KR100821066B1 - Nylon/ABS/PMMA alloy having improved mechanical properties - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (A) 나일론계 열가소성 수지 50∼80 중량부; (B) 고무질 함량이 30∼70 중량%인 g-ABS 공중합체 수지 10∼40 중량부; 및 (C) 폴리-메틸메타아크릴레이트(PMMA) 수지 1~20 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 나일론/ABS/PMMA 얼로이 수지 조성물에 관한 것으로, 기존의 나일론/ABS 얼로이에 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 공중합체 수지와 부분 상용성을 나타내는 PMMA를 첨가함으로써 나일론/ABS 얼로이의 유동성, 기계적 물성 뿐만 아니라 저온 내충격성 또한 향상시키는 효과가 있다.The present invention (A) 50 to 80 parts by weight of nylon-based thermoplastic resin; (B) 10 to 40 parts by weight of g-ABS copolymer resin having a rubbery content of 30 to 70% by weight; And (C) 1 to 20 parts by weight of a poly-methyl methacrylate (PMMA) resin, the present invention relates to a nylon / ABS / PMMA alloy resin composition comprising: a conventional nylon / ABS alloy styrene-acrylonitrile ( By adding PMMA which shows partial compatibility with SAN) copolymer resin, it is effective to improve not only the fluidity and mechanical properties of the nylon / ABS alloy but also the low temperature impact resistance.

나일론, 스티렌계 중합체, ABS 수지, PMMA 수지, 얼로이, 충격보강제, 저온 충격성, 기계적 물성 Nylon, styrene polymer, ABS resin, PMMA resin, alloy, impact modifier, low temperature impact, mechanical properties

Description

기계적 물성이 향상된 나일론/ABS/PMMA 얼로이{Nylon/ABS/PMMA alloy having improved mechanical properties}Nylon / ABS / PMMA alloy with improved mechanical properties {Nylon / ABS / PMMA alloy having improved mechanical properties}

본 발명은 기계적 물성이 향상된 나일론/아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(Acrylonitrile Butadiene Styrene copolymer, 이하 ABS)/폴리-메틸메타아크릴레이트(Polymethylmethacrylate, 이하 PMMA) 얼로이 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 나일론계 열가소성 수지, 특정 고무질 함량을 갖는 그라프트-ABS(이하 g-ABS) 및 PMMA로 이루어지는 나일론/ABS/PMMA 얼로이 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a nylon / acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer (hereinafter referred to as ABS) / poly-methylmethacrylate (PMMA) alloy resin composition having improved mechanical properties. More specifically, the present invention relates to a nylon / ABS / PMMA alloy resin composition comprising a nylon-based thermoplastic resin, graft-ABS having a specific rubber content (hereinafter g-ABS), and PMMA.

나일론계 수지는 대표적인 엔지니어링 플라스틱으로, 구조제를 비롯한 자동차의 내-외장재로 폭넓게 사용되고 있으나, 높은 수분 흡수성으로 인해 치수 불안정성과 낮은 저온 충격강도를 나타내는 단점을 지니고 있다. Nylon-based resin is a representative engineering plastic, widely used as interior and exterior materials of automobiles including structural agents, but has a disadvantage of showing dimensional instability and low temperature impact strength due to high moisture absorption.

한편, ABS 수지는 아크릴로니트릴과 스티렌 그리고 고무질의 폴리부타디엔이 혼합된 3중합체의 구조를 갖는 것으로, 도장성과 내충격성이 우수한 열가소성 공중합체이다. On the other hand, ABS resin is a thermoplastic copolymer having a structure of a tripolymer of acrylonitrile, styrene and rubbery polybutadiene mixed, and excellent in paintability and impact resistance.

따라서 최근 나일론 수지의 치수 불안정성과 낮은 충격강도를 보완하기 위한 방안으로, 고무질의 3중합체인 ABS와의 블렌드(Blend)를 시도함으로써 두 수지의 단점을 보완하고 장점을 극대화시키려는 시도가 이루어지고 있다. Therefore, in order to compensate for the low dimensional instability and low impact strength of the nylon resin, an attempt has been made to supplement the shortcomings and maximize the advantages of the two resins by attempting a blend with ABS, a rubbery polymer.

이 때, 나일론 수지와 ABS 수지의 비상용성을 해결하기 위한 노력으로 상용화제를 첨가할 수 있으며, 상기 나일론/ABS 얼로이의 충격강도를 상승시키기 위한 기술로는 폴리올레핀 고무상에 작용기를 부여한 충격보강제를 블렌드에 첨가하는 방법이 알려져 있다. 그러나, 상기 방법은 고무상의 첨가로 인해 유동성과 탄성률과 같은 기계적 물성의 하락을 초래하는 문제점이 있다.In this case, a compatibilizer may be added in an effort to solve the incompatibility between the nylon resin and the ABS resin, and a technique of increasing the impact strength of the nylon / ABS alloy is an impact modifier provided with a functional group on a polyolefin rubber. It is known to add to the blend. However, the method has a problem that the addition of the rubber phase causes a drop in mechanical properties such as fluidity and elastic modulus.

본 발명은 이러한 문제점을 해결하기 위하여 성안된 것으로, 나일론과 g-ABS로 이루어진 얼로이에 SAN과 부분상용성을 나타내는 PMMA를 첨가함으로써 상기 나일론/ABS 얼로이의 유동성, 기계적 물성, 저온 내충격성 등의 측면을 개선하고자 하는데 목적이 있다.The present invention has been devised to solve this problem, and by adding PMMA indicating SAN and partial compatibility to an alloy made of nylon and g-ABS, the fluidity, mechanical properties, low temperature impact resistance of the nylon / ABS alloy, etc. The aim is to improve aspects.

따라서, 본 발명의 목적은 유동성, 기계적 물성, 저온 내충격성 등이 향상된 나일론/ABS/PMMA 얼로이 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a nylon / ABS / PMMA alloy resin composition having improved fluidity, mechanical properties, low temperature impact resistance, and the like.

상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 한 양상은 (A) 나일론계 열가소성 수지 50∼80 중량부; (B) 고무질 함량이 30∼70 중량%인 g-ABS 공중합체 수지 10∼40 중량부; 및 (C) 폴리-메틸메타아크릴레이트(PMMA) 수지 1~20 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 나일론/ABS/PMMA 얼로이 수지 조성물에 관계한다.One aspect of the present invention for achieving the above object is (A) 50 to 80 parts by weight of nylon-based thermoplastic resin; (B) 10 to 40 parts by weight of g-ABS copolymer resin having a rubbery content of 30 to 70% by weight; And (C) 1 to 20 parts by weight of a poly-methyl methacrylate (PMMA) resin, to a nylon / ABS / PMMA alloy resin composition.

본 발명의 기계적 물성이 향상된 나일론/ABS/PMMA 얼로이 수지 조성물은 (A) 나일론계 열가소성 수지 50∼80 중량부; (B) 고무질 함량이 30∼70 중량%인 g-ABS 공중합체 수지 10∼40 중량부; 및 (C) 폴리-메틸메타아크릴레이트(PMMA) 수지 1~20 중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. The nylon / ABS / PMMA alloy resin composition improved mechanical properties of the present invention (A) 50 to 80 parts by weight of nylon-based thermoplastic resin; (B) 10 to 40 parts by weight of g-ABS copolymer resin having a rubbery content of 30 to 70% by weight; And (C) 1 to 20 parts by weight of poly-methyl methacrylate (PMMA) resin.

나아가 본 발명의 상기 얼로이 수지 조성물은 (D) 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 공중합체 수지 20 중량부 이하를 추가로 포함할 수 있다.Furthermore, the alloy resin composition of the present invention may further include 20 parts by weight or less of (D) styrene-acrylonitrile (SAN) copolymer resin.

이하, 본 발명의 수지 조성물의 각 성분에 대하여 상세히 설명한다. Hereinafter, each component of the resin composition of this invention is demonstrated in detail.

(A) 나일론계 열가소성 수지(A) Nylon Thermoplastic Resin

본 발명에서 나일론계 열가소성 수지(A)는 상대점도가 2.4∼3.5이고, 중량 평균분자량이 약 20,000∼100,000인 것을 사용할 수 있다. In the present invention, the nylon-based thermoplastic resin (A) may have a relative viscosity of 2.4 to 3.5 and a weight average molecular weight of about 20,000 to 100,000.

나아가 상기 나일론계 열가소성 수지는 카르복실(carboxyl)그룹과 아민(amine)그룹이 20∼60 mmol/kg인 것을 사용하는 것이 바람직하다. Furthermore, it is preferable to use the nylon-based thermoplastic resin having a carboxyl group and an amine group of 20 to 60 mmol / kg.

상기 나일론계 열가소성 수지는 본 발명분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 제조될 수 있으며, 상업적으로도 구입이 가능하다. 시판되는 제품으로는 특별히 한정되는 것은 아니나, 코오롱사의 KN-120이나 로디아사의 1021 등을 예로 들 수 있다. The nylon-based thermoplastic resin can be easily prepared by those skilled in the art, and commercially available. Although it does not specifically limit as a commercially available product, KK-120 of KOLON Corporation, 1021 of Rhodia, etc. are mentioned as an example.

본 발명의 나일론계 열가소성 수지는 기초수지 조성물 전체에 대하여 50 내지 80 중량부의 양으로 사용된다. 상기 나일론계 열가소성 수지의 함량이 50 중량부 미만이면 생산공정이 불안정해질 수 있으며, 그 함량이 80 중량부 초과이면 저온 내충격성이 하락하는 문제점이 있을 수 있다.The nylon-based thermoplastic resin of the present invention is used in an amount of 50 to 80 parts by weight based on the entire base resin composition. If the content of the nylon-based thermoplastic resin is less than 50 parts by weight, the production process may be unstable, if the content is more than 80 parts by weight there may be a problem that the low temperature impact resistance decreases.

(B) g-ABS 수지(B) g-ABS resin

본 발명에서 g-ABS 수지(B)는 고무질 함량이 30∼70 중량%인 것으로, 코어(core)가 고무질 중합체이고 쉘(shell)이 방향족 비닐 단량체 및 불포화니트릴 단량체인 코어(core)-쉘(shell)형의 공중합체이다.In the present invention, g-ABS resin (B) is a rubber content of 30 to 70% by weight, the core (core) is a rubber polymer (shell) is a core (core) shell (aromatic vinyl monomer and unsaturated nitrile monomer) shell) copolymer.

본 발명의 그라프트 공중합체 수지는 폴리부타디엔계(PBD) 고무질 중합체의 존재하에 스티렌 같은 방향족 비닐화합물 단량체와 아크릴로니트릴과 같은 불포화니트릴 화합물 단량체를 그라프트 중합하여 제조되며, 괴상중합, 괴상·현탁중합, 유화중합법 등에 의하여 제조될 수 있다. The graft copolymer resin of the present invention is prepared by graft polymerization of an aromatic vinyl compound monomer such as styrene and an unsaturated nitrile compound monomer such as acrylonitrile in the presence of a polybutadiene-based (PBD) rubbery polymer. It can be prepared by polymerization, emulsion polymerization method and the like.

이 때 상기 방향족비닐 화합물로는 스티렌, -메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 비닐톨루엔 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.In this case, the aromatic vinyl compound may include styrene, -methyl styrene, p-t-butyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, vinyl toluene, and the like.

또한 상기 불포화니트릴 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다. In addition, the unsaturated nitrile compound includes acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like, which may be used alone or in combination.

상기 폴리부타디엔계(PBD) 고무질 중합체는 평균입자직경이 0.2∼0.5 ㎛인 부타디엔계 고무라텍스인 것이 바람직하다. 이 때, 평균고무입자 크기가 0.2 ㎛ 미만의 소입경 g-ABS 공중합체 수지만을 사용하게 되면 기계적 물성은 상승하지만 저온 충격강도가 현저히 저하되는 결과를 나타낼 수 있다. 또한 평균입자직경이 0.5 ㎛를 초과하는 고무질 중합체를 사용할 경우에는 나일론과 같은 파괴거동에서 충격강도를 상승시키지 못하는 문제점이 발생할 수 있다.The polybutadiene-based (PBD) rubbery polymer is preferably a butadiene-based rubber latex having an average particle diameter of 0.2 to 0.5 mu m. In this case, when only the small particle size g-ABS copolymer resin having an average rubber particle size of less than 0.2 μm is used, mechanical properties may be increased, but low-temperature impact strength may be remarkably reduced. In addition, when using a rubbery polymer having an average particle diameter of more than 0.5 ㎛ may cause a problem that does not increase the impact strength in the failure behavior such as nylon.

본 발명의 g-ABS 공중합체 수지는 기초수지 조성물 전체에 대하여 10 내지 40 중량부의 양으로 사용된다. 상기 g-ABS 공중합체 수지의 함량이 10 중량부 미만일 경우에는 저온 내충격성이 하락할 수 있으며, 40 중량부 초과일 경우에는 생산공정이 불안정해지는 문제점이 있을 수 있다.The g-ABS copolymer resin of the present invention is used in an amount of 10 to 40 parts by weight based on the entire base resin composition. When the content of the g-ABS copolymer resin is less than 10 parts by weight may be a low temperature impact resistance, when the content of more than 40 parts by weight may have a problem that the production process is unstable.

(C) PMMA 수지(C) PMMA resin

본 발명에서 사용되는 PMMA 수지(C)는 SAN 수지와 부분상용성을 나타내는 것으로 중량 평균분자량이 50,000~300,000인 것을 특징으로 하며, 바람직하게는 중량 평균분자량이 70,000~180,000인 것을 사용할 수 있다. The PMMA resin (C) used in the present invention exhibits partial compatibility with the SAN resin, and has a weight average molecular weight of 50,000 to 300,000, and preferably a weight average molecular weight of 70,000 to 180,000.

상기 PMMA 수지는 단량체인 메틸메타아크릴레이트로 라디칼 중합법을 이용한 현탁중합을 통해 제조될 수 있으며, 본 발명에서 나일론과 g-ABS로 이루어진 기존의 얼로이에 개선된 저온 내충격성 및 기계적 물성을 부여하기 위해 사용된다.The PMMA resin may be prepared through suspension polymerization using a radical polymerization method with a methyl methacrylate as a monomer, and in order to give improved low temperature impact resistance and mechanical properties to an existing alloy made of nylon and g-ABS in the present invention. Used for.

본 발명에서 PMMA 수지는 기초수지 조성물 전체에 대하여 1~20 중량부의 양으로 사용되는데, 20 중량부를 초과하여 사용할 경우에는 저온 내충격성이 하락하는 문제점이 발생할 수 있다. In the present invention, the PMMA resin is used in an amount of 1 to 20 parts by weight based on the entire base resin composition, but when used in excess of 20 parts by weight may cause a problem that the low-temperature impact resistance decreases.

(D) SAN 수지(D) SAN resin

본 발명에서 사용되는 SAN 공중합체 수지(D)는 필요에 따라 선택적으로 사용할 수 있다. 상기 SAN 공중합체 수지는 중량 평균분자량이 70,000~300,000인 것으로, 아크릴로니트릴 함량이 15-40 중량%인 것을 특징으로 한다.SAN copolymer resin (D) used by this invention can be selectively used as needed. The SAN copolymer resin has a weight average molecular weight of 70,000 to 300,000, characterized in that the acrylonitrile content is 15-40% by weight.

상기 SAN 수지는 스티렌 단량체와 아크릴로니트릴 단량체를 현탁중합 또는 괴상중합하여 제조될 수 있으며, 본 발명에서 나일론과 g-ABS로 이루어진 기존의 얼로이에 향상된 유동성과 기계적 물성을 부여하기 위해 사용된다. The SAN resin may be prepared by suspension polymerization or bulk polymerization of a styrene monomer and an acrylonitrile monomer, and used in the present invention to impart improved fluidity and mechanical properties to an existing alloy made of nylon and g-ABS.

본 발명에서 SAN 수지는 기초수지 조성물 전체에 대하여 20 중량부 이하의 양으로 사용할 수 있는데, 20 중량부를 초과하여 사용할 경우에는 저온 내충격성이 하락하는 문제점이 발생할 수 있다.SAN resin in the present invention can be used in an amount of 20 parts by weight or less with respect to the entire base resin composition, when used in excess of 20 parts by weight may cause a problem that the low-temperature impact resistance decreases.

한편, 본 발명의 얼로이 수지 조성물은 상기 조성의 기초수지 조성물 100 중량부에 대하여 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산이 그라프트된 고무질 중합체(E) 2 내지 20 중량부 및 N-(치환)말레이미드 공중합체(F) 1 내지 15 중량부를 추가로 포함할 수 있다. On the other hand, the alloy resin composition of the present invention is 2 to 20 parts by weight of the rubbery polymer (E) grafted maleic anhydride to the ethylene-octene copolymer with respect to 100 parts by weight of the base resin composition of the composition and N- (substituted) Malay The mid copolymer (F) may further comprise 1 to 15 parts by weight.

(E) 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산이 그라프트된 고무질 중합체(EOR-MAH 공중합체)(E) Rubbery polymer in which maleic anhydride is grafted to ethylene-octene copolymer (EOR-MAH copolymer)

본 발명의 EOR-MAH 공중합체(E)는 에틸렌 60∼80 중량%, 옥텐 20∼40 중량%의 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산(MAH)이 0.1∼5 중량%로 그라프트된 것으로, 본 발명에서 충격보강제로 사용할 수 있다.EOR-MAH copolymer (E) of the present invention is ethylene-octene copolymer of 60 to 80% by weight ethylene, octene 20 to 40% by weight of maleic anhydride (MAH) to 0.1 to 5% by weight, In the present invention can be used as an impact modifier.

상기 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산을 그라프트하는 방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있으며, 구체적으로 예를 들면 공중합체와 무수말레산의 압출공정을 실시함으로써 실시될 수 있다. The method for grafting maleic anhydride to the ethylene-octene copolymer can be easily carried out by those skilled in the art, specifically, for example, extrusion of the copolymer and maleic anhydride. It may be carried out by carrying out the process.

본 발명에서 상기 EOR-MAH 공중합체는 상기의 기초수지 조성물 100 중량부에 대하여 2∼20 중량부로 사용한다. 이 때 상기 EOR-MAH 공중합체를 2 중량부 미만으로 사용하면 충분한 충격보강의 효과를 얻을 수 없으며, 20 중량부를 초과하여 사용하면 유동성과 기계적 물성이 저하되어 사용상의 제약이 있을 수 있다.In the present invention, the EOR-MAH copolymer is used in 2 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin composition. In this case, if the EOR-MAH copolymer is used in an amount less than 2 parts by weight, sufficient impact reinforcement may not be obtained. If the EOR-MAH copolymer is used in an amount of more than 20 parts by weight, fluidity and mechanical properties may be reduced, thereby limiting use.

(F) N-(치환)말레이미드 공중합체(F) N- (substituted) maleimide copolymer

본 발명의 N-(치환)말레이미드 공중합체(F)는 무수말레산과 N-(치환)말레이미드 단량체의 합이 20∼60 중량%이고 불포화니트릴 화합물과 방향족비닐 화합물의 합이 40∼80 중량%인 공중합체이며, 본 발명에서 상용화제로 사용할 수 있다.The N- (substituted) maleimide copolymer (F) of the present invention has 20 to 60% by weight of the maleic anhydride and N- (substituted) maleimide monomer, and 40 to 80% by weight of the unsaturated nitrile compound and the aromatic vinyl compound. % Copolymer and can be used as a compatibilizer in the present invention.

상기 N-(치환)-말레이미드 단량체로는 N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-싸이클로헥실 말레이미드, N-페닐말레이미드 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.The N- (substituted) -maleimide monomers include N-methyl maleimide, N-ethyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, N-phenylmaleimide, and the like, which may be used alone or in combination.

또한 상기 불포화니트릴 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.In addition, the unsaturated nitrile compound includes acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like, which may be used alone or in combination.

상기 방향족비닐 화합물로는 스티렌, -메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 비닐톨루엔 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.The aromatic vinyl compound includes styrene, -methyl styrene, p-t-butyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, vinyl toluene, and the like, which may be used alone or in combination.

본 발명에 있어서, 상기 N-(치환)말레이미드 공중합체는 상기 기초수지 조성물 100 중량부에 대하여 1 내지 15 중량부로 첨가된다. 15 중량부를 초과하여 사용될 경우에는, 유동성이 저하될 수 있다.In the present invention, the N- (substituted) maleimide copolymer is added in 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin composition. When used in excess of 15 parts by weight, fluidity may be lowered.

더 나아가 본 발명의 수지 조성물은 상기 구성요소 외에 그 물성을 해하지 않는 범위 내에서 산화방지제, 열안정제, 광안정제, 활제, 항균제, 이형제, 핵제 등의 일반적인 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.Furthermore, the resin composition of the present invention may further include general additives such as antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, lubricants, antibacterial agents, mold release agents, nucleating agents and the like within the range of not impairing the physical properties other than the above components.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것으로 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. The invention can be better understood by the following examples, which are intended for the purpose of illustration and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

하기의 실시예 및 비교예에 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.Specifications of each component used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

(A) 나일론계 열가소성 수지(A) Nylon Thermoplastic Resin

한국 코오롱사의 KN-120을 사용하였다.KOLON-120 KN-120 was used.

(B) g-ABS(B) g-ABS

평균 고무입자직경이 0.31 ㎛인 고무질 중합체 58 중량%와 아크릴로니트릴 24 중량%, 스티렌 18 중량%를 사용하여 통상의 유화 그라프트 중합법에 의해 제조된 대입경 g-ABS 공중합체 수지를 사용하였다.A large particle size g-ABS copolymer resin prepared by a conventional emulsion graft polymerization method using 58% by weight of a rubbery polymer having an average rubber particle diameter of 0.31 μm, 24% by weight of acrylonitrile, and 18% by weight of styrene was used. .

(C) PMMA 수지(C) PMMA resin

엘지 MMA사의 IF-850을 사용하였다. LG MMA's IF-850 was used.

(D) SAN 수지(D) SAN resin

아크릴로니트릴 28 중량%이고, 중량평균 분자량이 125,000인 SAN 공중합체 수지를 사용하였다. SAN copolymer resin having 28% by weight of acrylonitrile and having a weight average molecular weight of 125,000 was used.

(E) EOR-MAH 공중합체(E) EOR-MAH copolymer

Dupont사의 Fusabond MN-493D를 사용하였다.Dupont's Fusabond MN-493D was used.

(F) N-(치환)말레이미드 공중합체(F) N- (substituted) maleimide copolymer

Denka사의 MS-NA를 사용하였다.Denka MS-NA was used.

실시예Example 1~6 1-6

기초수지 성분으로 나일론 수지, g-ABS 수지, PMMA 수지 및 SAN 수지를 선택하여 하기 표 1의 조성에 따라 이축압출기를 사용하여 펠렛을 제조하였으며, 사출기를 사용하여 물성측정용 시편을 제조하였다.Nylon resin, g-ABS resin, PMMA resin and SAN resin were selected as the base resin component, and pellets were prepared using a twin screw extruder according to the composition of Table 1 below, and a specimen for measuring physical properties was prepared using an injection machine.

비교예Comparative example 1~3 1 to 3

하기 표 1의 조성에 따라 이축압출기를 사용하여 펠렛을 제조하였으며, 사출기를 사용하여 물성측정용 시편을 제조하였다.To prepare a pellet using a twin screw extruder according to the composition of Table 1, using the injection machine to prepare a test piece for measuring the physical properties.

Figure 112005064993864-pat00001
Figure 112005064993864-pat00001

* 이 때, 상기 성분들의 단위는 중량부이고, 상기 (E) 및 (F) 성분은 기초수지 100 중량부 기준이다. * At this time, the unit of the components are parts by weight, and the components (E) and (F) are based on 100 parts by weight of the base resin.

상기 실시예 1~6 및 비교예 1~3에 의해 성형된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 측정하였으며, 그 측정결과는 표 1에 나타내었다.Physical properties of the specimens molded by Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were measured by the following methods, and the measurement results are shown in Table 1 below.

(1) 인장강도(1) tensile strength

ASTM D-637에 따라 인장강도를 측정하였으며, 단위는 kgf/cm2이다.Tensile strength was measured according to ASTM D-637 and the unit is kgf / cm 2 .

(2) 굴곡강도(2) flexural strength

굴곡강도는 ASTM D-790에 따라 측정하였으며, 단위는 kgf/cm2이다.Flexural strength was measured according to ASTM D-790 and the unit is kgf / cm 2 .

(3) 굴곡탄성률(3) Flexural modulus

굴곡강도는 ASTM D-790에 따라 측정하였으며, 단위는 kgf/cm2이다.Flexural strength was measured according to ASTM D-790 and the unit is kgf / cm 2 .

(4) 아이조드(Izod) 충격강도(4) Izod impact strength

ASTM D-256에 따라 아이조드 노치 충격강도를 1/4 인치 두께 시편을 이용하여 측정하였으며, 저온(-30)℃의 영역에서 측정하였고 단위는 kgf·cm/cm이다. Izod notched impact strength was measured using a 1/4 inch thick specimen in accordance with ASTM D-256, and measured in the region of low temperature (-30) ° C. and the unit is kgf · cm / cm.

(5) 멜트 인덱스(Melt Index)(5) Melt Index

ASTM D-1238에 따라 250℃ 10kg의 조건으로 측정하였고, 단위는 g/10min이다.According to ASTM D-1238, it was measured under conditions of 250 ° C. and 10 kg, and the unit was g / 10 min.

상기 표 1의 결과에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예가 비교예에 비해 물성밸런스가 우수하다. 또한 상용화제인 N-(치환)말레이미드 공중합체와 충격보강제인 EOR-MAH의 추가 사용으로 인장강도와 굴곡강도 및 충격강도가 상승한 결과를 나타내고 있다. 실시예 2와 비교예 3을 대비해 보았을 때, PMMA의 첨가로 인한 굴곡강도와 굴곡탄성률 및 유동성의 증가가 크게 나타났다. 저온충격강도의 상승을 위해 PMMA와 SAN을 병용 사용한 실시예 5와 6을 비교해 보면, SAN의 함량이 증가할수록 인장강도, 굴곡탄성률 및 유동성이 하락한 결과를 나타내고 있으나, 저온 내충격성은 소폭 증가한 결과를 나타내고 있다. PMMA와 SAN을 병용 사용한 실시예 6은 SAN 만을 사용한 비교예 3에 대비할 때, 굴곡탄성률 및 저온내충격성에서 안정된 물성 균형을 나타냄을 알 수 있다.As shown in the results of Table 1, the embodiment of the present invention is excellent in physical properties compared to the comparative example. In addition, the use of N- (substituted) maleimide copolymer as a compatibilizer and EOR-MAH as an impact modifier have shown the result of an increase in tensile strength, flexural strength and impact strength. When compared with Example 2 and Comparative Example 3, the increase in flexural strength, flexural modulus and fluidity due to the addition of PMMA was greatly seen. Comparing Examples 5 and 6 in which PMMA and SAN were used together to increase the impact strength at low temperature, tensile strength, flexural modulus and fluidity decreased as the content of SAN increased, but the impact resistance at low temperature slightly increased. have. Example 6 using a combination of PMMA and SAN shows a stable physical balance in flexural modulus and low temperature impact resistance when compared to Comparative Example 3 using only SAN.

이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명은 기존의 나일론/ABS 얼로이에 PMMA를 사용함으로써 나일론/ABS 얼로이의 유동성, 저온 내충격성 뿐만 아니라 기계적 물성 또한 향상시키는 뛰어난 효과가 있다.As described in detail above, the present invention has an excellent effect of improving the mechanical properties as well as the fluidity, low temperature impact resistance of the nylon / ABS alloy by using PMMA in the existing nylon / ABS alloy.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications and variations of the present invention can be readily used by those skilled in the art, and all such variations or modifications can be considered to be included within the scope of the present invention.

Claims (9)

(A) 나일론계 열가소성 수지 50∼80 중량부; (A) 50 to 80 parts by weight of nylon-based thermoplastic resin; (B) 고무질 함량이 30∼70 중량%인 g-ABS 공중합체 수지 10∼40 중량부;(B) 10 to 40 parts by weight of g-ABS copolymer resin having a rubbery content of 30 to 70% by weight; (C) 중량평균분자량이 50,000~300,000인 폴리-메틸메타아크릴레이트(PMMA) 수지 1∼20 중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 나일론/아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(ABS)/폴리-메틸메타아크릴레이트(PMMA) 얼로이 수지 조성물.(C) Nylon / acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer (ABS) / poly-, comprising 1 to 20 parts by weight of a poly-methylmethacrylate (PMMA) resin having a weight average molecular weight of 50,000 to 300,000. Methyl methacrylate (PMMA) alloy resin composition. 제 1항에 있어서, 상기 얼로이 수지 조성물은 (D) 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 공중합체 수지를 20 중량부 이하로 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 나일론/아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(ABS)/폴리-메틸메타아크릴레이트(PMMA) 얼로이 수지 조성물.The nylon / acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer according to claim 1, wherein the alloy resin composition further comprises 20 parts by weight or less of (D) styrene-acrylonitrile (SAN) copolymer resin. Coalescing (ABS) / Poly-methylmethacrylate (PMMA) alloy resin composition. 제 2항에 있어서, 상기 (D) SAN 수지는 중량평균분자량이 70,000~300,000인 것을 특징으로 하는 나일론/아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(ABS)/폴리-메틸메타아크릴레이트(PMMA) 얼로이 수지 조성물.3. The nylon / acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer (ABS) / poly-methylmethacrylate (PMMA) alloy according to claim 2, wherein the (D) SAN resin has a weight average molecular weight of 70,000 to 300,000. Roy resin composition. 제 1항에 있어서, 상기 (A) 나일론계 열가소성 수지는 상대점도가 2.4∼3.5이고 중량 평균분자량이 20,000∼100,000인 것을 특징으로 하는 나일론/아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(ABS)/폴리-메틸메타아크릴레이트(PMMA) 얼로이 수지 조성물.The nylon / acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer (ABS) / polyester according to claim 1, wherein the (A) nylon-based thermoplastic resin has a relative viscosity of 2.4 to 3.5 and a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000. Methyl methacrylate (PMMA) alloy resin composition. 제 1항에 있어서, 상기 (B) g-ABS 는 코어(core)가 고무질 중합체이고, 쉘(shell)이 방향족 비닐 단량체 및 불포화니트릴 단량체인 코어(core)-쉘(shell)형의 공중합체인 것을 특징으로 하는 나일론/아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(ABS)/폴리-메틸메타아크릴레이트(PMMA) 얼로이 수지 조성물.The method according to claim 1, wherein (B) g-ABS is a core (core) is a rubbery polymer, the shell (core) is a core-shell copolymer of the aromatic vinyl monomer and unsaturated nitrile monomer A nylon / acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer (ABS) / poly-methylmethacrylate (PMMA) alloy resin composition characterized by the above-mentioned. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 얼로이 수지 조성물은 상기 조성물 100 중량부에 대하여 (E) 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산이 그라프트된 고무질 중합체 2 내지 20 중량부 및 (F) N-(치환)말레이미드 공중합체 1 내지 15 중량부 중 적어도 하나의 성분을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 나일론/아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(ABS)/폴리-메틸메타아크릴레이트(PMMA) 얼로이 수지 조성물.The alloy composition according to claim 1 or 2, wherein the alloy composition comprises 2 to 20 parts by weight of a rubbery polymer grafted maleic anhydride to (E) ethylene-octene copolymer with respect to 100 parts by weight of the composition, and (F) N Nylon / acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer (ABS) / poly-methylmethacrylate (PMMA), further comprising at least one component of 1 to 15 parts by weight of a (substituted) maleimide copolymer ) Alloy resin composition. 제 6항에 있어서, 상기 (E) 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산이 그라프트된 고무질 중합체는 상기 무수말레산이 0.1∼5 중량%로 그라프트된 것이고, 상기 (F) N-(치환)말레이미드 공중합체는 무수말레산과 N-(치환)말레이미드 단량체의 합이 20∼60 중량%이고 불포화니트릴 화합물과 방향족비닐 화합물의 합이 40∼80 중량%인 것을 특징으로 하는 나일론/아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(ABS)/폴리-메틸메타아크릴레이트(PMMA) 얼로이 수지 조성물.The rubbery polymer in which the maleic anhydride is grafted to the (E) ethylene-octene copolymer is grafted with 0.1 to 5% by weight of the maleic anhydride, and the (F) N- (substituted) malee The mid copolymer is nylon / acrylonitrile- characterized in that the sum of maleic anhydride and N- (substituted) maleimide monomer is 20 to 60 wt% and the sum of unsaturated nitrile compound and aromatic vinyl compound is 40 to 80 wt%. Styrene-butadiene copolymer (ABS) / poly-methylmethacrylate (PMMA) alloy resin composition. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 수지 조성물은 산화방지제, 열안정제, 광안정제, 활제, 항균제, 이형제, 및 핵제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 나일론/아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(ABS)/폴리-메틸메타아크릴레이트(PMMA) 얼로이 수지 조성물.The nylon according to claim 1 or 2, wherein the resin composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, lubricants, antibacterial agents, mold release agents, and nucleating agents. / Acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer (ABS) / poly-methylmethacrylate (PMMA) alloy resin composition. 제 6항에 있어서, 상기 수지 조성물은 산화방지제, 열안정제, 광안정제, 활제, 항균제, 이형제, 및 핵제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 나일론/아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(ABS)/폴리-메틸메타아크릴레이트(PMMA) 얼로이 수지 조성물.7. The nylon / acrylonitrile of claim 6, wherein the resin composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, lubricants, antibacterial agents, mold release agents, and nucleating agents. -Styrene-butadiene copolymer (ABS) / poly-methylmethacrylate (PMMA) alloy resin composition.
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