilize the normal diffusion range. It is expected.
더욱 자세히 말하면, 허니컴형 탈질 촉매는 그 사용을 계속해 가면, 석탄회 등에 의해 촉매 표면이 피복되어버려, 반응 물질인 NH3(암모니아) 또는 NOx가 촉매에 접근할 수 없어, 촉매 상에서의 암모니아의 흡착(반응률속)이 저해되므로 그 성능이 저하될 것으로 추측된다. 이러한 추측에 기초하여 사용 후의 길이 방향에 걸친 각 부위의 촉매 표면을 조사한 결과, 입구측이 격렬하게 피복되어 있음과 동시에, 성능에 대해서도 그 부분이 현저하게 저하되어 있어, 출구측으로 갈수록 피복은 보이지 않고 출구측일수록 탈질 반응에 거의 기여하고 있지 않다는 것을 지견하고, 본 발명을 완성시켰다. 즉, 촉매의 열화가 가스의 입구측에 국부적으로 존해하여 발생하는 것, 및 촉매 성능이 가스의 입구측에 지배되고 있는 것을 지견하고, 본 발명을 완성시켰다.In more detail, the honeycomb type denitrification catalyst continues to be used, and the surface of the catalyst is coated by coal ash or the like, and the reaction material NH 3 (ammonia) or NO x is inaccessible to the catalyst, so that adsorption of ammonia on the catalyst is carried out. Since the reaction rate is inhibited, its performance is deteriorated. Based on this conjecture, the catalyst surface of each site | part in the longitudinal direction after use was investigated, and while the inlet side was violently coated, the part was remarkably deteriorated also about performance, and a coating | cover is not seen toward the exit side. It was found out that the outlet side contributed little to the denitrification reaction, and completed the present invention. That is, the present invention was completed by discovering that deterioration of the catalyst occurs locally at the inlet side of the gas and that catalyst performance is dominated by the inlet side of the gas.
즉, 본 발명은, 허니컴 촉매의 열화는 입구측으로부터 가스 유로 내에 유통되는 배기 가스의 흐름이 정류될 때까지의 범위인 소정 범위에서 발생하고, 그 범위의 하류측은 반응에 거의 기여하지 않는다고 하는 지견에 기초하는 것이다. 또한, 이 소정 범위 Lb(mm)는, 상세한 것은 후술하지만, 유입 속도를 Uin(m/s)로 하고, 임의의 허니컴 직경을 Ly(mm), 허니컴 직경의 정수 Lys를 6 mm로 한 경우에 하기 식 (A)로 특정되는 범위인 것도 지견하였다.That is, the present invention finds that the deterioration of the honeycomb catalyst occurs in a predetermined range ranging from the inlet side to the flow of the exhaust gas flowing in the gas flow path, and the downstream side of the range contributes little to the reaction. Is based on. In addition, although this predetermined range Lb (mm) is mentioned later in detail, when the inflow velocity is set to Uin (m / s), when arbitrary honeycomb diameter is Ly (mm) and the constant Lys of honeycomb diameter is 6mm, It also discovered that it was the range specified by following formula (A).
Lb=a(Ly/Lys)·22e0.035(Ly·Uin) (A)Lb = a (Ly / Lys) 22e 0.035 (LyUin) (A)
(a는 허니컴 직경이 6 mm인 허니컴 촉매이고, 유입 속도가 6 m/s인 경우에는 3∼5의 범위에서 선택되는 정수이다)(a is a honeycomb catalyst having a honeycomb diameter of 6 mm and is an integer selected from a range of 3 to 5 when the inflow rate is 6 m / s)
따라서, 본 발명을 적용할 수 있는 허니컴 촉매는, 상기한 소정 범위의 길이 이상의 길이, 바람직하게는, 최저라도 상기한 식으로 시산할 수 있는 소정 범위의 2 배 정도의 길이를 갖는 것에 적용할 수 있어, 이러한 허니컴 촉매에서는 열화된 탈질 촉매의 교환 및 추가를 행하지 않고, 사용 완료된 열화된 탈질 촉매에 대해 성능 회복 처리를 시행하여 배기 가스 처리 장치의 성능을 회복시킬 수 있다.Therefore, the honeycomb catalyst to which the present invention can be applied can be applied to a length having a length equal to or greater than the above-described predetermined range, preferably at least twice as long as a predetermined range that can be calculated in the above-described manner at least. In such a honeycomb catalyst, the performance of the exhaust gas treatment apparatus can be restored by performing a performance recovery process on the deteriorated denitrification catalyst after use without exchanging and adding the deteriorated denitrification catalyst.
또한, 본 발명의 방법에 의해 성능 회복 처리를 행할 것인지 아닌지의 확인은 탈질 촉매의 사용 기간에 따라 정기적으로 행해도 되는데, 시용 조건에 따라 열화되는 기간 등이 상이한 것이 상정되기 때문에, 탈질 촉매의 열화 상태를 정밀도 좋게 파악한 뒤에, 소정의 정도 이상 열화된 경우에 성능 회복 처리를 시행하는 것이 바람직하다.The confirmation of whether or not to perform the performance recovery treatment by the method of the present invention may be performed regularly depending on the use period of the denitration catalyst, but deterioration of the denitration catalyst is expected because the period of deterioration or the like is assumed to be different depending on the application conditions. After grasping the state with high accuracy, it is preferable to perform a performance recovery process when it deteriorates more than a predetermined degree.
예를 들면, 탈질 촉매의 입구측 및 출구측의 NOx 농도 및 NH3 농도를 측정함과 동시에, 입구 몰비 = 입구 NH3/입구 NOx를 고려하여 탈질률(η)을 측정하고, 이 탈질률(η)에 기초하여 탈질 촉매의 성능 평가를 행하도록 하는 것이 바람직하다. 이러한 방법에서는 탈질 촉매의 출입구에서의 NOx 농도 및 NH3 농도를 측정하여 입구 몰비를 고려하여 탈질률(η)을 측정하므로, 몰비가 올라갈수록 향상되는 탈질률을 절대적이고, 또한 확실하게 평가할 수 있다.For example, while measuring NO x concentration and NH 3 concentration at the inlet side and the outlet side of the denitration catalyst, the denitrification rate (η) is measured in consideration of the inlet molar ratio = inlet NH 3 / inlet NO x , and this denitrification is carried out. It is preferable to perform performance evaluation of a denitration catalyst based on the ratio ((eta)). In this method, the denitrification rate (η) is measured in consideration of the inlet molar ratio by measuring the NO x concentration and the NH 3 concentration at the inlet and outlet of the denitrification catalyst, so that the denitrification rate improved as the molar ratio increases, can be evaluated absolutely and reliably. have.
이 경우, 탈질률(η)을 NOx 농도에 기초하여 측정해도 되지만, NH3 농도에 기초하여 측정하는 것이 바람직하다. 탈질률(η)을 NOx 농도에 기초해서가 아니고 NH3 농도에 기초하여 측정하는 편이, 더욱 안정하게 촉매 성능을 파악할 수 있기 때문이다.In this case, even when the measurement on the basis of the NO x removal rate (η) to the NO x concentration, but is preferably determined on the basis of NH 3 concentrations. This is because the denitrification rate? Is measured based on the NH 3 concentration and not on the basis of the NO x concentration, so that the catalyst performance can be grasped more stably.
또한, 촉매의 열화 상태를 보다 정확하게 파악하기 위해서는, 실제로 탈질 촉매의 일부로부터 촉매를 샘플링하여 샘플링 촉매에 대해 성능 평가를 행해도 된다.In addition, in order to grasp the deterioration state of a catalyst more accurately, you may actually sample a catalyst from a part of denitration catalyst and perform a performance evaluation with respect to a sampling catalyst.
또한, 본 발명의 허니컴 촉매는, 전술한 바와 같이 촉매 반응이 그 형상에 기인하기 때문에 배기 가스 처리 장치 등의 탈질 촉매에 한하지 않고, 반응하는 유체가 허니컴 내부를 통과하여 반응하는 형상을 갖는 모든 촉매, 게다가 그 반응 유체 중에 촉매 반응을 열화시키는 요인이 되는 물질이 혼입하는 형상을 갖는 모든 촉매에 적용할 수 있다.As described above, the honeycomb catalyst of the present invention is not limited to a denitration catalyst such as an exhaust gas treatment device because the catalytic reaction is due to its shape, and all of the honeycomb catalysts have a shape in which the reacting fluid passes through the honeycomb and reacts. The present invention can be applied to any catalyst having a shape in which a catalyst and a substance which causes deterioration of the catalytic reaction in the reaction fluid are mixed.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 의하면, 사용 완료된 탈질 촉매의 가스 입구측으로부터 특정 범위를 포함하는 부위를 배기 가스 처리 장치의 배기 가스 유로의 입구측으로부터 이동시킴으로써, 열화된 탈질 촉매의 탈질 성능을 회복시킬 수 있는 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법을 제공할 수 있다. 이것에 의해 열화된 탈질 촉매의 교환 및 추가를 행하지 않고, 배기 가스 처리 장치의 성능을 저비용으로 유지시키는 것이 가능하게 된다.As described above, according to the present invention, the denitrification performance of the deteriorated denitrification catalyst is improved by moving a part including a specific range from the gas inlet side of the used denitrification catalyst from the inlet side of the exhaust gas flow path of the exhaust gas treatment apparatus. It is possible to provide a method for recovering performance of a recoverable exhaust gas treatment device. This makes it possible to maintain the performance of the exhaust gas treating apparatus at low cost without exchanging and adding deteriorated denitrification catalyst.
도 1은 허니컴 촉매의 내부 흐름의 양태를 도시하는 도면이다.1 is a diagram showing an embodiment of an internal flow of a honeycomb catalyst.
도 2는 시뮬레이션 결과에 의한 난류 지속 거리와 Uin·Ly의 관계를 도시하는 도면이다. 단, x축은 그래프를 보기 쉽도록 천분의 일(1/1000) 스케일로 축소하였다. FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the turbulence duration and UinLy based on the simulation results. However, the x-axis was scaled down to a thousandth (1/1000) scale to make the graph easier to see.
도 3은 실제 장치에 있어서의 난류 지속 거리와 촉매의 오염 거리의 관계를 도시하는 도면이다.3 is a diagram showing the relationship between the turbulence duration and the contamination distance of the catalyst in the actual apparatus.
도 4는 본 발명의 일실시형태에 따른 촉매의 성능 회복 처리의 일례를 도시하는 도면이다.4 is a diagram illustrating an example of a performance recovery process for a catalyst according to one embodiment of the present invention.
도 5는 본 발명의 일실시형태에 따른 절단한 촉매의 조합 양태를 도시하는 도면이다.5 is a view showing a combined embodiment of the cleaved catalyst according to one embodiment of the present invention.
도 6은 본 발명의 일실시형태에 따른 촉매의 절제 상태를 도시하는 도면이다.FIG. 6 is a view showing a cut-off state of a catalyst according to one embodiment of the present invention. FIG.
도 7은 본 발명의 일실시형태에 따른 연마 처리에 의한 성능 회복 처리를 도시하는 도면이다.It is a figure which shows the performance recovery process by the grinding | polishing process which concerns on one Embodiment of this invention.
도 8은 본 발명의 방법을 적용하는 탈질 촉매를 사용한 배기 가스 처리 장치의 개략적인 구성을 도시하는 도면이다.8 is a diagram showing a schematic configuration of an exhaust gas treating apparatus using a denitration catalyst to which the method of the present invention is applied.
도 9는 본 발명의 시험예 4의 결과를 도시하는 도면이다.9 is a diagram showing the results of Test Example 4 of the present invention.
도 10은 본 발명의 시험예 5의 결과를 도시하는 도면이다.It is a figure which shows the result of the test example 5 of this invention.
본 발명을 실시하기 위한 최량의 형태Best Mode for Carrying Out the Invention
이하, 도면을 사용하여 본 발명을 실시하기 위한 최량의 형태에 대해 설명한다. 또한, 본 실시형태의 설명은 예시이며, 본 발명의 구성은 이하의 설명에 한정되지 않는다. 또한, 본 실시형태에서는 허니컴 촉매를 배기 가스 처리 장치의 탈질 촉매에 적용한 경우를 예시하여 설명하는데, 이러한 사용에 한정되지 않는 것은 말 할 필요도 없다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the best form for implementing this invention using drawing is demonstrated. In addition, description of this embodiment is an illustration and the structure of this invention is not limited to the following description. In addition, in this embodiment, although the case where a honeycomb catalyst is applied to the denitration catalyst of an exhaust gas treating apparatus is illustrated and demonstrated, it is needless to say that it is not limited to such use.
본 발명의 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 방법에서는, 허니컴 촉매에 열화가 확인된 경우에는 상기한 바와 같이, 주로 입구측의 소정 범위만이 열화되고, 그 밖의 범위는 거의 열화되지 않았다는 지견에 기초하여, 당해 열화 부위를 입구측으로부터 이동하도록 재배치한다.In the method for recovering the performance of the exhaust gas treating apparatus of the present invention, when deterioration is confirmed in the honeycomb catalyst, as described above, mainly, only a predetermined range on the inlet side is deteriorated, and other ranges are hardly deteriorated. The deterioration site is rearranged to move from the inlet side.
여기에서, 허니컴 촉매의 가스 유로를 통과하는 배기 가스의 흐름에 대해 도면을 사용하여 설명한다. 도 1은 시뮬레이션 결과에 기초하는 허니컴 촉매의 내부를 흐르는 배기 가스의 양태를 도시하는 도면이다. 또한, 도 1에 도시하는 허니컴 촉매(1)는 대략 사각 기둥 형상의 구조체에 길이 방향에 걸쳐서 관통한 복수의 가스 유로(1A)를 갖고, 전체의 크기가 600 mm × 6 mm × 6 mm, 가스 유로(1a)가 7 mm 피치, 허니컴 직경이 6 mm로 형성된 것을 상정하고 있다.Here, the flow of the exhaust gas which passes through the gas flow path of a honeycomb catalyst is demonstrated using drawing. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure which shows the aspect of the exhaust gas which flows inside the honeycomb catalyst based on a simulation result. In addition, the
우선, 배기 가스가 허니컴 촉매(1) 외부의 넓은 공간으로부터 가스 유로(1A)의 내부로 진입하면, 공간율은, 예를 들면 1로부터 0.64로 감소하고, 그 배기 가스는 상당한 흐트러짐을 가지고 가스 유로(1A)의 벽면(촉매벽)과 접촉하여 통과해 간다. 즉, 가스 유로(1A)에 진입한 배기 가스는 촉매벽과의 마찰로 흐트러지고(도면 중 (A)), 그 배기 가스에 포함되는 석탄회 및 반응 물질인 NH3 또는 NOx가 벽면에 충돌하면서 통과한다(도면 중 (B)).First, when the exhaust gas enters the
그리고, 배기 가스는 가스 유로(1A)를 통과해 가는 동안에 서서히 정류화되어 벽면에 충돌하는 NH3 또는 NOx가 극단적으로 감소해 감과 동시에(도면 중 (C)), 가스 유로(1A)의 벽면과의 경계 부분에서는 거의 NH3 또는 NOx가 벽면과 접촉하지 않고 통과해 간다(도면 중 (D)). 즉, 배기 가스가 정류화된 후는 거의 탈질 반응이 행해지지 않는 상태로 되어 있다.The exhaust gas is gradually rectified while passing through the
일반적인 허니컴 촉매에서의 가스의 흐트러짐은 유입 속도(도면 중 (V))와 허니컴 촉매의 가스 유로의 구경에 따라서도 상이하지만, 도 1에 도시하는 바와 같은, 7 mm 정도의 피치(허니컴 직경은 6 mm)로 가스 유로(1A)가 형성된 허니컴 촉매(1)에서는 가스 입구측으로부터 약 300 mm 부근까지가 난류 영역(도면 중 (X))이 되고, 그 범위의 벽면이 탈질 반응에 크게 기여하는 부분으로 되어 있다.The fluctuation of gas in the general honeycomb catalyst also varies depending on the inflow rate ((V) in the drawing) and the diameter of the gas flow path of the honeycomb catalyst, but a pitch of about 7 mm as shown in FIG. 1 (the honeycomb diameter is 6 In the
여기에서, 시뮬레이션 결과로부터 상기의 난류 영역에 대하여, 이하와 같은 관계를 추측할 수 있었다. 시뮬레이션에서는 대략 사각 기둥 형상의 구조체에 길이 방향에 걸쳐서 관통한 복수의 가스 유로(1A)를 갖고, 전체의 크기가 600 mm × 6 mm × 6 mm, 가스 유로(1a)가 7 mm 피치, 허니컴 직경이 6 mm로 형성된 허니컴 촉매를 사용하고, 가스 온도를 350℃로 하였다. 또한, 이후의 설명에서, 난류 지속 거리란 난류로부터 층류로 천이할 때 난류 에너지가 사라지는 곳을 말한다. 이때 본원에서, 용어 난류 지속 거리(Lts)는 특정 허니컴 직경의 허니컴 촉매에서 관측되는 특정 난류 지속 거리이고, 난류 지속 거리(Lt)는 임의의 난류 지속 거리를 말한다. From the simulation results, the following relationship can be estimated for the turbulent region described above. In the simulation, a substantially rectangular columnar structure has a plurality of
이 시뮬레이션에서, 유체의 유입 속도(Uin)를 4, 6, 및 10 m/s로 한 경우의 난류 지속 거리(Lts)는 각각 50, 80, 180 mm으로 구해졌다.In this simulation, the turbulence duration Lts when the inflow velocity Uin of the fluid was 4, 6, and 10 m / s was calculated to be 50, 80, and 180 mm, respectively.
또한, 통상, 계산 상에서의 유체의 상태는 유입 속도(Uin)와 허니컴 직경(Ly)을 사용한 파라미터인 레이놀즈 수(Re)(Re=Uin·Ly/ν ν=5.67×10-5 ㎡/S; 정수)에 의해 결정된다. 이때 본원에서, 용어 허니컴 직경(Lys)은 특정 허니컴 직경을 말하고, 허니컴 직경(Ly)은 임의의 허니컴 직경을 말한다. In addition, normally, the state of the fluid in calculation is Reynolds number Re (Re = UinLy / νv = 5.67x10 <-5> m <2> / S) which is a parameter using the inflow velocity Uin and the honeycomb diameter Ly; Integer). Herein, the term honeycomb diameter Lys refers to a specific honeycomb diameter and honeycomb diameter Ly refers to any honeycomb diameter.
따라서, 허니컴 직경 6 mm의 허니컴 촉매에서는 유입 속도(Uin)(m/s)와 허니컴 직경(Lys)(mm)의 곱에 의해 난류 지속 거리(Lts)(mm)가 결정되므로, 도 2에 도시하는 바와 같은 유입 속도(Uin)와 허니컴 직경(Lys)의 곱과 난류 지속 거리(Lts)의 관계가 구해진다. 이 결과, 최소자승법으로부터 구한 개략식으로부터 허니컴 직경(Lys)이 6 mm인 경우의 난류 지속 거리(Lts)가 하기 식 (1)로 특정된다고 추측할 수 있다. Therefore, in the honeycomb catalyst having a honeycomb diameter of 6 mm, the turbulence duration Lts (mm) is determined by the product of the inflow velocity Uin (m / s) and the honeycomb diameter Lys (mm). The relationship between the product of the inflow rate Uin, the honeycomb diameter Lys, and the turbulence duration Lts are obtained. As a result, it can be surmised that the turbulence duration Lts when the honeycomb diameter Lys is 6 mm is specified by the following formula (1) from the schematic obtained from the least square method.
Lts=22e0.035(Lys·Uin) (1) Lts = 22e 0.035 (LysUin) (1)
여기에서, 허니컴 직경(Lys) = 6 mm를 정수로 하고, 허니컴 직경(Ly)(mm)을 임의로 한 경우, 유입 속도를 Uin으로 했을 때의 난류 지속 거리(Lt)를 하기 식 (2)로 특정할 수 있고, 이것이 일반식이 된다.Here, when the honeycomb diameter Lys = 6 mm is an integer and the honeycomb diameter Ly (mm) is arbitrarily selected, the turbulence duration distance Lt when the inflow rate is Uin is expressed by the following formula (2). Can be specified, and this becomes a general expression.
Lt=(Ly/Lys)·22e0.035(Ly·Uin) (2)Lt = (Ly / Lys) 22e 0.035 (LyUin) (2)
여기에서, 이 시뮬레이션 결과와 실제의 장치에서의 열화 부위를 대비하기 위해서 난류 지속 거리(Lt)와 실제의 장치의 열화 부위, 즉 촉매의 열화의 요인인 오염 범위의 치수(오염 거리) 사이의 관계를 구한 바, 도 3에 도시하는 바와 같은 결과가 얻어졌다. 즉, 실제의 장치에서는 유입 속도의 불균일이나 유체 흐트러짐의 발달 등의 요인으로부터 상기의 시뮬레이션으로부터 구해지는 난류 지속 거리(Lt)에 대해 난류가 길게 지속되고 있다고 추측된다.Here, the relationship between the turbulent duration Lt and the dimension of the contamination range (contamination distance) which is the factor of deterioration of the catalyst, in order to contrast this simulation result and the deterioration site in the actual device, As a result, the results as shown in Fig. 3 were obtained. That is, in the actual apparatus, it is estimated that turbulence continues for a long time with respect to the turbulence duration Lt obtained from the above simulation from factors such as uneven inflow velocity and development of fluid disturbance.
실제의 장치에서 정류화될 때까지의 소정의 범위, 즉 열화 부위를 특정하는 경우에는 식 (2)에 정수 a를 승산하는 것이 필요하게 되고, 열화 부위의 범위(Lb) 는 하기 식 (3)으로 특정되는 것으로 추정된다. 또한, 정수 a는 허니컴 직경이 6 mm(7 mm 피치)의 허니컴 촉매에서 유입 속도가 6 m/s인 경우에는, 3∼5의 범위로부터 선택되는 정수이다.In the case of specifying a predetermined range, i.e., deterioration site, until rectification in an actual apparatus, it is necessary to multiply the constant a by Equation (2), and the range Lb of the deterioration site is represented by the following equation (3). Is assumed to be specified. In addition, the constant a is an integer selected from the range of 3-5, when the inflow velocity is 6 m / s with the honeycomb catalyst of 6 mm (7 mm pitch) honeycomb diameter.
Lb=a·Lt (3) Lb = aLt (3)
여기에서, 상기한 실시형태에서는, 허니컴 직경 6 mm(7 mm 피치)의 허니컴 촉매를 6 m/s에서 사용하고 있으므로, Lt=80 mm가 되고, a≒3.8로 하면, 실제의 열화 부위인 약 300 mm와 일치한다.Here, in the above-described embodiment, since the honeycomb catalyst having a honeycomb diameter of 6 mm (7 mm pitch) is used at 6 m / s, Lt = 80 mm, where a 약 3.8 is about the actual deterioration site.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 실시형태에서는 배기 가스가 허니컴 촉매(1) 내에서 정류화될 때까지의 소정 범위, 즉 가스 유로(1A)의 입구측으로부터 약 300 mm까지의 범위가 탈질 반응에 크게 관여하고 있는 것에 주목하고, 이 입구측 300 mm의 부위(이하, 열화 부위라고 함)를 배기 가스 처리 장치의 배기 가스 유로의 입구측으로부터 이동하도록 사용 완료된 허니컴 촉매를 재배치함으로써 배기 가스 처리 장치의 성능 회복 처리를 실시한다. 여기에서, 열화 부위를 배기 가스 유로의 입구측으로부터 이동하도록 재배치한다는 것은, 열화 부위를 입구측으로부터 제거하고, 거의 열화되지 않은 부위를 입구측에 배치하는 의미이며, 구체적으로는 이하와 같은 양태를 생각할 수 있다.As described above, in this embodiment, the predetermined range until the exhaust gas is rectified in the
우선, 첫째로는 허니컴 촉매가 상기 열화 부위가 하류측에 위치하도록 유통 방향을 반대로 하여 재배치되도록 하는 방법이다. 이러한 방법을 도 4를 사용하여 구체적으로 설명한다.Firstly, the honeycomb catalyst is a method in which the honeycomb catalyst is rearranged by reversing the flow direction so that the deterioration site is located downstream. This method is described in detail with reference to FIG. 4.
도 4에 도시하는 바와 같이, 배기 가스 처리 장치(10)는 장치 본체(11) 내에 허니컴 촉매(1)를 구비하고, 장치 본체(11)의 일방에 피처리 가스 도입 파이프(12), 타방에 배기 가스 파이프(13)를 접속한 것이다. 여기에서, 허니컴 촉매(1)는 부위 A를 입구측, 부위 B를 출구측으로서 사용하고 있고, 부위 A측의 소정 범위가 열화 부위(X)인 것으로 한다. 그리고, 이러한 허니컴 촉매(1)를 유통 방향이 역전하도록 재배치한다(이하, 역전 배치라고도 함). 이 역전 배치란, 부위 B가 입구측, 부위 A가 출구측이 되도록 하는 것이다. 이것에 의해 배기 가스 처리는 거의 열화가 생기지 않은 부위 B가 입구측이 되므로 성능은 현저하게 회복된다.As shown in FIG. 4, the exhaust
이 경우, 허니컴 촉매(1)를 장치 본체(11) 내로 역전 배치해도 되지만, 부위 A측에 접속되어 있는 피처리 가스 도입 파이프(12)와 부위 B측에 접속되어 있던 배기 가스 파이프(13)를 교환하여 접속함으로써 피처리 가스의 흐름 자체를 역전해도 되어 효과는 동일하게 되는 것은 말할 필요도 없다.In this case, although the
제2로는, 허니컴 촉매를 흐름 방향에 걸쳐서 복수개로 절단하고, 열화 부위가 적어도 최상류측에 위치하지 않도록 당해 허니컴 촉매를 재배치하도록 하는 방법이다.Secondly, the honeycomb catalyst is cut into a plurality of honeycomb catalysts in a flow direction, and the honeycomb catalyst is rearranged so that the deterioration site is not located at least at the most upstream side.
이것은, 구체적으로는, 도 5에 도시하는 바와 같이, 부위 A를 입구측, 부위 B를 출구측으로서 사용하고 있고, 부위 A측의 소정 범위가 열화 부위(X)인 것으로 하는 허니컴 촉매(1)를 반으로 절단하여 촉매(1a, 1b)로 하고, 열화 부위(X)가 입구측에 위치하지 않도록 재배치하면 된다. 즉, 도 5(a)에 도시하는 바와 같이, 열화 부위(X)를 포함하는 촉매(1a)만을 역전 배치하고 부위 C를 입구측에 배치하도록 해도 되고, 도 5(b) 또는 (c)에 도시하는 바와 같이, 출구측에 있던 촉매(1b)를 입 구측에 배치해도 되고, 이 밖에, 여러 재배치를 생각할 수 있다.Specifically, as shown in FIG. 5, the
또한, 이렇게 절단하여 재배치한 경우, 촉매(1a)와 촉매(1b) 사이는 밀착시켜도 간격을 두어도 되지만, 하류측에 배치된 촉매(1a 또는 1b)의 입구측에서는 피처리 가스의 흐름이 어지러워지는 것을 생각할 수 있으므로, 이 부분에서 배기 가스 처리에 크게 기여하는 것이 예상되어 배기 가스 처리 능력이 회복 전보다 향상되는 것이 예상된다. 따라서, 도 5(b)에 도시하는 바와 같이, 하류측의 촉매(1a)의 입구측에 열화 부위(X)를 배치해도 되지만, 예를 들면 도 5(a)나 (c)와 같이, 하류측의 입구측에는 열화가 되지 않은 부위를 배치하는 것이 바람직하다.In the case of cutting and rearranging in this manner, the
또한, 허니컴 촉매(1)는 3 개 이상으로 절단 처리하여 재배치해도 되고, 예를 들면, 최저이어도 열화 부위(X)와 동등한 소정 길이로 절단하면 동일 효과를 기대할 수 있다. 또한, 열화 부위(X)보다도 길게 절단하는 경우에는 2 배의 길이를 갖도록 하면, 역전 배치함으로써 재사용할 수 있는 이점이 있다.In addition, the
제3으로는, 허니컴 촉매의 열화 부위를 제거한 상태에서 당해 허니컴 촉매를 재배치하는 방법이 있다.Thirdly, there is a method of rearranging the honeycomb catalyst in a state where the deterioration site of the honeycomb catalyst is removed.
이것은, 구체적으로는 도 6에 도시하는 바와 같이, 부위 A를 입구측, 부위 B를 출구측으로서 사용하고 있고, 부위 A측의 소정 범위가 열화 부위(X)인 것으로 생각되는 허니컴 촉매(1)의 적어도 열화 부위(X)를 절제하여 촉매(1c)로 하고, 이 촉매(1c)를 그대로의 방향으로 또는 반대의 방향으로 재배치하여 사용한다. 이 경우, 회복전보다 허니컴 촉매의 길이가 짧아지지만, 배기 가스 처리의 성능에 기여하는 범위는 입구측의 소정 범위가 대부분이므로, 성능에는 전혀 문제가 없다. 따 라서, 재차 열화가 발생한 경우에는, 열화 부위를 더 절단 제거할 수 있다.Specifically, as shown in FIG. 6, the
제4로는 허니컴 촉매의 가스 유로의 측벽의 열화 부위의 범위를 연마하고, 당해 허니컴 촉매를 재배치하는 방법을 생각할 수 있다.Fourth, the method of grinding | polishing the range of the deterioration part of the side wall of the gas flow path of a honeycomb catalyst, and rearranging the said honeycomb catalyst can be considered.
이것은, 구체적으로는 도 7에 도시하는 바와 같이, 부위 A를 입구측, 부위 B을 출구측으로서 사용하고 있고, 부위 A측의 소정 범위가 열화 부위(X)인 것으로 하는 허니컴 촉매(1)의 열화 부위(X)에만 연마제를 숏 블라스팅 등을 함으로써 회복시키고, 이것을 재배치한다. 재배치할 때의 방향은 도 7(a) 또는 (b)에 도시하는 어느 것이어도 되지만, 역전 배치한 도 7(b) 쪽이 충분한 성능 회복이 가능하다는 것은 말할 필요도 없다. 이 방법에서는, 종래 공지의 연마 처리를 이용할 수 있는데, 본 발명의 방법에서는 종래와 같이 허니컴 촉매(1)의 가스 유로의 길이 방향 전체를 연마할 필요는 없고, 열화 부위(X)만을 연마하면 되므로, 연마 처리를 비교적 용이하게 실현할 수 있다.Specifically, as shown in FIG. 7, the
또한, 본 발명의 방법은 허니컴 촉매를 세정하는 처리를 조합시켜도 된다. 즉, 상기한 제1 방법에서는 허니컴 촉매(1)를 세정한 후, 역전 배치하도록 하면 된다. 또한, 제2 방법에서는 절단한 후, 열화 부위(X)를 포함하는 촉매(1a)를 세정하여 사용하도록 해도 된다. 또한, 제4 방법에서는 연마 처리 전후의 어느 하나에 세정 처리를 행하도록 해도 되고, 바람직하게는 연마 후에 세정 처리를 행하도록 하면 좋다.In addition, the method of this invention may combine the process of washing | cleaning a honeycomb catalyst. That is, in the first method described above, the
또한, 여기에서의 세정 처리는 특별히 한정되지 않지만, 탈질 촉매, 특히 석탄회 보일러의 배연탈질 장치에 사용된 탈질 촉매의 경우에는, 실질적으로 염소 및 세정 성분을 함유하지 않고 상온의 재생수 중에, 예를 들면 재생수 중으로의 침지를 발포가 종료될 때까지 침지한 후, 꺼내서 물을 제거할 뿐인 세정 처리가 바람직하다. 즉, 이러한 촉매의 경우에는 상온의 순수 중에 침지하는 것 만으로 그 촉매 활성을 충분히 회복할 수 있고, 또한 처리한 재생수는 반복하여 사용할 수 있고, 또한 처리할 때에도 중금속이 포함되지 않으므로, 비교적 용이하게 수처리할 수 있다는 이점이 있다.In addition, although the washing | cleaning process here is not specifically limited, In the case of the denitration catalyst, especially the denitration catalyst used for the flue gas denitrification apparatus of a coal ash boiler, it is substantially free of chlorine and a washing | cleaning component, for example in regeneration water of normal temperature, for example, After the immersion in the regenerated water is immersed until foaming is completed, a washing treatment of removing and removing water is preferable. That is, in the case of such a catalyst, the catalyst activity can be sufficiently recovered only by immersion in pure water at room temperature, and the treated regenerated water can be used repeatedly, and also heavy metals are not included in the treatment. The advantage is that you can.
또한, 본 발명의 방법은 허니컴 촉매를 흐름 방향에 걸쳐서 다단으로 배치한 배기 가스 처리 장치에서는 각 단에 배치된 허니컴 촉매에 대해 상기한 회복 처리를 적용할 수 있다. 또한, 회복 처리를 적용할 경우, 모든 단에 배치된 허니컴 촉매에 회복 처리를 적용해도 되지만, 각 단마다 열화 상황이 파악되어 있는 경우에는 열화가 생긴 단의 허니컴 촉매에만 회복 처리를 적용하면 된다.In addition, the method of the present invention can apply the above-described recovery treatment to the honeycomb catalyst disposed in each stage in the exhaust gas treatment apparatus in which the honeycomb catalyst is arranged in multiple stages over the flow direction. In addition, when applying a recovery process, you may apply a recovery process to the honeycomb catalyst arrange | positioned in all the stages, but when a deterioration situation is grasped | ascertained for each stage, a recovery process may be applied only to the honeycomb catalyst of the stage which has degraded.
이하, 본 발명의 방법을 적용하는 배기 가스 처리 장치로서, 화력 발전소에 설치된 배연탈질 장치를 예로서 나타내는데, 본 실시형태의 배기 가스 처리 장치는 이것에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, as an exhaust gas treating apparatus to which the method of the present invention is applied, a flue gas denitrification apparatus installed in a thermal power plant is shown as an example, but the exhaust gas treating apparatus of the present embodiment is not limited thereto.
도 8에 도시하는 바와 같이, 배기 가스 처리 장치(10A)는 장치 본체(11A)의 상류측에 접속되어서 화력 발전소의 보일러 장치에 연통하는 피처리 가스 도입 파이프(12A)와, 하류측에 접속되는 배기 가스 파이프(13A)를 구비하고, 장치 본체(11A) 내에는 배기 가스 유로(110)를 갖고 있고, 그 도중에는 복수층, 본 실시형태에서는 4층의 탈질 촉매(14A∼14D)가 소정의 간격을 두고 배치되어 있다. 각 탈 질 촉매(14A∼14D)는 피처리 가스 도입 파이프(12A)로부터 도입된 배기 가스가 배기 가스 유로(110)을 차례로 통과하도록 설치되어 있고, 통과한 배기 가스와 접촉하여 당해 배기 가스 중에 포함되는 질소 산화물(NOx)을 저감하는 것이다. 또한, 보일러 장치에 연통하는 피처리 가스 도입 파이프(12)에는 보일러 본체로부터의 배기 가스량에 따라 NH3가 주입되게 되어 있다.As shown in FIG. 8, 10 A of exhaust gas processing apparatuses are connected to the upstream of apparatus
여기에서, 각 탈질 촉매(14A∼14D)의 종류, 형상 등은 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는 담체로서 TiO2, 활성 성분으로서 V2O5가 사용된 허니컴 구조의 것이다.Here, the type, shape, and the like of each
본 실시형태에서는 대략 사각 기둥 형상의 구조체에 길이 방향에 걸쳐서 관통한 복수의 가스 유로(14a)를 갖는 기둥 형상의 허니컴 타입의 탈질 촉매(14)를 복수개 배열하여 조합함으로써 각 탈질 촉매(14A∼14D)가 구성되어 있다. 또한, 각 탈질 촉매(14)는 길이가 860 mm이고, 복수의 가스 유로(14a)가 7 mm 피치로 형성된 것이며, 도 1에 도시하는 허니컴 촉매(1)에 상당한다.In the present embodiment, each of the
또한, 각 탈질 촉매(14A∼14D)의 간격은 사람이 점검 가능한 높이 또는 샘플 촉매를 꺼낼 수 있는 높이 2000 mm 정도이며, 이 부분이 공통 유로(19)로 되어 있다.The interval between the
여기에서, 탈질 촉매 관리 장치(20)에서는 각 탈질 촉매(14A∼14D)의 입구측 및 출구측에는 가스 채취 수단(15A∼15E)이 설치되어 있고, 가스 채취 수단(15A∼15E)은 각각 NOx 농도 측정 수단(16A∼16E)과, NH3 농도 측정 수단(17A∼17E)에 접 속되고, 이것들의 측정 결과는 각 탈질 촉매(14A∼14D)의 탈질률 및 탈질 부담률을 산출하는 탈질률 측정 수단(18)으로 집중되도록 되어 있다.Here, the NO x removal
가스 채취 수단(15A∼15E)은 원하는 타이밍으로 원하는 양의 샘플링 가스를 샘플링 관을 통하여 채취하고, 채취한 샘플링 가스를 NOx 농도 측정 수단(16A∼16E) 및 NH3 농도 측정 수단(17A∼17E)에 공급하는 것이다.The gas collecting means 15A to 15E collects a desired amount of sampling gas through the sampling tube at a desired timing, and collects the collected sampling gas by the NO x concentration measuring means 16A to 16E and the NH 3 concentration measuring means 17A to 17E. ) To supply.
가스 채취 수단(15A∼15E)에 의한 샘플링 가스의 채취시는 특별히 한정되지 않지만, 발전소의 통상 운전시에 행하고, 가능하면 가스량이 최대가 되는 정격 부하시에 행하는 것이 바람직하다. 또한, 가스 샘플링의 간격은 최대 6 개월 정도로 하도 탈질 촉매(14A∼14D)의 성능의 관리에는 충분하지만, 빈도를 높이면 관리 정밀도가 향상되므로, 예를 들면 1∼2월에 1회 정도의 빈도로 행하는 것이 바람직하다. 또한, 특히 하류측의 촉매층에서는 NH3 농도가 낮아져 변동 폭이 증가하므로, 관리 평가를 향상하기 위해서는 NH3 농도의 측정회수를 증대하여 평균 농도로부터 탈질률을 구하도록 하는 것이 바람직하다.Although it does not specifically limit at the time of collection of sampling gas by the gas collection means 15A-15E, It is preferable to carry out at the normal load of a power plant, and to perform it at the rated load at which gas amount will be maximum if possible. In addition, the interval between gas sampling is sufficient to manage the performance of the
또한, 탈질률 측정 수단(18)은 NOx 농도 측정 수단(16A∼16E) 및 NH3 농도측정 수단(17A∼17E)으로부터의 측정 결과를 취득하고, 이것들의 측정 결과로부터 각 탈질 촉매(14A∼14D)의 탈질률 및 탈질 부담율을 산출하는 것이다.In addition, the denitrification rate measuring means 18 acquires the measurement results from the NO x concentration measuring means 16A to 16E and the NH 3 concentration measuring means 17A to 17E, and from each of these
여기에서, 각 탈질 촉매(14A∼14D)의 입구 몰비 = 입구 NH3/입구 NOx를 고려하여 NH3 농도에 기초한 탈질률(η)을 하기 식 (4)에 기초하여 산출한다.Here, in consideration of the inlet molar ratio = inlet NH 3 / inlet NO x of each
또한, 평가 몰비란, 탈질 촉매를 평가하기 위해서 설정하는 몰비이며, 임의의 몰비를 설정할 수 있는데, 예를 들면 발전소의 운용 몰비 정도, 예를 들면 0.8로 설정하면 된다.In addition, an evaluation molar ratio is a molar ratio set in order to evaluate a denitration catalyst, and can set arbitrary molar ratios, For example, what is necessary is just to set the operation molar ratio of a power plant, for example, 0.8.
이러한 배기 가스 처리 장치(10A)에서는 4층의 탈질 촉매(14A∼14D) 중, 열화된 것을 정확하게 파악할 수 있으므로, 탈질 촉매(14A∼14D) 중 열화된 탈질 촉매에 대해서 상기한 회복 처리를 실시할 수 있다.In the exhaust gas treatment apparatus 10A, since the deterioration of the
이하, 성능 시험 장치에 의한 시험을 실시해 가는데, 장치에 설치할 수 있는 촉매는 전체 길이 600 mm 이하의 것에 한정되기 때문에, 600 mm로 잘라낸 탈질 촉매를 사용한다.Hereinafter, although the test by a performance test apparatus is carried out, since the catalyst which can be installed in an apparatus is limited to the thing of 600 mm or less in total length, the denitration catalyst cut out to 600 mm is used.
(비교 시험예)Comparative test example
실제의 석탄 화력 발전소의 배연탈질 장치(도 8에 도시하는 배기 가스 처리 장치에 상당하는 구성)에서 사용하여 열화된 전체 길이 860 mm의 탈질 촉매로부터 가스의 흐름 방향에 대해 입구측으로부터 600 mm 잘라낸 탈질 촉매(비교 시험편)를 그대로(원래의 상태와 동일)의 방향으로 성능 시험 장치에 설치하고, 몰비(입구 몰비 = 입구 NH3/입구 NOx)를 0.54, 0.72, 0.87, 0.98로 하고, 유입 속도를 6 m/s로 한 각 탈질률(η)을 상기한 식 (4)에 나타내는 바와 같이 NH3 농도에 기초하여 측정하였다. 여기에서 말하는 비교 시험편은, 도 4에 도시하는 회복 전의 허니컴 촉 매(1)에 상당하고, 어느 성능 회복 처리도 시행되지 않은 것이다.Denitrification of 600 mm from the inlet side with respect to the flow direction of the gas from a denitrification catalyst having a total length of 860 mm deteriorated using the flue gas denitrification apparatus of the actual coal-fired power plant (a configuration equivalent to the exhaust gas treatment apparatus shown in FIG. 8). The catalyst (comparative test piece) is installed in the performance test apparatus in the same direction as in the original state, and the molar ratio (inlet molar ratio = inlet NH 3 / inlet NO x ) is set to 0.54, 0.72, 0.87, 0.98, and the inflow rate Each denitrification rate (η) of 6 m / s was measured based on the NH 3 concentration as shown in the above formula (4). The comparative test piece here is equivalent to the
(시험예 1)(Test Example 1)
실제의 석탄 화력 발전소의 배연탈질 장치(도 8에 도시하는 배기 가스 처리 장치에 상당하는 구성)에서 사용하여 열화된 전체 길이 860 mm의 탈질 촉매로부터 가스의 흐름 방향에 대하여 출구측으로부터 600 mm 잘라낸 탈질 촉매(시험편 1)를 역전시켜서 성능 시험 장치에 설치하고, 몰비(입구 몰비=입구 NH3/입구 NOx)를 0.57, 0.73, 0.87, 0.98로 한 각 탈질률(η)을 상기한 식 (4)에 나타내는 바와 같이 NH3 농도에 기초하여 측정하였다. 여기에서 설치된 시험편 1은 도 4에 도시하는 회복 후의 허니컴 촉매(1)에 상당한다.Denitrification of 600 mm from the outlet side with respect to the flow direction of gas from a denitrification catalyst having a total length of 860 mm deteriorated using the flue gas denitrification apparatus of the actual coal-fired power plant (a configuration equivalent to the exhaust gas treatment apparatus shown in FIG. 8). The catalyst (Test Specimen 1) was reversed and installed in a performance test apparatus, and the denitrification rate (η) where the molar ratio (inlet molar ratio = inlet NH 3 / inlet NO x ) was set to 0.57, 0.73, 0.87, and 0.98 was expressed by the formula (4). As shown in the figure, the measurement was performed based on the NH 3 concentration. The
(시험예 2)(Test Example 2)
실제의 석탄 화력 발전소의 배연탈질 장치(도 8에 도시하는 배기 가스 처리 장치에 상당하는 구성)에서 사용하여 열화된 전장 860 mm의 탈질 촉매로부터 가스의 흐름 방향에 대하여 출구측으로부터 600 mm 잘라낸 탈질 촉매(시험편 2)를 그대로의 방향으로 성능 시험 장치에 설치하고, 몰비(입구 몰비 = 입구 NH3/입구 NOx)를 0.54, 0.73, 0.87, 0.97로 한 각 탈질률(η)을 상기한 식 (4)에 나타내는 바와 같이 NH3 농도에 기초하여 측정하였다. 여기에서 설치된 시험편 2는 도 6에 도시하는 회복 후의 허니컴 촉매(1c)의 상태에 상당한다. 즉, 열화 부위를 제거하고 그대로의 방향으로 재배치된 허니컴 촉매(1c)에 상당한다.Denitrification catalyst cut out 600 mm from the exit side with respect to the gas flow direction from the deterioration catalyst of the total length of 860 mm using the flue gas denitrification apparatus of the actual coal-fired power plant (composition equivalent to the exhaust gas processing apparatus shown in FIG. 8). (Test piece 2) was installed in the performance test apparatus in the same direction, and each denitrification rate (η) where the molar ratio (inlet molar ratio = inlet NH 3 / inlet NO x ) was set to 0.54, 0.73, 0.87, and 0.97 was expressed by as shown in FIG. 4) to determine on the basis of NH 3 concentrations. The test piece 2 provided here corresponds to the state of the
(시험예 3)(Test Example 3)
시험예 1과 동일하게 가스의 흐름 방향에 대하여 출구측으로부터 600 mm 잘라내고, 세정 처리를 시행한 탈질 촉매(시험편 3)를 역전시켜서 성능 시험 장치에 설치하고, 몰비(입구 몰비=입구 NH3/입구 NOx)을 0.54, 0.72, 0.89, 0.99로 한 각 탈질률(η)을 상기한 식 (4)에 나타내는 바와 같이 NH3 농도에 기초하여 측정하였다. 즉, 세정 처리 및 몰비의 설정값 이외는, 시험예 1과 동일하고, 시험편 3은 세정 처리를 실시하고 있는 점이 시험편 1과 다르다.In the same manner as in Test Example 1, 600 mm was cut out from the outlet side in the gas flow direction, and the denitrification catalyst (Test Piece 3) subjected to the washing treatment was reversed and installed in the performance test apparatus, and the molar ratio (inlet molar ratio = inlet NH 3 / Each denitrification rate (η) in which the inlet NO x ) was set to 0.54, 0.72, 0.89, and 0.99 was measured based on the NH 3 concentration as shown in the above formula (4). That is, it is the same as Test Example 1 except the setting value of a washing process and a molar ratio, and the test piece 3 differs from the
여기에서, 지금까지의 시험예 1∼시험예 3 및 비교 시험예의 측정 결과의 비교를 표 1에 나타낸다. 또한, 비교 시험예 이외에, 비교 대조품으로서 신품인 것을 몰비(입구 몰비 = 입구 NH3/입구 NOx)를 0.56, 0.176, 0.94, 1.12로 하고, 100 mm∼500 mm 사이를 100 mm 마다 측정하고 최소자승법에서 외삽하여 구한 외삽값에 기초하는 각 탈질률(η)도 아울러 표 1에 나타낸다.Here, Table 1 shows a comparison of the measurement results of Test Examples 1 to 3 and Comparative Test Examples. In addition to the comparative test examples, as a comparative control, a new product having a molar ratio (inlet molar ratio = inlet NH 3 / inlet NO x ) was set to 0.56, 0.176, 0.94, 1.12, and measured between 100 mm and 500 mm every 100 mm. Table 1 also shows each denitrification rate (η) based on the extrapolation obtained by extrapolation in the least-squares method.
이 결과, 어떠한 성능 회복 처리를 시행한 시험예 1∼시험예 3의 탈질 촉매에 대해서는 비교 시험예와 같이 성능 회복 처리를 일체 시행하지 않은 탈질 촉매에 비해 탈질률이 회복되는 것이 확인되었다. 또한, 시험예 3의 탈질 촉매에 대해서는 신품에 가까운 상태까지 탈질률이 회복되는 것이 확인되었다.As a result, it was confirmed that the denitrification rate of Test Examples 1 to 3 subjected to any performance recovery treatment was restored compared to the denitrification catalyst which did not undergo any performance recovery treatment as in Comparative Test Example. Moreover, about the denitration catalyst of the test example 3, it was confirmed that a denitrification rate recovers to the state near a new article.
(시험예 4)(Test Example 4)
신품, 비교 시험예 및 시험예 1∼시험예 3의 각 탈질 촉매에 대해서 측정 조건으로서 허니컴 내부의 유입 속도를 6 m/s at 360℃, 촉매 길이(시험편 길이)를 600 mm, SV값을 9900 l/h, AV값을 23.3 ㎥N/㎡, 몰비를 0.82, 가스 온도를 360℃로 한 각 탈질률을 측정하고, 하기 식 (5)에 기초하여 산출한 각 성능 회복률을 비교하였다. 이 결과를 표 2 및 도 9에 나타낸다.The denitrification catalysts of the new, comparative test examples and test examples 1 to 3 were 6 m / s at 360 ° C., a catalyst length (test piece length) of 600 mm, and a SV value of 9900 as measurement conditions. The denitrification rates of l / h, AV value of 23.3 m 3 N / m 2, molar ratio of 0.82, and gas temperature of 360 ° C. were measured, and the performance recovery rates calculated based on the following formula (5) were compared. This result is shown in Table 2 and FIG.
또한, 비교 대조품인 신품의 성능 회복률은 시험예 3과 동일하게 외삽값에 기초하는 것이며, 또 시험편 길이가 600 mm인 것과는 별도로 500 mm인 것에 대해서도 아울러 산출하였다.In addition, the performance recovery rate of the new product as a comparative control was based on the extrapolation value in the same manner as in Test Example 3, and was also calculated for the fact that the test piece was 500 mm apart from the 600 mm length.
이 결과, 시험예 3에서 가스의 흐름 방향에 대하여 출구측으로부터 600 mm 잘라내고, 세정 처리를 시행한 후에 역전하여 설치한 촉매에 대해서는 현저한 성능 회복률을 나타내는 것이 확인되었다.As a result, in Test Example 3, it was confirmed that the catalyst was cut out 600 mm from the outlet side with respect to the gas flow direction, and exhibited a remarkable performance recovery rate for the catalyst installed after reversing.
(시험예 5)(Test Example 5)
비교 시험편에 대하여 몰비를 0.6, 0.8, 1.0, 1.2로 하고 단위 길이 당 NOx의 반응량을 100 mm 마다 측정하였다. 이 결과를 표 3 및 도 10에 나타낸다. 또한, 600 mm 이후의 데이터는 메이커의 공표 데이터를 합친 것을 수식화한 것이다.The molar ratio was 0.6, 0.8, 1.0, and 1.2 for the comparative test pieces, and the reaction amount of NO x per unit length was measured every 100 mm. This result is shown in Table 3 and FIG. In addition, the data after 600 mm is a formula which combined the manufacturer's publication data.
이 결과, 촉매 길이가 300 mm부터 400 mm의 범위에서 정확히 접선이 겹치는 상태가 확인되었다. 따라서, 이 부근의 범위까지 가스 확산과 NH3의 흡착 쌍방이 행해지고 있는 것으로 추측할 수 있다. 그리고, 촉매 길이가 400 mm 이후에서는 NOx의 반응량이 격감하고 있는 상태가 확인되기 때문에, 가스 확산뿐인 반응만이 행해지고 있는 것으로 추측할 수 있다.As a result, it was confirmed that the tangents overlap exactly in the range of 300 mm to 400 mm. Therefore, it is possible to the extent of the vicinity to be supposed that the adsorption of both gas diffusion and NH 3 is performed. And, since the state of the catalyst length and the amount of depleted reaction of NO x As of 400 mm confirmed, it can be inferred that there is only the gas diffusion reaction is performed only.
본 발명은 반응하는 유체가 허니컴 내부를 통과하여 반응하는 형상을 갖는 모든 촉매, 게다가 그 반응 유체 중에 촉매 반응을 열화시키는 요인이 되는 물질이 혼입하는 형상을 갖는 모든 촉매에 적용 가능하다.The present invention is applicable to all catalysts having a shape in which a reacting fluid passes through the honeycomb and reacting with each other, and in addition, any catalyst having a shape in which a substance that causes deterioration of the catalytic reaction is mixed in the reaction fluid.
Claims (9)
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- 2003-12-11 KR KR1020067013814A patent/KR100880236B1/en not_active IP Right Cessation
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| FPAY | Annual fee payment |
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| FPAY | Annual fee payment |
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