KR100854405B1 - 보호 코팅 - Google Patents

Abstract

본 발명은 한개 이상의 천연 다당류 또는 그의 유도체 및 한개 이상의 중합성 폴리아미노 화합물을 포함하는 수용액으로 구성되며, 기질에 도포되면 필름을 형성할 수 있는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 조성물을 사용하여 환경 영향으로부터 기질을 일시적으로 보호하기 위한 방법도 포함한다.

다당류, 중합성 폴리아미노 화합물, 보호코팅, 환경영향

Description

보호 코팅{Protective coating}

본 발명은 한 개 이상의 천연 다당류 또는 그의 유도체 및 한 개 이상의 중합성 폴리아미노 화합물을 함유하는 수용액 형태의 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 조성물을 사용하여 환경 영향으로부터 기질 표면을 일시적으로 보호하는 방법을 포함한다.

오일-기제 화학물질로부터 제조한 아크릴, 우레탄 및 에폭시 중합체와 같은 독성적 및 환경적 결점을 갖는 산물을 기초로하는 현재 사용되는 계를 대체하기 위해 비-독성이고 환경적으로 안정한 보호코팅이 개발되고 있다. 다당류를 기초한 일시적 물-기제 코팅은 원하지 않는 오염으로부터 표면을 보호하기 위해 전부터 제안되어 왔다(미국특허 5,017,237호 참조). 다당류는 일반적으로 비-독성이고, 생분해성이며 비-앨러지성이다. 산 및 염기와 같은 강한 화학물질로부터 표면을 보호할 수 있기 위해서는 중화성, 착물 형성성 또는 완충성 계가 그러한 보호코팅에 혼입될 수 있다(EP 751 837호 참조)

보호필름 코팅으로 건조시키는 공정중에 다당류를 기제로한 코팅 산물이 액체로 부터 겔로 변환되는 코팅계를 생성하는 것에 의해 노화에 대한 다당류의 안정성이 현저히 향상될 수 있음이 최근의 개발에 의해 밝혀졌다(AU 682 594호 참조).

고농도의 산 영향을 견딜 수 있는 다당류 코팅을 개발하기 위해서, 높은 완충력을 형성하기 위해 필요한 고농도의 완충 염이 내수성면에서 코팅의 필름 특성 파괴를 초래한다는 것을 알게되었다. 본 발명의 기초를 이루는 문제는 환경적 영향에 대하여 충분한 내성을 갖는 필름을 형성하기 위해 충분한 능력을 갖는 대체성 중화/완충 계를 찾아내는 것이었다.

발명의 요약

따라서, 본 발명의 주요 목적은 보호할 기질상에 내성 필름을 형성할 수 있는 코팅 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 비독성이고 환경적으로 허용되는 보호코팅 계를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 물에 견디는 필름을 형성할 수 있는 코팅 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 다양한 기질을 보호하기 위한 소모성 또는 가역적 코팅계를 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 자동차, 기차 및 항공기와 같은 운송수단, 건축구조물, 항오염 특성을 갖는 해저구조, 곤충 또는 미생물 공격으로부터 보호하기 위한 구과식물 묘목, 및 산화 또는 다른 유형의 탈색으로 부터 보호하기 위한 은 또는 구리 물품으로부터 선택된 기질을 보호하기 위한 코팅계를 제공하는 것이다.

발명의 상세한 설명

이하에 기재한 내용으로부터 분명한 본 발명의 상술한 목적 및 기타 목적을 위하여, 한개 이상의 천연 다당류 또는 그의 유도체 및 한개 이상의 중합성 폴리아미노 화합물을 포함하는 수용액으로 구성되며, 기질에 도포되면 필름을 형성할 수 있는 조성물이 제공된다.

이러한 필름은 수성 용매를 증발시키는 것과 같이 적어도 부분적인 겔 형성을 통하여 형성될 수 있다.

또는 상기 조성물은 승온으로부터 냉각시킨 다음 증발시키는 것에 의해 겔 형성을 거쳐 상기 필름을 형성할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에서, 상기 다당류는 β-1,4-글리칸 주쇄를 갖는 것이 바람직하다.

상기 다당류는 식물 검(gum), 세균 및 조류(algae) 다당류로부터 선택될 수 있다. 특히 상기 조성물에서 식물 검을 다당류로 사용하는 것이 바람직하다.

이러한 식물 검의 예는 구주콩나무(locust bean) 검, 구아 검이며, 이들 2개는 조합되어 사용될 수 있다. 이러한 조합에서 구주콩나무 검은 주성분을 구성하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물에 함유된 중합성 폴리아미노 화합물은 바람직하게는 단백질, 아미노 작용을 갖는 다당류 및 그의 유도체 및 아미노 작용을 갖는 지방족 중합체로 부터 선택되는 것이 바람직하다.

다르게는, 상기 폴리아미노 화합물은 아미노 작용을 함유하는 용해성 셀룰로오스 또는 녹말 유도체에 의해 구성될 수 있다.

다르게는, 상기 폴리아미노 화합물은 키토산 또는 아미노 작용을 함유하는 지방족 중합체에 의해 구성될 수 있다.

상기 폴리아미노 화합물은 폴리에틸렌이민인 것이 특히 바람직하다. 다당류 및 폴리아미노 화합물의 중량비는 약 5:1 내지 1:5 범위내, 예컨대 약 3:1 내지 1:3이 적합하다.

본 발명에 따른 조성물에서, 상기 폴리아미노 화합물과 조합된 상기 다당류는 약 10중량% 이하의 양으로 수용액에 존재한다.

다당류로 사용된 키토산은 폴리아미노 화합물로서 키토산과 조합될 수 없으며, 그 역도 성립함은 말할 필요도 없을 것이다.

본 발명에 따른 조성물로부터 형성한 필름의 제거성 및 내수성 간의 최적 균형을 이루기 위해서는, 조성물중에 글리신 또는 에탄올 아민과 같은 저분자량 완충액 유효량을 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 완충액의 바람직한 양은 조성물의 중량을 기준하여 약 10 내지 약 60중량%, 특히 약 20 내지 약 50중량%, 더욱 특히 약 25 내지 40중량%이다.

따라서, 이러한 바람직한 조성물은 한개 이상의 천연 다당류 또는 그의 유도체 및 유효량의 저분자량 완충액을 포함하는 수용액으로 구성되며, 상기 조성물은 기질에 도포되면 필름을 형성할 수 있다. 이러한 바람직한 조성물은 첨부한 조성물 관련 청구항의 특징중의 어느 하나를 포함할 수 있다.

본 발명은 환경 영향으로 부터 기질 표면을 일시적으로 보호하기 위한 방법을 제공한다. 이러한 방법은 상술한 조성물을 기질 표면에 도포한 다음, 도포된 상기 조성물로부터 수성 용매를 증발시킴으로써 상기 표면상에 보호 필름을 형성하고, 물처리에 의해 필름을 제거하는 것으로 이루어진다. 본 발명에 따른 방법에서, 필름 제거는 실온 이상의 온도 및/또는 승압의 물을 사용하여 실시할 수 있다.

본 발명에 따른 방법은 운송수단을 취급하고 수송하는 동안 운송수단의 외부의 일시적인 보호를 위해 사용될 수 있다.

다르게는, 본 발명에 따른 방법은 해저생장으로 부터 보호하기 위해 해저구조를 보호하는데 사용될 수 있다.

또한 본 발명에 따른 방법은 식물 묘목을 미생물 또는 곤충 공격으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 다른 용도는 은 식기 또는 기타 금속 물품을 변색으로부터 보호하기 위해 사용하는 것이다.

본 발명에 따른 조성물에는 조성물중의 pH를 약 5 내지 약 9 범위로 유지하는 완충계가 부가적으로 함유될 수 있다.

본 발명을 보다 자세하게 설명하기 위한 특정 실시예로 들어가기 전에, 본 발명에 따른 조성물의 2개의 주요 성분, 즉 한편으로는 다당류 및 다른 한편은 중합성 폴리아미노 화합물을 둘러싼 일반적 논의를 더 한다면 유용할 것이다. 이하에서는 폴리에틸렌이민을 중합성 폴리아미노 화합물로서 대표적으로 기재하고 있지만, 본 발명은 이러한 중합성 폴리아미노 화합물에만 한정되는 것은 아님을 밝혀둔다.

다당류 및 폴리에틸렌이민이 합쳐져서 겔을 형성한다는 발견은 우리가 아는 한 새롭고 신규한 것이다. 본 발명은 특정 이론이나 반응 메카니즘에 제한되지 않지만, 상기 겔 형성은 다당류의 3차원 구조가 수소 결합을 가능하게 한 것에 기인한 것으로 보인다. 정전력도 또한 포함될 수 있다.

6-위치에 약 25%의 D-만노피라노오스 잔기까지 결합된 D-갈락토피라노오스 측쇄를 함유하는 β-1,4-D-만난인 구주콩나무 검은 1.5% (w/v) 농도로 폴리에틸렌 이민(1.2%, w/v, 물중)과 함께 느슨한 겔을 생성할 수 있다는 것이 연구에 의해 밝혀졌다.

이와 대조적으로, 약 2배량의 D-갈락토피라노오스 측쇄를 함유하는 이외에는 구주콩나무 검과 동일한 구조를 갖는 구아 검은 상술한 농도에서 겔을 형성하지 않았다. 그러나, 구아 검 및 폴리에틸렌 이민의 혼합물을 농축하면 용매 필름의 형성전에 겔이 형성되었다.

이러한 발견은 겔 형성이 β-1,4-만난 주쇄 및 폴리에틸렌 이민 분자 간의 상호작용에 의존한다는 것과 너무 많은 측쇄는 그러한 상호작용을 방해한다는 것을 제시한다.

셀룰로오스(β-1,4-글루칸) 및 β-1,4-만난의 조직은 양쪽이 리본 조직 구조를 갖는 점에서 유사하기 때문에, 셀룰로오스의 수용성 유도체가 폴리에틸렌 이민과 상호작용하여 겔을 형성할 수 있다는 발견은 놀라운 것이었다.

리본 조직을 갖는 몇개의 다른 다당류의 예로 6-위치에서 단일 α-D-갈락토피라노실 잔기로 치환될 수 있는 β-D-1,4-결합된 만노피라노실 및 글루코피라노실의 주쇄로 구성된 헤미셀룰로오스 갈락토글루코만난 및 글루코피라노실 단위의 6- 위치에 α-결합된 2-O-β-D-갈락토피라조실-D-크실로피라노실 단위로 치환될 수 있는 β-D-1,4-결합된 글루코피라조실 잔기로 구성된 주쇄를 갖는 크실로글루칸인 아밀로이드를 들 수 있다.

모두 β-1,4-D-크실로피라노실 주쇄를 갖는 에스파르토 크실란, 아라비노크실란 및 4-O-메틸글루코노크실란에 대해서도 유사한 리본 조직을 예상할 수 있다.

근원이 되는 다당류 셀룰로오스, 만난 또는 크실란은 수불용성이지만 단당류 또는 이당류 측쇄 또는 치환기를 도입하면 이들의 수용성이 증가할 것이다. 다른 치환기는 유사한 효과를 가질 수 있다. 따라서 β-D-1,4-결합된 글루코만난(아이보리 너트 만난)은 수불용성인 반면, 10개의 클리코실 잔기당 약 1개의 아세틸기를 함유하는 곤약 만난은 물에 어느 정도 용해될 수 있다.

예컨대, 셀룰로오스는 히드록시에틸, 메틸카르복시메틸 또는 아세틸 기와 같은 치환기를 부가하는 것에 의해 수용성으로 될 수 있다.

다른 다당류도 그들이 용액중에서 적합한 조직을 갖는한 폴리에틸렌이민과 함께 겔을 형성할 수 있거나 또는 정전성으로 또는 수소결합에 의해 상호작용할 수 있다. 따라서, 카르복실 기를 함유하는 펙틴 및 술페이트 기를 함유하는 다당류는 폴리에틸렌이민 및 기타 중합성 폴리아미노 화합물과 함께 정전 상호작용으로 인하여 겔을 형성할 수 있었다는 것이 밝혀졌다.

본 발명은 적합한 수성 용매중의 혼합물의 증발시 폴리에틸렌이민과 같은 중합성 폴리아미노 화합물과 함께 겔 구조를 적어도 부분적으로 형성하는 다당류의 능력을 기초로하고 있다. 겔화된 혼합물은 건조되어 고형 필름을 형성한다. 이러 한 용매의 증발이 승온에서 생기면, 그 결과 생긴 필름은 강화될 수 있고 또 이 필름은 물에 대한 노출에 대하여 더 잘 견딜 수 있다.

키토산과 같은 다른 폴리아미노 화합물, 폴리리신 및 아미노기의 도입에 의해 변형된 중합체, 예컨대 디에틸아미노에틸 셀룰로오스, 디에틸아미노 에틸 녹말 및 디에틸아미노에틸 덱스트란은 적합한 β-1,4-글리칸과 함께 겔을 형성할 수 있다.

본 발명은 이하의 비제한적인 실시예에 의해 더욱 자세하게 설명한다. 이들 실시예에서 숫자 및 %는 특별히 언급하지 않는한 중량기준이다.

실시예 1

0.375 %(w/v)의 구주콩나무 검 및 1.125% (w/v)의 구아 검을 함유하는 수용액에, Lupasol SK, MW 2000 000 (BASF 제조)를 부가하여 최종 농도 1.8% (w/v)를 생성하였다. 이 혼합물을 완전히 혼합하고 pH를 8로 조정하였다. 생성한 점성 용액을, 래커칠한 시험 플레이트상으로 도포(0.5 L/m²)하였다.

다음 세가지 건조법을 이용하였다:

1. 70℃ 오븐에서 20분간 강제 건조시킨다.

2. 적외선 가열기를 이용하여 10분간 강제 건조시킨다.

3. 실온에서 20시간 동안 건조시킨다.

상기 코팅을 승온(1 및 2)에서 건조시키면 아주 강인해지고 스크래치 내성을 나타내었다.

실온에서 상기 코팅을 물로 1시간 동안 세척하여 코팅을 약간 팽윤시켰다(방법 3에 의해 건조된 코팅에서 가장 현저하였지만, 이들 코팅은 실온에서 물 노출에 대하여 실질적으로 내성을 나타내었다).

상기 코팅을 볼보 AB사가 추천한 시험법에 따라, 물중의 1% 수성 황산 및 50% 수성 판크레아티닌 슬러리를 사용하여 80℃ 이하의 온도에서 시험하였다.

코팅을 제거한 후(고압 물, 100바 및 80℃), 래커칠된 시험 플레이트의 코팅 영역에는 아무런 파괴효과가 관찰되지 않았다. 시험 용액이 부가된 장소에서는 일부 뿌연 현상(물의 흡수)이 경우에 따라 관찰되었다. 단시간 가열시키면 이러한 뿌연 지점을 용이하게 제거할 수 있었다.

실시예 2

갈락토만난 구아 검 및 구주콩나무 검을 75:25 (w/w) 비율로 물에 용해(90℃에서 2.2%)시킨 다음 40℃로 냉각시켰다. 생성한 용액에, 폴리에틸렌이민, Lupasol P, MW 750 000 (BASF 제조)을 3.6 % (w/v)의 농도로 부가하였다. 조심스럽게 혼합한 후, 아세트산을 부가하는 것에 의해 pH를 8.0으로 조정하였다. 생성한 용액을 래커칠한 금속 표면상으로 분무(0.3 L/m²)한 다음 건조시켰다. 건조공정 동안, 상기 용액은 필름을 형성하기 전에 겔로 변하였다. 실시예 1에서와 실험 과정을 이용하여 유사한 결과를 얻었다.

실시예 3

1.5% (w/v)의 구주콩나무 검의 수용액에, Lupasol P을 최종 농도 1.2% (w/v)로 부가한 다음 그 혼합물을 완전히 혼합시켰다. 이 용액의 pH를 12로 조정하였다. 생성한 용액을 래커칠한 시험 플레이트상으로 도포(0.25 L/m²)하고 스웨덴 동서해안에서 해변의 물에 침지시켰다. 3개월 후 시험 플레이트를 따개비 및 조류 성장 여부에 대해 조사하며 이들 생물체의 성장이 현저히 감소되었음이 밝혀졌다. 축적된 오물 및 코팅은 고압수에 의해 용이하게 제거될 수 있었다.

실시예 4

1.5% (w/v)의 구주콩나무 검의 수용액에, Lupasol P을 최종 농도 1.2% (w/v)로 부가한 다음 그 혼합물을 완전히 혼합시켰다. 이 용액의 pH를 13으로 조정하였다. 생성한 용액을 뿌리로 부터 상방으로 15cm 정도되는 구과식물 묘목의 줄기(1.5연령)상에 분무하였다. 10개의 처리 식물 묘목과 10개의 미처리 식물 묘목으로 구성된 시험 구역에 20마리의 바구미(히로비오우스 아비에티스(Hylobious abietis))를 넣었다. 1주후 바구미로 인하여 유발된 손상이 있는지 묘목들을 조사하였다. 바구미는 보호처리되지 않은 식물묘목 9그루를 치사시켰지만 구주콩나무 검/Lupasol P를 함유하는 용액이 분무된 식물 묘목에서는 경미만 손상만이 확인되었다.

실시예 5

구주콩나무 검(1% w/v)의 수용액에 Lupasol P을 최종 농도 1.2% (w/v)로 부가하고, pH를 8로 조정한 다음 그 혼합물을 완전히 혼합하였다. 생성한 용액을 은 샹들리에에 도포하면 6개월 후 여전히 영향을 받지 않았지만, 보호처리되지 않은 동일한 샹들리에는 흑갈색으로 되었다.

실시예 6

구주콩나무 검(2% w/v)의 수용액에, 아세트산 및 글리신(1.5%, w/v)에 의해 중화된 Lupasol P(1.2% w/v)를 부가하고, 생성한 용액을 완전히 혼합하였다. 이 용액을, 자동차 래커로 래커칠된 시험 플레이트상에 무공기 분무기를 이용하여 150바의 압력에서 분무하였다(0.3 리터/m²). 분무된 시험 플레이트를 오븐중, 70℃에서 30분간 건조시켰다. 코팅된 시험 플레이트는, 시험 플레이트를 실온에서 물을 사용하여 1시간 동안 세척하는 것에 의해서도 모의실험되는 바와 같이, 빗물에 대해 안정한 것으로 나타났다. 코팅된 시험 플레이트에 1방울의 수성 황산(1%, w/v)을 부가하고 다른 영역에는 1방울의 M 수성 수산화나트륨을 부가하며 상기 시험 플레이트를 80℃ 오븐에 넣고 30분간 유지시켰다. 시험 플레이트를 실온으로 냉각시키고 그 코팅을 물(90℃)을 사용하여 150바의 압력에서 제거하였다.

다른 시험에서, 코팅된 시험 플레이트를 80℃ 오븐에서 6일간 가열한고 냉각시킨 후 코팅을 물(90℃)에 의해 150바의 압력에서 제거하였다. 래커칠된 표면을 조사하면 아무런 손상이 발견되지 않았다.

실시예 7

구주콩나무 검 및 구아 검(1:3, 2% w/v)의 수용액에, 아세트산(1.2, w/v) 및 글리신(1.5%, w/v)에 의해 중화된 Lupasol P를 부가하고 생성한 혼합물을 완전히 혼합하였다. 이 용액을 사용하여 실시예 1에 기재한 바와 같은 시험 패널을 코팅하였다. 코팅된 패널을 시험하면 실시예 1의 결과와 실질적으로 동일한 결과를 나타내었다.

실시예 8

구주콩나무 검(2% w/v)의 수용액에, 아세트산(1.2, w/v)에 의해 중화된 Lupasol P 및 아세트산(1.5%, w/v)에 의해 중화된 에탄올 아민을 부가하고 생성한 혼합물을 완전히 혼합하였다. 이 용액을 사용하여 실시예 1에 기재한 바와 같은 시험 패널을 코팅하고 코팅된 패널을 실시예 1에 기재된 바와 같이 시험하였다. 이 시험은 실시예 1에 기재된 것과 유사한 결과를 나타내었다.

Claims (39)

1. (i) 구주콩나무 검, 구아 검, 에스파르토 크실란, 아라비노크실란, 곤약 만난, 히드록시에틸 셀룰로오스, 메틸카르복시메틸 셀룰로오스 및 아세틸 셀룰로오스로 이루어진 군에서 선택된 β-1,4-글리칸 주쇄를 갖는 한개 이상의 천연 다당류 또는 그의 유도체 및 (ii) 한개 이상의 중합성 폴리아미노 화합물을 포함하는 수용액으로 구성되며, 기질에 도포되면 필름을 형성할 수 있는 조성물.
2. 제 1항에 있어서, 적어도 부분적인 겔 형성을 통하여 상기 필름을 형성할 수 있는 조성물.
3. 제 1항에 있어서, 수성 용매의 증발에 의해 상기 필름을 형성할 수 있는 조성물.
4. 제 1항에 있어서, 승온으로부터 냉각시킨 다음 증발시키는 것에 의해 겔 형성을 거쳐 상기 필름을 형성할 수 있는 조성물.
5. 제 1항에 있어서, 상기 β-1,4-글리칸 주쇄를 갖는 다당류가 구주콩나무 검, 구아 검 또는 이들의 조합인 조성물.
6. 제 5항에 있어서, 상기 조합은 구주콩나무 검을 주성분으로 함유하는 조성물.
7. 제 1항에 있어서, 상기 중합성 폴리아미노 화합물은 단백질, 아미노 작용을 갖는 다당류 및 그의 유도체 및 아미노 작용을 갖는 지방족 중합체로부터 선택되는 조성물.
8. 제 7항에 있어서, 상기 폴리아미노 화합물은 아미노 작용을 함유하는 용해성 셀룰로오스 또는 녹말 유도체인 조성물.
9. 제 7항에 있어서, 상기 폴리아미노 화합물은 키토산 또는 아미노 작용을 함유하는 지방족 중합체인 조성물.
10. 제 1항에 있어서, 상기 폴리아미노 화합물이 폴리에틸렌이민인 조성물.
11. 제 1항에 있어서, 상기 다당류 및 상기 폴리아미노 화합물 간의 중량비는 5:1 내지 1:5 범위인 조성물.
12. 제 11항에 있어서, 상기 범위가 3:1 내지 1:3인 조성물.
13. 제 1항에 있어서, 상기 폴리아미노 화합물과 조합된 상기 다당류는 10중량% 이하의 양으로 수용액으로 존재하는 조성물.
14. 제 1항에 있어서, 완충계를 추가로 더 함유하는 조성물.
15. 제 14항에 있어서, pH가 5 내지 9 범위인 조성물.
16. 한개 이상의 천연 다당류 또는 그의 유도체 및 한개 이상의 중합성 폴리아미노 화합물을 포함하는 수용액으로 구성되며, 기질에 도포되면 필름을 형성할 수 있는 조성물을 기질 표면에 도포하고, 도포된 상기 조성물로 부터 수성 용매를 증발시켜 상기 표면상에 보호필름을 형성하며, 물을 사용한 처리에 의해 상기 필름을 제거하는 것을 포함하는, 환경 영향으로부터 기질 표면을 일시적으로 보호하는 방법.
17. 제 16항에 있어서, 상기 조성물이 적어도 부분적인 겔 형성을 통하여 상기 필름을 형성할 수 있는 방법.
18. 제 16항에 있어서, 상기 조성물이 수성 용매의 증발에 의해 상기 필름을 형성할 수 있는 방법.
19. 제 16항에 있어서, 상기 조성물이 승온으로부터 냉각시킨 다음 증발시키는 것에 의해 겔 형성을 거쳐 상기 필름을 형성할 수 있는 방법.
20. 제 16항에 있어서, 상기 다당류가 β-1,4-글리칸 주쇄를 갖는 방법.
21. 제 16항에 있어서, 상기 다당류가 식물 검, 세균 및 조류 다당류로부터 선택되는 방법.
22. 제 21항에 있어서, 상기 다당류가 식물 검인 방법.
23. 제 22항에 있어서, 상기 식물 검이 구주콩나무 검, 구아 검 또는 이들의 조합인 방법.
24. 제 23항에 있어서, 상기 조합이 구주콩나무 검을 주성분으로 함유하는 방법.
25. 제 16항에 있어서, 상기 중합성 폴리아미노 화합물은 단백질, 아미노 작용을 갖는 다당류 및 그의 유도체 및 아미노 작용을 갖는 지방족 중합체로부터 선택되는 방법.
26. 제 25항에 있어서, 상기 폴리아미노 화합물은 아미노 작용을 함유하는 용해성 셀룰로오스 또는 녹말 유도체인 방법.
27. 제 25항에 있어서, 상기 폴리아미노 화합물은 키토산 또는 아미노 작용을 함유하는 지방족 중합체인 방법.
28. 제 16항에 있어서, 상기 폴리아미노 화합물이 폴리에틸렌이민인 방법.
29. 제 16항에 있어서, 상기 다당류 및 상기 폴리아미노 화합물 간의 중량비는 5:1 내지 1:5 범위인 방법.
30. 제 29항에 있어서, 상기 범위가 3:1 내지 1:3인 방법.
31. 제 16항에 있어서, 상기 폴리아미노 화합물과 조합된 상기 다당류는 10중량% 이하의 양으로 수용액으로 존재하는 방법.
32. 제 16항에 있어서, 상기 조성물이 완충계를 추가로 더 함유하는 방법.
33. 제 32항에 있어서, pH가 5 내지 9 범위인 방법.
34. 제 16항에 있어서, 상기 물의 온도는 실온 이상인 방법.
35. 제 16항에 있어서, 상기 물은 승압에서 제공되는 방법.
36. 제 16항에 있어서, 운송수단을 취급하고 수송하는 동안 운송수단의 외부를 일시적으로 보호하기 위한 방법.
37. 제 16항에 있어서, 해저생장으로부터 보호하기 위해 해저구조를 보호하기 위한 방법.
38. 제 16항에 있어서, 식물 묘목을 미생물 또는 곤충 공격으로부터 보호하기 위한 방법.
39. 제 16항에 있어서, 은 식기를 변색으로부터 보호하기 위한 방법.