KR100831662B1 - Production method of solid mixture including urushiol and the solid mixture produced by the said method and powder of the solid mixture - Google Patents
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Abstract
Description
도 1은 본 발명에 의한 우루시올을 함유한 고체혼합물의 제조방법에 대한 공정도를 도시한 것이다.Figure 1 shows a process diagram for a method for producing a solid mixture containing urushiol according to the present invention.
도 2는 본 발명에 의한 우루시올을 함유한 고체혼합물의 분말 제조방법에 대한 공정도를 도시한 것이다.Figure 2 shows a process diagram for a powder manufacturing method of the solid mixture containing urushiol according to the present invention.
본 발명은 우루시올을 함유한 고체혼합물의 제조방법, 상기 방법에 의하여 제조된 우루시올을 함유한 고체혼합물 및 그 분말에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a solid mixture containing urushiol, a solid mixture containing urushiol prepared by the above method, and a powder thereof.
옻나무 (Rhus verniciflua 또는 Rhus vernicifera)는 옻나무과(Anacardiaceae)에 속하는 낙엽교목으로서 중앙아시아 고원지대 및 히말라야 지방이 원산지이며, 현재 전 세계적으로 열대지방을 중심으로 한 아열대 지방과 온대지방에 널리 분포하고 있고, 한국, 일본 및 중국 등의 동남아시아 지역에서 주로 칠액을 얻기 위하여 재배되고 있다. The sumac (Rhus verniciflua or Rhus vernicifera) is a deciduous tree belonging to the family Anacardiaceae, originating from the Central Asian Highlands and the Himalayas, and is widely distributed in subtropical and temperate regions around the world. It is cultivated mainly for the sake solution in Southeast Asia such as Korea, Japan and China.
옻나무에서 채취되는 생옻 또는 옻액은 한방에서는 예로부터 건칠이 어혈을 없애고, 혈액순환을 촉진시키며, 구충, 복통, 위산과다, 진해, 폐결핵, 통경, 변비, 당뇨, 학질 등에 효과가 있다고 알려져 있으며, 최근에는 항암효과에 대해서 보고 되고 있다. 특히 우리나라에서는 몸보신용 또는 약용으로 옻나무를 옻닭, 옻오리 등에 이용하여 왔다. 또한 옻액은 내구성의 특성이 있어 나무종이에 적용하여 장롱, 그릇, 수저, 상 등의 일상 생활용품을 제조하는 데에 천연도료로 대량 사용되어 왔으며, 내염성, 내열성, 방부성, 방충성 및 절연성이 우수하다는 장점을 가지고 있으며, 특히 보존성이 우수하다는 것은 잘 알려진 사실이다.Raw lacquer or lacquer extract from lacquer trees has been known to be effective in eliminating bleeding, promoting blood circulation, and making insects, abdominal pain, excess stomach acid, cough, pulmonary tuberculosis, tuberculosis, constipation, diabetes mellitus, malaria, etc. The anti-cancer effect has been reported. Especially in Korea, lacquer is used for lacquer chicken, lacquer duck, etc. for body care or medicine. In addition, lacquer liquid has a durable property and has been used in large quantities as a natural paint to make everyday products such as cabinets, bowls, cutlery, and tableware by applying it to wood paper, and has excellent flame resistance, heat resistance, antiseptic property, insect repellency and insulation. It is a well-known fact that the preservation property is excellent, especially.
옻액에는 우루시올, 수분, 고무질, 라케이즈(Laccase), 함질소물질로 이루어져 있으며, 이중 우루시올은 옻액 중 70% 가량을 차지하는 주성분으로서, C15 - 알킬 또는 알케닐그룹을 가지고 있는 3-치환된 카테콜들의 복합체이며, 그 주성분은 이중 결합수가 3개인 3-(8´ Z, 11´ E, 13´ Z-pentadecatrienyl catechol)이다. 지금까지 C15 측쇄에 이중 결합수가 0, 1, 2 또는 3개인 3-치환된 알킬카테콜 13개 성분이 밝혀져 있고(Yumin Du 및 Ryuichi Oshima, J. of Chromatography, 284, 463-473(1984)), 우루시올은 이들 단량체(monomer)와 라케이즈에 의해 단량체가 자연 중합된 형태인 중합체(polymer)들이 혼합되어 있다(Yamauchi, Y., T. Murakami and J. Kumanotani, J. of Chromatography, 214, 343-348(19+81); Yamauchi, Y.,R Oshima and J. Kumanotani, J. of Chromatography, 243, 71-84(1982; 및 Y. Du, R. Oshima and H. Iwatsuki, J. of Chromatography, 295, 179-186(1984)).Otaek has consisted of urushiol, water, rubber-like, la helicase (Laccase), the nitrogen-containing substance, urushiol is double as a main component, which accounts for about 70% of otaek, C 15 A complex of 3-substituted catechols with alkyl or alkenyl groups, the main component of which is 3- (8 'Z, 11' E, 13 'Z-pentadecatrienyl catechol) with three double bonds. C 15 so far 13 components of 3-substituted alkylcatechols having 0, 1, 2 or 3 double bonds in the side chain are identified (Yumin Du and Ryuichi Oshima, J. of Chromatography, 284, 463-473 (1984)), and urushiol These monomers are mixed with polymers in which the monomers are naturally polymerized by LaCase (Yamauchi, Y., T. Murakami and J. Kumanotani, J. of Chromatography, 214, 343-348). 19 + 81); Yamauchi, Y., R Oshima and J. Kumanotani, J. of Chromatography, 243, 71-84 (1982; and Y. Du, R. Oshima and H. Iwatsuki, J. of Chromatography, 295, 179-186 (1984)).
이러한 옻에 함유되어 있는 우루시올을 정제하여 이를 이용하고자 하는 시도들로는 대한민국 특허등록 제536953호(옻나무 추출액을 이용한 코팅판), 대한민국 특허등록 제653277호(옻나무 추출액 및 락카 혼합액을 이용한 코팅판), 대한민국 특허등록 제653279호(옻액을 이용한 합성수지 코팅방법)등이 있으며, 우루시올을 함유하는 항암제 조성물과 관련하여 정제된 우루시올을 사용하기 위한 다양한 노력들이 행하여졌다. 그러나, 이러한 우수한 효과를 지닌 액상 옻 수액은 알레르기 유발 가능성이 높을 뿐만 아니라 액상의 상기 옻액을 이용한 제품 생산 공정이 보통 상기 옻액을 칠하고 말린 후 다른 물질의 코팅처리를 하는 등 제품생산 과정이 번거롭고, 상기 우루시올이 액체상태이므로 다른 물질과 사용할 수 있는 범위가 제한되는 한계가 있었다. Attempts to purify urushiol contained in such lacquer include Korean Patent Registration No. 536953 (coated plate using lacquer extract), Korean Patent Registration No. 653277 (coated plate using lacquer extract and lacquer mixture), Korean patent registration No. 653279 (synthetic resin coating method using a lacquer) and the like, various efforts have been made to use purified urushiol in connection with an anticancer drug composition containing urushiol. However, liquid lacquer sap with such excellent effect is not only highly likely to cause allergies, but also a product production process using liquid lacquer liquid is cumbersome, such as coating and drying the lacquer, and then coating other materials, Since the urushiol is in a liquid state, there is a limit to limit the range of use with other substances.
본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 무엇보다도 옻액의 알레르기 유발 가능성을 낮추고, 옻의 유용한 성분을 산업상 넓은 범위에 적용시키기 위하여 상기 옻액에서 추출된 순수 우루시올에 이소시아네이트(ISOCYANATE)를 혼합하여 우루시올이 함유된 고체혼합물을 생성하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made to solve the problems of the prior art, and above all, to reduce the likelihood of allergic to lacquer liquid, isocyanate (ISOCYANATE) in pure urushiol extracted from the lacquer liquid in order to apply the useful components of the lacquer in a wide range of industrial ) To produce a solid mixture containing urushiol.
본 발명의 다른 목적은 상기 우루시올이 함유된 고체혼합물을 분쇄한 분말옻을 사출 또는 압출, 성형품, 표면이 코팅할 물품에 본 발명품을 적용하여 원적외선 방사효과, 전자파 차단효과 및 항균효과를 나타내는 친환경적이고 건강에 유익한 옻 성분이 포함된 제품을 생산하여 제공하는 것을 목적으로 한다. It is another object of the present invention to apply the present invention to an article to be injected or extruded, molded or surface coated powder lacquer pulverizing the solid mixture containing urushiol, which is far-infrared radiation effect, electromagnetic wave blocking effect and antibacterial effect. It aims to produce and provide products containing lacquer ingredients that are beneficial to health.
상술한 기술적 과제를 달성하기 위한 본 발명에 따른 우루시올을 함유한 혼합물의 제조방법은, 상기 우루시올을 고형화 하기 위하여 상기 우루시올과 이소시아네이트(ISOCYANATE)를 혼합하여 경화하는 단계를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 한다.Method for producing a mixture containing urushiol according to the present invention for achieving the above technical problem, characterized in that it comprises a step of curing by mixing the urushiol and isocyanate (ISOCYANATE) to solidify the urushiol .
본 발명의 다른 구성은, 상기 우루시올과 혼합되는 상기 이소시아네이트(ISOCYANATE)는 TDI TRIMER, MDI 중 어느 하나의 것을 선택적으로 사용하는 것을 특징으로 한다.Another configuration of the present invention is characterized in that the isocyanate (ISOCYANATE) mixed with the urushiol is selectively used any one of TDI TRIMER and MDI.
본 발명의 또 다른 구성은, 상기 액상의 우루시올과 고형의 TDI TRIMER의 혼합단계 이전에, 상온에서 고체상태인 상기 TDI TRIMER를 시너(thinner)와 1 : 1의 중량비율로 혼합하여 용융상태로 만든 후 우루시올과 혼합하는 것을 특징으로 한다. Another configuration of the present invention, prior to the mixing step of the liquid urushiol and solid TDI trimmer, the TDI trimmer in a solid state at room temperature mixed with a thinner (thinner) in a weight ratio of 1: 1 to make a molten state It is characterized by mixing with urushiol.
본 발명의 또 다른 구성은, 상기 우루시올과 TDI TRIMER의 혼합단계에서, 상기 우루시올과 TDI TRIMER는 1 : 0.8 ~ 1.2의 중량비율로 혼합하는 것을 특징으로 한다. Another configuration of the present invention, in the mixing step of the urushiol and TDI TRIMER, the urushiol and TDI TRIMER is characterized in that the mixing ratio of 1: 0.8 ~ 1.2 by weight.
본 발명의 또 다른 구성은, 상기 우루시올과 MDI의 혼합단계에서, 상기 우루시올과 MDI는 1 : 0.5 ~ 0.9의 중량비율로 혼합하는 것을 특징으로 하는 한다. Another configuration of the present invention, in the mixing step of the urushiol and MDI, the urushiol and MDI is characterized in that the mixing in a weight ratio of 1: 0.5 to 0.9.
또한, 본 발명은 상기와 같이 우루시올을 함유한 고체혼합물을 제공하는 것을 특징으로 한다.In addition, the present invention is characterized by providing a solid mixture containing urushiol as described above.
본 발명의 또 다른 구성은, 상기 우루시올과 이소시아네이트(ISOCYANATE)의 혼합 후 제조된 고체혼합물을 분쇄기에 넣어 분쇄하는 것을 특징으로 한다.Still another aspect of the present invention is characterized in that the solid mixture prepared after mixing the urushiol and isocyanate (ISOCYANATE) is put into a mill and ground.
본 발명의 또 다른 구성은, 상기 분쇄된 고체혼합물을 200mesh 이상의 망으로 분급하는 것을 특징으로 한다.Another configuration of the present invention is characterized in that the pulverized solid mixture is classified into a mesh of 200 mesh or more.
또한, 본 발명은 상기 방법에 의해 제조된 우루시올을 함유한 고체혼합물의 분말을 제공하는 것을 특징으로 한다. The present invention is also characterized by providing a powder of the solid mixture containing urushiol prepared by the above method.
이와 같이, 액상의 우루시올을 고체화하도록 상기 우루시올과 혼합되는 이소시아네이트(ISOCYANATE)는 폴리우레탄과 폴리우레아의 원료로서 사슬구조를 형성하는 고문자화합물이며, 하기와 같은 분자식을 가지고 있다.Thus, isocyanate (ISOCYANATE) mixed with the urushiol to solidify the liquid urushiol is a high-molecular compound that forms a chain structure as a raw material of polyurethane and polyurea, and has a molecular formula as follows.
MDI의 분자식(분자량 246)은,The molecular formula of MDI (molecular weight 246) is
TDI TRIMER의 분자식(분자량 513)은, Molecular formula (molecular weight 513) of TDI TRIMER,
이하, 본 발명에 따른 우루시올과 이소시아네이트(ISOCYANATE)의 혼합물을 이용하여 생성된 우루시올을 함유한 고체혼합물의 제조방법 및 상기 방법에 의해 제조된 우루시올을 함유한 고체혼합물 및 그 분말에 대하여 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, a method for preparing a solid mixture containing urushiol and a powder mixture containing urushiol prepared by the above method using the mixture of urushiol and isocyanate (ISOCYANATE) according to the present invention will be described in detail. Same as
본 발명은 도 1에 도시된 바와 같이, 옻액과 에탄올을 혼합하는 단계(S10), 상기 혼합물을 원심분리하는 단계(S20), 원심분리를 통하여 추출된 우루시올층을 가열하는 단계(S30), 우루시올과 이소시아네이트(ISOCYANATE)의 혼합단계(S41, 50), 우루시올과 이소시아네이트(ISOCYANATE)의 혼합물의 경화단계(S42, 51), 제조된 우루시올이 함유된 고체혼합물(S60)로 이루어진다.1, the step of mixing the lacquer and ethanol (S10), the step of centrifuging the mixture (S20), the step of heating the urushiol layer extracted through centrifugation (S30), urushiol Mixing step (S41, 50) of the isocyanate (ISOCYANATE), curing step (S42, 51) of the mixture of urushiol and isocyanate (ISOCYANATE), the solid mixture containing the prepared urushiol (S60).
또한, 본 발명은 도 2에 도시된 바와 같이, 우루시올이 함유된 고체혼합물(S60)을 분쇄하는 단계(S70), 200mesh로 분급하는 단계(S80)로 제조되는 우루시올이 함유된 고체혼합물(S90)의 분말로 이루어진다.In addition, the present invention, as shown in Figure 2, the solid mixture containing the urushiol (S60) is pulverized (S70), the urushiol-containing solid mixture (S90) prepared by the step of classifying to 200mesh (S90) Made of powder.
본 발명에 사용되는 생 옻 또는 옻액은 한국산, 중국산 또는 일본산 어느 것 이어도 상관없으며, 상기 옻액과 에탄올을 혼합하여 원심분리를 하게 된다. 옻액과 에탄올을 혼합하는 이유는 옻액 자체는 점도가 너무 높아 원심분리가 되지 않기 때문에 점도를 낮추고 우루시올을 에탄올로 용해시켜 우루시올 외 고무질과 질소화합물과의 분리를 용이하게 하기 위함이다. 이때, 에탄올 대신 아세톤 또는 크실렌 등 유기용제는 사용이 가능하나, 에탄올은 다른 유기용제 보다 환경유해성이 낮고 끓는점도 낮아 환경적, 경제적으로 유리하다. 하지만, 옻액과 에탄올의 혼합되는 중량비율이 1 : 0.8 미만이면 에탄올이 우루시올을 충분하게 용해시키지 못하여 원심분리가 완전하게 이루어지지 않는다는 문제점이 있으며, 옻액과 에탄올의 혼합 중량비율이 1 : 1.2를 초과하면 원심분리는 잘 되나 이후 감압증류에 의해 에탄올과 물을 증발시킬 때 증발에 필요한 시간 및 비용이 증가되는 문제점이 있어 옻액과 에탄올의 혼합 중량비율은 1 : 0.8 ~ 1.2로 함이 바람직하다. 이후, 10,000rpm 이상으로 원심분리하면 고무질, 질소화합물이 침적된 고형분은 하층에 가라앉고, 상층에 있는 에탄올에 용해된 우루시올을 분리하는 것이 가능해진다. 이때, 원심분리한 우루시올뿐만 아니라, 생옻도 가능하나 우루시올의 함량을 높이기 위하여 원심분리한 우루시올을 반응에 사용한다. 원심분리에 의해 분리된 우루시올과 에탄올의 혼합액에 대해 40℃~100℃로 감압 가열 또는 진공 가열하여 에탄올과 수분을 증발 제거시켜 액상의 우루시올만을 수득한다. 여기서 수득된 우루시올과 이소시아네이트(ISOCYANATE)를 혼합하고 교반하면 반응이 일어나 고체로 변한다. The raw lacquer or lacquer liquid used in the present invention may be either Korean, Chinese, or Japanese, and centrifuged by mixing the lacquer and ethanol. The reason why the lacquer and ethanol are mixed is to reduce the viscosity and dissolve urushiol with ethanol to facilitate separation of rubber and nitrogen compounds from urushiol because the lacquer itself is too high in viscosity to prevent centrifugation. At this time, an organic solvent such as acetone or xylene may be used instead of ethanol, but ethanol is environmentally and economically advantageous due to lower environmental hazards and lower boiling point than other organic solvents. However, if the weight ratio of the lacquer and ethanol is less than 1: 0.8, there is a problem in that the ethanol does not sufficiently dissolve urushiol and thus the centrifugation is not completely performed, and the mixed weight ratio of the lacquer and ethanol is greater than 1: 1.2. If the centrifugation is good, but after the evaporation of ethanol and water by distillation under reduced pressure, there is a problem that the time and cost required for evaporation increases, so the mixing weight ratio of lacquer and ethanol is preferably 1: 0.8 ~ 1.2. Subsequently, centrifugation at 10,000 rpm or more causes the solids in which rubbery and nitrogen compounds are deposited to sink in the lower layer, and it is possible to separate urushiol dissolved in ethanol in the upper layer. At this time, not only the centrifuged urushiol, but also raw lacquer can be used, but the centrifuged urushiol is used in the reaction to increase the content of the urushiol. The mixture of urushiol and ethanol separated by centrifugation was heated under reduced pressure or vacuum at 40 ° C. to 100 ° C. to evaporate and remove ethanol and water to obtain only liquid urushiol. When urushiol and isocyanate (ISOCYANATE) obtained here are mixed and stirred, a reaction takes place and turns into a solid.
상술한 바와같이 액상의 우루시올을 고체로 변환시키기 위하여 사용되어지는 이소시아네이트(ISOCYANATE)의 종류로는 TDI TRIMER, MDI, TDI, 등이 있으며, 이 소시아네이트(ISOCYANATE)기 (-N=C=O)가 있는 어느 것도 사용가능하다. As described above, the type of isocyanate (ISOCYANATE) used to convert the liquid urushiol into a solid includes TDI TRIMER, MDI, TDI, and the like, and isocyanate group (-N = C = O) Anything may be used.
이소시아네이트(ISOCYANATE)를 TDI TRIMER로 사용할 시에는 우루시올과 이소시아네이트(ISOCYANATE), 즉 TDI TRIMER의 혼합단계(S41, 50) 이전에 혼합 될 TDI TRIMER가 고형이므로 상기 우루시올과의 혼합이 용이하도록 시너(thinner)와 중량비율 약 1 : 1로 혼합하여 용융상태(S40)로 만든 후 상기 TDI TRIMER의 용융액과 우루시올을 혼합(S41)한다. When using isocyanate (ISOCYANATE) as TDI trimmer, since TDI trimmer to be mixed before the mixing step (S41, 50) of urushiol and isocyanate (ISOCYANATE), that is, TDI trimmer is solid, thinner to facilitate mixing with the urushiol After mixing in a weight ratio of about 1: 1 to a molten state (S40), the melt and urushiol of the TDI trimer are mixed (S41).
이때, 우루시올과 TDI TRIMER의 혼합비율은 1 : 0.8~1.2 중량비율이 적합하며 가장 이상적인 중량비율은 1 : 1이다. 우루시올과 혼합되는 TDI TRIMER의 중량비율이 0.8보다 작을 경우는 상기 반응이후의 혼합물은 우루시올이 충분히 반응되지 않고 남게 되어 고형이 아닌 용융상태가 되며, 1.2보다 클 경우는 TDI TRIMER가 과잉되어 옻의 효능이 떨어지게 된다. At this time, the mixing ratio of urushiol and TDI trimer is suitably 1: 0.8 to 1.2 weight ratio, the most ideal weight ratio is 1: 1. If the weight ratio of TDI TRIMER mixed with urushiol is less than 0.8, the mixture after the reaction will be left in a molten state without being sufficiently reacted with urushiol, and if it is larger than 1.2, the TDI TRIMER will be excessive and the efficacy of lacquer Will fall.
한편, 이소시아네이트(ISOCYANATE)를 MDI로 사용할 시에는 MDI가 액상이므로 우루시올과 혼합이 용이하나, 우루시올과 MDI는 1 : 0.5~0.9의 중량비율이 적합하며 가장 이상적인 중량비율은 1 : 0.75이다. MDI의 중량비율이 0.5보다 작을 경우는 우루시올과 MDI의 혼합물이 용융상태가 되어 우루시올이 남게되고, 0.9보다 클 경우는 MDI가 과잉되어 옻의 효능이 떨어지게 된다. On the other hand, when using isocyanate (ISOCYANATE) as MDI, MDI is a liquid, so it is easy to mix with urushiol, but the weight ratio of urushiol and MDI is 1: 0.5 to 0.9, and the ideal weight ratio is 1: 0.75. If the weight ratio of MDI is less than 0.5, the mixture of urushiol and MDI becomes molten to leave urushiol, and if it is greater than 0.9, MDI becomes excessive and the effectiveness of lacquer is reduced.
여기서, MDI(메틸렌 디페닐 디이소시안산염)는 dicyclie 단냥체 MDI와 PLOYCYCLIE 폴리이소시아나이트(polymeric MDI)의 혼합으로 생성되며, 백색 내지는 미황색을 가지는 고체로 방향족 탄화수소, 염소화 방향족 탄화수소, 니트로벤젠, 아세톤, 에테르, 산화에틸, 디옥산 등에 녹으며, 상온에서 부식성은 비교적 적은 편이고, 아닐린에 포르말린을 반응시켜 산성축합을 한 후 포스겐과 반응시켜 제조한다.Here, MDI (methylene diphenyl diisocyanate) is a mixture of dicyclie monomer MDI and PLOYCYCLIE polyisocyanate (polymeric MDI), which is a white to pale yellow solid, aromatic hydrocarbon, chlorinated aromatic hydrocarbon, nitrobenzene, acetone , Soluble in ether, ethyl oxide, dioxane, etc., relatively low corrosiveness at room temperature, and is prepared by reacting aniline with formalin and acid condensation followed by phosgene.
또한, TDI(톨루엔 디이소시안산염)는 실온에서 무색, 저점성체이고 고형이며 주로 유용한 다공질체 뿐만 아니라 고체 탄성체를 생산하는데 사용된다. 그러나 TDI(Toluene D-isocyanate)는 TDA에 포스겐가스(phosgene)를 합성하여 생성되며, 폴리우레탄의 원료로 건축단열재 의자 자동차시트 고무접착제 섬유처리제 인조가죽 페인트 등을 만드는데 쓰인다. 상기 포스겐가스는 1, 2차 대전 당시 화학무기로 사용되어 120만명의 목숨을 앗사간 독사스로 폐부종, 폐암 등을 유발하며 소량만 흡입해도 인체에 치명적 손상을 준다. 또한 TDI 제조공정 중 포스겐은 염소와 일산화탄소를 고온으로 가열해 생산되는데 이때 높은 압력이 발생해 폭발할 위험이 있다. 1991년 9월 군산의 동양화학 TDA와 타르의 유출사고가 일어난 예가 있다. In addition, TDI (toluene diisocyanate) is used to produce colorless, low-viscosity, solid and mainly useful porous bodies as well as solid elastomers at room temperature. However, TDI (Toluene D-isocyanate) is produced by synthesizing phosgene with TDA, and is used as a raw material of polyurethane to make building insulation materials, chairs, automobile seats, rubber adhesives, textile treatments, artificial leather paints, and the like. The phosgene gas was used as a chemical weapon during the First and Second World Wars, causing pulmonary edema, lung cancer, and the like to death of 1.2 million people. In addition, during the TDI manufacturing process, phosgene is produced by heating chlorine and carbon monoxide at high temperature, and there is a risk of explosion due to high pressure. In September 1991, there was an accident of leaking TDA and tar in Gunsan.
따라서, 상기와 같이 제시된 이소시아네이트기를 포함한 것들 중에서 융점 및 안정성 등을 고려할 때 TDI TRIMER를 사용함이 가장 바람직하다.Therefore, it is most preferable to use TDI TRIMER in consideration of melting point and stability among those including the isocyanate groups presented above.
상기와 같은 방법에 의하여 제조된 우루시올을 함유한 고체혼합물을 BALL MILL에 넣고 24시간 분쇄하거나 AIR ZET MILL로 분쇄하여 200mesh 이상의 망으로 분급하여 분말옻을 생성하여, 상기 우루시올을 함유한 고체혼합물의 분말은 옻오름(알레르기)가 감소되어, PC, PE, PP, PA, ABS, PET, 아크릴, PES, PS, 실리콘, 실란트 등 각종 수지에 혼합하여 사출, 압출을 용이하게 하고, UV 도료, 우레탄 도료, 에폭시 도료, 소부 도료, INK, 분체도료 등 다양한 도료에 혼합하여 롤 코팅, 커튼 코팅, SPARAY, 실크스크린 인쇄, 옵셋 인쇄 등 다양한 공법으로 도포하여 항 균력과 원적외선 방사능력이 있는 제품을 생산 가능하도록 한다. The solid mixture containing urushiol prepared by the above method is put in a ball mill and pulverized for 24 hours or pulverized with AIR ZET MILL and classified into a mesh of 200 mesh or more to produce a powder lacquer, and the powder of the solid mixture containing urushiol Silver lacquer (allergy) is reduced, mixed with various resins such as PC, PE, PP, PA, ABS, PET, acrylic, PES, PS, silicone, sealant, etc. to facilitate injection and extrusion, UV paint, urethane paint , Epoxy paint, baking paint, INK, powder coating, etc., mixed with various coatings such as roll coating, curtain coating, sparray, silk screen printing, offset printing, etc. to produce products with anti-bacterial and far-infrared radiation ability. do.
이하, 본 발명을 실시예 및 시험결과를 통하여 더욱 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples and test results.
실시예 1.우루시올과 TDI TRIMER의 1 : 0.8 중량비율의 혼합반응.Example 1 Mixed Reaction of 1: 0.8 Weight Ratio of Urushiol and TDI Trimmer.
옻액 25kg에 에탄올 25kg을 혼합한 후 막대로 잘 교반하고, 이 혼합물을 연속형 원심분리기에 4ℓ/min로 주입한 후에 15,000rpm으로 회전시켜 우루시올 용액 46kg을 얻는다. 얻어진 우루시올 용액을 60℃에서 감압가열하여 에탄올과 수분을 증발시키고 우루시올 13kg을 생성한다. 제조된 우루시올 1kg과 TDI TRIMER 0.8kg과 혼합하여 100℃ 항온조에 1시간 방치하였다. 상기 실험결과 TDI TRIMER의 부족으로 인하여 화학반응이 완전히 이루어지지 않아 고형혼합물이 생성되지 않고 액상혼합물이 생성되어 우루시올을 함유한 고체혼합물을 생성할 수가 없다. 25 kg of ethanol was mixed with 25 kg of ethanol and stirred well with a rod. The mixture was poured into a continuous centrifuge at 4 l / min, and then rotated at 15,000 rpm to obtain 46 kg of urushiol solution. The obtained urushiol solution was heated at 60 ° C. under reduced pressure to evaporate ethanol and water to produce 13 kg of urushiol. 1 kg of prepared urushiol and 0.8 kg of TDI trimmer were mixed and left in a 100 ° C. thermostat for 1 hour. As a result of the experiment, due to the lack of TDI trimmer, the chemical reaction is not completed completely, so that the solid mixture is not produced and the liquid mixture is not produced to produce the solid mixture containing urushiol.
실시예 2.우루시올과 TDI TRIMER의 1 : 1 중량비율의 혼합반응.Example 2 Mixed Reaction of 1: 1 Weight Ratio of Urushiol and TDI Trimmer.
옻액 25kg에 에탄올 25kg을 혼합한 후 막대로 잘 교반하고, 이 혼합물을 연속형 원심분리기에 4ℓ/min로 주입한 후에 15,000rpm으로 회전시켜 우루시올 용액 46kg을 얻는다. 얻어진 우루시올 용액을 60℃에서 감압가열하여 에탄올과 수분을 증발시키고 우루시올 13kg을 생성한다. 제조된 우루시올 1kg과 TDI TRIMER 1kg과 혼합하여 100℃ 항온조에 1시간 방치하였다. 반응이 완료된 고체를 BALL MILL에 넣고 24시간 분쇄하여 200mesh 망으로 분급한다. 상기 실험결과 우루시올을 함유한 온전한 고체혼합물을 수득할 수 있으므로 상기 우루시올과 TDI TRIMER의 바람직한 중량비율이 1 : 1임을 알 수 있다. 25 kg of ethanol was mixed with 25 kg of ethanol and stirred well with a rod. The mixture was poured into a continuous centrifuge at 4 l / min, and then rotated at 15,000 rpm to obtain 46 kg of urushiol solution. The obtained urushiol solution was heated at 60 ° C. under reduced pressure to evaporate ethanol and water to produce 13 kg of urushiol. 1 kg of prepared urushiol and 1 kg of TDI trimmer were mixed and left in a 100 ° C. thermostat for 1 hour. The reaction was completed, put into a ball mill and pulverized for 24 hours and classified into a 200mesh network. As a result of the experiment, it is possible to obtain an intact solid mixture containing urushiol, and thus, it can be seen that the preferred weight ratio of urushiol and TDI trimer is 1: 1.
실시예 3.우루시올과 TDI TRIMER의 1 : 1.2 중량비율의 혼합반응.Example 3 Mixed Reaction of 1: 1.2 Weight Ratio of Urushiol and TDI Trimmer.
옻액 25kg에 에탄올 25kg을 혼합한 후 막대로 잘 교반하고, 이 혼합물을 연속형 원심분리기에 4ℓ/min로 주입한 후에 15,000rpm으로 회전시켜 우루시올 용액 46kg을 얻는다. 얻어진 우루시올 용액을 60℃에서 감압가열하여 에탄올과 수분을 증발시키고 우루시올 13kg을 생성한다. 제조된 우루시올 1kg과 TDI TRIMER 1.2kg과 혼합하여 100℃ 항온조에 1시간 방치하였다. 상기 실험결과 고체혼합물이 생성되었지만 TDI TRIMER의 과잉으로 인하여 옻의 효능이 떨어진 고체혼합물이 수득되었고 잉여의 TDI TRIMER을 발견하게 된다.25 kg of ethanol was mixed with 25 kg of ethanol and stirred well with a rod. The mixture was poured into a continuous centrifuge at 4 l / min, and then rotated at 15,000 rpm to obtain 46 kg of urushiol solution. The obtained urushiol solution was heated at 60 ° C. under reduced pressure to evaporate ethanol and water to produce 13 kg of urushiol. 1 kg of prepared urushiol and 1.2 kg of TDI trimmer were mixed and left in a 100 ° C. thermostat for 1 hour. As a result of the experiment, a solid mixture was produced, but due to the excess of the TDI trimmer, a solid mixture having a poor lacquer effect was obtained, and the excess TDI trimmer was found.
실시예 4. 우루시올과 MDI의 1 : 0.5 중량비율의 혼합반응Example 4 Mixed Reaction of Urushiol with MDI in a 1: 0.5 Weight Ratio
옻액 25kg에 에탄올 25kg을 혼합한 후 막대로 잘 교반하고, 이 혼합물을 연속형 원심분리기에 4ℓ/min로 주입한 후에 15,000rpm으로 회전시켜 우루우루시올 용액 46kg을 얻는다. 얻어진 우루시올 용액을 60℃에서 감압가열하여 에탄올과 수분을 증발시키고 우루시올 13kg을 제조한다. 제조된 우루시올 중 1kg과 MDI 0.3kg과 혼합한 후 반응시켜 50℃에서 1시간 방치 하였다. 상기 실험결과 MDI의 부족으로 인하여 화학반응이 완전히 이루어지지 않아 고형혼합물이 생성되지 않고 액상혼합물이 생성되어 우루시올을 함유한 고체혼합물을 생성할 수가 없다. 25 kg of ethanol is mixed with 25 kg of ethanol and stirred well with a rod. The mixture is poured into a continuous centrifuge at 4 l / min, and then rotated at 15,000 rpm to obtain 46 kg of urushiruol solution. The obtained urushiol solution was heated at 60 ° C. under reduced pressure to evaporate ethanol and water to prepare 13 kg of urushiol. 1 kg of the prepared urushiol and 0.3 kg of MDI were mixed and reacted and left at 50 ° C. for 1 hour. As a result of the experiment, due to the lack of MDI, the chemical reaction is not completed completely, so that a solid mixture is not produced, and a liquid mixture is produced, and thus a solid mixture containing urushiol cannot be produced.
실시예 5. 우루시올과 MDI의 1 : 0.75 중량비율의 혼합반응Example 5 Mixed Reaction of Urushiol with MDI in a 1: 0.75 Weight Ratio
옻액 25kg에 에탄올 25kg을 혼합한 후 막대로 잘 교반하고, 이 혼합물을 연속형 원심분리기에 4ℓ/min로 주입한 후에 15,000rpm으로 회전시켜 우루우루시올 용액 46kg을 얻는다. 얻어진 우루시올 용액을 60℃에서 감압가열하여 에탄올과 수분을 증발시키고 우루시올 13kg을 제조한다. 제조된 우루시올 중 1kg과 MDI 0.3kg과 혼합한 후 반응시켜 50℃에서 1시간 방치 하였다. 반응이 완료된 고체를 BALL MILL에 넣고 24시간 분쇄하여 200mesh 망으로 분급한다. 상기 실험결과 우루시올을 함유한 온전한 고체혼합물을 수득할 수 있으므로 상기 우루시올과 MDI의 바람직한 중량비율이 1 : 0.75임을 알 수 있다. 25 kg of ethanol is mixed with 25 kg of ethanol and stirred well with a rod. The mixture is poured into a continuous centrifuge at 4 l / min, and then rotated at 15,000 rpm to obtain 46 kg of urushiruol solution. The obtained urushiol solution was heated at 60 ° C. under reduced pressure to evaporate ethanol and water to prepare 13 kg of urushiol. 1 kg of the prepared urushiol and 0.3 kg of MDI were mixed and reacted and left at 50 ° C. for 1 hour. The reaction was completed, put into a ball mill and pulverized for 24 hours and classified into a 200mesh network. As a result of the experiment, it is possible to obtain an intact solid mixture containing urushiol, and thus the preferable weight ratio of urushiol and MDI is 1: 0.75.
실시예 6. 우루시올과 MDI의 1 : 0.9 중량비율의 혼합반응Example 6 Mixed Reaction of 1: 0.9 Weight Ratio of Urushiol and MDI
옻액 25kg에 에탄올 25kg을 혼합한 후 막대로 잘 교반하고, 이 혼합물을 연속형 원심분리기에 4ℓ/min로 주입한 후에 15,000rpm으로 회전시켜 우루시올 용액 46kg을 얻는다. 얻어진 우루시올 용액을 60℃에서 감압가열하여 에탄올과 수분을 증발시키고 우루시올 13kg을 생성한다. 제조된 우루시올 1kg과 MDI 1.2kg과 혼합하여 100℃ 항온조에 1시간 방치하였다. 상기 분급 후에 우루시올이 함유된 고체혼합물이 수득되었다. 상기 실험결과 MDI의 과잉으로 고체혼합물이 생성되었으나 옻의 효능이 떨어진 고체혼합물을 수득하고 잉여의 MDI을 발견하게 된다.25 kg of ethanol was mixed with 25 kg of ethanol and stirred well with a rod. The mixture was poured into a continuous centrifuge at 4 l / min, and then rotated at 15,000 rpm to obtain 46 kg of urushiol solution. The obtained urushiol solution was heated at 60 ° C. under reduced pressure to evaporate ethanol and water to produce 13 kg of urushiol. 1 kg of prepared urushiol and 1.2 kg of MDI were mixed and left in a 100 ° C. thermostat for 1 hour. After this classification, a solid mixture containing urushiol was obtained. As a result of the experiment, a solid mixture was produced due to the excess of MDI, but a solid mixture having poor lacquer efficacy was obtained and the excess MDI was found.
상술한 실시예는 발명의 내용을 상세히 설명하기 위한 목적일 뿐, 발명의 기술적 사상의 범위를 한정하고자 하는 목적이 아니며, 이상에서 설명한 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 있어 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능하므로 상기 실시 예에 한정되는 것이 아님은 물론이며, 후술하는 청구범위 뿐만이 아니라 청구범위와 함께 균등범위를 포함하여 판단되어야 한다.The above-described embodiment is only for the purpose of describing the contents of the invention in detail, and is not intended to limit the scope of the technical idea of the invention, the present invention will be seen by those of ordinary skill in the art. Various substitutions, modifications, and changes are possible without departing from the spirit and scope of the present invention, and the present invention is not limited to the above embodiments. It should be determined to include the equivalents together with the claims as well as the following claims. .
상술한 본 발명에 따라 우루시올과 이소시아네이트(ISOCYANATE)의 혼합물을 이용하여 제조된 고체혼합물의 분말은 액상의 옻 수액으로부터 발생하는 옻 오름(알레르기)를 감소시키고, 다양한 제품에 도포되어 항균력과 원적외선 방사효과를 줄 뿐만 아니라 원적외선 방사효과, 전자파 차단효과 및 친환경적이고 건강에 유익한 제품의 생산을 가능하다는 장점이 있다.The powder of the solid mixture prepared using the mixture of urushiol and isocyanate (ISOCYANATE) according to the present invention described above reduces the lacquer rise (allergy) generated from the liquid lacquer sap, and is applied to various products to have antibacterial activity and far-infrared radiation effect. In addition, it has the advantage of producing far-infrared radiation effect, electromagnetic wave blocking effect and environment-friendly and health-friendly products.
또한, 고체혼합물의 분말은 옻액에 비해 제품의 보관 및 운반이 용이할 뿐만 아니라 옻액을 도포한 제품 생산시 액체가 마르길 기다리거나 새로운 옻액 혼합물을 생성하여 내부에 삽입 또는 도포할 필요 없이 분말 옻을 코팅제등과 손쉽게 혼합되어 간편하게 제품생산을 할 수 있으므로 옻을 이용한 효율적인 생산 및 제품 생산의 비용절감을 할 수 있는 효과가 있다. In addition, the powder of the solid mixture is not only easier to store and transport the product than the lacquer, but also to provide powder lacquer without waiting for the liquid to dry or producing a new lacquer mixture to insert or apply the product. The product can be easily mixed with coatings, etc., so that the product can be easily produced. Therefore, it is possible to reduce the cost of efficient production and product production using lacquer.
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