KR100855909B1 - 시클로프로펜이 있는 조성물 - Google Patents

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KR100855909B1
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리차드 마르틴 야콥슨
에드워드 챨스 코스탄섹
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롬 앤드 하아스 컴패니
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Abstract

하나 이상의 시클로프로펜을 함유하고 다음 (AA), (BB) 또는 (CC) 중 하나 이상을 함유하는 조성물이 제공된다:
(AA) 시클로프로펜이 아닌 하나 이상의 식물 성장 조절제,
(BB) 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 알코올, 하나 이상의 오일, 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 보조제, 또는
(CC) 상기 (AA) 및 (BB)의 혼합물 하나 이상.
또한 이러한 조성물을 하나 이상의 식물 또는 식물 파트(part)에 접촉시키는 단계를 포함하는 방법이 제공된다.

Description

시클로프로펜이 있는 조성물{Compositions with cyclopropenes}
식물 또는 식물 파트(part)를 시클로프로펜과 접촉시키는 것이 때로 바람직하다. 미국특허출원 제 11/131,614 호에서는 하나 이상의 특정 시클로프로펜 화합물, 캡슐화제, 및 보조제(adjuvant)를 함유한 조성물을 식물 또는 식물 파트에 적용하는 것을 기재하고 있다. 비교적 적은 세트의 시클로프로펜 화합물로 한정되는 방법은 그 세트를 제외하지만 예를 들어 최적 시클로프로펜 화합물의 비용 또는 다른 배합 성분과의 친화성 또는 특정 식물에 대한 그의 효과 또는 이들의 조합 특성을 기준으로, 특정 용도에 최적인 시클로프로펜 화합물을 이용할 수 없다. 식물 또는 식물 파트를 처리하는데 유용하고 광범위한 하나 이상의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 조성물을 제공하는 것이 요구되고 있다.
본 발명에서,
(I) 다음 화학식 1의 시클로프로펜 하나 이상; 및
(II) (AA) 시클로프로펜이 아닌 하나 이상의 식물 성장 조절제,
(BB) 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 알코올, 하나 이상의 오일, 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 보조제, 또는
(CC) 상기 (AA) 및 (BB)의 하나 이상의 혼합물 중 하나 이상을 포함하는 조성물이 제공된다:
Figure 112006084424215-pat00001
상기 식에서,
a) R1, R2, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 H 및 식 -(L)n-Z 의 화학 그룹으로 구성된 그룹 중에서 선택되며,
여기서,
i) n은 0 내지 12의 정수이고;
ii) L은 각각 독립적으로 D1, D2, E, 및 J로 구성된 그룹 중에서 선택되며;
D1은 다음 식으로 구성되고;
Figure 112006084424215-pat00002
D2는 다음 식으로 구성되며;
Figure 112006084424215-pat00003
E는 다음 식으로 구성되고;
Figure 112006084424215-pat00004
J는 다음 식으로 구성되며;
Figure 112006084424215-pat00005
여기서,
A) X 및 Y는 각각 독립적으로 식 -(L)m-Z의 화학 그룹이고;
B) m은 0 내지 8의 정수이며;
C) 2개 이하의 D2 또는 E 그룹들은 서로 인접하고 J 그룹들은 서로 인접하지 않고;
iii) Z는 각각 독립적으로 수소, 할로, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로레이트, 브로메이트, 요오데이트, 이소시아네이토, 이소시아니도, 이소티오시아네이토, 펜타플루오로티오, 및 화학 그룹 G로 구성된 그룹 중에서 선택되며, 여기서 G는 3 내지 14 원의 환 시스템이고;
iv) -(L)n-Z에서 헤테로원자의 총 수는 0 내지 6이며;
b) 상기 화합물에서 비-수소 원자의 총 수는 50 이하이다.
본 발명에서 사용된 것으로서, 달리 특정되지 않는 한, 모든 퍼센트(%)는 중량%이고, 모든 부(part)는 중량부이며, 내포 및 조합할 수 있다. 모든 비는 중량비이고, 모든 비율 범위는 내포 및 조합할 수 있다. 모든 몰 범위는 내포하거나 조합할 수 있다.
본 발명에서 사용된 "알킬"이란 직쇄, 측쇄 또는 시클릭(C1-C20) 라디칼을 의미하며, 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-에틸프로필, n-부틸, tert-부틸, 이소부틸, 2,2-디메틸프로필, 펜틸, 옥틸 및 데실을 포함한다. "알케닐" 및 "알키닐"이란, 예를 들어, 2-프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 2-메틸-2-프로 페닐 및 2-프로피닐과 같은 (C3-C20) 알케닐 및 (C3-C20) 알키닐기를 의미한다. "시클로알킬알킬"이란, 예를 들어, 시클로프로필메틸, 시클로프로필에틸, 시클로부틸메틸 및 시클로펜틸에틸과 같은 (C3-C7)시클로알킬기로 치환된 (C1-C15) 알킬기를 의미한다. "할로알킬"이란 하나 이상의 수소 원자가 할로겐 원자로 치환된 알킬 라디칼을 의미한다. "할로겐"이란 하나 이상의 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 의미한다.
본 발명의 실시에는 하나 이상의 시클로프로펜의 사용을 포함한다. 본 발명에서 사용된, "시클로프로펜"이란 다음 화학식 1을 가진 화합물을 의미한다:
[화학식 1]
Figure 112006084424215-pat00006
본 발명에서 사용하는데 적합한 시클로프로펜은 본 발명에서 상기에 제시한 특성 a) 및 b)를 가진 것들이다.
본 발명의 목적을 위해, 다양한 L 그룹의 구조적 표현에서, 각각의 열린 결합은 다른 L 그룹, Z 그룹, 또는 시클로프로펜 부분에 대한 결합을 나타낸다. 예를 들어, 구조적 표현
Figure 112006084424215-pat00007
는 2개의 다른 원자에 대한 결합을 가진 산소 원자를 나타내며; 디메틸 에테르 부분을 나타내는 것은 아니다.
R1, R2, R3, 및 R4 중 적어도 하나는 수소가 아니며 하나 이상의 L 그룹을 가 진 구체예 중에서, 이러한 특정 R1, R2, R3, 또는 R4 그룹 내 L 그룹들은 이와 같이 동일한 R1, R2, R3, 또는 R4 그룹 내 다른 L 그룹들과 동일할 수 있거나, 특정 R1, R2, R3, 또는 R4 그룹 내 많은 L 그룹들은 동일한 R1, R2, R3, 또는 R4 그룹 내 다른 L 그룹들과 다를 수 있다.
R1, R2, R3, 및 R4 중 적어도 하나가 하나 이상의 Z 그룹을 함유하는 구체예 중에서, 이러한 R1, R2, R3, 또는 R4 그룹 내 Z 그룹들은 R1, R2, R3, 또는 R4 그룹 내 다른 Z 그룹들과 동일할 수 있거나, R1, R2, R3, 또는 R4 그룹 내 많은 Z 그룹들은 R1, R2, R3, 또는 R4 그룹 내 다른 Z 그룹들과 다를 수 있다.
R1, R2, R3, 및 R4 그룹은 적합한 그룹 중에서 독립적으로 선택된다. R1, R2, R3, 및 R4 그룹은 서로 동일할 수 있으며, 이들 중 다수는 나머지와 다를 수 있다. 하나 이상의 R1, R2, R3, 및 R4로서 사용하는데 적합한 그룹 중에서, 예를 들어 지방족 그룹, 지방족-옥시 그룹, 알킬포스포네이토 그룹, 시클로지방족 그룹, 시클로알킬설포닐 그룹, 시클로알킬아미노 그룹, 헤테로시클릭 그룹, 아릴 그룹, 헤테로아릴 그룹, 할로겐, 실릴 그룹, 기타 그룹, 및 이들의 혼합물과 조합물이 있다. 하나 이상의 R1, R2, R3, 및 R4로서 사용하는데 적합한 그룹은 치환되거나 비치환될 수 있다. 독립적으로, 하나 이상의 R1, R2, R3, 및 R4로서 사용하는데 적합한 그룹은 시클로프로펜 환에 직접 연결될 수 있거나 예를 들어 헤테로원자-함유 그룹과 같은 개재 그룹을 통해 시클로프로펜 환에 연결될 수 있다.
적합한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹 중에 예를 들어 지방족 그룹이 있다. 일부 적합한 지방족 그룹은 예를 들어 알킬, 알케닐, 및 알키닐 그룹을 포함한다. 적합한 지방족 그룹은 치환되거나 비치환될 수 있다. 일부 적합한 치환된 지방족 그룹은 예를 들어 아세틸아미노알케닐, 아세틸아미노알킬, 아세틸아미노알키닐, 알콕시알콕시알킬, 알콕시알케닐, 알콕시알킬, 알콕시알키닐, 알콕시카르보닐알케닐, 알콕시카르보닐알킬, 알콕시카르보닐알키닐, 알킬카르보닐옥시알킬, 알킬(알콕시이미노)알킬, 카르복시알케닐, 카르복시알킬, 카르복시알키닐, 할로알콕시알케닐, 할로알콕시알킬, 할로알콕시알키닐, 할로알케닐, 할로알킬, 할로알키닐, 히드록시알케닐, 히드록시알킬, 히드록시알키닐, 트리알킬실릴알케닐, 트리알킬실릴알킬, 트리알킬실릴알키닐, 디알킬아미노알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬티오알케닐, 알킬티오알킬, 알킬티오알키닐, 할로알킬티오알케닐, 할로알킬티오알킬, 및 할로알킬티오알키닐을 포함한다.
또한 적합한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹 중에서, 예를 들어 알켄옥시, 알콕시, 알킨옥시, 및 알콕시카르보닐옥시와 같은 치환되고 비치환된 지방족-옥시 그룹이 있다.
또한 적합한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹 중에서, 예를 들어 알킬포스포네이토, 디알킬포스페이토, 디알킬티오포스페이토, 디알킬아미노, 알킬카르보닐, 및 디알킬아미노설포닐을 비롯하여, 치환되고 비치환된 알킬포스포네이토, 치환되고 비치환된 알킬포스페이토, 치환되고 비치환된 알킬아미노, 치환되고 비치환된 알킬설포닐, 치환되고 비치환된 알킬카르보닐, 및 치환되고 비치환된 알킬아미노설포닐이 있다.
R1, R2, R3, 및 R4로서 적합한 지방족 그룹 중에서, 예를 들어 시클로알케닐, 시클로알킬, 및 시클로알키닐을 비롯하여, 시클로지방족 그룹이 있다. 적합한 시클로지방족 그룹은 치환되거나 비치환될 수 있다. 적합한 치환된 시클로지방족 그룹 중에서, 예를 들어 아세틸아미노시클로알케닐, 아세틸아미노시클로알킬, 아세틸아미노시클로알키닐, 시클로알켄옥시, 시클로알콕시, 시클로알킨옥시, 알콕시알콕시시클로알킬, 알콕시시클로알케닐, 알콕시시클로알킬, 알콕시시클로알키닐, 알콕시카르보닐시클로알케닐, 알콕시카르보닐시클로알킬, 알콕시카르보닐시클로알키닐, 시클로카르보닐, 알킬카르보닐옥시시클로알킬, 카르복시시클로알케닐, 카르복시시클로알킬, 카르복시시클로알키닐, 할로시클로알콕시시클로알케닐, 할로시클로알콕시시클로알킬, 할로시클로알콕시시클로알키닐, 할로시클로알케닐, 할로시클로알킬, 할로시클로알키닐, 히드록시시클로알케닐, 히드록시시클로알킬, 히드록시시클로알키닐, 트리알킬실릴시클로알케닐, 트리알킬실릴시클로알킬, 트리알킬실릴시클로알키닐, 디알킬아미노시클로알킬, 알킬설포닐시클로알킬, 시클로알킬카르보닐옥시알 킬, 시클로알킬설포닐알킬, 알킬티오시클로알케닐, 알킬티오시클로알킬, 알킬티오시클로알키닐, 할로알킬티오시클로알케닐, 할로알킬티오시클로알킬, 및 할로알킬티오시클로알키닐이 있다.
또한 적합한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹 중에서, 예를 들어 디시클로알킬아미노설포닐 및 디시클로알킬아미노와 같은, 치환되고 비치환된 시클로알킬설포닐 그룹 및 시클로알킬아미노 그룹이 있다.
또한 적합한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹 중에서, 예를 들어 치환되고 비치환된 헤테로시클일 그룹(즉, 환에 적어도 하나의 헤테로원자가 있는 비-방향족 시클릭 그룹)이 있다. 적합한 치환된 헤테로시클일 그룹 중에서 예를 들어 알케닐헤테로시클일, 알킬헤테로시클일, 알키닐헤테로시클일, 아세틸아미노헤테로시클일, 알콕시알콕시헤테로시클일, 알콕시헤테로시클일, 알콕시카르보닐헤테로시클일, 알킬카르보닐옥시헤테로시클일, 카르복시헤테로시클일, 할로알콕시헤테로시클일, 할로헤테로시클일, 히드록시헤테로시클일, 트리알킬실릴헤테로시클일, 디알킬아미노헤테로시클일, 알킬설포닐헤테로시클일, 알킬티오헤테로시클일, 헤테로시클일티오알킬, 및 할로알킬티오헤테로시클일이 있다.
또한 적합한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹 중에서, 예를 들어 개재한 옥시 그룹, 아미노 그룹, 카르보닐 그룹, 또는 설포닐 그룹을 통해 이중 결합 부가 시클로프로펜 화합물에 연결되는 치환되고 비치환된 헤테로시클일 그룹이 있으며; 이러한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹의 일예는 헤테로시클일옥시, 헤테로시클일카르보닐, 디헤테로시클일아미노, 및 디헤테로시클일아미노설포닐이다.
또한 적합한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹 중에서, 예를 들어 치환되고 비치환된 아릴 그룹이 있다. 적합한 치환된 아릴 그룹의 일부는 예를 들어, 알케닐아릴, 알킬아릴, 알키닐아릴, 아세틸아미노아릴, 아릴옥시, 알콕시알콕시아릴, 알콕시아릴, 알콕시카르보닐아릴, 아릴카르보닐, 알킬카르보닐옥시아릴, 카르복시아릴, 디아릴아미노, 할로알콕시아릴, 할로아릴, 히드록시아릴, 트리알킬실릴아릴, 디알킬아미노아릴, 알킬설포닐아릴, 아릴설포닐알킬, 알킬티오아릴, 아릴티오알킬, 디아릴아미노설포닐, 및 할로알킬티오아릴이다.
또한 적합한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹 중에서, 예를 들어 치환되고 비치환된 헤테로아릴 그룹이 있다. 적합한 치환된 헤테로아릴 그룹의 일부는 예를 들어, 알케닐헤테로아릴, 알킬헤테로아릴, 알키닐헤테로아릴, 아세틸아미노헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 알콕시알콕시헤테로아릴, 알콕시헤테로아릴, 알콕시카르보닐헤테로아릴, 헤테로아릴카르보닐, 알킬카르보닐옥시헤테로아릴, 카르복시헤테로아릴, 디헤테로아릴아미노, 할로알콕시헤테로아릴, 할로헤테로아릴, 히드록시헤테로아릴, 트리알킬실릴헤테로아릴, 디알킬아미노헤테로아릴, 알킬설포닐헤테로아릴, 헤테로아릴설포닐알킬, 알킬티오헤테로아릴, 및 할로알킬티오헤테로아릴이다.
또한 적합한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹 중에서, 예를 들어, 개재한 옥시 그룹, 아미노 그룹, 카르보닐 그룹, 설포닐 그룹, 티오알킬 그룹, 또는 아미노설포닐 그룹을 통해 이중 결합 부가 시클로프로펜 화합물에 연결되는 치환되고 비치환된 헤테로아릴 그룹이 있으며; 이러한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹의 일예는 디헤테로아릴아미노, 헤테로아릴티오알킬, 및 디헤테로아릴아미노설포닐이다.
또한 적합한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹 중에서, 예를 들어 수소, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로레이토, 브로메이토, 요오데이토, 이소시아네이토, 이소시아니도, 이소티오시아네이토, 펜타플루오로티오; 아세톡시, 카르보에톡시, 시아네이토, 니트레이토, 니트리토, 퍼클로레이토, 알레닐; 부틸머캅토, 디에틸포스포네이토, 디메틸페닐실릴, 이소퀴놀일, 머캅토, 나프틸, 페녹시, 페닐, 피페리디노, 피리딜, 퀴놀일, 트리에틸실릴, 트리메틸실릴; 및 이들의 치환된 유사체가 있다.
본 발명에서 사용된, 화학 그룹 G는 3 내지 14 원 환 시스템이다. 화학 그룹 G로서 적합한 환 시스템은 치환되거나 비치환될 수 있으며; 이들은 방향족(예를 들어 페닐 및 나프틸을 포함) 또는 지방족(불포화 지방족, 부분 포화 지방족, 또는 포화 지방족을 포함)일 수 있고; 이들은 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭일 수 있다. 헤테로시클릭 G 그룹 중에서, 일부 적합한 헤테로원자는 예를 들어, 질소, 황, 산소, 및 이들의 조합 원자이다. 화학 그룹 G로서 적합한 환 시스템은 모노시클릭, 바이시클릭, 트리시클릭, 폴리시클릭, 또는 융합될 수 있으며; 바이시클릭, 트리시클릭, 또는 융합되는 적합한 화학 그룹 G 환 시스템 중에서, 단일 화학 그룹 G의 다양한 환은 모두 동일한 형태일 수 있거나 2개 이상의 형태(예를 들어, 방향족 환은 지방족 환과 융합될 수 있음)로 될 수 있다.
일부 구체예에서, G는 포화 또는 불포화 3 원 환, 이를테면 치환되거나 비치환된 시클로프로판, 시클로프로펜, 에폭시드, 또는 아지리딘 환을 함유하는 환 시스템이다.
일부 구체예에서, G는 4 원 헤테로시클릭 환을 함유하는 환 시스템이며; 이러한 구체예의 일부에서, 헤테로시클릭 환은 분명히 하나의 헤테로원자를 함유한다. 독립적으로, 일부 구체예에서, G는 5 이상의 원을 가진 헤테로시클릭 환을 함유하는 환 시스템이며; 이러한 구체예의 일부에서, 헤테로시클릭 환은 1 내지 4개의 헤테로원자를 함유한다. 독립적으로, 일부 구체예에서, G에서 환은 비치환되며; 다른 구체예에서, 환 시스템은 1 내지 5개의 치환체를 함유하고; G가 치환체를 함유하는 구체예의 일부에서, 각 치환체는 독립적으로 본 발명에서 하기 정의된 카테고리 X의 화학 그룹 중에서 선택된다. 또한 G가 카르보시클릭 환 시스템인 구체예가 적합하다.
적합한 G 그룹 중에서, 예를 들어, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜트-3-엔-1-일, 3-메톡시시클로헥산-1-일, 페닐, 4-클로로페닐, 4-플루오로페닐, 4-브로모페닐, 3-니트로페닐, 2-메톡시페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐, 4-에틸페닐, 2-메틸-3-메톡시페닐, 2,4-디브로모페닐, 3,5-디플루오로페닐, 3,5-디메틸페닐, 2,4,6-트리클로로페닐, 4-메톡시페닐, 나프틸, 2-클로로나프틸, 2,4-디메톡시페닐, 4-(트리플루오로메틸)페닐, 2-요오도-4-메틸페닐, 피리딘-2-일, 피리딘- 3-일, 피리딘-4-일, 피라지닐, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피라디지닐, 트리아졸-1-일, 이미다졸-1-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, 푸란-2-일, 푸란-3-일, 피롤일, 옥사졸일, 이속사졸일, 티아졸일, 이소티아졸일, 옥사디아졸일, 티아디아졸일, 퀴놀일, 이소퀴놀일, 테트라히드로푸릴, 피롤리딘일, 피페리디닐, 테트라히드로피라닐, 모르폴리닐, 피페라지닐, 디옥솔란일, 디옥산일, 인돌리닐 및 5-메틸-6-크로만일, 아다만틸, 노르보르닐, 및 이들의 치환된 유사체, 예를 들어 3-부틸-피리딘-2-일, 4-브로모-피리딘-2-일, 5-카르보에톡시-피리딘-2-일, 및 6-메톡시에톡시-2-피리딘-2-일이 있다.
일부 구체예에서, 각 G는 독립적으로 치환되거나 비치환된 페닐, 피리딜, 시클로헥실, 시클로펜틸, 시클로헵틸, 피롤일, 푸릴, 티오페닐, 트리아졸일, 피라졸일, 1,3-디옥솔란일, 또는 모르폴리닐이다. 이들 구체예 중에 예를 들어 G가 비치환되거나 치환된 페닐, 시클로펜틸, 시클로헵틸, 또는 시클로헥실인 구체예를 포함한다. 이들 구체예의 일부에서, G는 시클로펜틸, 시클로헵틸, 시클로헥실, 페닐, 또는 치환된 페닐이다. G가 치환된 페닐인 구체예 중에서, 예를 들어 1, 2 또는 3개 치환체가 있는 구체예가 있다. 독립적으로, 또한 G가 치환된 페닐인 구체예 중에서, 예를 들어 치환체가 독립적으로 메틸, 메톡시, 및 할로 중에서 선택되는 구체예가 있다.
일부 구체예에서, 하나 이상의 R1, R2, R3, 및 R4 가 수소인 하나 이상의 시클로프로펜이 사용된다. 일부 구체예에서, R1 또는 R2 또는 R1 과 R2 모두 수소이 다. 독립적으로, 일부 구체예에서, R3 또는 R4 또는 R3 와 R4 모두 수소이다. 일부 구체예에서, R2, R3, 및 R4 는 수소이다.
일부 구체예에서, 본 발명의 조성물은 다음 화학식 2의 시클로프로펜을 함유하지 않는다:
Figure 112006084424215-pat00008
상기 식에서,
R5 는 수소 또는 치환되거나 비치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알킬알킬, 페닐, 또는 나프틸 그룹이며;
치환체는 존재하는 경우 독립적으로 할로겐, 알콕시, 또는 치환되거나 비치환된 페녹시이다.
일부 구체예에서, 적어도 하나의 R1, R2, R3, 또는 R4 는 이중 결합이 없는 그룹이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 적어도 하나의 R1, R2, R3, 또는 R4 는 삼중 결합이 없는 그룹이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 적어도 하나의 R1, R2, R3, 및 R4 는 할로겐 원자 치환체가 없는 그룹이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 적어도 하나의 R1, R2, R3, 또는 R4 는 이온성인 치환체가 없는 그룹이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 적어도 하나의 R1, R2, R3, 또는 R4 는 산소 화합물을 생성할 수 없는 그룹이다.
본 발명에 적용될 수 있는 시클로프로펜은 어느 방법으로도 제조될 수 있다. 시클로프로펜의 적합한 제조 방법에 대한 일부 예는 미국특허 제 5,518,988 및 6,017,849 호에 기재된 방법들이다.
본 발명의 조성물에 있어서, 시클로프로펜의 양은 조성의 타입과 의도하는 사용방법에 따라 광범위하게 변할 수 있다. 일부 구체예로서, 시클로프로펜의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 99 중량% 이하; 4 중량% 이하; 1 중량% 이하; 0.5 중량% 이하; 또는 0.05 중량% 이하이다. 독립적으로, 일부 구체예로서, 시클로프로펜의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.000001 중량% 이상; 0.00001 중량% 이상; 0.0001 중량% 이상; 또는 0.001 중량% 이상이다.
물을 포함하는 본 발명의 조성물에 있어서, 시클로프로펜의 양은 백만당부(즉, 물 1,000,000 중량부 당 시클로프로펜의 중량부, "ppm") 또는 십억당부(즉, 물 1,000,000,000 중량부 당 시클로프로펜의 중량부, "ppb")로서 특정될 수 있다. 일부 구체예로서, 시클로프로펜의 양은 1 ppb 이상; 10 ppb 이상; 또는 100 ppb 이상이다. 독립적으로, 일부 구체예로서, 시클로프로펜의 양은 10,000 ppm 이하; 또는 1,000 ppm 이하이다.
일부 구체예로서, 본 발명의 실시에는 하나 이상의 금속-복합체 형성 제(metal-complexing agent)를 포함한다. 금속-복합체 형성제는 금속 원자와 배위결합을 형성할 수 있는 하나 이상의 전자-공여자(electron-donor) 원자를 포함한다. 일부 금속-복합체 형성제는 킬레이트화제(chelating agent)이다. 본 발명에서 사용된 "킬레이트화제"란 금속원자와 배위결합을 형성할 수 있는 2 개 이상의 전자 공여자 원자를 포함하며, 킬레이트화제의 단일 분자는 단일 금속원자와 2 개 이상의 배위결합을 형성할 수 있는 화합물이다. 적합한 킬레이트화제는, 예를 들어, 유기 및 무기 킬레이트화제를 포함한다. 상기 적합한 무기 킬레이트화제 중에는 예를 들어 테트라소듐 피로포스페이트, 소듐 트리폴리포스페이트 및 헥사메타포스포릭산과 같은 포스페이트를 들 수 있다. 상기 적합한 유기 킬레이트화제 중에는 매크로시클릭(macrocyclic) 구조 및 비-매크로시클릭 구조를 갖는 것들이다. 상기 적합한 매크로시클릭 유기 킬레이트화제 중에는, 예를 들어, 포르핀 화합물, 시클릭 폴리에테르(크라운 에테르라고도 한다), 및 질소와 산소 원자를 모두 갖는 매크로 시클릭 화합물이다.
비-매크로시클릭 구조를 갖는 일부 적합한 유기 킬레이트화제는, 예를 들어, 아미노카르복실산, 1,3-디케톤, 하이드록시카르복실산, 폴리아민, 아미노알코올, 방향족 헤테로시클릭 염기, 페놀, 아미노페놀, 옥심, 쉬프 염기, 황 화합물 및 이들의 혼합물이다. 일부 구체예로서, 킬레이트화제는 하나 이상의 아미노카르복실산, 하나 이상의 하이드록시카르복실산, 하나 이상의 옥심 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 적합한 아미노카르복실산은, 예를 들어, 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 하이드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산(HEDTA), 니트릴로트리아세트 산(NTA), N-디하이드록시에틸글리신(2-HxG), 에틸렌비스(하이드록시페닐글리신)(EHPG) 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 적합한 하이드록시카르복실산은, 예를 들어, 타르타르산, 시트르산, 글루콘산, 5-설포슬리실산 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 적합한 옥심은, 예를 들어, 디메틸글리옥심, 살리실알드옥심(salicylaldoxime) 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 구체예로서, EDTA가 사용된다.
일부 추가적인 적합한 킬레이트화제는 폴리머이다. 일부 적합한 폴리머 킬레이트화제는, 예를 들어, 폴리에틸렌이민, 폴리메타크릴로일아세톤, 폴리(아크릴산) 및 폴리(메타크릴산)이다. 폴리(아크릴산)이 일부 구체예에 사용된다.
킬레이트화제가 아닌 일부 적합한 금속-복합체 형성제는, 예를 들어, 소듐 카보네이트와 같은 알칼리 카보네이트를 들 수 있다.
금속-복합체 형성제는 중성 형태 또는 하나 이상의 염의 형태로 존재할 수 있다. 적합한 금속-복합체 형성제의 혼합물도 적합하다.
또한, 본 발명의 구체예로서, 금속-복합체 형성제가 사용되지 않는 것도 생각된다.
본 발명의 일부 구체예는 물을 포함하지 않는다.
일부 구체예로서, 본 발명의 조성물은 물을 포함하며; 이와 같은 일부 구체예로서, 물은, 예를 들어, 철 이온, 구리 이온, 기타 금속 이온 또는 이들의 혼합물과 같은 하나 이상의 금속 이온을 포함한다. 일부 구체예로서, 물은 0.1 ppm 이상의 하나 이상의 금속 이온을 포함한다.
하나 이상의 금속-복합체 형성제를 사용하는 구체예 중에서, 본 발명에서 사용되는 금속-복합체 형성제의 양은 또한 광범위하게 변할 수 있다. 일부 구체예로서, 금속-복합체 형성제의 양은 이들 구체예에 존재하거나 존재하는 것으로 생각되는 금속 이온의 양을 혼합하기에 충분하도록 조절할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 조성물이 물을 포함하는 일부 구체예에 있어서, 상대적으로 충분한 킬레이트화제(즉, 물에서 모든 또는 거의 모든 금속이온을 갖는 복합체를 형성하는 킬레이트화제)가 사용된다면, 금속 이온의 몰에 대한 킬레이트화제의 몰비는 0.1 이상; 0.2 이상; 0.5 이상; 또는 0.8 이상일 수 있다. 이와 같이 상대적으로 충분한 킬레이트화제를 사용하는 구체예 중에서, 금속 이온의 몰에 대한 킬레이트화제의 몰 비는 2 이하; 1.5 이하; 또는 1.1 이하일 수 있다.
독립적으로, 일부 구체예로서, 금속-복합체 형성제의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 25 중량% 이하; 10 중량% 이하; 또는 1 중량% 이하이다. 독립적으로, 일부 구체예로서, 금속-복합체 형성제의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.00001 % 이상; 0.0001 % 이상; 또는 0.01 % 이상이다.
독립적으로, 물을 포함하는 본 발명의 조성물의 일부 구체예로서, 금속-복합체 형성제의 양은 물 내의 금속-복합체 형성제의 몰 농도에 의해 유용하게 결정될 수 있다. 일부 구체예로서, 금속-복합체 형성제의 농도는 0.00001 mM(즉, 밀리-몰) 이상; 0.0001 mM 이상; 0.001 mM 이상; 0.01 mM 이상; 또는 0.1 mM 이상이다. 독립적으로, 물을 포함하는 본 발명의 조성물의 일부 구체예로서, 금속-복합체 형성제의 농도는 100 mM 이하; 10 mM 이하; 또는 1 mM 이하이다.
일부 구체예에서, 본 발명의 하나 이상의 조성물은 적어도 하나의 이온성 복합체 형성제를 포함한다. 이온성 복합체 형성제는 시플로프로펜과 상호작용하여 물에서 안정한 복합체를 형성한다. 일부 적합한 이온성 복합체 형성제는 예를 들어 리튬 이온을 포함한다. 일부 구체예에서, 이온성 복합체 형성제가 사용되지 않는다.
본 발명의 조성물은 적어도 하나의 분자 캡슐화제를 포함한다. 유용한 분자 캡슐화제는, 예를 들어, 유기 및 무기 분자 캡슐화제를 포함한다. 적합한 유기 분자 캡슐화제는, 예를 들어, 치환된 시클로덱스트린, 비치환 시클로덱스트린 및 크라운 에테르를 포함한다. 적합한 무기 분자 캡슐화제는, 예를 들어, 제올라이트를 포함한다. 적합한 분자 캡슐화제의 혼합물도 적합하다. 본 발명의 일부 구체예로서, 캡슐화제는 α-시클로덱스트린, β-시클로덱스트린, γ-시클로덱스트린 또는 이들의 혼합물이다. 바람직한 캡슐화제는 R기의 크기에 따라 변화될 것이다. 그러나, 본 분야의 당업자는 어떤 시클로덱스트린 또는 시클로덱스트린의 혼합물, 시클로덱스트린 중합체, 개질된 시클로덱스트린, 또는 이들의 혼합물이 또한 본 발명에 따라서 사용될 수 있다고 인정할 것이다. 시클로덱스트린은 워커 바이오켐사(Wacker Biochem Inc., Adrian, MI) 또는 세레스타(Cerestar USA, Hammond, IN), 그외에 기타 판매사로부터 구입할 수 있다.
분자 캡슐화제가 본 발명의 조성물에 사용될 때, 분자 캡슐화제의 일부 또는 전부가 하나 이상의 시클로프로펜을 캡슐화하는 것으로 생각된다. 분자 캡슐화제의 분자 내에 캡슐화된 시클로프로펜 또는 치환된 시클로프로펜 분자는 본 발명에 서 "시클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체"로서 알려져 있다. 상기 시클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체는 어떠한 방법으로도 제조될 수 있다. 한 가지 제조방법으로, 예를 들어, 이와 같은 복합체는 분자 캡슐화제 용액 또는 슬러리와 시클로프로펜을 접촉시키고, 다시 미국 특허번호 제 6,017,849 호에 기재된 일반적 방법을 사용하여, 상기 복합체를 분리함으로써 제조된다. 일 방법에서, 시클로프로펜은 가스이며, 시클로프로펜 가스가 물 내에서 시클로덱스트린 용액을 통해 거품이 발생되고, 이로부터 상기 복합체가 먼저 침전하고, 후에 여과에 의해 분리된다.
분자 캡슐화제를 사용하는 일부 구체예에서, 분자 캡슐화제의 양은 시클로프로펜의 몰에 대한 분자 캡슐화제의 몰 비로 유용하게 특정될 수 있다. 일부 구체예로서, 시클로프로펜의 몰에 대한 분자 캡슐화제의 몰 비는 0.1 이상; 0.2 이상; 0.5 이상; 또는 0.9 이상이다. 독립적으로, 이와 같은 일부 구체예로서, 시클로프로펜의 몰에 대한 분자 캡슐화제의 몰 비는 2 이하; 또는 1.5 이하이다.
일부 구체예에서, 분자 캡슐화제가 사용되지 않는다.
본 발명의 일부 구체예에서, 하나 이상의 계면활성제가 사용된다. 적합한 계면활성제는, 예를 들어, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양성(amphoteric) 계면활성제 및 이들의 혼합물을 포함한다.
적합한 음이온성 계면활성제 중 그룹 하나는, 예를 들어, 모노- 및 디알킬 설포숙시네이트의 알칼리 염을 포함하는 설포숙시네이트이다. 일부 구체예에서, 예를 들어, 4개 이상의 탄소 또는 6개 이상의 탄소를 갖는 알킬기를 갖는 것을 포함하는 디알킬 설포숙시네이트의 소듐 염이 사용될 수 있다. 일부 구체예에서, 예를 들어 18개 이하의 탄소; 14개 이하의 탄소; 또는 10개 이하의 탄소를 갖는 알킬기를 갖는 것을 포함하는 디알킬 설포숙시네이트의 소듐 염이 사용된다.
적합한 음이온성 계면활성제의 다른 그룹은, 예를 들어, 알킬 술페이트의 알칼리 염을 포함하는 술페이트 및 설포네이트이다. 일부 구체예에서, 예를 들어, 4개 이상의 탄소, 6개 이상의 탄소, 또는 8개 이상의 탄소를 갖는 알킬기를 갖는 것을 포함하는 알킬 술페이트의 소듐 염이 사용된다. 일부 구체예에서, 예를 들어, 18개 이하의 탄소; 14개 이하의 탄소; 또는 10개 이하의 탄소를 갖는 알킬기를 갖는 것을 포함하는 알킬 술페이트의 소듐 염이 사용된다.
일부 적합한 계면활성제는, 예를 들어, 소듐 디-옥틸 설포숙시네이트, 소듐 디-헥실 설포숙시네이트, 소듐 도데실 술페이트, 알킬페놀 에톡실레이트(예를 들어, 다우사(Dow)의 Triton™ X-100), 세틸 피리디늄 브로마이드 및 실리콘계 계면활성제(예를 들어, 오시 스페셜티즈사(OSi Specialities)의 Silwet™ L-77 계면활성제)이다.
적합한 계면활성제의 혼합물 또한 적합하다.
적합한 계면활성제는 다양한 특성이 있다. 예를 들어, 일부는 시클로프로펜이 어떠한 식물 또는 식물 파트와 접촉하여 잔존하도록 하는데 있어서 뛰어나고; 일부는 제제(formulation)의 다른 성분에 쉽게 용해되며; 일부는 식물 또는 식물 파트에 식물 독성을 야기하지 않는다. 모든 특성에서 우수한 계면활성제는 거의 없지만, 당업자는 원하는 용도에 따라, 예를 들어, 처리하고자 하는 종(species) 및 조성물에 사용하고자 하는 기타 성분을 고려하여, 가장 적합한 특성이 조화된 계면 활성제 또는 계면활성제의 혼합물을 용이하게 선택할 수 있을 것이다.
계면활성제를 사용하는 구체예 중에서, 일부 구체예는 계면활성제를 조성물의 총 중량을 기준으로 0.025% 이상; 0.05% 이상; 또는 0.1% 이상의 양으로 사용한다. 독립적으로, 계면활성제를 사용하는 구체예 중에서, 일부 구체예는 계면활성제를 조성물의 총 중량을 기준으로 75% 이하; 50% 이하; 20% 이하; 5% 이하; 2% 이하; 1% 이하; 0.5% 이하; 또는 0.3% 이하의 양으로 사용한다.
일부 구체예에서, 본 발명의 조성물에 계면활성제가 존재하지 않는다.
본 발명의 일부 구체예에서, 하나 이상의 오일이 사용된다. 본 발명에서 사용된, "오일"이란 25℃ 및 1 기압에서 액체이고 1 기압에서 비점이 30℃ 이상인 화합물이다. 본 발명에서 사용된, "오일"은 물을 함유하지 않으며, 계면활성제(이하 기재됨)를 함유하지 않고, 알코올(이하 기재됨)을 함유하지 않는다.
오일을 사용하는 일부 구체예에서, 비점이 50℃ 이상; 75℃ 이상; 100℃ 이상인 하나 이상의 오일이 사용될 수 있다. 독립적으로, 오일을 사용하는 일부 구체예에서, 분자량이 100 이상; 200 이상; 또는 500 이상인 하나 이상의 오일이 사용될 수 있다.
오일은 탄화수소 오일(즉, 분자가 탄소와 수소 원자만을 함유하는 오일) 또는 비-탄화수소 오일(즉, 분자가 적어도 탄소나 수소가 아닌 적어도 하나의 원자를 함유하는 오일)일 수 있다.
일부 탄화수소 오일은 6 이상의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 측쇄, 또는 시클릭 알칸 화합물이다. 일부 다른 적합한 탄화수소 오일은 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합, 하나 이상의 탄소-탄소 삼중 결합, 또는 하나 이상의 방향족 환을 가능하게는 서로 조합하여 및/또는 하나 이상의 알칸 그룹과 조합하여 가진다. 일부 탄화수소 오일은 석유 증류로부터 얻어지고 일부 경우에 불순물과 함께 화합물의 혼합물을 포함한다. 석유 증류로부터 얻어진 탄화수소 오일은 비교적 광범위한 조성물의 혼합물을 함유할 수 있거나 비교적 순수한 조성물을 함유할 수 있다. 일부 구체예로서, 탄화수소 오일은 6 이상의 탄소 원자를 포함하는 것이 사용된다. 일부 구체예로서, 탄화수소 오일은 18 이하의 탄소 원자를 포함하는 것이 사용된다. 일부 적합한 탄화수소 오일은, 예를 들어, 헥산, 데칸, 도데칸, 헥사데칸, 디젤 오일, 정제된 파라핀 오일(예를 들어, 선 컴퍼니(Sun Company)사의 Ultrafine™ 스프레이 오일) 및 이들의 혼합물을 포함한다.
비-탄화수소 오일을 사용하는 구체예 중에서, 일부 적합한 비-탄화수소 오일은 예를 들어, 지방 비-탄화수소 오일이다. "지방"은 본 발명에서 지방산의 하나 이상의 잔기를 함유하는 화합물을 의미한다. 지방산은 사슬 길이가 적어도 4개의 탄소인 장쇄 카르복실산을 의미한다. 전형적인 지방산은 일부가 더 긴 사슬을 갖지만, 사슬 길이가 4 내지 18개의 탄소이다. 직쇄, 측쇄, 또는 시클릭 지방족기가 긴 사슬에 결합될 수 있다. 지방산 잔기는 포화 또는 불포화일 수 있으며, 이들은 예를 들어 알킬기, 에폭시드기, 할로겐, 설포네이트기, 또는 히드록실기를 비롯한, 천연 또는 부가된 작용기를 함유할 수 있다. 일부 적합한 지방 비-탄화수소 오일은 예를 들어 지방산; 지방산의 에스테르; 지방산의 아미드; 그의 이합체, 삼합체, 올리고머, 또는 폴리머; 및 이들의 혼합물이다.
적합한 지방 비-탄화수소 오일의 일부는 예를 들어, 지방산의 에스테르이다. 이러한 에스테르는 예를 들어 지방산의 글리세리드를 포함한다. 글리세리드는 글리세롤과 지방산의 에스테르이며, 이들은 모노-, 디-, 또는 트리글리세리드일 수 있다. 다양한 트리글리세리드가 자연에서 발견된다. 대부분의 천연 트리글리세리드는 몇몇 서로 다른 길이 및/또는 조성의 지방산 잔기를 함유한다. 일부 적합한 트리글리세리드가 예를 들어 낙농 제품, 동물성 지방, 및 어류와 같은 동물성 원료에서 발견된다. 적합한 트리글리세리드의 추가 일예는 식물, 예를 들어, 코코넛, 팜, 면실, 올리브, 톨, 피넛, 홍화, 해바라기, 옥수수, 대두, 아마, 유동, 캐스터, 캐놀라, 감귤 종자, 코코아, 귀리, 팜, 팜 커넬, 겨, 쿠페아, 또는 유채에서 발견된 오일이다.
적합한 트리글리세리드 중에서, 이들이 발견되는 장소 또는 이들을 제조하는 방법에 관계없이, 예를 들어 14개 이상의 탄소 원자를 가진 적어도 하나의 지방산 잔기를 함유하는 것들이다. 적합한 트리글리세리드 일부는 잔기 중량을 기준으로 50 중량% 이상의 탄소 원자 14개 이상, 또는 탄소 원자 16개 이상, 또는 탄소 원자 18개 이상인 지방산 잔기를 함유하는 지방산 잔기를 가진다. 적합한 트리글리세리드의 일예는 대두유이다.
적합한 지방 비-탄화수소 오일은 합성 또는 천연 또는 변성 천연유 또는 이들의 조합물 또는 혼합물일 수 있다. 천연유의 적합한 변성법 중에 예를 들어 알킬화, 수소화, 히드록실화, 알킬 히드록실화, 알코올분해, 가수분해, 에폭시드화, 할로겐화, 설폰화, 산화, 중합, 및 이들의 조합법이 있다. 일부 구체예에서, 알킬 화(예를 들어, 메틸화 및 에틸화를 포함) 오일이 사용된다. 적합한 변성 오일 중 하나는 메틸화 대두유이다.
또한 적합한 지방 비-탄화수소 오일 중에 지방산의 자기-유화 에스테르가 있다.
적합한 비-탄화수소 오일의 다른 그룹은 실리콘 오일이다. 실리콘 오일은 -Si-O- 링크가 부분적으로 또는 완전히 구성되는 백본을 가진 올리고머 또는 폴리머이다. 실리콘 오일은 예를 들어 폴리디메틸실록산 오일을 포함한다. 폴리디메틸실록산 오일은 다음 식의 단위를 함유하는 올리고머 또는 폴리머이다:
Figure 112006084424215-pat00009
상기 식에서,
X1=CH3.
다른 단위에서, X1은 예를 들어 수소, 히드록실, 알킬, 알콕시, 히드록시알킬, 히드록시알콕시, 알킬폴리알콕실, 이들의 치환된 변형체를 비롯하여, Si에 결합할 수 있는 다른 그룹일 수 있다. 치환기는 예를 들어 히드록실, 알콕실, 폴리에톡실, 에테르 결합, 에스테르 결합, 아미드 결합, 다른 치환기, 또는 이들의 조합물을 포함할 수 있다. 일부 적합한 폴리디메틸실록산 오일에서, 모든 X1 그룹은 메틸이다. 일부 적합한 폴리디메틸실록산에서, 적어도 하나의 단위는 메틸이 아닌 X1 그룹을 가지며; 하나 이상의 비-메틸 X1 단위가 존재하는 경우, 비-메틸 X1 단 위는 서로 동일할 수 있거나, 2개 이상의 다른 비-메틸 X1 단위가 존재할 수 있다. 폴리디메틸실록산 오일은 예를 들어 수소, 메틸, 다른 알킬, 또는 이들의 조합물을 비롯한, 광범위한 케미칼 그룹에 의해 말단-캐핑될(end-capped) 수 있다. 또한 시클릭 폴리디메틸실록산 오일이 생각된다.
적합한 오일의 혼합물이 또한 적합하다.
오일을 사용하는 구체예 중에서, 일부 구체예에서는 오일을 조성물 총 중량을 기준으로 하여, 0.25% 이상; 또는 0.5% 이상; 또는 1% 이상의 양으로 사용한다. 독립적으로, 오일을 사용하는 구체예 중에서, 일부 구체예에서는 오일을 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 90% 이하; 또는 50% 이하; 또는 10% 이하; 또는 5% 이하; 또는 4% 이하; 또는 3% 이하의 양으로 사용한다.
일부 구체예에서, 본 발명의 조성물에 오일이 존재하지 않는다.
본 발명의 일부 구체예는 하나 이상의 알코올을 포함한다. 적합한 알코올은, 예를 들어, 알킬 알코올 및 기타 알코올을 포함한다. 여기서 사용되는 것으로, 알킬 알코올은 하나의 하이드록실기를 갖는 알킬 화합물이고; 알킬기는 직쇄, 측쇄, 시클릭, 또는 이들의 조합일 수 있으며; 알코올은 일차, 이차, 또는 삼차 알코올일 수 있다. 본 발명에서, 알킬 알코올은 2개 이상의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 것이 사용된다. 일부 구체예로서, 에탄올, 이소프로판올, 또는 이들의 혼합물이 사용된다. 일부 구체예로서, 알킬 알코올은 20개 이하의 탄소 원자; 10개 이하의 탄소 원자; 6개 이하의 탄소 원자; 또는 3개 이하의 탄소 원자를 갖는 것이 사용된다.
알코올을 사용하는 구체예 중에서, 일부 구체예는 알코올을 조성물의 총 중량을 기준으로 0.25% 이상; 0.5% 이상; 또는 1% 이상의 양으로 사용한다. 알코올을 사용하는 구체예 중에서, 일부 구체예는 알코올을 조성물의 총 중량을 기준으로 90% 이하; 50% 이하; 10% 이하; 5% 이하; 4% 이하; 또는 3% 이하의 양으로 사용한다.
일부 구체예에서, 본 발명의 조성물에 알코올이 존재하지 않는다.
위에서 열거된 보조제(adjuvants)는 단독으로 또는 어떤 조합으로 사용될 수 있다. 예를 들어, 다음과 같은 조성물: 탄화수소 오일 및 알코올을 포함하지 않고, 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 조성물; 계면활성제와 탄화수소 오일을 포함하지 않고, 하나 이상의 탄화수소 오일을 포함하는 조성물; 및 계면활성제 및 탄화수소 오일을 포함하지 않고, 하나 이상의 알코올을 포함하는 조성물의 사용을 포함하여 다양한 구체예가 고려된다. 일부 구체예에서, 하나 이상의 계면 활성제 및 하나 이상의 탄화수소 오일을 포함하는 조성물이 사용되며; 또는 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 알코올을 포함하는 조성물이 사용된다. 일부 구체예에서, 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 탄화수소 오일 및 하나 이상의 알코올을 포함하는 조성물이 사용된다.
종종, 조성물에 계면활성제, 알코올 및 탄화수소 오일 이외에 하나 이상의 보조제를 포함하는 것이 바람직하다. 이와 같은 추가 보조제는, 예를 들어, 증량제, 안료, 충진제, 바인더, 가소제, 윤활제, 습윤제, 확산제(spreading agents), 분산제, 점착제, 접착제, 소포제, 증점제, 수송제 및 유화제를 포함한다. 본 분야 에서 통상적으로 사용된 이와 같은 보조제의 일부가 문헌[John W. McCutcheon, Inc. 출판 세정제 및 에멀젼화제, 연간,(Detergents and Emulsifiers, Annual,)' Allured 출판사(Publishing Company), Ridgewood, 뉴저지(New Jersey), U.S.A.]에서 찾을 수 있다. 일부 구체예에서, 이러한 추가 보조제는 본 발명의 조성물에 존재하지 않는다.
식물 및 식물 파트는 예를 들어, 성장, 노화, 성숙, 이탈 및 퇴화와 같은 다양한 생물학적 과정을 겪는다. 식물 및 식물 파트에 하나 이상의 화학적 조성물을 접촉시켜 생물학적 과정을 변형시키는 것은 식물 성장 조절로 알려져 있다. 식물 성장 조절을 유발하는 화학적 조성물을 본 발명에서 "식물 성장 조절제"로 명한다. 식물 성장 조절제는 과정의 향상에 의한(예를 들어, 과정을 빠르게 하거나 증가시키는 것과 같은); 과정 억제에 의한(예를 들어, 과정을 느리게 하거나 감소시키는 것과 같은); 과정을 개시함에 의해; 또는 이들을 혼합하여 과정을 변형시킬 수 있다. 하나 이상의 식물 성장 조절제에 의해 유발된 식물 또는 식물 일부에서 생물학적 과정 또는 과정들의 변화는 본 발명에서 "식물 반응"이라고 명한다.
본 발명의 일부 구체예는 시클로프로펜이 아닌 적어도 하나의 식물 성장 조절제(즉 적어도 하나의 비-시클로프로펜 식물 성장 조절제)의 사용을 포함한다. 식물 성장 조절제로서 효과적이고 시클로프로펜이 아닌 어떤 화합물이라도 적당하다. 시클로프로펜이 아닌 적당한 식물 성장 조절제 계의 적당한 일부 실예는 다음과 같다:
(PGR-I) 에틸렌, 비-시클로프로펜 에틸렌 방출제, 및 고 에틸렌 활성이 있는 비 시클로프로펜 화합물. 적당한 에틸렌 방출제는 예를 들어, 2-클로로에틸포스폰산(에테폰), 아브시스산, 프로필렌, 비닐 클로라이드, 일산화탄소, 아세틸렌, 1-부텐, 및 고 에틸렌 활성을 가진 화합물의 프로게니터(progenitor)인 비-시클로프로펜 화합물을 포함한다.
(PRG-II) 에틸렌 합성 또는 에틸렌 리셉터 사이트 작용, 또는 이들의 모두를 억제하는 비-시클로프로펜 화합물. 적당한 예로 활성 금속 이온(예를 들어, 은 이온 또는 다른 금속 이온)을 포함하는 비-시클로프로펜 화합물을 포함한다. 또한 적당한 예로 에틸렌 합성을 억제하는 희귀 아미노산(예를 들어, 아미노에톡시비닐글리신 및 아미노옥시아세트 산과 같은)을 포함한다.
(PRG-III) 시토키닌 활성이 있는 비-시클로프로펜 화합물. 적당한 예로 벤질 아데닌, 키네틴, 제아틴, 아데닌, 디하이드로제아틴, 테트라하이드로피란일벤질아데닌, 디메틸알릴아데닌, 메틸티오제아틴, 에톡시에틸아데닌, 벤질아미노벤즈이미다졸, 클로로페닐페닐우레아, 벤즈티오조일옥시아세트산 및 시토키닌 반응을 유도하는 플루오로페닐비우레트 화합물을 포함한다.
(PRG-IV) 비-시클로프로펜 옥신. 적당한 예로 인돌아세트산, 인돌프로피온산, 인돌 부티르산, 나프탈렌아세트산, 베타-나프톡시아세트산, 4-클로로페녹시아세트산, 2,4-디클로로옥시아세트산, 트리클로로페녹시아세트산, 트리클로로 벤조산 및 4-아미노-3,5,6-트리클로로피콜린산을 포함한다.
(PRG-V) 지베렐린. 적당한 지베렐린은 예를 들어, 다양하게 치환된 지베렐 린 골격을 가진 GA2, GA3, GA4, GA5, GA7 및 GA8를 포함한다. 또한 적당한 예로 지베렐린 유사 활성을 나타내는 비-시클로프로펜 화합물, 예를 들어, 헬민토스포르산, 파세올산, 카우레노산 및 스테비올을 포함한다.
(PRG-VI) IAA 산화효소의 보조인자(cofactor) 및 억제제. 적당한 예로 클로로젠산, 쿠마르산(courmaric acid), 케르시틴, 카페산 및 다른 비-시클로프로펜 페놀성 억제제를 포함하는 페닐알라닌 또는 티로신 경로의 중간체인 비-시클로프로펜 페놀성 억제제를 포함한다.
(PRG-VII) 예를 들어, 메틸 자스모네이트를 포함하는 비-시클로프로펜 2차 성장 억제제.
(PRG-VIII) 비-시클로프로펜 천연 성장 호르몬. 적당한 비-시클로프로펜 천연 성장 호르몬은 예를 들어, 켈프, 조류(algae), 및 박테리아로부터 유도되는 것을 포함한다. 비-시클로프로펜 천연 성장 호르몬을 사용하는 일부 구체예에서, 호르몬은 비정제된 형태로 사용된다.
시클로프로펜이 아닌 적어도 하나의 식물 성장 조절제가 사용되는 구체예 중에서, 조성물에서 시클로프로펜이 아닌 식물 성장 조절제의 양은 조성물의 형태, 원하는 식물 반응, 및 목적 사용 방법 중 하나 이상에 따라, 광범위하게 달라질 수 있다. 일부 구체예에서, 시클로프로펜이 아닌 식물 성장 조절제의 양은 조성물 총 중량을 기준으로, 4 중량% 이하; 1 중량% 이하; 0.5 중량% 이하; 0.05 중량% 이하이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 시클로프로펜이 아닌 식물 성장 조절제의 양 은 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.000001 중량% 이상; 0.00001 중량% 이상; 0.0001 중량% 이상; 또는 0.001 중량% 이상이다.
일부 구체예에서, 시클로프로펜이 아닌 식물 성장 조절제가 본 발명의 조성물에 존재하지 않는다.
본 발명의 다양한 구체예에서는 하나 이상의 시클로프로펜에 더해, 상기에 설명한 성분을 단일로 또는 조합하여 사용하는 것을 포함한다고 생각된다.
본 발명의 실행에서, 식물의 처리는 본 발명의 조성물 또는 조성물들을 식물에 접촉시키는 어떤 방법에 의해서라도 수행될 수 있다. 본 발명의 조성물은 고체, 액체, 기체, 또는 이들의 조합물일 수 있다. 본 발명의 조성물은 균일하거나 비균일할 수 있다. 본 발명의 조성물이 액체인 경우, 액체 현탁액 또는 이들의 조합물일 수 있다.
하나 이상의 액체 조성물을 사용하는 구체예에서, 접촉 방법의 일부예에는 예를 들어, 스프레이, 포오밍(foaming), 분무(fogging), 붓기(pouring), 브러싱(brushing), 담그기(dipping), 유사 방법 및 이의 혼합방법이 있다. 일부 구체예에서, 스프레이 또는 담그기 또는 이들 모두가 사용된다. 일부 구체예에서, 스프레이가 사용된다.
본 발명의 조성물은 전체 식물에 접촉될 수 있거나, 하나 이상의 식물 파트에 접촉될 수 있다고 생각된다. 식물 파트는 식물의 어떤 부분이라도 포함하며, 예를 들어, 꽃, 꽃봉오리, 개화, 씨, 자른 가지, 뿌리, 구근(bulb), 과일, 채소, 잎 및 그의 혼합물을 포함한다. 본 발명의 조성물은 전체 식물, 전체 식물에 부착 되어 있는 식물 파트, 전체 식물로부터 제거된 식물 파트, 또는 이들의 조합물과 접촉될 수 있다.
일부 식물을 일부분이 유용한 생산물로 고려될 때, 하나 이상의 식물 일부분이 제거되기 위한 목적으로 성장시킨다. 본 발명의 일부 구체예에서, 유용한 식물 파트를 생산하는 식물은 유용한 식물 파트를 수확하기 전에 본 발명의 조성물 또는 조성물들로 처리된다(이러한 처리는 본 발명에서 "수확 전" 처리라 지칭한다). 이 구체예에서, 각 사용된 조성물은 사용될 수 있는 다른 조성물과는 독립적으로 식물의 일부분에 또는 전체에 접촉될 수 있다. 만약 조성물이 식물 일부분에 접촉되었다면, 그 일부분은 수확되려는 유용한 식물 일부분을 포함하거나 포함하지 않을 수 있다.
일부 구체예에서, 흙에 뿌리가 내려져 있는 동안에 식물을 처리한다. 일부 구체예에서, 식물이 살아있는 동안에 처리된다. 일부 구체예에서, 적어도 하나의 처리는 발아 후나 식물 일부분이 수확되기 전에 식물상에 처리된다. 일부 수확 전 처리에서, 개화 후 식물을 적어도 한번 처리한다(식물이 개화되기 전에 추가의 처리가 수행되거나 수행되지 않을 수 있다). 독립적으로, 과일이나 채소를 생산하는 식물의 수확 전 처리에서, 식물은 과일 또는 채소로 세트된 후에 적어도 한번 처리된다(과일 또는 채소가 세트되기 전에 추가 처리가 수행되거나 수행되지 않을 수 있다).
적당한 처리는 밭, 정원, 빌딩(예를 들어 온실과 같은), 또는 다른 위치에 심어진 식물 또는 식물들 상에서 수행될 수 있다. 적당한 처리는 개간지, 하나 이 상의 용기(예를 들어, 단지, 식물용 지배 용기(planter), 또는 꽃병과 같은), 한정되거나 도드라진 베드(bed), 또는 다른 장소에 심어있는 식물 또는 식물들 상에서 수행될 수 있다.
본 발명의 방법이 밭 또는 빌딩 내부가 아닌 다른 위치의 식물을 처리하는데 사용되는 구체예 중에서, 본 발명의 조성물의 양은 1 헥타르당 0.001 g 이상; 0.01 g 이상; 또는 0.1 g 이상의 시클로프로펜의 양을 제공하도록 사용될 수 있다. 독립적으로, 이러한 구체예에서, 시클로프로펜의 양은 1 헥타르당 10,000 g 이하; 1,000 g 이하; 또는 100 g 이하일 수 있다.
본 발명의 일부 구체예에서, 본 발명의 방법으로 처리되지 않은 식물의 그룹으로부터 획득된 작물 수확량과 비교해볼 때, 본 발명의 방법으로 식물의 그룹에 대한 처리는 식물의 그룹의 작물 수확량을 증가시킨다. 작물 수확량의 증가는 광범위하게 다양한 방법에 의해 획득될 수 있다. 예를 들어, 획득될 수 있는 작물 수확량을 증가시키는 하나의 방법은 각 식물이 유용한 식물의 일부분의 더 많은 수를 생산하게 하는 것이다. 또 다른 일예로서, 획득될 수 있는 작물 수확량을 증가시키는 하나의 방법은 각 유용한 식물 일부분을 더 큰 중량을 갖도록 하는 것이다. 세 번째 일예로, 다수의 잠재적으로 유용한 식물의 일부분이 허용되는 질에 대한 최소한의 기준을 만족시킬 때 작물 수확량이 증가할 수 있다. 작물의 수확량을 증가시키는 다른 방법은 본 발명의 실시에 따른 결과일 수 있다. 또한 작물 수확량의 증가가 어떤 방법의 조합에 의해서도 일어날 수 있을 것으로 생각된다.
본 발명의 일부 구체예의 실시의 다른 예상 이점은 수확물의 일반적 질이 향 상될 수 있다는 것이다. 즉, 본 발명의 방법에 의해 생산된 작물은 작물에 적당한 질적 기준에 의해 판단해볼 때, 본 발명의 방법 없이 생산된 작물에 비해 더 높은 질적 평균 수준 또는 일반적 수준을 가질 수 있다. 어떤 경우에 있어서, 그런 더 높은 질 작물은 판매될 때 더 높은 가격을 받을 수 있다.
다양한 이점이 본 발명의 실시로부터 유도될 수 있다. 처리된 식물상에서의 유리한 효과는 예를 들어, 하나 이상의 다음의 효과(본 발명에서 상기에 설명된 것들과 다른 것 및 본 발명에서 상기에 설명된 것)를 포함한다: 증가된 생물량 부피, 증가된 생물량 질, 증가된 열매, 증가된 열매 크기(원할 때), 감소된 열매의 크기(원할 때), 수확시기(원하는 대로 빠르거나, 늦추거나), 감소된 세포 팽압(turgor), 감소된 갈반(褐斑), 낮아진 스트레스 반응, 낮아진 상처 반응, 수확된 식물 파트의 증가된 수명, 정점의 우성, 절단 방지, 노화 예방, 황변 예방, 성장 중 향상된 생기(vigor), 운송 중의 향상된 생기, 이식 중 향상된 생기, 및 이의 조합.
본 발명의 성분들은 어느 수단으로도, 어느 순서로도 혼합될 수 있다.
일부 구체예에서, 본 발명의 조성물에 물이 존재한다. 일부 구체예에서, 물을 본 발명에서 설명한 성분과 조합한다. 다른 구체예에서, 물이 하나 이상의 수용성 유기 용매와 함께 물 대 수용성 유기 용매의 중량비 100/0, 90/10, 85/15, 80/20, 75/25, 70/30, 또는 65/35로 용액에 존재할 수 있다.
또한 물이 조성물에 포함되지 않는 구체예도 생각된다. 이러한 구체예에서, 하나 이상의 시클로프로펜과 하나 이상의 보조제를 임의로 하나 이상의 분자 캡슐 화제와 함께, 및 임의로 추가 보조제와 함께 혼합하여 물과 혼합하지 않고 사용될 수 있는 조성물을 형성한다.
실시예
시클로프로펜의 제조
다음 생물학적 활성 시클로프로펜을 제조하였다. 이들의 제조 방법과 토마토 상위생장 시험 결과는 US2005/0065033호에 기재되어 있다.
실시예 번호 명명
1 벤젠, 1-클로로-4-(1-시클로프로펜-1-일메틸)-(9CI)
2 티오펜, 2-(1-시클로프로펜-1-일메틸)-(9CI)
3 실란, [6-(1-시클로프로펜-1-일)헥실]디메틸페닐-(9CI)
4 벤젠, [1-(1-시클로프로펜-1-일)-1-메틸에틸]-(9CI)
5 벤젠, (1-메틸-2-시클로프로펜-1-일)-(9CI)
6 벤젠, [(1-메틸-2-시클로프로펜-1-일)메톡시]-(9CI)
7 벤젠, [(2-메틸-1-시클로프로펜-1-일)메틸]-(9CI)
8 벤젠, 1-클로로-4-[[2-(1-시클로프로펜-1-일)에틸]티오]-(9CI)
9 1-시클로프로펜-1-에탄올, 벤젠설포네이트(9CI)
10 1H-피라졸, 4-브로모-1-(2-에틸-1-시클로프로펜-1-일)-(9CI)
11 1H-이미다졸, 1-[7-(1-시클로프로펜-1-일)헵틸]-(9CI)
12 벤젠아민, N-[7-(1-시클로프로펜-1-일)헵틸]-N-페닐-(9CI)
13 모르폴린, 4-[3-(1-시클로프로펜-1-일)-1-옥소프로필]-(9CI)
14 벤젠, 1-메톡시-4-[(1-메틸-2-시클로프로펜-1-일)메톡시]-(9CI)
15 벤젠, (1-시클로프로펜-1-일메틸)-(9CI)
16 벤젠, [2-(1-시클로프로펜-1-일)에틸]-(9CI)
17 벤젠, [2-(1-메틸-2-시클로프로펜-1-일)에틸]-(9CI)
18 벤젠, [(1-메틸-2-시클로프로펜-1-일)메틸]-(9CI)
19 벤젠, 1-(1-시클로프로펜-1-일메틸)-4-메틸-(9CI)
20 벤젠, [3-(1-시클로프로펜-1-일)프로필]-(9CI)
21 벤젠, 1-(1-시클로프로펜-1-일메틸)-2-메톡시-(9CI)
22 벤젠, [4-(1-시클로프로펜-1-일)부틸]-(9CI)
23 벤젠, 1-클로로-4-[2-(1-시클로프로펜-1-일)에틸]-(9CI)
24 벤젠, 1-(1-시클로프로펜-1-일메틸)-3-메틸-(9CI)
25 벤젠, 2-(1-시클로프로펜-1-일메틸)-1,3,5-트리메틸-(9CI)
26 1H-피라졸, 1-[7-(1-시클로프로펜-1-일)헵틸]-(9CI)
27 1,3-디옥솔란, 2-[3-(1-시클로프로펜-1-일)프로필]-(9CI)
28 1H-1,2,4-트리아졸, 1-[7-(1-시클로프로펜-1-일)헵틸]-(9CI)
29 피리딘, 2-[[2-(1-시클로프로펜-1-일)에틸]티오]-(9CI)
30 1-피페리딘아민, N-[7-(1-시클로프로펜-1-일)헵틸리덴]-(9CI)
31 벤젠, 1-[(2-에틸-1-시클로프로펜-1-일)메톡시]-3-(트리플루오로메 틸)-(9CI)
32 1,3,2-디옥사보레탄, 2-(2-옥틸-1-시클로프로펜-1-일)-(9CI)
33 벤젠메탄올, 4-메톡시-알파-(2-메틸-1-시클로프로펜-1-일)-(9CI)
34 벤젠, (2,3,3-트리클로로-1-시클로프로펜-1-일)-(8CI,9CI)
35 피리미딘, 2-[2-(1-시클로프로펜-1-일)에틸]-4,6-디메틸-(9CI)
36 피리딘, 4-[[2-(1-시클로프로펜-1-일)에틸]티오]-(9CI)
37 벤조산, 4-메틸-, 4-(1-시클로프로펜-1-일)부틸 에스테르(9CI)
38 벤젠, [(2-브로모-1-시클로프로펜-1-일)메틸]-(9CI)
39 벤젠, [(2-클로로-1-시클로프로펜-1-일)메틸]-(9CI)
40 2-푸란카르복실산, 2-(1-시클로프로펜-1-일)에틸 에스테르(9CI)
41 3-푸란카르복실산, 2-(1-시클로프로펜-1-일)에틸 에스테르(9CI)
42 2-벤조푸란카르복실산, 2-(1-시클로프로펜-1-일)에틸 에스테르(9CI)
43 3-피리딘카르복실산, 5,6-디클로로-, 2-(1-시클로프로펜-1-일)에틸 에스테르(9CI)
44 1,2,3-트라아졸-5-카르복실산, 2-(1-시클로프로펜-1-일)에틸 에스테르(9CI)
45 2,4-이소티아졸리딘디카르복실산, 4-[2-(1-시클로프로펜-1-일)에틸] 2-(1,1-디메틸에틸) 에스테르(9CI)
46 벤조산, 4-[(메틸설포닐)옥시]-, 7-(1-시클로프로펜-1-일)헵틸 에스테르(9CI)
47 2-푸란카르복실산, 테트라히드로-, 7-(1-시클로프로펜-1-일)헵틸 에스테르(9CI)
48 피리딘, 2-[[3-(1-시클로프로펜-1-일)프로필]티오]-(9CI)
49 1-시클로프로펜-1-옥탄올, 벤젠설포네이트(9CI)
50 벤젠, 1-[[8-(1-시클로프로펜-1-일)옥틸]티오]-4-메틸-(9CI)
51 1H-1,2,4-트리아졸, 3-[[8-(1-시클로프로펜-1-일)옥틸]티오]-(9CI)
52 1H-피롤-2-카르복실산, 1-메틸-, 3-(1-시클로프로펜-1-일)프로필 에스테르(9CI)
53 3(2H)-피리다진온, 6-(4-클로로페닐)-2-(2-에틸-1-시클로프로펜-1-일)-(9CI)
54 피라진카르복실산, 3-(1-시클로프로펜-1-일)프로필 에스테르(9CI)
55 벤조산, 4-(1H-피롤-1-일)-, 2-(1-시클로프로펜-1-일)에틸 에스테르(9CI)
56 실란, (1-시클로프로펜-1-일메틸)트리에틸-(9CI)
57 실란, (1-시클로프로펜-1-일메틸)트리메틸-(9CI)
58 실란, [6-(1-시클로프로펜-1-일)헥실]트리메틸-(9CI)
59 실란, [2-(1-시클로프로펜-1-일)에틸]트리메틸-(9CI)
60 실란, 트리메틸(2-옥틸-1-시클로프로펜-1-일)-(9CI)
61 1-시클로프로펜-1-에탄올, 메탄설포네이트(9CI)
62 1-시클로프로펜-1-헵탄올, 메탄설포네이트(9CI)
63 시클로프로펜, 1-[7-(에틸티오)헵틸]-(9CI)
64 시클로프로펜, 1-브로모-2-옥틸-(9CI)
65 시클로프로펜, 3-메틸-3-펜틸-(9CI)
66 시클로프로펜, 3-메틸-3-노닐-(9CI)
67 시클로프로펜, 1-헵틸-2-메틸-(9CI)
68 1-시클로프로펜-1-프로판산, 2-브로모-, (아세틸옥시)메틸 에스테르(9CI)
69 1-시클로프로펜-1-프로판산, 2-브로모-, 에틸 에스테르(9CI)
70 1-시클로프로펜-1-프로판산, 2-브로모-(9CI)
71 2-시클로프로펜-1-카르복실산, 2-옥틸-(9CI)
72 실란, 트리메틸(2,3,3-트리메틸-1-시클로프로펜-1-일)-(9CI)
73 실란, 부틸디메틸(2-메틸-1-시클로프로펜-1-일)-(9CI)
74 실란, 트리에틸(2-메틸-1-시클로프로펜-1-일)-(9CI)
75 실란, [[7-(1-시클로프로펜-1-일)헵틸]옥시(1,1-디메틸에틸)디메틸-(9CI)
76 1-시클로프로펜-1-메탄올, 2-에틸-, 메탄설포네이트(9CI)
77 포스포로디티오산, O,O-디에틸 S-[(2-에틸-1-시클로프로펜-1-일)메틸]에스테르(9CI)
78 1-시클로프로펜-1-부탄올, 메탄설포네이트(9CI)
79 보론산, (2-옥틸-1-시클로프로펜-1-일)-(9CI)
80 보론산, (2-메틸-1-시클로프로펜-1-일)-, 모노(1-메틸에틸) 에스테르(9CI)
곡물의 처리
물; 시클로프로펜 대 시클로덱스트린의 몰비 0.9:1 또는 1:1 또는 1.1:1를 이용하여, 적합한 캡슐화 시클로덱스트린과 시클로프로펜의 복합체; 및 다음 중 적어도 하나를 함유한 제제를 제조할 수 있었다:
시클로프로펜이 아닌 하나 이상의 식물 성장 조절제; 계면활성제, 알코올, 오일, 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 보조제; 또는 이들의 혼합물.
이들 제제는 본 발명에서 하기 리스트한 양 중 어느 것으로 어느 성분도 함유할 수 있었다.
하기 리스트에서, "%"는 제제의 중량을 기준으로 성분의 중량%를 의미하며; "ppm"은 물 1 백만 중량부당 성분의 중량부를 의미하고; "ppb"는 물 1 십억 중량부 당 성분의 중량부를 의미한다. 제제에 사용될 수 있는 성분은 다음과 같다:
캐리어 유체: 물 또는 물과 물 대 수용성 유기 용매의 중량비가 100/0 또는 85/15 또는 70/30으로 물에 녹는 하나 이상의 유기 용매의 용액.
복합체에 함유된 시클로프로펜: 실시예 1 내지 80 중 어느 것.
복합체의 양: 시클로프로펜의 양 1 ppb, 10 ppb, 100 ppb, 1 ppm, 10 ppm, 100 ppm, 또는 1000 ppm을 제공하는 충분한 양.
계면활성제 형태: 없음; 또는 폴리옥시에틸렌소르비탄 모노올레에이트, 또는 소듐 도데실설페이트, 소듐 디옥틸설포석시네이트, 또는 옥틸페놀 에톡실레이트, 또는 실리콘 계면활성제, 0.1%, 1%, 또는 10%의 양으로.
킬레이트제: 없음; 또는 ETA의 소듐 염, 10 ppm 또는 100 ppm 또는 1,000 ppm의 양으로.
알코올: 없음; 또는 에탄올 또는 이소프로판올, 0.1% 또는 10%의 양으로.
오일: 없음; 또는 광유 또는 정제 파라핀유 또는 알칸(7 내지 16개의 탄소를 가짐) 또는 식물성유 또는 실리콘유, 0.1%, 1% 또는 10%의 양으로.
시클로프로펜이 아닌 식물 성장 조절제: 없음; 또는 에테폰, 은 이온, 벤질 아데닌, 인돌아세트산, 또는 지베릴린 GA2, 클로로겐산, 메틸 자스모네이트, 또는 켈프 성장 호르몬, 10 ppm, 100 ppm 또는 1,000 ppm 또는 10,000 ppm의 양으로.
임의로 다른 성분과 함께, 상기 성분들 중 어느 조합으로 함유하는 조성물이 수확 전 밭의 식물에 적용될 수 있었다. 식물에 1 헥타르당 시클로프로펜 0.2 g, 2 g, 또는 20 g의 양을 제공하도록 조성물로 살포할 수 있었다.
또한, 임의로 다른 성분과 함께, 상기 성분들의 어느 조합으로 함유하는 조성물이 조성물에 의한 유거수(runoff)로 살포하여 실내 식물에 적용될 수 있었다.
조성물이 하나 이상의 시클로프로펜에 더해, 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 알코올, 하나 이상의 오일, 시클로프로펜이 아닌 하나 이상의 식물 성장 조 절제, 도는 이들의 혼합물을 함유하는 한, 이러한 조성물은 후에 수확되는 식물 파트에 대해 유용한 효과를 나타낸다.

Claims (10)

  1. (I) 다음 화학식 1의 시클로프로펜 하나 이상; 및
    (II) (AA) 에틸렌, 에테폰, 아브시스산, 프로필렌, 비닐 클로라이드, 일산화탄소, 아세틸렌, 1-부텐, 은 이온, 아미노에톡시비닐글리신, 아미노옥시아세트 산, 벤질 아데닌, 키네틴, 제아틴, 아데닌, 디하이드로제아틴, 테트라하이드로피란일벤질아데닌, 디메틸알릴아데닌, 메틸티오제아틴, 에톡시에틸아데닌, 벤질아미노벤즈이미다졸, 클로로페닐페닐우레아, 인돌아세트산, 인돌프로피온산, 인돌 부티르산, 나프탈렌아세트산, 베타-나프톡시아세트산, 4-클로로페녹시아세트산, 2,4-디클로로옥시아세트산, 트리클로로페녹시아세트산, 트리클로로 벤조산, 4-아미노-3,5,6-트리클로로피콜린산, GA2, GA3, GA4, GA5, GA7, GA8, 헬민토스포르산, 파세올산, 카우레노산, 스테비올, 클로로젠산, 쿠마르산, 케르시틴, 카페산, 메틸 자스모네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 시클로프로펜이 아닌 하나 이상의 식물 성장 조절제, (BB) 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 알코올, 하나 이상의 오일, 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 보조제, 및 (CC) 상기 (AA) 및 (BB)의 혼합물, 중 하나 이상;
    을 포함하고,
    다음 화학식 2의 시클로프로펜을 함유하지 않으며,
    화학식 1의 시클로프로펜 하나 이상이 내부에 캡슐화되는 분자 캡슐화제 하나 이상을 추가로 포함하는,
    식물 성장 조절용 액체 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112008000900562-pat00010
    [화학식 2]
    Figure 112008000900562-pat00015
    상기 화학식 1에서,
    a) R1, R2, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 H 및 식 -(L)n-Z 의 화학 그룹으로 구성된 그룹 중에서 선택되며,
    여기서,
    i) n은 0 내지 12의 정수이고;
    ii) L은 각각 독립적으로 D1, D2, E, 및 J로 구성된 그룹 중에서 선택되며;
    D1은 다음 식으로 구성되고;
    Figure 112008000900562-pat00011
    D2는 다음 식으로 구성되며;
    Figure 112008000900562-pat00012
    E는 다음 식으로 구성되고;
    Figure 112008000900562-pat00013
    J는 다음 식으로 구성되며;
    Figure 112008000900562-pat00014
    여기서,
    A) X 및 Y는 각각 독립적으로 식 -(L)m-Z 의 화학 그룹이고;
    B) m은 0 내지 8의 정수이며;
    C) 2개 이하의 D2 또는 E 그룹들은 서로 인접하고 J 그룹들은 서로 인접하지 않고;
    iii) Z는 각각 독립적으로 수소, 할로, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로레이트, 브로메이트, 요오데이트, 이소시아네이토, 이소시아니도, 이소티오시아네이토, 펜타플루오로티오, 및 화학 그룹 G로 구성된 그룹 중에서 선택되며, 여기서 G는 3 내지 14 원의 환 시스템이고;
    iv) -(L)n-Z 에서 헤테로원자의 총 수는 0 내지 6이며;
    b) 상기 화합물에서 비-수소 원자의 총 수는 50 이하이고, 그리고
    상기 화학식 2에서,
    R5 는 수소 또는 치환되거나 비치환된 C1-C20 알킬, C3-C20 알케닐, C3-C20 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C3-C7 시클로알킬-치환된 C1-C15 알킬, 페닐, 또는 나프틸 그룹이며;
    치환체는 존재하는 경우 독립적으로 할로겐, C1-C20 알콕시, 또는 치환되거나 비치환된 페녹시이다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 보조제가 적어도 하나의 계면활성제를 포함하는 식물 성장 조절용 액체 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 보조제가, 히드록시기를 가지는 C2-C20 알킬 화합물을 적어도 하나 포함하는, 식물 성장 조절용 액체 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 적어도 하나의 탄화수소 오일을 추가로 포함하는 식물 성장 조절용 액체 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 금속-복합체 형성제를 추가로 포함하는 식물 성장 조절용 액체 조성물.
  8. 하나 이상의 식물, 또는 꽃, 꽃봉오리, 개화, 씨, 자른 가지, 뿌리, 구근, 과일, 채소, 잎 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 식물 파트와 제 1 항의 조성물을 접촉시키는 단계를 포함하는 식물 성장 조절 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 접촉 단계가 분무, 침지, 또는 이들의 조합법에 의해 수행되는 식물 성장 조절 방법.
  10. 제 8 항에 있어서, 접촉 단계가 분무에 의해 수행되는 식물 성장 조절 방법.
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070265167A1 (en) * 2006-05-15 2007-11-15 Todd Edgington Treating horticultural crops
US9012515B2 (en) * 2007-08-03 2015-04-21 Rohm And Haas Company Oil formulations with thickeners
JP5128392B2 (ja) * 2007-08-03 2013-01-23 ローム アンド ハース カンパニー 油配合物
JP5080513B2 (ja) * 2008-03-13 2012-11-21 ローム アンド ハース カンパニー シクロプロペン複合体組成物
ES2547058T3 (es) * 2009-07-14 2015-10-01 Rohm And Haas Company Tratamiento de producto por exposición del mismo a etileno y ciclopropeno
CA2692211C (en) 2009-12-14 2011-09-13 Cellresin Technologies, Llc Maturation or ripening inhibitor release from polymer, fiber, film, sheet or packaging
RU2424660C1 (ru) 2010-03-25 2011-07-27 Валерий Федорович Швец Композиция для обработки растений и плодов и способы повышения урожая плодоовощной и растениеводческой продукции и увеличение срока его хранения
WO2011156388A1 (en) * 2010-06-07 2011-12-15 Syngenta Participations Ag Cyclopropene compositions
EP2995614B8 (en) 2010-06-11 2018-03-28 Rhodes Technologies Inc. Transition metal-catalyzed processes for the preparation of n-allyl compounds and use thereof
US10182567B2 (en) 2011-03-27 2019-01-22 Cellresin Technologies, Llc Cyclodextrin compositions, articles, and methods
RU2559463C2 (ru) 2011-03-27 2015-08-10 СЕЛЛРЕЗИН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи Композиция на основе циклодекстрина, содержащий ее упаковочный материал и способ его плучения
JP5562992B2 (ja) * 2011-04-05 2014-07-30 ローム アンド ハース カンパニー 制御放出組成物
JP2015530474A (ja) * 2012-10-05 2015-10-15 アグロフレッシュ インコーポレイテッド 増粘剤を伴うオイル配合物
WO2014085518A1 (en) * 2012-11-30 2014-06-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Controlled release compositions and methods of using
US9320288B2 (en) 2012-11-30 2016-04-26 Cellresin Technologies, Llc Controlled release compositions and methods of using
JP2016511762A (ja) * 2013-02-19 2016-04-21 アグロフレッシュ インコーポレイテッド 作物収穫量を増加させる方法
US9421793B2 (en) 2014-06-26 2016-08-23 Cellresin Technologies, Llc Electrostatic printing of cyclodextrin compositions
CN107592788A (zh) * 2015-05-08 2018-01-16 阿格洛法士公司 处理作物植物的方法
CN109247010A (zh) 2016-02-19 2019-01-18 哈泽尔技术有限公司 用于控制释放活性成分的组合物及其制备方法
RU2662155C1 (ru) * 2017-10-10 2018-07-24 Елена Александровна Зиновьева Способ обработки урожая плодов, ягод и фруктов перед закладкой их на хранение или перед транспортировкой и сухая смесевая композиция, содержащая препарат 1-метилциклопропена для этой обработки
RU2742727C2 (ru) * 2019-03-19 2021-02-10 Иванова Мария Ивановна Порошковая композиция для получения таблетированного препарата для обработки урожая плодов, фруктов и ягод, способ ее получения и жидкая композиция для приведения в действие таблетированного препарата
RU2717300C1 (ru) * 2019-04-02 2020-03-19 Мария Ивановна Иванова Способ получения модифицированного порошкового препарата для обработки растений
JP2021085485A (ja) * 2019-11-29 2021-06-03 セイコーエプソン株式会社 歯車装置及びロボット
WO2023288294A1 (en) 2021-07-16 2023-01-19 Novozymes A/S Compositions and methods for improving the rainfastness of proteins on plant surfaces
WO2023225459A2 (en) 2022-05-14 2023-11-23 Novozymes A/S Compositions and methods for preventing, treating, supressing and/or eliminating phytopathogenic infestations and infections

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010072768A (ko) * 1998-08-20 2001-07-31 추후제출 식물에서 에틸렌 반응을 저해하는 화합물 및 복합체
KR20020075380A (ko) * 1999-12-17 2002-10-04 아그리오프레쉬 인코포레이티드 식물에서 에틸렌 반응을 저해하는 화합물의 합성 방법,이런 화합물의 복합체 및 상기 화합물의 안전하고 편리한저장, 수송, 적용을 위한 전달 방법
KR20020082742A (ko) * 2001-02-26 2002-10-31 롬 앤드 하스 캄파니 시클로프로펜용 운반 시스템

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5210420A (en) * 1975-07-16 1977-01-26 Sankyo Co Ltd A method for regulating plant growth
GB1509068A (en) * 1974-05-27 1978-04-26 Mitsubishi Petrochemical Co Phosphonic and thiophosphonic acid derivatives and their use as plant growth regulants
US4652294A (en) * 1985-05-31 1987-03-24 Professional Agricultural Management, Inc. Foliar fertilization method and compounds
US5123951A (en) * 1986-03-31 1992-06-23 Rhone-Poulenc Nederland B.V. Synergistic plant growth regulator compositions
DE3818751A1 (de) * 1988-05-30 1989-12-07 H U C Elektronik Gmbh Fm-empfangsteil
US5518968A (en) * 1994-10-17 1996-05-21 Cooper Industries, Inc. Low-temperature lead-free glaze for alumina ceramics
US6194350B1 (en) * 1999-11-23 2001-02-27 North Carolina State University Methods of blocking ethylene response in plants using cyclopropene derivatives
JP4690624B2 (ja) * 1999-11-23 2011-06-01 ノース・キャロライナ・ステイト・ユニヴァーシティ シクロプロペン誘導体を用いる植物のエチレン応答を遮断する方法
US6444619B1 (en) * 2000-09-28 2002-09-03 Rohm And Haas Company Delivery system for cyclopropenes
US6953540B2 (en) * 2000-09-29 2005-10-11 Rohm And Haas Company Continuous process for the preparation of encapsulated cyclopropenes
IL145476A (en) * 2000-09-29 2006-07-05 Rohm & Haas Cyclopropene release systems that require less water
PT1408751E (pt) * 2001-02-26 2010-11-15 Univ North Carolina State Processo para inibir respostas ao etileno nas plantas
KR100921196B1 (ko) * 2001-02-26 2009-10-13 롬 앤드 하스 캄파니 식물에서의 에틸렌 반응 억제방법
US6762153B2 (en) * 2001-10-18 2004-07-13 Rohm And Haas Company Delivery system for cyclopropenes
US20040072694A1 (en) * 2002-02-25 2004-04-15 Jacobson Richard Martin Method to inhibit ethylene responses in plants
NZ540109A (en) * 2002-08-06 2007-02-23 Rohm & Haas Stable ethylene inhibiting compounds and methods for their preparation
US20050065033A1 (en) * 2003-08-21 2005-03-24 Jacobson Richard Martin Method to inhibit ethylene responses in plants
UA85690C2 (ru) * 2003-11-07 2009-02-25 Басф Акциенгезелльшафт Смесь для применения в сельском хозяйстве, содержащая стробилурин и модулятор этилена, способ обработки и борьбы с инфекциями в бобовых культурах
TW200538037A (en) * 2004-05-19 2005-12-01 Rohm & Haas Compositions with cyclopropenes and adjuvants
TW200603731A (en) * 2004-05-19 2006-02-01 Rohm & Haas Compositions with cyclopropenes and metal-complexing agents
AU2005242218A1 (en) * 2005-01-14 2006-08-03 Rohm And Haas Company Plant growth regulation
AU2006233187A1 (en) * 2005-11-08 2007-05-24 Rohm And Haas Company Compositions with cyclopropenes and non-hydrocarbon oils

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010072768A (ko) * 1998-08-20 2001-07-31 추후제출 식물에서 에틸렌 반응을 저해하는 화합물 및 복합체
KR20020075380A (ko) * 1999-12-17 2002-10-04 아그리오프레쉬 인코포레이티드 식물에서 에틸렌 반응을 저해하는 화합물의 합성 방법,이런 화합물의 복합체 및 상기 화합물의 안전하고 편리한저장, 수송, 적용을 위한 전달 방법
KR20020082742A (ko) * 2001-02-26 2002-10-31 롬 앤드 하스 캄파니 시클로프로펜용 운반 시스템

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