KR100807135B1 - 통풍성 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 알킬 에틸렌/(메트)아크릴레이트 (a1) 또는 에틸렌/(메트)아크릴 (a2) 공중합체; 또는 관능화된 폴리에틸렌 (b); 및 코폴리아미드 또는 폴리에스테르 블락 및 폴리에테르 블락 (c) 를 갖는 공중합체를 포함하는 통풍성 필름에 관한 것이다.

Description

통풍성 필름{BREATHABLE FILM}
본 발명의 주제는 통풍성 필름, 즉 물에는 불투과성이나 수증기는 투과성인 물질에 관한 것이다.
EP-A-0 688 826 은 (a) 폴리에테르 블락을 갖는 하나 이상의 열가소성 탄성중합체 및 (b) 에틸렌 및 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함하는 하나 이상의 공중합체를 포함하는 블렌드로 이루어지는 필름을 개시한다. 탄성중합체 (a) 는 폴리에테르에스테르아미드일 수 있다. 공중합체 (b) 는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 제 1 공중합체(b1) 및 특히 말레산 무수물 또는 글리시딜 메타크릴레이트로 관능화된 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 제 2 공중합체 (b2)의 블렌드일 수 있다. 폴리에테르 블락을 갖는 열가소성 탄성중합체는 폴리아미드 블락을 갖는 탄성중합체일 수 있으며, 이 폴리아미드 블락은 단독폴리아미드이다.
그러나, 그의 구성체가 쉽게 블렌드될 수 있으며, 통풍성 필름에 요구되는 품질, 즉 상대적인 투과성, 낮은 수분 흡수율(그렇지 않다면 필름이 부풀 수 있음), 충분한 유연성 및 부직포에 대한 쉬운 결합성을 유지하면서, 고속에서도 양호한 인장성을 갖는 필름을 발견하려고 노력했다.
낮은 수분 흡수율을 가지면서 높은 투과성을 갖는 통풍성 필름을 발견하였고, 이것은 고속에서 결함없이 압출하는 것이 용이하며, 차단되지 않으며 부드러운 외관을 갖는다. 본 발명에 따른 필름은 파단전 고신장성을 갖는다. 그들을 부직포에 직접 적층시킴으로써, 특히 접착제없이 그들은 부직포와 용이하게 결합될 수 있다.
본 발명은 하기의 블렌드를 포함하는 통풍성 필름에 관한 것이다:
- 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 (a1), 임의 중화된 에틸렌/(메트)아크릴산 공중합체 (a2), 에틸렌/비닐 단량체 공중합체 (a3), (a1)/(a2) 블렌드, (a1)/(a3) 블렌드, (a2)/(a3) 블렌드 및 (a1)/(a2)/(a3) 블렌드를 포함하는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 중합체 (a); 및/또는
- 하나 이상의 관능화된 폴리에틸렌 (b); 및
- 코폴리아미드 블락 또는 폴리에스테르 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 하나 이상의 공중합체 (c).
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 공중합체 (c) 는 80 내지 150 ℃, 바람직하게는 90 내지 135 ℃의 융점을 갖는다.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 코폴리아미드 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 공중합체 (c) 는 폴리에테르에스테르아미드이다.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 코폴리아미드 블락은 하나 이상의 알파, 오메가-아미노카르복실산 또는 락탐, 하나 이상의 디아민 및 하나 이상의 디카르복실산의 축합으로부터 야기된다.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 코폴리아미드 블락은 6, 11, 12, 6,6, 6,10 또는 6,12 블락으로부터 유도된다.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 폴리에테르 블락은 PEG 블락이다.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 알킬 (메트)아크릴레이트 (a1) 은 n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 메타크릴레이트로부터 선택된다.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 관능화된 폴리에틸렌 (b) 는 관능화된 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체이다.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 관능화된 폴리에틸렌 (b) 는 폴리에틸렌 또는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체이며, 그래프팅 또는 공중합에 의해 (i) 불포화 카르복실산, (ii) 불포화 카르복실산 무수물 및 (iii) 불포화 에폭시드로부터 선택된 단량체에 의해 관능화된다.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 관능화된 폴리에틸렌 (b) 는 글리시딜 메타크릴레이트로 그래프트되거나 공중합된다.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 중합체 (b) 는 최종 조성물의 1 내지 40중량%, 바람직하게는 2 내지 20중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 15중량% 를 나타낸다.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 중합체 (c) 는 최종 조성물의 20 내지 95중량%, 바람직하게는 25 내지 80중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 70중량% 를 나 타낸다.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 중합체 (a) 는 최종 조성물의 10 내지 90중량%, 바람직하게는 40 내지 80중량%를 나타낸다.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 중합체 (a) 및 (b) 의 합은 바람직하게는 최종 조성물의 50중량% 초과, 더욱 바람직하게는 55중량% 초과를 나타낸다.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 중합체 (a) 및 (b) 의 합은 최종 조성물의 50중량% 미만, 더욱 바람직하게는 45중량% 미만을 나타낸다.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 후자는 하기를 포함한다:
- 40 내지 80%, 바람직하게는 45 내지 75%의 중합체 (a);
- 2 내지 20%, 바람직하게는 3 내지 15%의 공중합체 (b);
구성체 (a) 및 (b) 의 합은 50% 이상, 바람직하게는 55% 이상이며; 및
- 코폴리아미드 블락 또는 폴리에스테르 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 하나 이상의 공중합체 (c) 18 내지 50%, 바람직하게는 20 내지 50%, 더더욱 바람직하게는 22 내지 45%, 가장 바람직하게는 25 내지 45%.
통풍성 필름의 한 구현예에 따라, 후자는 10 내지 200 ㎛의 두께를 갖는다.
본 발명은 또한 상기에서 설명된 것과 같은 필름의 제조 방법에 관한 것이며, 이는 후자의 압출을 포함한다.
본 발명의 주제는 또한 상기에서 설명된 것처럼 부직포 또는 직포와 결합되는 필름을 포함하는 통풍성 물질이다.
한 구현예에 따라, 통풍성 물질은 통풍성 필름을 구성하는 공중합체 블렌드 가 직포 또는 부직포 섬유 기판에 압출되고 적층되는 것을 특징으로 한다. 본 발명은 또한 본 발명에 따른 필름을 구성하는 공중합체 블렌드의 직포 또는 부직포 섬유 기판에의 압출 및 적층을 포함하는, 이 통풍성 물질의 제조 방법을 제공한다.
공중합체 (a)
이 에틸렌 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트(공중합체 (a1)) 또는 임의 중화된 (메트)아크릴산 (공중합체 (a2)) 또는 비닐 단량체 (공중합체 (a3)) 를 기재로 할 수 있으며, 또는 공중합체 (a1) 또는 (a2) 또는 (a3) 또는 이들 공중합체의 블렌드일 수 있다.
공중합체 (a1) 에 관해, 이것은 에틸렌 및 알킬 (메트)아크릴레이트를 기재로 하며, 일반적으로 공중합체 중량의 5 내지 40%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%를 나타낸다.
알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 24개 이하의 탄소 원자를 가질 수 있으며, 바람직하게는 10 개 이하의 탄소 원자를 가질 수 있으며, 선형, 분지형 또는 시클릭일 수 있다. 알킬 (메트)아크릴레이트의 예로서, 특히 n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 메타크릴레이트를 언급할 수 있다. 이들 (메트)아크릴레이트 중에서, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트가 바람직하다.
이들 공중합체 (a1)의 MFI(용융 흐름 지수)는 유리하게는 0.1 내지 50 g/10분(190℃/2.16 kg) 이다. 공중합체는 300 내지 2500 bar 사이의 압력에서 튜브 또는 고압반응기에서 라디칼 중합에 의해 제조될 수 있다.
공중합체 (a2) 에 관해, 이것은 에틸렌 및 (메트)아크릴산을 기재로 하며, 일반적으로 10몰% 이하를 나타내며, 유리하게는 1 내지 5 몰% 의 (a2) 를 나타낸다. (a2)가 가능하게는 40 중량% 이하의 비율로 알킬 (메트)아크릴레이트를 추가적으로 포함하는 것이 본 발명의 범주를 벗어나지는 않는다. 산 관능기는 양이온, 예컨대 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 아연 또는 카드뮴에 의해 완전히 또는 부분적으로 중화될 수 있다. 이들 공중합체의 MFI 는 유리하게는 0.1 내지 50 g/10분이다. 이들 공중합체는 300 내지 2500 bar의 압력에서 튜브 또는 고압반응기 중에서 라디칼 중합에 의해 제조될 수 있다.
공중합체 (a3)에 관해, 이것은 에틸렌 및 비닐 단량체, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 메틸 비닐 케톤, 비닐피롤리돈, 비닐카프로락탐 및 비닐 에테르, 특히 메틸, 에틸 및 이소부틸 에테르를 기재로 하며, 이 단량체는 일반적으로 공중합체의 5 내지 40중량%, 바람직하게는 10 내지 35중량% 를 나타낸다.
이들 공중합체가 시판되고 있다.
둘 이상의 공중합체가 사용되는 것이 본 발명의 범주를 벗어나지는 않는다.
중합체 (b)
이 중합체는 에틸렌을 기재로 하지만, 또한 관능기를 수반한다. 이들 관능기는 예를 들어 (i) 불포화 카르복실산, (ii) 불포화 카르복실산 무수물 또는 (iii) 불포화 에폭시드로부터 선택된다. 기타 관능기는 또한 가능하게는 예컨대 이소시아네이트, 이속사존 등이다. 이들 관능기는 그래프팅 또는 공중합 또 는 삼원중합에 의해 제공될 수 있다.
불포화 카르복실산의 예로서, (메트)아크릴산, 크로톤산 및 신남산을 언급할 수 있다.
이 공중합체는 유리하게는 에틸렌/불포화 카르복실산 무수물 공중합체인 공중합체 (b1)이다; 이는 불포화 카르복실산 무수물에 의해 그래프트된 폴리에틸렌 또는 에틸렌과 불포화 카르복실산 무수물 단량체의 공중합체일 수 있으며, 이는 예를 들어 라디칼 공중합에 의해 수득된다.
불포화 카르복실산의 무수물은 예를 들어 말레산, 이타콘산, 시트라콘산, 알릴숙신산, 시클로헥스-4-엔-1,2-디카르복실산, 4-메틸렌시클로헥스-4-엔-1,2-디카르복실산, 비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2,3-디카르복실산 및 x-메틸비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2,2-디카르복실산 무수물로부터 선택될 수 있다. 유리하게는, 말레산 무수물이 사용된다. 무수물의 전부 또는 일부를 불포화 카르복실산, 예컨대 (메트)아크릴산으로 대체하는 것은 본 발명의 범주를 벗어나는 것이 아니다.
불포화 카르복실산 무수물이 그래프트되는 폴리에틸렌에 관해, 용어 "폴리에틸렌" 은 단독중합체 또는 공중합체를 의미하는 것으로 이해된다.
공단량체의 예로서, 하기를 언급할 수 있다:
- 알파-올레핀, 유리하게는 탄소수 3 내지 30 의 것들; 알파-올레핀의 예는 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 1-에이코센, 1-도코센, 1-테트라코센, 1-헥사코센, 1-옥타코센 및 1-트리아콘텐을 포함한 다; 이들 알파-올레핀은 혼자서 또는 그들 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다;
- 불포화 카르복실산의 에스테르, 예컨대 알킬 (메트)아크릴레이트, 알킬은 가능하게는 탄소수 24 이하이며; 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 예는 특히 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 n-옥틸 아크릴레이트이다;
- 포화 카르복실산의 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트 또는 비닐 프로피오네이트;
- 디엔, 예컨대 1,4-헥사디엔.
폴리에틸렌은 상기 공단량체 중 수개를 포함할 수 있다.
(a)에서 언급된 공중합체가 또한 적합하다.
유리하게는, 수개의 중합체의 블렌드일 수 있는 폴리에틸렌은 50 몰% 이상, 바람직하게는 75 몰% 이상의 에틸렌을 포함하며, 이의 밀도는 0.86 내지 0.98 g/cm3 일 수 있다. MFI(190℃/2.16kg 에서 용융 흐름 지수)는 유리하게는 0.1 내지 1000 g/10 분이다.
폴리에틸렌의 예로서, 하기를 언급할 수 있다:
- 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE)
- 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE)
- 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE)
- 초저밀도 폴리에틸렌 (VLDPE)
- 메탈로센 촉매에 의해 수득되는 폴리에틸렌, 즉 지르코늄 또는 티타늄 원자로 일반적으로 구성되는 단일 사이트 촉매 및 금속에 연결된 2 개의 알킬 시클릭 분자의 존재하에서 에틸렌 및 알파-올레핀, 예컨대 프로필렌, 부텐, 헥센 또는 옥텐의 공중합에 의해 수득되는 중합체. 더욱 구체적으로, 메탈로센 촉매는 일반적으로 금속에 결합된 2 개의 시클로펜타디엔 환을 포함한다. 이들 촉매는 종종 조촉매 또는 활성화제로서 알루미녹산, 바람직하게는 메틸알루미녹산(MAO)과 사용된다. 하프늄은 또한 시클로펜타디엔이 부착되는 금속으로서 사용될 수 있다. 기타 메탈로센은 IV A, V A 및 VI A 족의 전이 금속을 포함할 수 있다. 란타니드의 시리즈로부터의 금속이 또한 사용될 수 있다;
- EPR (에틸렌-프로필렌-고무) 탄성중합체
- EPDM (에틸렌-프로필렌-디엔 단량체) 탄성중합체
- 폴리에틸렌과 EPR 또는 EPDM 의 블렌드
- 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체는 가능하게는 60중량% 이하, 바람직하게는 2 내지 40중량% 의 (메트)아크릴레이트를 함유함.
그래프팅은 그 자체로 공지된 조작이다. 예를 들어, 그래프트되는 단량체는 그래프트되는 중합체로 미리 충전된 압출기의 적합한 구역에 도입되며, 이것은 그래프팅동안 용융 상태에 있다(일반적으로 퍼록시드가 존재함). 그래프팅은 또한 용매 상에서 수행될 수 있다.
에틸렌/불포화 카르복실산 무수물 공중합체, 즉 불포화 카르복실산 무수물이 그래프트되지 않은 것들에 관해, 이들은 에틸렌과 불포화 카르복실산 무수물 및 임 의로 상기 에틸렌 공중합체의 경우에서 그래프트되는 것들에서 언급된 공단량체로부터 선택될 수 있는 또다른 단량체와의 공중합체이다.
유리하게는, 에틸렌/말레산 무수물 및 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체가 사용된다. 이들 공중합체는 0.2 내지 10 중량%의 말레산 무수물, 및 0 내지 40중량%, 바람직하게는 5 내지 40중량%의 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함한다. 그들의 MFI 는 0.5 내지 200 (190℃/2.16 kg) 이다. 알킬 (메트)아크릴레이트는 이미 상기에서 설명되었다. 수개의 공중합체 (b1)의 블렌드를 사용하는 것이 가능하며, 또한 에틸렌/말레산 무수물 공중합체 및 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체의 블렌드를 사용하는 것이 가능하다.
공중합체 (b1) 은 시판되고 있다. 가능하게는 200 내지 2500 bar 사이의 압력에서 라디칼 중합에 의해 제조된다. 과립 형태로 판매된다.
이 공중합체는 유리하게는 에틸렌/불포화 에폭시드 공중합체인 공중합체 (b2)이다.
이 공중합체 (b2) 는 에틸렌 및 불포화 에폭시드를 공중합하거나, 불포화 에폭시드를 폴리에틸렌상에 그래프팅시켜 수득될 수 있다. 그래프팅은 상기에서 설명된 조작이며, 그 자체로 공지되어 있다. 에틸렌 및 불포화 에폭시드의 공중합에 관해, 라디칼 중합 방법으로 공지된 방법, 일반적으로 200 내지 2500 bar의 압력에서의 조작이 사용될 수 있다.
불포화 에폭시드의 예로서, 하기를 언급할 수 있다:
- 지방족 글리시딜 에스테르 및 에테르 예컨대 알릴 글리시딜 에테르, 비닐 글리시딜 에테르, 글리시딜 말레에이트, 글리시딜 이타코네이트, 글리시딜 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트; 및
- 지환족 글리시딜 에스테르 및 에테르, 예컨대 2-시클로헥스-1-엔 글리시딜 에테르, 4,5-디글리시딜 시클로헥센 카르복실레이트, 4-글리시딜 시클로헥센 카르복실레이트, 글리시딜 2-메틸-5-노르보르넨-2-카르복실레이트 및 디글리시딜 엔도-시스-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2,3-디카르복실레이트.
그래프팅에 관해, 공중합체는 에폭시드가 무수물 대신 그래프트되는 것을 제외하고는 (b1) 의 경우에서 설명된 것처럼 폴리에틸렌 단독중합체 또는 공중합체를 그래프팅함으로써 수득된다. 공중합에 관해, 이것은 또한 에폭시드가 사용되는 것을 제외하고는 (b1)과 유사하다; 또한 (b1)의 경우처럼 기타 공단량체가 있을 수 있다.
(b1) 의 경우에서 설명된 구현예는 (b2)의 경우에서 필요한 수정을 가하여 적용한다.
생성물 (b2) 는 유리하게는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/불포화 에폭시드 공중합체(삼원중합 또는 바람직하게는 그래프팅에 의해 수득됨) 또는 에틸렌/불포화 에폭시드 공중합체 (공중합 또는 바람직하게는 그래프팅에 의해 수득됨)이다. 유리하게는, 40중량% 이하, 바람직하게는 5 내지 40 중량%의 알킬 (메트)아크릴레이트를 함유할 수 있으며, 10중량% 이하, 바람직하게는 0.1 내지 8중량%의 불포화 에폭시드를 함유할 수 있다.
유리하게는, 에폭시드는 글리시딜 (메트)아크릴레이트이다.
유리하게는, 알킬 (메트)아크릴레이트는 (b1)에 관해 상기에서 설명된 것과 동일하며, 바람직하게는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로부터 선택된다. 알킬 (메트)아크릴레이트의 양은 유리하게는 10 내지 35% 이다. MFI 는 유리하게는 0.5 내지 200 (190℃/2.16 kg 에서 g/10분 단위)이다. 수개의 공중합체 (b2)의 블렌드를 사용하는 것이 가능하고, 또한 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/불포화 에폭시드 공중합체의 블렌드 및 에틸렌/불포화 에폭시드 공중합체의 블렌드를 사용하는 것이 가능하다.
이 공중합체 (b2) 는 단량체의 라디칼 중합에 의해 수득될 수 있다.
또한 공중합체 (b1) 및 (b2) 의 블렌드를 사용하는 것이 가능하다.
기타 공중합체
중합체 (a) 또는 (b)와는 별도로, 블렌드로서 기타 중합체를 사용하는 것이 가능하며, 이들은 기타 성분에 대해 불활성이며 그들과 혼화성이다. 예를 들어, 폴리올레핀을 사용하는 것이 가능하며, 특히 중합체 (a) 및 (b) 의 내용에서 언급된 에틸렌 중합체 및 공중합체를 사용하는 것이 가능하다.
따라서, PE(LDPE, LLDPE, HDPE 등) 는 중합체 (b) 및 (c) 의 블렌드에 첨가될 수 있다.
공중합체 (c)
이 공중합체는 하기이다:
- 코폴리아미드 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 공중합체, 이것은 EP-A-0688826 에 개시된 공중합체보다 저융점을 갖는 이점을 가지며, 결과적으로 아크릴 공중합체 (a) 및/또는 (b)와 더욱 용이하게 블렌드되어, 불투과성/통풍성을 보장하는 연속상의 형성을 야기한다; 또는
- 폴리에스테르 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 공중합체.
이들 공중합체 (c) 는 일반적으로 80 내지 150℃, 바람직하게는 90 내지 135℃의 융점을 갖는다. 이것은 중합체 (a), (b) 및 (c) 의 점성이 더욱 쉽게 조정되도록 하여, 최종 조성물의 가공성을 개선한다.
코폴리아미드 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 중합체는 일반적으로 20 내지 75, 유리하게는 30 내지 70 인 쇼어 D(Shore D) 경도, 및 초기 농도 0.5g/100 ㎖에 대해 25℃에서 메타크레졸 중에서 측정된 0.8 내지 1.75 dl/g 의 고유 점도를 갖는다.
코폴리아미드 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 중합체는 반응성 말단기, 예컨대 특히 하기를 갖는 폴리에테르 블락과, 반응성 말단기를 갖는 코폴리아미드 블락의 공축중합으로부터 초래된다:
(1) 디카르복실 사슬 말단을 갖는 폴리옥시알킬렌 블락과 디아민 사슬 말단을 갖는 코폴리아미드 블락;
(2) 폴리에테르디올이라 불리는 지방족 디히드록실화 알파,오메가-폴리옥시알킬렌 블락의 시아노에틸화 및 수소화에 의해 수득되는 디아민 사슬 말단을 갖는 폴리옥시알킬렌 블락과 디카르복실산 사슬 말단을 갖는 코폴리아미드 블락;
(3) 폴리에테르디올과 디카르복실산 사슬 말단을 갖는 코폴리아미드 블락, 수득되는 생성물은 특별한 경우에 폴리에테르에스테르아미드임.
후자의 범주의 것들을 사용하는 것이 바람직하다.
디카르복실 사슬 말단을 갖는 코폴리아미드 블락은 예를 들어 하나 이상의 알파,오메가-아미노카르복실산(또는 락탐), 하나 이상의 디아민 및 하나 이상의 디카르복실산의 축합으로부터 유도된다.
알파,오메가-아미노카르복실산의 예로서, 탄소수 6 내지 12의 것들, 특히 아미노운데칸산 및 아미노도데칸산을 언급할 수 있다.
락탐의 예로서, 탄소수 6 내지 12의 것들, 특히 카프로락탐(이 경우, 그들로부터 초래되는 코폴리아미드는 임의적으로 그 안에서 용해되는 카프로락탐 단량체의 정제된 것이 바람직할 것이다) 및 라우릴락탐을 언급할 수 있다.
디카르복실산의 예로서, 탄소수 4 내지 12 의 것들, 특히 아디프산, 세박산, 이소프탈산, 부탄디오산, 1,4-시클로헥실디카르복실산, 테레프탈산, 술포이소프탈산의 나트륨염 또는 리튬염, 이량체화 지방산(이들 이량체화 지방산은 98% 이상의 이량체를 가지며, 바람직하게는 수소화됨) 및 도데칸디오산 HOOC-(CH2)10-COOH 를 언급할 수 있다.
디아민은 탄소수 6 내지 12 의 지방족 디아민일 수 있으며, 또는 아릴 디아민 또는 포화 시클릭 디아민일 수 있고, 특히 헥사메틸렌디아민, 피페라진 및 이의 유도체, 테트라메틸렌디아민, 옥타메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌 디아민, 1,5-디아미노헥산, 2,2,4-트리메틸-1,6-디아미노헥산, 디아민 폴리올, 이소포론디아민(IPD), 메틸펜타메틸렌디아민(MPDM), 비스(아미노시클로헥실)메탄 (BACM) 및 비스(3-메틸-4-아미노시클로헥실)메탄(BMACM) 일 수 있다.
코폴리아미드 블락의 수평균 분자량 Mn 은 일반적으로 300 내지 5000, 바람직하게는 400 내지 1000 이다.
코폴리아미드 블락의 다양한 구성체는 유리하게는 예를 들어 90 내지 135℃의 융점의 최종 중합체가 생성되도록 선택된다.
코폴리아미드 블락은 2, 3, 4 또는 그 이상의 6, 11, 12, 6,6, 6,10 및 6,12 단위로부터 또는 락탐, 아미노산 및 디아민-이산의 쌍 특히 상기에서 언급된 것들로부터 유도된 기타 단위로부터 유도된다. 개별적인 비율은 예를 들어 융점과 같이 바람직한 최종 특성에 따라 폭넓게 변할 수 있다.
코폴리아미드 블락의 예로서, 하기 A/B/C 코폴리아미드 블락을 언급할 수 있으며, 여기서:
- A 는 6 또는 6,6;
- B 는 11 또는 12; 및
- C 는 6,10 또는 6,12 임.
6 은 카프로락탐의 축합으로부터 야기되는 단위를 나타내고, 6,6 은 아디프산과 축합된 헥사메틸렌디아민을 나타내며, 11 은 아미노운데칸산의 축합으로부터 야기되는 단위를 나타내고, 12 는 라우릴락탐 또는 아미노도데칸산의 축합으로부터 야기되는 단위를 나타내며, 6,10 은 데칸디오산과 축합되는 헥사메틸렌디아민을 나 타내고, 6,12 는 도데칸디오산과 축합된 헥사메틸렌디아민을 나타낸다.
중량비는 A 의 경우 20 내지 30, B 의 경우 20 내지 30, 및 C 의 경우 15 내지 25 이며, 전체는 70 이고, 유리하게는 A 의 경우 22 내지 28, B 의 경우 22 내지 28 및 C 의 경우 18 내지 24 이고, 전체는 70 이다.
폴리에스테르 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 공중합체 (c) 에 대해, 이들은 폴리에테르디올의 잔기인 연성의 폴리에테르 블락, 및 하나 이상의 짧은 디올 사슬-확장자 단위와 하나 이상의 디카르복실산의 반응으로부터 초래되는 강성의 부분(폴리에스테르 블락)으로 구성된다. 폴리에테르 블락 및 폴리에스테르 블락은 폴리에테르디올의 OH 관능기와 산의 산 관능기의 반응으로부터 초래되는 에스테르 결합에 의해 연결된다. 짧은 사슬-확장자 디올은 하기 글리콜로부터 선택될 수 있다: 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올 및 화학식 HO(CH2)nOH(식 중, n 은 2 내지 10 의 정수임)의 지방족 글리콜. 코폴리에테르에스테르는 열가소성 탄성중합체이다. 본 발명의 한 형태로 따라, 폴리에스테르 블락은 이온성 관능기, 예를 들어 술폰기를 함유하는 하나 이상의 디카르복실산 및 임의적으로 기타 디카르복실산(술폰화 디카르복실산과는 상이함) 및 이들의 유도체와 짧은 사슬-확장자 디올의 반응으로부터 초래된다. 본 발명의 또다른 형태에 따라, 이들 공중합체 (c) 의 폴리에테르 블락은 폴리에테르디올이고 폴리에테르 블락의 사슬-결합 및 이온성 관능기를 함유하는 디카르복실산으로부터 초래된다. 유리하게는, 비율은 관능성 디카르복실산보다 하나 이상의 폴리에테르디올 블락이 있는 정도이며, 관능 성 디카르복실산은 사슬내에 있고, 따라서 사슬은 OH 말단기를 갖는다.
폴리에스테르 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 몇가지 공중합체 (c)의 블렌드가 사용될 수 있다.
중합체는 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜(PEG), 폴리프로필렌 글리콜(PPG), 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜(PTMG), 소위 폴리테트라히드로푸란(PTHF)일 수 있다. 폴리에테르 블락이 디올 또는 디아민의 형태로 폴리아미드 블락 및 폴리에스테르 블락을 갖는 중합체의 사슬중에 있을 때, 문제를 간단히 하기 위해, 그들을 PEG 블락 또는 PPG 블락 또는 PTMG 블락으로 부른다. 폴리에테르 블락이 에틸렌 글리콜(-OC2H4-), 프로필렌 글리콜(-OCH2-CH(CH3)-) 또는 테트라메틸렌 글리콜(-O-(CH2)4-)로부터 유도되는 단위와 같은 상이한 단위를 함유한다하더라도 본 발명의 범주를 벗어나는 것은 아니다. 또한 비스페놀 A 의 옥시에틸렌화에 의해 수득되는 블락을 사용하는 것이 가능하다; 후자의 생성물은 EP-A-0 613 919에 개시되어 있다. 바람직한 폴리에테르는 PEG이며, 단독 또는 블렌드이다.
폴리에테르 블락의 질량 Mn 은 일반적으로 100 내지 6000, 바람직하게는 200 내지 3000 이다.
코폴리아미드 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 중합체는 또한 랜덤하게 분포되는 단위를 포함할 수 있다.
폴리에테르 블락의 양은 일반적으로 최종 중합체의 5 내지 85%, 바람직하게는 10 내지 50중량%를 나타낸다.
본 발명에서 유용한 코폴리아미드는 특히 특허 US 4 483 975, DE 3 730 504 및 US 5 459 230에 설명되어 있다.
본 발명의 공중합체는 폴리에테르 블락에 폴리아미드 블락을 부착시키기 위한 임의의 수단에 의해 제조될 수 있다. 실제적으로, 두가지 방법이 필수적으로 사용되며, 하나는 2 단계 방법으로 불리고 나머지 하나는 1 단계 방법으로 불린다.
2 단계 방법은 먼저 디카르복실산 사슬 정지제의 존재하에 폴리아미드 전구체의 축합에 의해 카르복실 말단기를 갖는 폴리아미드 블락을 제조한 후, 2 단계에서, 폴리에테르 및 촉매를 첨가하는 것으로 구성된다. 폴리아미드 전구체가 단지 락탐 또는 알파,오메가-아미노카르복실산이라면, 디카르복실산이 첨가된다. 전구체가 이미 디카르복실산을 포함한다면, 이것은 디아민의 화학양론에 대해 과량으로 사용된다. 반응은 일반적으로 180 내지 300℃, 바람직하게는 200 내지 260℃에서 수행되며, 반응기에서의 압력은 5 내지 30 bar이고, 이것은 약 2 시간동안 유지된다. 압력은 천천히 감소되어 반응기가 대기압이 되도록 한 후, 과량의 물이 예를 들어 1 내지 2 시간 동안 증류된다.
카르복실산 말단기를 갖는 폴리아미드를 제조하고, 그 후 폴리에테르 및 촉매를 첨가한다. 폴리에테르는 촉매의 경우처럼 1 이상의 단계로 첨가될 수 있다. 유리한 형태를 따라, 폴리에테르가 먼저 첨가되고 폴리에테르의 OH 말단기 및 폴리아미드의 COOH 말단기의 반응을 에스테르 결합의 형성 및 물의 제거로 시작한다; 증류에 의해 가능한 많은 물이 반응 혼합물로부터 제거되고, 그 후 촉매는 폴리아미드 블락의 폴리에테르 블락으로의 결합을 달성하도록 도입된다. 이 제 2 단계는 교반하면서, 바람직하게는 반응물 및 수득되는 공중합체가 용융 상태이도록 하는 온도에서 5 mmHg(650 Pa) 이상의 진공하에서 수행된다. 예로서, 이 온도는 100 내지 400 ℃이고, 일반적으로 200 내지 300 ℃이다. 반응은 교반기상에서 용융된 중합체에 의해 가해지는 토크를 측정하거나, 교반기에 의해 소비는 전력을 측정함으로써 관찰된다. 반응의 종결은 목적하는 전력 또는 토크의 값에 의해 결정된다. 촉매는 에스테르화에 의해 폴리아미드 블락의 폴리에테르 블락에의 결합을 촉진시키는 것을 가능하게 하는 임의의 물질로서 정의된다. 유리하게는, 촉매는 티타늄, 지르코늄 및 하프늄에 의해 형성되는 군으로부터 선택되는 금속(M) 의 유도체이다.
유도체의 예로서, 화학식 M(OR)4를 만족시키는 테트라알콕시드를 언급할 수 있으며, 식 중, M 은 티타늄, 지르코늄 또는 하프늄을 나타내고, 동일하거나 상이한 R 은 탄소수 1 내지 24의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타낸다.
C1-C24 알킬 라디칼에서, 본 발명에 따른 방법에서 촉매로서 사용되는 테트라알콕시드의 R 라디칼은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 에틸헥실, 데실, 도데실 및 헥사도데실로과 같이 선택된다. 바람직한 촉매는 동일하거나 상이한 라디칼 R 이 C1-C8 알킬 라디칼인 테트라알콕시드이다. 그러한 촉매의 예는 특히 Zr(OC2H5)4, Zr(O-isoC3H7)4, Zr(OC4H9)4, Zr(OC5H11)4, Zr(OC6H13)4, Hf(OC2H5)4, Hf(OC4H9)4 및 Hf(O-isoC3H7)4 이다.
본 발명에 따른 이 방법에서 사용되는 촉매는 상기에서 정의된 화학식 M(OR)4 의 단지 하나 이상의 테트라알콕시드로 구성될 수 있다. 또한 하나 이상의 이들 테트라알콕시드와 화학식 (R1O)pY 인 하나 이상의 알칼리 금속 또는 알칼리-토금속 알코올레이트의 결합에 의해 형성될 수 있으며, 상기 식에서, R1 은 탄화수소 잔기, 유리하게는 C1-C24, 바람직하게는 C1-C8, 알킬 잔기를 나타내고, Y 는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속을 나타내며, p 는 Y 의 원자가이다. 혼성 촉매를 구성하도록 결합되는, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 알코올레이트 및 지르코늄 또는 하프늄 테트라알콕시드의 양은 폭넓게 변할 수 있다. 그러나, 알코올레이트의 몰 비율이 테트라알콕시드의 몰 비율과 실질적으로 동일하도록 하는 양의 알코올레이트 및 테트라알콕시드 양을 사용하는 것이 바람직하다.
촉매의 중량비, 즉 촉매가 알칼리 또는 알칼리 토금속 알코올레이트를 함유하지 않을 때의 테트라알콕시드 또는 촉매가 이들 두 형태의 화합물을 결합함으로써 형성될 때 모든 테트라알콕시드(들) 및 알칼리 또는 알칼리-토금속 알코올레이트는, 유리하게는 디카르복실 폴리아미드/폴리옥시알킬렌 글리콜 블렌드의 0.01 내지 5 중량%로 변하고, 바람직하게는 이의 0.05 내지 2중량% 이다.
기타 유도체의 예로서, 금속(M) 염, 특히 (M) 및 유기산의 염 및 (M)의 산화물 및/또는 (M) 및 유기산의 수산화물 사이의 착물 염을 언급할 수 있다. 유리 하게는, 유기산은 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 카프르산, 카프릴산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀산, 리놀렌산, 시클로헥산카르복실산, 페닐아세트산, 벤조산, 살리실산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 말레산, 푸마르산, 프탈산 및 크로톤산일 수 있다. 아세트산 및 프로피온산이 특히 바람직하다. 유리하게는, M 은 지르코늄이다. 이들 염은 지르코닐 염으로서 불릴수도 있다. 이러한 설명에 구애받지 않으면서, 본 출원인은 이들 지르코늄 및 유기산의 염 또는 상기에서 언급된 착물 염은 상기 방법동안 ZrO++를 방출시킨다고 생각한다. 지르코닐 아세테이트라는 이름하에 시판되는 제품이 사용된다. 사용되는 양은 M(OR)4 유도체의 경우와 동일하다.
이 방법 및 이들 촉매는 특허 US 4 332 920, US 4 230 838, US 4 331 786, US 4 252 920, JP 07145368A, JP 06287547A 및 EP 613919 에 개시되어 있다.
1 단계 방법에 관해, 2 단계 방법에서 사용되는 모든 반응물, 즉 폴리아미드 전구체, 디카르복실산 사슬 정지제, 폴리에테르 및 촉매가 함께 블렌드된다. 이들은 상기 설명된 2 단계 방법에서와 동일한 반응물 및 동일한 촉매이다. 폴리아미드 전구체가 락탐만이라면, 약간의 물을 첨가하는 것이 유리하다.
공중합체는 필수적으로 동일한 폴리에테르 블락 및 동일한 폴리아미드 블락을 가지지만, 또한 랜덤하게 반응하고 중합체 사슬을 따라 랜덤하게 분포되는 다양한 반응물의 작은 분획을 갖는다.
반응기는 상기에서 설명된 2 단계 방법의 제 1 단계에서처럼 닫혀있고 교반하면서 가열된다. 압력은 5 내지 30 bar 로 설정된다. 더 이상의 변화가 없을 때, 반응기는 감압하에 놓여지고, 용융된 반응물의 격렬한 교반을 유지한다. 반응은 앞서의 2 단계 방법의 경우를 따른다.
1 단계 방법에서 사용되는 촉매는 바람직하게는 금속 (M) 및 유기산의 염 또는 (M)의 산화물 및/또는 (M) 및 유기산의 수산화물 사이의 착물 염이다.
조성물
조성물은 임의적으로 기타 성분과 불활성이며 그들과 혼화성인 폴리올레핀 또는 또다른 중합체와의, (a) 또는 (b), 또는 모두를 포함한다. 바람직하게는, (b) 가 존재한다.
중합체 (a) 가 존재할 때, 그것은 일반적으로 최종 조성물 중 10 내지 90중량%, 바람직하게는 40 내지 80중량%, 더욱 바람직하게는 45 내지 75중량% 를 나타낸다.
중합체 (b) 는 일반적으로 최종 조성물의 1 내지 40중량%, 바람직하게는 2 내지 20중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 15중량%를 나타낸다.
중합체 (c) 는 일반적으로 최종 조성물의 8 내지 70 중량%, 바람직하게는 18 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 22 내지 45 중량% 를 나타낸다.
한 구현예에 따라, 합 (a) + (b) 는 조성물의 50중량% 초과, 더욱 바람직하게는 55 중량% 초과를 나타낸다.
또다른 구현예에 따라, 합 (a) + (b) 는 조성물의 50 중량% 미만, 더욱 바람 직하게는 45중량% 미만을 나타낸다.
상기 두 경우는 중합체 (c) 가 소수상을 나타내거나 그렇지 않은 것들에 대응한다.
필름
본 발명에 따른 필름은 예를 들어 10 내지 200 ㎛, 바람직하게는 15 내지 35 ㎛일 수 있는 두께를 갖는다. 본 발명의 통풍성 필름을 구성하는 중합체 블렌드는 임의적으로 유기 및/또는 광물 충전재를 함유할 수 있다. 충전재의 예로서, 특히 실리카 및 산화 티타늄을 언급할 수 있다. 블렌드는 또한 다양한 첨가제, 예컨대 UV 안정화제, 탈주조제, 충격 개질제 등 뿐만 아니라 염료 또는 색소를 함유할 수 있다. 이들 블렌드는 표준 용융-블렌드 기술에 의해 제조되며, 그 후 그들은 그 자체로 공지된 기술, 특히 압출에 의해 필름으로 만들어진다. 그들은 고속 압출에 의해 제조될 수 있다. 본 발명의 필름은 물 및 수용액에 불투과성이며, 그들은 수증기에는 투과성이며 미세다공성이 아니고, 즉 그들은 연속 필름이다. 그들은 양호한 수증기 투과성을 가지며, 이는 ASTM E 96BW 표준(물과 접촉된 필름에 대한)에 따라 10,000, 바람직하게는 20,000, 유리하게는 25,000 g/m2ㆍ24h 에 도달할 수 있다. 그들은 PEG 블락을 포함하는 중합체로 필수적으로 구성되는 필름의 것보다 상당히 미만인 물 흡수량을 실질적으로 갖는다. 필름은 블락킹이 아니며, 그들은 유연하고, 그들은 부드러운 감촉을 가지며, 그들은 소음을 만들지 않는다. 이들 필름은 드레싱, 패치, 오스토미(ostomy) 파우 치, 및 글로브를 만드는데 유용하다. 본 발명은 또한 이들 물품에 관한 것이다.
본 발명의 필름은 예를 들어 고온 적층 또는 가압에 의해, 필수적으로 임의의 접착제없이 직포 또는 부직포 물질에 고정될 수 있다. 필름은 고온 적층될 수 있거나, 예를 들어 압출에 의해 물질상에 침착되는, 용융 상태에서 직접적으로 침착될 수 있다. 또한 통풍성 필름 및 부직포 사이의 완전한 층으로서, 또는 밴드 또는 임의의 불연속적인 적용, 예컨대 점선 또는 점으로 접착제를 사용하는 것을 가능하게 한다. 이들 접착제는 고온-용융물일 수 있다. 본 발명은 또한 부직포 또는 직포와 결합되는 본 발명의 필름으로부터의 이들 통풍성 물질에 관한 것이다. 통풍성 필름의 한쪽 측면상에 또는 부직포 또는 직포 상에, 기타 층을 첨가하는 것은 본 발명의 범주를 벗어나는 것이 아니며, 이들 기타 층이 이미 존재하는 것들과 동일하거나 상이한 직포 또는 부직포인 것이 가능하다. 부직포 또는 직포와 결합되는 통풍성 필름으로부터 형성된 이들 통풍성 물질은 유연하고, 본 필름은 낮은 물 흡수율을 가지므로, 폴리에테르 블락을 갖는 중합체만으로 구성되는 필름보다 직포 또는 부직포로부터 덜 쉽게 탈적층된다.
이들 물질(본 발명에 따른 필름으로 코팅된 직포 또는 부직포)은 의료 직원용 보호 외피, 일회용 위생 물품, 덮개의 언더시트, 하우스용 지붕 깔개 필름, 옷 및 신발용으로 유용하다.
직포로서, 직물 산업에서 사용되는 임의의 직포, 특히 의류, 예컨대 면, 폴리아미드 또는 폴리에스테르를 사용하는 것이 가능하다.
부직포로서, 임의의 부직포, 특히 셀룰로스 섬유 또는 식물성 기재 섬유의 또는 단독중합체 또는 공중합체 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 기재 섬유를 사용하는 것이 가능하다.
하기의 실시예는 본 발명을 제한하지 않으면서 본 발명을 예증한다.
24.5/24.5/21/30 의 비율로 6/11/6.12/PEG600.12 공중합체의 제조.
하기 단량체가 교반기가 고정된 고압반응기에 도입된다; 2.44 kg 의 카프로락탐, 2.44 kg 의 아미노운데칸산, 2.25 kg 의 도데칸디오산 및 0.70 kg 의 헥사메틸렌디아민(수 중에서 73.1% 용액의 형태).
이렇게 형성된 혼합물은 불활성 대기 중에 두며, 온도가 260 ℃에 도달할 때까지 가열하고, 반응물이 용융되자마자 힘찬 교반을 유지했다. 260 ℃의 온도 및 20 bar 의 압력을 2 시간 동안 유지했다(예비축합). 다음, 압력을 25 bar 에서 대기압으로, 및 온도를 260 에서 245℃로 천천히 감압시켰다(1.25 시간에 걸쳐). 디히드록실화 폴리에틸렌(PEG600, Mn=600) 2.17 kg 및 지르코닐 아세테이트 19g(22 중량%의 아세트산/물 용액) 의 미세한 분산(액)을 그 후 첨가했다.
수득되는 혼합물은 그 후 대략 30 mbar 의 감압된 압력하에 놓여졌다. 반응을 3 시간 동안 계속했다. 생성물을 수조로 압출하고 과립화했다. 수득되는 생성물은 1.45 내지 1.6 의 상대 점도 및 105 내지 115℃의 융점을 갖는다.
필름은 하기 성분으로부터 제조되었다:
성분 (a) : 82/18 중량비의 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체, MFI= 2(190℃/2.16 kg);
성분 (b) : 76/18/8 중량비의 에틸렌/메틸 아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 삼원중합체, MFI=6(190℃/2.16 kg);
성분 (c) : 상기에서 지적된 조작 방법에 따라 수득되는 개질된 폴리아미드.
실시예 2, 3 및 4 및 비교예 1 의 조성물은 길이가 직경의 30배인 쌍나사형 압출기에서 제조되고, 압출은 50 ㎛ 필름 생성물에 적합한 표준 조건하에서 수행되었고, 산출량은 20 kg/h 였다. 수득된 막대형은 과립형으로 전환되고, 결과적으로 주조 기술에 의해 필름으로 전환되었다. 수증기 투과성은 38℃의 온도 및 상대 습도 50%인 오븐에서 ASTM E 96 표준, 방법 BW(물과 접촉된 필름)에 설명된 방법을 사용하여 측정되었고, 이들 값은 측정 기간동안 전체적으로 유지되었다. 수증기 투과성 결과는 두께 50 ㎛의 필름에 대해 g/m2/24h 로 주어진다. 하기 표 1 이 얻어졌다.
비교예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
화합물 (a) 100 67 56 48
화합물 (b) - 3 4 12
화합물 (c) - 30 40 40
플럭스 (g) 75 625 910 750
실시예 3 과 동일한 중합체 (a), (b) 및 (c) 를 기재로 한 조성물로 추가적인 시도를 수행했다. 이 조성물은 압출-적층 라인 상에서 중합체 (a), (b) 및 (c) 의 과립을 직접 블렌딩함으로써 압출되고, 100 m/분보다 큰, 이 형태의 기술에 대한 표준 속도에서 폴리프로필렌 부직포 기판에 적층되는 25 ㎛ 필름을 형성했다. 수득되는 구조물은 양호한 품질이었고, 통풍성 필름에서 결함이 없었으며, 필름 및 부직포 기판 사이에 만족스러운 접착성을 갖는다.

Claims (33)

  1. 하기의 블렌드를 포함하는 통풍성 필름:
    - 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 (a1), 임의 중화된 에틸렌/(메트)아크릴산 공중합체 (a2), 에틸렌/비닐 단량체 공중합체 (a3), (a1)/(a2) 블렌드, (a1)/(a3) 블렌드, (a2)/(a3) 블렌드 및 (a1)/(a2)/(a3) 블렌드를 포함하는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 중합체 (a);
    - 하나 이상의 관능화된 폴리에틸렌 (b); 및
    - 코폴리아미드 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 하나 이상의 공중합체 (c)의 블렌드; 또는
    - 하나 이상의 관능화된 폴리에틸렌 (b); 및
    - 코폴리아미드 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 하나 이상의 공중합체 (c)의 블렌드.
  2. 제 1 항에 있어서, 공중합체 (c)는 80 내지 150℃ 사이의 융점을 갖는 통풍성 필름.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 코폴리아미드 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 공중합체 (c)는 폴리에테르에스테르아미드인 통풍성 필름.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 코폴리아미드 블락은 하나 이상의 알파,오메가-아미노카르복실산 또는 락탐, 하나 이상의 디아민 및 하나 이상의 디카르복실산의 축합으로부터 초래되는 통풍성 필름.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 코폴리아미드 블락은 6, 11, 12, 6,6, 6,10 또는 6,12 블락으로부터 유도되는 통풍성 필름.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리에테르 블락은 PEG 블락인 통풍성 필름.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 알킬 (메트)아크릴레이트는 n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 메타크릴레이트로부터 선택되는 통풍성 필름.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 관능화된 폴리에틸렌 (b)는 관능화된 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체인 통풍성 필름.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 관능화된 폴리에틸렌 (b)는 폴리에틸렌 또는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체이며, 그래프팅 또는 공중합에 의해 (i) 불포화 카르복실산, (ii) 불포화 카르복실산 무수물 및 (iii) 불포화 에폭시드로부터 선택되는 단량체에 의해 관능화되는 통풍성 필름.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 관능화된 폴리에틸렌 (b)는 글리시딜 메타크릴레이트로 공중합되거나 그래프트되는 통풍성 필름.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 관능화된 폴리에틸렌 (b)는 최종 조성물의 1 내지 40 중량%를 나타내는 통풍성 필름.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 공중합체 (c)는 최종 조성물의 20 내지 95 중량%를 나타내는 통풍성 필름.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중합체 (a)는 최종 조성물의 10 내지 90 중량%를 나타내는 통풍성 필름.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중합체 (a) 및 관능화된 폴리에틸렌 (b) 의 합은 최종 조성물의 50 중량% 초과를 나타내는 통풍성 필름.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중합체 (a) 및 관능화된 폴리에틸렌 (b)의 합은 최종 조성물의 50 중량% 미만을 나타내는 통풍성 필름.
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하기를 포함하는 통풍성 필름:
    - 40 내지 80%의 중합체 (a);
    - 2 내지 20%의 관능화된 폴리에틸렌 (b);
    - 구성체 (a) 및 (b) 의 합은 50% 이상; 및
    - 코폴리아미드 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 하나 이상의 공중합체 (c) 18 내지 50%.
  17. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 10 내지 200 ㎛의 두께를 갖는 통풍성 필름.
  18. 제 1 항 또는 제 2 항의 필름을 생산하는 방법으로서, 상기 필름의 압출을 포함하는 방법.
  19. 부직포 또는 직포와 결합된 제 1 항 또는 제 2 항의 필름을 포함하는 통풍성 재료.
  20. 제 19 항에 있어서, 제 1 항 또는 제 2 항의 필름을 구성하는 공중합체 블렌드가 부직포 또는 직포 섬유 기판에 압출되고 적층되는 것을 특징으로 하는 통풍성 재료.
  21. 제 1 항 또는 제 2 항의 필름을 구성하는 공중합체 블렌드의 부직포 또는 직포 섬유 기판으로의 압출 또는 적층을 포함하는 제 20 항에 따른 통풍성 재료의 생산 방법.
  22. 제 2 항에 있어서, 공중합체 (c)는 90 내지 135℃ 사이의 융점을 갖는 통풍성 필름.
  23. 제 11 항에 있어서, 관능화된 폴리에틸렌 (b)는 최종 조성물의 2 내지 20 중량%를 나타내는 통풍성 필름.
  24. 제 23 항에 있어서, 관능화된 폴리에틸렌 (b)는 최종 조성물의 3 내지 15 중량%를 나타내는 통풍성 필름.
  25. 제 12 항에 있어서, 공중합체 (c)는 최종 조성물의 25 내지 80 중량%를 나타내는 통풍성 필름.
  26. 제 25 항에 있어서, 공중합체 (c)는 최종 조성물의 30 내지 70 중량%를 나타내는 통풍성 필름.
  27. 제 13 항에 있어서, 중합체 (a)는 최종 조성물의 40 내지 80 중량%를 나타내는 통풍성 필름.
  28. 제 14 항에 있어서, 중합체 (a) 및 관능화된 폴리에틸렌 (b)의 합이 최종 조성물의 55 중량% 초과를 나타내는 통풍성 필름.
  29. 제 15 항에 있어서, 중합체 (a) 및 관능화된 폴리에틸렌 (b)의 합이 최종 조성물의 45 중량% 미만을 나타내는 통풍성 필름.
  30. 제 16 항에 있어서, 45 내지 75%의 중합체 (a)를 포함하는 통풍성 필름.
  31. 제 16 항에 있어서, 2 내지 15%의 관능화된 폴리에틸렌 (b)를 포함하는 통풍성 필름.
  32. 제 16 항에 있어서, 구성체 (a) 및 (b)의 합을 55% 이상 포함하는 통풍성 필름.
  33. 제 16 항에 있어서, 코폴리아미드 블락 및 폴리에테르 블락을 갖는 하나 이상의 공중합체 (c) 18 내지 45%를 포함하는 통풍성 필름.
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