KR100836590B1 - Latex coating having natural rubber and watersoluble wall paper using the same and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 항균성이 뛰어난 천연고무 라텍스(시스-1,4결합 폴리 이소프렌)와 EVA(ethylene-vinyl acetate copolymer)로 구성된 화합물에 iso-부탄 및 n-펜탄의 액화가스를 아크릴로 니트릴 공중합체의 재질로 마이크로 캡슐화한 수성 발포제를 사용한 인체에 무해하고, 자연과 친화적인 수성 발포벽지를 제공한다.The present invention is a material of acrylonitrile copolymer of liquefied gas of iso-butane and n-pentane in a compound composed of natural rubber latex (cis-1,4-linked polyisoprene) and EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) having excellent antibacterial properties. It provides a natural and friendly aqueous foam wallpaper that is harmless to the human body using the micro-encapsulated aqueous foam agent.

천연고무 라텍스, 수용성 발포토너, 라텍스 벽지, 수성 발포제, 부직포 수성 라텍스 벽지 Natural Rubber Latex, Water Soluble Vaporizer, Latex Wallpaper, Aqueous Foam, Non-Woven Aqueous Latex Wallpaper

Description

천연고무계 라텍스 코팅제와 이를 이용한 수용성 발포벽지 및 그 제조방법{Latex coating having natural rubber and watersoluble wall paper using the same and manufacturing method thereof}Latex coating having natural rubber and water soluble wall paper using the same and manufacturing method

도1은 본 발명에 따른 천연고무계 라텍스를 이용한 수용성 발포벽지의 제조 공정도1 is a manufacturing process diagram of a water-soluble foam wallpaper using a natural rubber latex according to the present invention

도2는 본 발명에 따른 천연고무계 라텍스를 이용한 수용성 발포벽지의 단면도Figure 2 is a cross-sectional view of the water-soluble foam wallpaper using a natural rubber latex according to the present invention

도3은 본 발명에 따른 천연고무계 라텍스를 이용한 부직포 라텍스 수용성 발포 벽지의 단면도Figure 3 is a cross-sectional view of the non-woven latex water-soluble foam wallpaper using a natural rubber latex according to the present invention

*도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for the main parts of the drawings

10 : 벽지 원지층 20 : 수용성 발포토너 코팅층10: wallpaper base layer 20: water-soluble val photoner coating layer

30 : 수용성 Primer 코팅층 40 : 수성 인쇄잉크 코팅층30: water-soluble Primer coating layer 40: aqueous printing ink coating layer

50 : 수용성 표면보호 코팅층 A : 부직포 원지층50: water-soluble surface protective coating layer A: nonwoven fabric base layer

B : 수용성 접착제층 B: water soluble adhesive layer

본 발명은 인체에 무해하고, 항균성이 뛰어난 자연 친화적인 천연고무계 라텍스 코팅제와 이를 이용한 수용성 발포벽지 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a natural friendly natural rubber-based latex coating agent harmless to the human body, excellent in antimicrobial properties, a water-soluble foam wallpaper using the same and a method of manufacturing the same.

기존의 발포벽지는 벽면을 보호하고, 다양한 색상과 미려한 무늬가 인쇄되어, 아파트나 단독주택의 거실이나 방, 식당, 사무실 등 실내장식의 효과를 나타낼 뿐만 아니라, 보온, 단열, 탄력성에 뛰어난 효과가 있으나, 발포벽지에 사용되는 소재가 디옥틸 프탈레이트(DOP)를 다량 함유한 미세한 폴리염화비닐의 입자들로 구성되어있어 문제가 제기되고 있는 실정이다.Existing foam wallpaper protects the walls and prints various colors and beautiful patterns, which not only show the effect of interior decoration such as living room, room, dining room, office of apartment or detached house, but also have excellent effect on insulation, insulation and elasticity. However, a problem arises because the material used for the foamed wallpaper is composed of fine polyvinyl chloride particles containing a large amount of dioctyl phthalate (DOP).

폴리염화비닐은 난연성이며, 내수성이 강한 특징이 있는 반면에, 열이나 빛에 의해 분해되어 염화수소를 발생시키고, 연소 시에도 염화수소가스를 발생함은 물론, 다이옥신이라는 유해 화학물질을 방출시킴으로서 폐기 시에 문제되고 있다.While polyvinyl chloride is flame retardant and has strong water resistance, it is decomposed by heat or light to generate hydrogen chloride, hydrogen chloride gas during combustion, and releases a harmful chemical called dioxin upon disposal. It is a problem.

또한, 가소제로 사용되고 있는 프탈산계(DOP등)로 인해 인체에 유해한 환경 호르몬(내분비계 장애물질)이 방출되어 규제 대상이 되고 있다. In addition, phthalic acid (DOP, etc.), which is used as a plasticizer, releases environmental hormones (endocrine obstacles) that are harmful to the human body, and are therefore regulated.

이러한 점들을 해결하기 위한 종래의 기술로는 한국특허출원 제1997-0009998호가 등록 되어있고, 제2003-0065349호 및 제2003-0077584호가 출원 되어있는 상태로서, 이러한 기술들은 모두 수용성 아크릴 수지를 주재로 사용하고 있다.In order to solve these problems, Korean Patent Application No. 1997-0009998 has been registered, and 2003-0065349 and 2003-0077584 have been filed, and these technologies are all based on a water-soluble acrylic resin. I use it.

기존의 아크릴 수지를 주재로 구성된 발포 벽지용 코팅제는, PVC 실크 벽지에 비해 엠보 성형성 및 질감은 비슷하지만, 고발포시(코팅두께 0.65mm이상) 표면균열(Crack)이 발생하고 경도가 많이 부족한 문제점을 가지고 있다.The coating agent for foam wallpaper composed of existing acrylic resins has similar emboss moldability and texture as PVC silk wallpaper, but has high surface cracking and insufficient hardness at high foaming (coating thickness of more than 0.65mm). Have

본 발명은 상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 환경에 무해한 천연고무계 라텍스를 사용하되 기존의 PVC 실크벽지의 특성인 엠보 성형성 및 끈기 있고 부드러운 질감의 표현력 등을 그대로 유지함과 동시에, 균열(Crack) 발생의 단점을 충분히 보완하여, PVC벽지와 유사한 양질의 벽지를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is to solve the problems described above, using natural rubber-based latex harmless to the environment, while maintaining the emboss moldability and persistence and soft texture of the characteristics of the existing PVC silk wallpaper, while at the same time, crack ( It is an object of the present invention to provide a quality wallpaper similar to PVC wallpaper, to sufficiently compensate for the disadvantages of crack generation.

본 발명의 다른 목적은 천연고무계 라텍스가 지니고 있는, 백색도의 미흡과 내열의 불안전성 및 고무가 지니고 있는 쉽게 노화되는 단점을 보완하여, 백색도 및 내열도를 향상시키고 고무의 노화를 방지하는 것이다.Another object of the present invention is to compensate for the weakness of the lack of whiteness and instability of heat and the easily aging of rubber having natural rubber latex, thereby improving whiteness and heat resistance and preventing aging of rubber.

본 발명의 또 다른 목적은, 2차 발포단계가 생략된 발포벽지의 제조방법을 제공함으로써 공정을 단순화시키고 연료비를 절감하는 것이다.Still another object of the present invention is to simplify the process and reduce fuel costs by providing a method for producing a foamed wallpaper in which the secondary foaming step is omitted.

본 발명의 천연고무계 라텍스 코팅제는, 천연고무 라텍스와, EVA(ethylene-vinyl acetate copolymer) 또는 스티렌부타디엔 고무(SBR) 또는 아크릴수지 중 선택된 1종으로 구성된 바인더 30~45중량%, 수성발포제 1~4중량%, 무기질 충전재 30~50중량%, 첨가제 5~10중량% 및 잔량 물로 구성된다.The natural rubber latex coating agent of the present invention is a binder 30 to 45% by weight of a natural rubber latex, one selected from EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) or styrene butadiene rubber (SBR) or acrylic resin, water-based foaming agent 1-4 Weight percent, inorganic filler 30-50 wt%, additives 5-10 wt% and the balance water.

본 발명의 발포벽지의 제조방법은, 상기 코팅제에 이소부탄 또는 N-펜탄 등의 수성발포제를 가하여 얻어진 혼합액을 벽지의 표면에 코팅하고 발포시킨 다음, 수용성 프라이머(primer)로 다시 표면을 코팅하고 인쇄한 후 건조 및 엠보 성형시키는 것으로 구성된다.In the method of manufacturing the foamed wallpaper of the present invention, the mixed solution obtained by adding an aqueous foaming agent such as isobutane or N-pentane to the coating agent is coated on the surface of the wallpaper and foamed, and then the surface is coated again with a water-soluble primer and printed. And then dried and embossed.

본 발명의 발포벽지는, 벽지원지층에 천연고무계 라텍스 코팅제층, 수용성 프라이머(primer)층, 수성 인쇄잉크 코팅층 및 수용성 표면보호 코팅층이 차례로 적층된 것으로 구성된다.The foamed wallpaper of the present invention is composed of a lamination of a natural rubber latex coating layer, a water-soluble primer layer, an aqueous printing ink coating layer, and a water-soluble surface protective coating layer on the wallpaper base layer.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 코팅제 중 바인더는 천연고무 라텍스와 EVA(에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머), 스티렌부타디엔 고무(SBR) 및 아크릴수지 중 선택된 1종의 합성수지의 혼합으로 이루어지며, 그 함량은 코팅제 전체에 대하여 30-45중량%가 적절하다. 이 범위 미만의 경우에는 도막의 인장강도가 나빠지고 엠보 성형성이 미흡해지는 문제점이 발생하며, 이 범위를 초과하는 경우에는 도막의 경도가 약해져 내스크래치성이 미흡한 문제점이 발생하게 된다.The binder of the coating agent of the present invention consists of a mixture of natural rubber latex and one synthetic resin selected from EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer), styrene butadiene rubber (SBR) and acrylic resin, the content of which is 30 -45% by weight is appropriate. If less than this range, there is a problem that the tensile strength of the coating film worsens and the embossing property is insufficient, if the above exceeds this range, the hardness of the coating film is weakened and the scratch resistance is insufficient.

두 성분의 혼합비율은 천연고무 라텍스 : 합성수지의 혼합비율이 중량비로 75 : 25 내지 80 : 20의 경우가 적절하며, 천연고무 라텍스의 비율이 상기 범위를 초과하는 경우에는 필름 형성 및 인장강도, 엠보싱 성형성은 양호하지만 내스크레치성이 부족하게 되며, 합성수지의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 백색도 및 내스크레치성은 향상되지만 엠보 성형성이 저하된다. The mixing ratio of the two components is appropriate when the mixing ratio of natural rubber latex: synthetic resin is 75: 25 to 80: 20 by weight, and when the ratio of natural rubber latex exceeds the above range, film formation, tensile strength, embossing The moldability is good but the scratch resistance is insufficient, and when the content of the synthetic resin exceeds the above range, the whiteness and scratch resistance are improved, but the emboss moldability is lowered.

천연고무 라텍스가 지니고 있는 특성상 수용성 잉크층과의 접착성 및 전이성이 감소하게 되므로 인쇄 전에 수용성 발포 코팅층 표면에 수용성 프라이머(primer) 코팅제를 코팅한 후 인쇄잉크를 코팅하는 것이 필요하다. 또한 코팅제 전체에 대하여 합성수지가 10중량%를 초과하여 투입되면 표면의 균열현상이 나타나게 되므로 이 범위 이내 투입하여야 한다.Since the adhesiveness and transferability with the water-soluble ink layer are reduced due to the nature of the natural rubber latex, it is necessary to coat the printing ink after coating the water-soluble primer coating agent on the surface of the water-soluble foam coating layer before printing. In addition, if more than 10% by weight of the synthetic resin is added to the entire coating agent surface cracking will appear, it should be added within this range.

합성수지로 아크릴수지가 사용될 경우에는 아크릴수지의 Tg 값에 따른 균열(crack) 및 끈적임(tacky)의 변화가 심해지므로 Tg 값이 -5∼5℃의 범위의 것이 사용되어야 한다. Tg 값이 상기 범위를 벗어나는 경우에는 끈적임 및 균열이 급격히 증가하여 코팅제의 물성이 현저하게 저하된다.When the acrylic resin is used as the synthetic resin, the crack and sticky change according to the Tg value of the acrylic resin becomes more severe, and therefore, the Tg value should be used in the range of -5 to 5 ° C. If the Tg value is out of the above range, stickiness and cracking increase sharply and the physical properties of the coating agent are significantly lowered.

본 발명에서 사용되는 발포제는 이소부탄 또는 N-펜탄 등을 아크릴로니트릴 공중합체의 재질로 마이크로캡슐화한 것이며, 균일한 발포 표면을 얻기 위해서는 발포온도가 저온 및 고온의 것이 혼합된 것을 사용하는 것이 바람직하다. 발포제의 적절한 함량은 1 내지 4중량%이다. 이 범위를 초과하는 경우에는 Crack(균열)이 심해지거나 표면의 경도가 약해져 내스크레치성이 부족하게 되는 문제점이 발생하게 된다.The blowing agent used in the present invention is microencapsulated isobutane or N-pentane with a material of acrylonitrile copolymer, and in order to obtain a uniform foaming surface, it is preferable to use a mixture of low-temperature and high-temperature foams. Do. Suitable content of blowing agent is 1 to 4% by weight. In the case of exceeding this range, there is a problem that the crack (crack) is severe or the hardness of the surface is weakened and the scratch resistance is insufficient.

본 발명의 코팅제는 무기충전재를 30-50중량% 함유한다. 사용가능한 무기충전재로는 실리카(SiO2), 및 탄산칼슘(CaCO3), 수산화알루미늄(Al(OH)3) 등을 들 수 있다. 실리카(SiO2)는, 천연고무 라텍스의 내열안정 및 노화를 방지하고 항장력을 증가시키며, 탄산칼슘(CaCO3)이나 수산화알루미늄(Al(OH)3)은 천연고무 라텍스 코팅제의 저장 안전성을 유지시켜 주며 유동성을 향상시킨다. 특히, 수산화알루미늄(Al(OH)3)은 백색도 증가 및 저장 안전성을 향상시키며, 일반적 아크릴 주제의 수용성 발포벽지용 코팅제에 비해 현저히 액상의 흐름과 저장 안전성을 향상시킨다.The coating agent of this invention contains 30-50 weight% of inorganic fillers. Examples of inorganic fillers that can be used include silica (SiO 2 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ), and the like. Silica (SiO 2) is sikimyeo prevent thermal stability and aging the natural rubber latex and to increase the tensile strength, calcium carbonate (CaCO 3) or aluminum hydroxide (Al (OH) 3) is to maintain the storage stability of natural rubber latex coating Improves fluidity. In particular, aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ) increases whiteness and improves storage safety, and significantly improves liquid flow and storage safety compared to general acrylic-based coatings for water-soluble foam wallpapers.

본 발명에서 사용되는 첨가제는 발수제, 원적외선 방사물질, 분산제, 소포제, 증백제, 아민 등으로 그 사용량은 5~10중량%이다.The additive used in the present invention is a water-repellent agent, far-infrared radiation substance, dispersant, antifoaming agent, brightener, amine and the like is used in 5 ~ 10% by weight.

표면의 끈적임(tacky) 방지 및 내스크레치성을 보강하기 위하여 폴리에틸렌(Polyethylene) 또는 파라핀(Paraffine) 계열의 발수제를 사용할 수 있다. 그 적절한 사용량은 0.5 내지 1중량%이다. 발수제의 과도한 사용은 발포 표면을 거칠게 할 수 있으며, 표면의 필름 형성으로 인한 끓어오름 현상이 나타날 수 있기 때문에, 상기 범위 이내의 사용이 필요하다.Polyethylene or paraffin-based water repellents may be used to prevent sticky of the surface and to enhance scratch resistance. The appropriate amount of use is 0.5 to 1% by weight. Excessive use of a water repellent may roughen the foam surface, and boiling within the film formation of the surface may occur, so use within the above range is required.

첨가제로 원적외선 방사물질이 사용될 수 있으며, 방사되는 원적외선으로 인해 악취에 대한 탈취의 효과도 볼 수 있다. 사용가능한 원적외선 방사물질로서는 옥, 게르마늄, 일라이트 등이 있으며, 적절한 사용량은 3 내지 7중량%이다. 상기 범위를 초과하는 경우에는 백색도가 미흡해지거나, 발포 표면이 거칠어지고, 원적외선 방사로 인한 탈취효과가 떨어지는 문제점이 발생하게 된다.Far-infrared radiation can be used as an additive, and the effect of deodorization on odor can be seen due to the far-infrared radiation emitted. The far-infrared radiating materials that can be used include jade, germanium, elite, and the like, and an appropriate amount of use is 3 to 7 wt%. If it exceeds the above range, there is a problem that the whiteness is insufficient, the foam surface is rough, and the deodorizing effect due to far-infrared radiation is inferior.

본 발명에서는 이외에, 소량의 첨가제를 사용하여 미세한 부분의 물성을 보완 할 수 있다. 천연고무 라텍스와 무기질 충전재와의 저장 안전성을 위해 분산제가 0.1중량% 내지 0.5중량%가 투입될 수 있고, 제조시 발생되는 기포를 억제하기위해 소포제가 0.01중량% 내지 0.05중량% 투입될 수 있다.In addition to the present invention, a small amount of additives may be used to compensate for the physical properties of the fine parts. 0.1 wt% to 0.5 wt% of the dispersant may be added to the storage stability of the natural rubber latex and the inorganic filler, and 0.01 wt% to 0.05 wt% of the antifoaming agent may be added to suppress bubbles generated during manufacture.

또한, 천연고무라텍스의 단점인 미황색의 색상을 보정하기 위해 TiO2 및 증백제를 0.05중량% 내지 2중량% 투입함으로써 원하는 백색도를 얻을 수 있다. In addition, the desired whiteness can be obtained by adding 0.05% to 2% by weight of TiO 2 and a brightener to correct the pale yellow color which is a disadvantage of natural rubber latex.

제조시 천연고무라텍스의 pH의 변화로 인한 순간적인 생고무의 석출이 발생 되어 EVA수지 및 무기질 충전제와의 혼합시 수지와의 엉김 현상이 발생 할 수 있으며, 이를 방지하기 위해서는 아민(amine)을 0.01중량% 내지 0.05중량% 투입할 수 있다.During manufacture, instantaneous raw rubber precipitation occurs due to the change of pH of natural rubber latex, and when mixed with EVA resin and inorganic filler, entanglement with resin may occur, and in order to prevent this, 0.01 weight of amine % To 0.05% by weight may be added.

상기 배합비로 구성된 본 발명의 코팅제는 기존의 수용성 아크릴수지 주재의 코팅제에 비해서 코팅 두께가 0.65㎜에서도 균열(crack)현상이 발생하지 않고, 기존의 PVC 질감과 유사한 끈기와 부드러운 엠보 성형성을 나타내고 있다.The coating agent of the present invention composed of the above compounding ratio exhibits no stickiness and soft embossability similar to the conventional PVC texture, even though the coating thickness does not occur even when the coating thickness is 0.65 mm compared to the coating agent of the existing water-soluble acrylic resin. .

따라서, 기존의 수용성 아크릴 주재의 코팅제들은 PVC에 비해서 엠보성형성이 미흡해 백롤(back roll)의 경도가 단단한 것을 선호하거나, 엠보성형시 조각롤(무늬를 부여하는 롤)의 압력이 PVC에 비해 3~5배의 고압을 권장하였다(PVC의 엠보압력 10㎏/㎠이하 가능, 수성의 엠보압력 10~50㎏/㎠ 권장). 그러나, 천연고무 라텍스를 주재로 한 코팅제는 PVC와 유사한 압력으로도 엠보 성형성이 가능하다.Therefore, conventional water-based acrylic coatings are less embossed than PVC, so the hardness of the back roll (hard) is preferred, or the embossing roll (patterning roll) pressure compared to PVC A high pressure of 3 to 5 times is recommended (possibly less than 10 kg / cm 2 of emboss pressure of PVC, and 10 to 50 kg / cm 2 of aqueous emboss pressure). However, coatings based on natural rubber latex are embossable under pressure similar to PVC.

본 발명의 천연고무계 라텍스벽지의 제조방법은 다음과 같다.Method for producing a natural rubber latex wallpaper of the present invention is as follows.

콤마코터 및 스크린방식으로 0.2~0.6㎜로 코팅제를 코팅하여 1차 Chamber통과(겔링,발포완료) → 수용성 primer를 코팅 → 수용성 인쇄잉크 코팅 →2차Chamber통과(가열) → 엠보(embo)성형 → 1차절단 → 2차절단 → 제품Coma coater and screen method to coat the coating with 0.2 ~ 0.6㎜ to pass through the first chamber (geling and foaming completed) → coating water-soluble primers → coating water-soluble printing ink → second-chamber passing (heating) → embossing molding → 1st Cutting → 2nd Cutting → Product

부직포가 합지된 라텍스벽지의 제조는 벽지원지 이면에 EVA계열의 수성접착제를 사용하여 부직포(20~30g/㎠)를 합지하고 벽지원지 상부에 본 발명에 따라 제조된 수용성 발포벽지용 코팅제를 코팅하여 부직포에서 느껴지는 질감으로 인한 강한 탄성과 쿠숀이 있는 표면의 두께감을 느낄 수 있다.The production of latex wallpaper laminated with a nonwoven fabric is laminated with a nonwoven fabric (20 ~ 30g / ㎠) using an EVA-based water-based adhesive on the back surface of the wallpaper base material and coating a coating film for water-soluble foam wallpaper prepared according to the present invention on the wallpaper base material You can feel the strong elasticity and texture of the surface with cushions due to the texture felt on the nonwoven fabric.

따라서 부직포 → EVA접착제 → 벽지원지 → 수용성 발포 코팅제코팅 → 겔링,발포 → 수용성 primer 코팅 → 수용성 인쇄잉크 코팅 → 2차Chamber통과(가열) → 엠보(embo)성형 → 1차절단 → 2차절단 → 제품의 순으로 진행한다.Therefore, non-woven fabric → EVA adhesive → wallpaper base material → water-soluble foam coating coating → gelling, foaming → water-soluble primer coating → water-soluble printing ink coating → 2nd amber through (heating) → embo molding → 1st cutting → 2nd cutting → product Proceed in order.

또한 천연고무 라텍스 벽지에 난연성을 부여하고자 할 때는 난연성을 부여한 원지를 사용하여 수산화 알루미늄계열의 무기질 난연제를 코팅제 100중량부에 대하여 60~100중량부를 투입함으로써 난연의 효과를 기대할 수 있다. In addition, when giving a flame retardancy to the natural rubber latex wallpaper using the base paper given the flame retardancy can be expected by the effect of flame retardant by adding 60 to 100 parts by weight of inorganic hydroxide flame retardant of aluminum hydroxide series with respect to 100 parts by weight of the coating agent.

수용성 프라이머(Primer) 코팅제는 EVA수지와 아크릴수지로 구성된다. 수용성 프라이머 코팅제의 최적의 배합비는 EVA수지 45~55중량%, 아크릴수지 25~35중량%, EVA수지의 끈적임(Tacky)을 방지하고 잉크의 전이성을 증대시키기 위하여 폴리에틸렌 왁스(Polyethylene wax) 5~10중량% 및 폴리에스테르 실록산 공중합체 계열의 수용성 습윤제를 1~2중량% 및 잔량 물의 조성이다.Water-soluble primer coating agent consists of EVA resin and acrylic resin. The optimum mixing ratio of the water-soluble primer coating agent is 45 to 55% by weight of EVA resin, 25 to 35% by weight of acrylic resin, and 5 to 10 polyethylene wax to prevent the stickiness of the EVA resin and to increase the transferability of the ink. 1 wt% and 2 wt% of the water-soluble wetting agent of the polyester siloxane copolymer series and the balance of water.

또한 수용성 Primer 코팅제의 건조를 양호하게 하기 위하여 상기 조성물 100중량부에 대하여 알콜을 10~30중량부를 추가할 수 있으며, 제조시 발생되는 기포를 제거하기 위하여 소포제를 1~3중량부 추가할 수 있다.In addition, 10 to 30 parts by weight of alcohol may be added to 100 parts by weight of the composition in order to improve drying of the water-soluble primer coating agent, and 1 to 3 parts by weight of an antifoaming agent may be added to remove bubbles generated during manufacture. .

본 발명의 실시예는 아래와 같다.An embodiment of the present invention is as follows.

(실시예 1)(Example 1)

* 천연고무 라텍스(R)와 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머(EVA)(E)의 비율에 따른 물성변화 테스트* Property change test according to the ratio of natural rubber latex (R) and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) (E)

하기 표1에 의하여 확인되는 바와 같이, 천연고무 라텍스의 함량이 본 발명에서 요구하는 범위보다 감소하게 되면 인장강도와 엠보 성형성이 미흡해지고, 발 포표면에 균열이 나타나며, 천연고무 라텍스의 함량이 지나치게 증가하게 되면 발포표면의 잉크 접착성이 미흡해지며, 백색도 및 내열도, 노화도의 문제가 나타나고 있다.As confirmed by Table 1, when the content of the natural rubber latex is less than the range required by the present invention, the tensile strength and the embossability is insufficient, cracks appear on the foam surface, the content of the natural rubber latex If excessively increased, ink adhesion of the foamed surface is insufficient, and problems of whiteness, heat resistance, and aging are appearing.

[표 1]TABLE 1

Figure 112006087687433-pat00001
Figure 112006087687433-pat00001

(실시예 2)(Example 2)

* 천연고무라텍스(R)와 스티렌-부타디엔 라텍스(SBR)(S)와의 비율에 따른 물성변화 테스트* Property change test according to the ratio of natural rubber latex (R) and styrene-butadiene latex (SBR) (S)

표2에 의하여 확인되는 바와 같이, SBR의 비율이 본 발명의 범위를 초과하는 경우 인장강도가 미흡해져 발포 표면의 균열(Crack)이 나타나며, 본 발명의 범위 미만의 경우에는 Tacky(끈적임)가 남아있어 내스크레치성이 부족하게 된다.As confirmed by Table 2, when the ratio of SBR exceeds the range of the present invention, the tensile strength is insufficient and cracks of the foam surface appear, and if it is less than the range of the present invention, Tacky remains. There is not enough scratch resistance.

[표 2]TABLE 2

Figure 112006087687433-pat00002
Figure 112006087687433-pat00002

(실시예 3)(Example 3)

* 천연고무라텍스(R)와 아크릴 수지의 Tg값에 따른 물성변화 테스트* Property change test according to Tg value of natural rubber latex (R) and acrylic resin

표3에 의하여 확인되는 바와 같이, 합성수지로 아크릴수지가 사용되는 경우에는 아크릴수지의 Tg값에 따라 물성변화가 나타난다.As confirmed by Table 3, when acrylic resin is used as the synthetic resin, physical properties change depending on the Tg value of the acrylic resin.

Tg 값이 본 발명의 범위를 초과하는 것을 사용하면 인장강도가 미흡해져 발포표면의 균열이 증가하고, 본 발명의 범위 미만인 경우에는 인장강도는 양호해지지만 발포표면이 거칠어지고, 내스크레치성이 부족하게 되는 문제점을 나타내고 있다. If the Tg value exceeds the range of the present invention, the tensile strength is insufficient and cracking of the foam surface is increased. If the Tg value is less than the range of the present invention, the tensile strength is good, but the foam surface is rough, and the scratch resistance is insufficient. This shows the problem.

[표 3]TABLE 3

Figure 112006087687433-pat00003
Figure 112006087687433-pat00003

(실시예 4)(Example 4)

* 수용성 프라이머 코팅제의 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA)(E)와 아크릴수지(AR)의 비율에 따른 물성변화 테스트* Property change test according to the ratio of ethylene-vinyl acetate (EVA) (E) and acrylic resin (AR) of water-soluble primer coating agent

표4에 의하여 확인되는 바와 같이, EVA의 비율이 높아지면 인장강도 및 균열의 문제점은 없으나, 끈적임(Tacky)이 현저히 증가하여 내스크레치성이 미흡해지고, 낮아지면 인장강도가 미흡해져 표면의 균열현상을 초래하게 되는 문제점을 나타내고 있다.As can be seen from Table 4, when the ratio of EVA is high, there is no problem of tensile strength and cracking, but stickiness is significantly increased, so scratch resistance is insufficient, and when it is low, tensile strength is insufficient, cracking of the surface. It shows a problem that causes.

[표 4]TABLE 4

Figure 112006087687433-pat00004
Figure 112006087687433-pat00004

(실시예 5)(Example 5)

* 천연고무계 라텍스 코팅제의 제조* Manufacture of natural rubber latex coating

물 6.35g에 분산제 0.2g을 투입하고, 증백제로서 이산화 티탄을 1.5g을 투입하였다. 이어서 이산화 티탄의 입자가 잘 분산되도록 교반하면서 EVA수지 8.9g을 서서히 투입하면서 교반한 다음, 아크릴로 니트릴 공중합체로 마이크로 캡슐화한 이소부탄 발포제를 과다한 분산으로 파괴되지 않도록 주의 하면서 2.5g투입하고, 코팅제의 엉김현상을 방지하기 위해 pH조절제인 아민을 0.02g투입하였다. 여기에 원적외선 방사물질로 옥을 4.5g투입하고 입자가 고루 분산될 수 있도록 교반한 다음 천연고무 라텍스를 35g투입하였는데 이때, 천연고무 라텍스가 석출되지 않도록 서서히 교반하면서 투입하였다. 순간적으로 과다하게 분산되었을 때 천연고무 라텍스가 석출될 우려가 있다. 0.2 g of dispersant was added to 6.35 g of water, and 1.5 g of titanium dioxide was added as a brightener. Subsequently, 8.9 g of EVA resin was slowly added while stirring to disperse the particles of titanium dioxide well, and then 2.5 g of the isobutane blowing agent microencapsulated with acrylonitrile copolymer was added with care not to be destroyed by excessive dispersion. In order to prevent the entanglement of 0.02g of amine pH adjuster was added. 4.5g of jade was added to the far-infrared radiation material and stirred to disperse the particles evenly, and then 35g of natural rubber latex was added thereto while slowly stirring to prevent precipitation of the natural rubber latex. When excessively dispersed in a moment, there is a fear that natural rubber latex precipitates.

천연고무 라텍스가 전부 투입되고 충분히 습윤 되었을 때 무기충전제(탄산칼슘, 실리카, 수산화 알루미늄등) 40g을 투입하여 고루 분산시키되 무기충전제의 조성성분에 따라 PH의 차이로 인해 일부 순간적으로 엉김현상이 나타날 수 있으므로 입자크기와 PH를 잘 선정하여 충분히 교반하여 분산시켰다. 여기에 발수제 1g 및 소포제 0.03g을 투입하여 분산과정에서 발생한 기포를 제거하였다.When all natural rubber latex is added and fully wetted, 40g of inorganic filler (calcium carbonate, silica, aluminum hydroxide, etc.) is added and dispersed evenly, but some instant entanglement may occur due to the difference in pH depending on the composition of inorganic filler. Therefore, the particle size and pH were well selected and sufficiently stirred and dispersed. 1 g of a water repellent and 0.03 g of an antifoam were added thereto to remove bubbles generated during the dispersion process.

(실시예 6)(Example 6)

* 수용성 프라이머의 제조* Preparation of Water Soluble Primer

물 3g, 알콜 11g과 EVA수지 46g을 투입하여 서서히 교반하여 물 및 알콜과 EVA수지가 충분히 습윤이 되도록 하였다. 이어서 아크릴 수지 32g을 서서히 투입하여 EVA수지와 엉김현상이 일어나지 않도록 주의하면서 교반하였다. 3 g of water, 11 g of alcohol, and 46 g of EVA resin were added thereto, and the mixture was slowly stirred to sufficiently wet the water, the alcohol, and the EVA resin. Subsequently, 32 g of acrylic resin was slowly added thereto, and the mixture was stirred while being careful not to cause entanglement with the EVA resin.

천연고무 라텍스가 코팅된 시트지에서의 전이성을 증대시키기 위해 폴리 에스테르 실록산 공중합체 계열의 수용성 습윤제를 1g투입하고 폴리 에틸렌 왁스를 6g투입하여 고루 분산이 되도록 교반한 다음 배합시 발생한 기포를 제거하기 위해 소포제를 1g 투입하였다.In order to increase the transferability of natural rubber latex coated sheet paper, 1 g of a water-soluble wetting agent of polyester siloxane copolymer series was added, 6 g of polyethylene wax was added, stirred to disperse evenly, and then an antifoaming agent was removed to remove bubbles generated during blending. 1g was added.

(실시예 7)(Example 7)

* 발포 벽지의 제조* Manufacture of foamed wallpaper

실시예 6에 의하여 얻어진 천연고무계 라텍스 코팅제를 콤마코타 및 스크린 방식으로 벽지 원지에 0.2mm~0.6mm로 코팅하여 180~190℃로 Setting된 1차 Chamber를 통과하여 겔링(Gelling) 및 발포를 완료하였다. 발포가 전부 일어난 상태이면서도 발포표면이 안정되고 고운 시트지를 얻을 수 있었다. 여기에 수용성 잉크와의 층간 접착성을 증대시키기 위해 실시예6에 의하여 얻어진 수용성 프라이머(Primer)를 그라비아 인쇄방식으로 실린더 선수 120~150선을 이용하여 코팅한 다음 수용성 인쇄잉크를 코팅하였다. The natural rubber latex coating agent obtained in Example 6 was coated with 0.2mm ~ 0.6mm on the wallpaper base paper by comma-cotta and screen method, and passed through the primary chamber set at 180 ~ 190 ℃ to complete the gelling and foaming. . The foaming surface was stable and fine sheet paper was obtained while foaming was all performed. In order to increase the interlayer adhesion with the water-soluble ink, the water-soluble primer obtained in Example 6 was coated using a cylinder liner 120 to 150 lines by a gravure printing method, followed by coating a water-soluble printing ink.

인쇄층 위에 내 오염성 및 내 스크래치를 보강하기위해 아크릴수지와 실리콘 및 폴리에틸렌 왁스로 이루어진 수용성 표면보호 코팅제를 코팅하고, 건조 및 엠보싱을 부여하기위해 1차 Chamber와 마찬가지로 180~190℃로 Setting된 2차 Chamber를 통과하여 바로 엠보롤을 거쳐 성형된 벽지를 규격에 맞게 절단하였다.Coated water-soluble surface protective coating made of acrylic resin and silicone and polyethylene wax to reinforce the stain resistance and scratch resistance on the printed layer, and the secondary set at 180 ~ 190 ℃ like the primary chamber to give drying and embossing. After passing through the chamber, the embossed roll was cut to form the wallpaper.

코팅제를 콤마코타 및 스크린 방식으로 코팅하여 1차 Chamber를 통과할 때 시트지 발포표면의 온도를 측정시 95~110℃일때 발포표면이 안정되고, 2차Chamber 통과 시에는 120~130℃를 유지할 때 엠보 적성이 유지되었다. 이와 같은 온도범위를 초과하게 되면 시트지에 탄화현상으로 인해 기존PVC 벽지의 질감을 느낄 수 없을 뿐만 아니라 최적의 벽지를 재현하는데 장애가 될 수 있다.The coating is coated in a comma-cota and screen method to measure the temperature of the foam paper surface when passing through the primary chamber.The foam surface is stable at 95 ~ 110 ℃, and the embossing is maintained at 120 ~ 130 ℃ when passing the second chamber. Aptitude was maintained. When the temperature is exceeded, the carbonization phenomenon of the sheet paper may not be able to feel the texture of the existing PVC wallpaper, and may be a barrier to reproduce the optimal wallpaper.

엠보성형시 조각롤의 압력이 기존의 PVC성형시 사용되는 압력인 10kg/㎠이하에서도 엠보성형이 가능하므로 다른 수용성 발포벽지에 비해 작업성이 양호함을 알 수 있었다.( 다른 수용성 발포벽지는 10~50kg/㎠의 고압이 필요함) When embossing, embossing is possible even when the pressure of engraving roll is less than 10kg / ㎠, which is the pressure used in conventional PVC molding. High pressure of ~ 50kg / ㎠)

본 발명은 기존의 수용성 아크릴 주제의 코팅제에서 나타나는 엠보 성형성 및 균열(crack)의 단점을 보완한 것으로, 본 발명에 의하여 현재의 PVC 생산공정에서 큰 차이 없이 생산할 수 있도록 작업성을 개선하면서, 자연 친화적인 천연고무 라텍스를 사용함으로써, 인간의 인체에 무해하고 각종 물성이 PVC와 유사한 제품을 얻을 수 있게 되었다. The present invention compensates for the disadvantages of embossability and cracking in conventional water-based acrylic coatings, and improves the workability to produce without major differences in the present PVC production process. By using friendly natural rubber latex, it is possible to obtain PVC-like products that are harmless to human body and have various physical properties.

Claims (9)

천연고무 라텍스 75 내지 80중량부와, 에틸렌 비닐 아세테이트 코폴리머, 스티렌부타디엔 고무 또는 아크릴 수지 중 선택된 1종의 합성수지 25 내지 30중량부로 구성된 바인더 30~45중량%, 이소부탄 또는 N-펜탄을 아크릴로니트릴 공중합체 재질로 마이크로캡슐화한 수성발포제 1~4중량%, 무기질 충전제 30~50중량%, 발수제 0.5~1중량%, 원적외선 방사물질 3~7중량%, 분산제 0.1~0.5중량%, 소포제 0.01~0.05중량%, 증백제 0.05~2중량%, 아민 0.01~0.05중량%, 잔량 물로 구성된 천연고무계 라텍스 코팅제.30 to 45% by weight of a binder composed of 75 to 80 parts by weight of natural rubber latex and 25 to 30 parts by weight of one kind of synthetic resin selected from ethylene vinyl acetate copolymer, styrene butadiene rubber or acrylic resin, isobutane or N-pentane 1-4% by weight of an aqueous foaming agent microencapsulated with a nitrile copolymer material, 30-50% by weight inorganic filler, 0.5-1% by weight water repellent, 3-7% by far infrared ray emitting material, 0.1-0.5% by weight dispersant, 0.01- defoaming agent Natural rubber-based latex coating agent consisting of 0.05% by weight, brightener 0.05-2% by weight, amine 0.01-0.05% by weight, balance. 제1항에 있어서, 아크릴 수지는 Tg값이 -5~5℃인 것을 특징으로 하는 천연고무계 라텍스 코팅제. The natural rubber-based latex coating of claim 1, wherein the acrylic resin has a Tg value of -5 to 5 ° C. 제1항에 있어서, 무기질 충전재는 실리카, 탄산칼슘 또는 수산화알루미늄을 포함하는 것을 특징으로 하는 천연고무계 라텍스 코팅제.2. The natural rubber latex coating of claim 1, wherein the inorganic filler comprises silica, calcium carbonate or aluminum hydroxide. 제1항 기재의 천연고무계 라텍스 코팅제로 벽지원지 층에 콤마 코터 또는 스크린 방식으로 0.2 ~ 0.7㎜ 두께로 코팅하여 발포된 표면 상부에 수용성 프라이머(Primer)를 코팅하고 인쇄하여, 건조 및 엠보 성형된 천연고무계 라텍스 발포벽지.The natural rubber-based latex coating agent of claim 1 coated on the wallpaper base layer by a comma coater or screen method with a thickness of 0.2 ~ 0.7mm, coated with water-soluble primer on the foamed surface and printed, dried and embossed natural Rubber latex foam wallpaper. 제4항에 있어서, 벽지 원지 이면에 부직포를 합지한 것을 특징으로 하는 천연고무계 라텍스 발포벽지.The natural rubber-based latex foam wallpaper of claim 4, wherein a nonwoven fabric is laminated on the back surface of the wallpaper base paper. 삭제delete 제4항에 있어서 수용성 프라이머의 구성비는 에틸렌 비닐 아세테이트 코폴리머수지 45~55중량%, 아크릴수지 25~35중량%, 폴리에틸렌 왁스(Polyethylene wax) 5~10중량%, 폴리에스테르 실록산 공중합체 계열의 수용성 습윤제 1~2중량%, 잔량 물로 구성되는 천연고무계 라텍스 발포벽지.The water-soluble primer composition of claim 4 is 45 to 55% by weight of ethylene vinyl acetate copolymer resin, 25 to 35% by weight of acrylic resin, 5 to 10% by weight of polyethylene wax, polyester siloxane copolymer water-soluble Natural rubber-based latex foam wallpaper consisting of 1 to 2% by weight wetting agent and residual water. 제7항에 있어서, 수용성 프라이머 100중량부에 대하여 알콜이 10~30중량부 및 소포제 1~3중량부가 추가된 것을 특징으로 하는 천연고무계 라텍스 발포벽지.8. The natural rubber latex foam wallpaper of claim 7, wherein 10-30 parts by weight of alcohol and 1-3 parts by weight of an antifoaming agent are added to 100 parts by weight of the water-soluble primer. 제1항 기재의 천연고무계 라텍스 코팅제를 이용하여 콤마 코터 또는 스크린 방식으로 코팅제를 벽지원지에 0.2 ~ 0.7㎜ 코팅하여 1차 챔버 통과하는 단계, 수용성 프라이머(Primer) 코팅하는 단계, 수용성 인쇄잉크 코팅단계, 2차 챔버 통과단계, 엠보 성형단계 및 절단단계를 거치는 것을 특징으로 하는 천연고무계 라텍스 발포벽지의 제조방법.Using a natural rubber-based latex coating of claim 1 coated with a coating material 0.2 ~ 0.7 mm to the wallpaper base by a comma coater or screen method to pass through the first chamber, coating a water-soluble primer (primer) coating, water-soluble printing ink coating step , Secondary chamber passing step, embossing forming step and cutting step of producing a natural rubber-based latex foam wall paper characterized in that it goes through.
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