KR100788043B1 - 타이어 인너라이너 고무조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 타이어 인너라이너 고무조성물에 관한 것으로서 보다 상세하게는 내공기투과 성능 개선을 위해 나노클레이를 사용하며, 고무조성물 내에 함유된 나노클레이의 분산성을 향상시키기 위해 이온화 원료고무와 3급아민과 반응시켜 양이온을 형성한 후 형성된 양이온과 나노클레이의 친수성기를 반응시켜 나노클레이의 분산성을 개선하여 내공기투과성이 향상된 타이어 인너라이너 고무조성물에 관한 것이다.
본 발명은 타이어 인너라이너 고무조성물에 있어서, 이온성 원료고무, 3급아민, 나노클레이를 포함하는 타이어 인너라이너 고무조성물을 나타낸다.
인너라이너, 이온성 원료고무, 3급아민, 나노클레이

Description

타이어 인너라이너 고무조성물{Tire innerliner rubber composition}
도 1은 본 발명의 인너라이너 고무조성물에 사용하는 이온성 원료고무를 제조의 일예를 나타낸 모식도이다.
도 2는 이온성 원료고무 중의 VBC가 3급아민과 반응하여 양이온기가 형성된 4급아민의 제조일예를 나타낸 모식도이다.
도 3은 원료고무중의 양이온기가 형성된 아민이 나노클레이와 반응시 양이온기가 형성된 아민이 나노클레이의 나트륨이온(Na+)과 치환되어 나노클레이의 판상 사이에 양이온기가 형성된 아민을 포함하는 원료고무가 삽입되면서 나노클레이의 판상 간격이 극대화된 것을 나타낸 모식도이다
본 발명은 타이어 인너라이너 고무조성물에 관한 것으로서 보다 상세하게는 내공기투과 성능 개선을 위해 나노클레이를 사용하며, 고무조성물 내에 함유된 나노클레이의 분산성을 향상시키기 위해 이온화 원료고무와 3급아민과 반응시켜 양이 온을 형성한 후 형성된 양이온과 나노클레이의 친수성기를 반응시켜 나노클레이의 분산성을 개선하여 내공기투과성이 향상된 타이어 인너라이너 고무조성물에 관한 것이다.
차량에 대한 소비자의 요구사항이 다양해지면서 차량을 지지하면서 이동하는 수단인 타이어에 대한 요구사항 또한 증가하고 있다.
특히 도시와 도시를 연결하는 고속도로와 도시내에서의 자동차 전용도로의 증가로 인해 차량의 고속주행이 증가하고 있으며, 이러한 차량의 고속주행에 따른 조정 안정성 확보가 중요하다. 또한 최근 환경에 대한 관심이 증가하면서 환경영향 관련 자동차의 연비특성 개선을 위해서 타이어의 경량화에 많은 연구가 이루어지고 있다.
타이어의 경량화를 위해서는 타이어 제조시 사용하는 고무조성물의 원재료의 대체 및 타이어의 각종 부위에 대한 두께감소를 통한 경량화가 이루어져야 한다.
특히, 인너라이너는 과거 튜브타입의 타이어에서 튜브레스 타이어로 전환되면서 주행중 타이어의 공기압을 유지하는 중요한 부분으로서, 적정 공기압을 주행 및 보관중에 장시간 사용해야 하는데, 일반적으로 타이어용 인너라이너 고무는 주로 할로겐화부틸고무(Halogenated butyl rubber)가 단독으로 사용되거나 또는 천연고무와 블랜딩되어 사용되고 있다.
그러나, 타이어의 경량화 및 생산성 향상을 위한 인너라이너의 두께감소는 공기투과도 증가를 유발하여 타이어 성능이 하락하는 문제점이 있다.
이러한 문제를 해결하기 위해 타이어 인너라이너 고무조성물에 첨가제로서 나노클레이를 첨가하여 내공기투과성을 향상시키는 연구가 이루어지고 있다.
나노클레이의 응용기술로는 층상구조를 갖는 클레이에 다양한 방법으로 유기물질을 나노클레이의 층간에 삽입시켜 고분자와의 친밀성을 증가시켜 나노 분산을 유도하는 기술이 보편적이다.
이러한 수많은 노력에도 불구하고 나노클레이 적용 기술은 단순히 유기화처리된 나노클레이 또는 이를 변성한 나노클레이를 첨가하여 배합 또는 용액분산하는 기술에 국한되어 있다.
본 발명은 타이어 인너라이너 고무조성물에 나노클레이를 사용하며, 고무조성물 내에 함유된 나노클레이의 분산성을 향상시키기 위해 이온성 원료고무와 3급아민과 반응시켜 양이온을 형성한 후 형성된 양이온과 나노클레이의 친수성기를 반응시켜 나노클레이의 분산성을 개선하여 내공기투과성이 향상된 타이어 인너라이너 고무조성물을 제공하고자 한다.
따라서 본 발명은 타이어 인너라이너 고무조성물에 있어서, 이온성 원료고무, 3급아민, 나노클레이를 포함하여 내공기투과도 특성이 향상된 타이어 인너라이너 고무조성물의 제공을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 상기의 이온성 원료고무, 3급아민, 나노클레이를 포함하는 인너라이너 고무조성물로 이루어진 고무를 포함하는 타이어의 제공을 다른 목적으로 한다.
상기에서 언급한 목적을 달성하기 위한 본 발명은 타이어 인너라이너 고무조성물에 있어서, 이온성 원료고무, 3급아민, 나노클레이를 포함하는 타이어 인너라이너 고무조성물을 나타낸다.
본 발명의 인너라이너 고무조성물에서 구성성분의 하나인 이온성 원료고무는 스티렌부타디엔 고무(SBR), 부타디엔 고무(BR), 부틸고무, 에피클로로 히드린고무, 니트릴고무, 수소화된 니트릴고무, BIMS(brominated polyisobutyl isoprene-co-paramethyl styrene)고무, 우레탄고무, 불소고무, 실리콘고무, SEBS, 에틸렌프로필렌고무, EPDM고무, 하이팔론고무, 클로로프렌고무, 에틸렌비닐아세테이트고무, 아크릴고무 중에서 선택된 어느 하나 이상의 고무와 할로겐족 화합물을 치환반응시켜 상기의 고무에 할로겐족 화합물이 함유된 고무를 사용할 수 있다.
상기에서 할로겐족 화합물은 비닐벤질클로라이드(Vinylbenzyl chloride, VBC), 비닐벤질브로마이드(Vinylbenzyl bromide, VBB) 중에서 선택된 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.
상기 이온성 원료고무는 비닐벤질클로라이드(VBC) 또는 비닐벤질브로마이드(VBB)의 할로겐족 화합물 5∼10%를 함유할 수 있고, 할로겐족 화합물 이외의 고무성분은 90∼95%를 함유할 수 있다.
본 발명의 인너라이너 고무조성물에서 구성성분의 하나인 3급아민은 하기 구조식으로 나타낼 수 있는 것을 사용할 수 있다.
Figure 112006079381772-pat00001
상기 구조식에서 R1, R2, R3는 각각 탄소수가 1 내지 18인 알킬기이다.
본 발명의 인너라이너 고무조성물에서 구성성분의 하나인 3급아민은 방향족 작용기를 함유한 3급아민을 사용할 수 있다.
상기의 방향족 작용기를 함유한 3급아민의 일예로 N,N-디터트부틸아닐린(N,N-ditertbutylaniline, [(CH3)3C]2-N-C6H5)을 사용할 수 있다.
본 발명의 인너라이너 고무조성물에서 구성성분의 하나인 나노클레이는 비중이 2.5∼3.5인 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 인너라이너 고무조성물에서 구성성분의 하나인 나노클레이는 층간간격이 1.1∼4.0nm인 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 인너라이너 고무조성물에서 구성성분의 하나인 나노클레이는 가로세로비(aspect ratio)가 500∼1000인 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 인너라이너 고무조성물에서 구성성분의 하나인 나노클레이는 비중이 2.5∼3.5, 층간간격이 1.1∼4.0nm 및 가로세로비(aspect ratio)가 500∼1000인 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 인너라이너 고무조성물은 이온성 원료고무 100중량부에 대하여 3급아민 4∼15중량부, 나노클레이 1∼20중량부를 포함한다.
본 발명의 인너라이너 고무조성물에 대해 다양한 함량으로 3급아민, 나노클레이를 적용한바, 본 발명의 목적에 부합하는 인너라이너 고무조성물을 얻기 위해서는 상기에서 언급한 함량의 이온성 원료고무, 3급아민, 나노클레이를 사용하는 것이 좋다.
본 발명의 타이어 인너라이너 고무조성물에서 보강충진제는 카본블랙, 실리카, 탄산칼슘, 탈크(talc), 황토, 토르말린, 일라이트, 맥반석 중에서 선택된 어느 하나 이상을 추가로 더 사용할 수 있다.
상기에서 보강충진제는 이온성 원료고무 100중량부에 대하여 10∼90중량부 추가로 더 사용할 수 있다.
상기에서 카본블랙의 일예로서 요오드 흡착가가 100∼150㎎/g이고, DBP흡착가가 100∼150cc/100g인 것을 사용할 수 있다.
기에서 실리카의 일예로서 BET 흡착가가 130∼190m2/g이고, DBP흡착가가 160∼230cc/100g인 것을 사용할 수 있다.
이하 첨부한 도면에 의해서 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다.
도 1은 본 발명의 인너라이너 고무조성물에 사용하는 이온성 원료고무를 제조의 일예를 나타낸 모식도이다.
도 1을 보면 스티렌, 부타디엔 및 비닐벤질클로라이드(VBC)를 첨가하고 스티렌 말단에 VBC가 치환이 되도록 치환반응시켜 VBC, 스티렌 및 부타디엔이 함유된 이온성 스티렌부타디엔 고무를 제조할 수 있다. 즉, 스티렌과 부타디엔을 먼저 중합반응 시켜 스티렌부타디엔을 얻은 후 VBC를 스티렌부타디엔과 반응시켜 스티렌 말단에 VBC를 치환반응시켜 VBC, 스티렌 및 부타디엔이 함유된 이온성 스티렌부타디엔 고무를 얻을 수 있다.
상기 도 1의 모식도에 의해 제조한 이온성 원료고무 중의 VBC가 3급 아민과의 반응을 하여 아민의 4급화 모형을 도 2에 나타내었다.
도 2에서 이온성 원료고무는 이온성 원료고무에 함유된 VBC만을 나타내었다.
도 2는 이온성 원료고무 중의 VBC가 3급아민과 반응하면 아민에 양이온기가 형성된 4급아민이 형성된다.
상기 도 2에서 원료고무 중에 양이온기가 형성된 아민은 나노클레이와 반응하면서 나노클레이의 나트륨이온(Na+)과 치환되어 나노클레이의 판상 사이에 양이온기가 형성된 아민을 포함하는 원료고무가 삽입되면서 나노클레이의 판상 간격이 극대화된다(도 3 참조).
한편 본 발명의 인너라이너 고무조성물은 상기 이온성 원료고무에 3급아민, 나노클레이를 첨가하여 마스터배치상으로 제조한 후 이 마스터배치를 타이어 인너라이너 고무조성물에 적용할 수 있다.
상기에서 이온성 원료고무에 3급아민, 나노클레이를 함유한 마스터배치는 이온성 원료고무 100중량부에 대하여 3급아민 4∼15중량부, 나노클레이 1∼20중량부를 포함하여 얻을 수 있다.
상기에서 이온성 원료고무에 3급아민, 나노클레이를 첨가한 마스터배치 제조는 통상적인 제조조건에 의해 상기 성분들이 함유된 마스터배치를 얻으면 족하므로, 이하 상기 성분들이 함유된 마스터배치의 제조방법에 대해서는 그 내용을 생략하기로 한다.
본 발명의 타이어 인너라이너 고무조성물은 상기에서 언급한 이온성 원료고무, 3급아민, 나노클레이 이외에 종래 타이어 인너라이너 고무조성물에 사용되는 보강충진제, 활성제, 공정오일, 노화방지제, 가류제, 가류촉진제와 같은 각종 첨가제를 필요에 따라 적의 선택하여 소정의 함량으로 사용할 수 있다. 그러나 이러한 첨가제는 종래 타이어 인너라이너 고무조성물에 사용되는 일반적인 성분으로서 본원발명의 필수 구성성분이 아니므로 이에 대한 자세한 내용은 생략하기로 한다.
본 발명은 상기의 타이어 인너라이너 고무조성물로 이루어진 고무를 함유하는 타이어를 포함한다.
상기에서 타이어 인너라이너 고무조성물로 이루어진 고무를 함유하는 타이어는 승용차용 타이어, 트럭용 타이어, 버스용 타이어, 오토바이용 타이어, 항공기용 타이어 중에서 선택된 어느 하나 이상을 나타낸다.
이하 본 발명을 다음의 제조예, 비교예, 실시예 및 시험예에 의하여 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나 이들은 본 발명의 실시를 위한 하나의 일예일 뿐 이들에 의해 본 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다.
<제조예>
스티렌, 부타디엔 및 비닐벤질클로라이드(VBC)를 첨가하고 스티렌 말단에 VBC가 치환이 되도록 치환반응시켰다. 즉, 스티렌과 부타디엔을 먼저 중합반응 시켜 스티렌부타디엔을 얻은 후 VBC를 스티렌부타디엔과 반응시켜 스티렌 말단에 VBC를 치환반응시켜 VBC가 5%, 스티렌이 35%, 부타디엔이 60%인 이온성 스티렌부타디엔 고무를 제조하였다.
<비교예1>
하기의 표 1과 같이 원료고무로 스티렌부타디엔 고무(스티렌40%, 부타디엔60%) 100중량부에 대하여 카본블랙 70.0중량부, 아로마틱오일 37.5중량부, 노화방지제(Polymerized 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, TMDQ) 2중량부, 산화아연(ZnO) 3중량부, 스테아린산 2.0중량부를 밴버리 믹서에 넣고 140℃에서 5분 동안 배합하여 고무배합물을 얻었다.
상기의 고무배합물에 가황시스템으로는 황 2.0중량부, 가황촉진제(N-cyclohexyl-2-benzothiazol sulfonamide, CZ) 2.0중량부를 첨가하고 160℃에서 3분 동안 가류하여 고무시편을 제조하였다.
상기에서 카본블랙은 요오드 흡착가가 115㎎/g이고 DBP흡착가가 135cc/100g인 것을 사용하였다.
<비교예2>
하기의 표 1과 같이 원료고무로 스티렌부타디엔 고무(스티렌40%, 부타디엔60%) 100중량부에 대하여 3급아민 8.0중량부, 카본블랙 70.0중량부, 아로마틱오일 37.5중량부, 노화방지제(TMDQ) 2중량부, 산화아연(ZnO) 3중량부, 스테아린산 2.0중량부를 밴버리 믹서에 넣고 140℃에서 5분 동안 배합하여 고무배합물을 얻었다.
상기의 고무배합물에 가황시스템으로는 황 2.0중량부, 가황촉진제(CZ) 2.0중량부를 첨가하고 160℃에서 3분 동안 가류하여 고무시편을 제조하였다.
상기에서 3급아민은 트리에틸아민을 사용하였다.
상기에서 카본블랙은 요오드 흡착가가 115㎎/g이고 DBP흡착가가 135cc/100g인 것을 사용하였다.
<비교예3>
하기의 표 1과 같이 원료고무로 스티렌부타디엔 고무(스티렌40%, 부타디엔60%) 100중량부에 대하여 나노클레이 5.0중량부, 카본블랙 70.0중량부, 아로마틱오일 37.5중량부, 노화방지제(TMDQ) 2중량부, 산화아연(ZnO) 3중량부, 스테아린산 2.0중량부를 밴버리 믹서에 넣고 140℃에서 5분 동안 배합하여 고무배합물을 얻었다.
상기의 고무배합물에 가황시스템으로는 황 2.0중량부, 가황촉진제(CZ) 2.0중량부를 첨가하고 160℃에서 3분 동안 가류하여 고무시편을 제조하였다.
상기에서 나노클레이는 비중이 2.86이며, 층간간격이 1.17nm인 천연 몬모릴 나이트(natural montmorillonite)를 사용하였다.
상기에서 카본블랙은 요오드 흡착가가 115㎎/g이고 DBP흡착가가 135cc/100g인 것을 사용하였다.
<실시예>
하기의 표 1과 같이 원료고무로서 제조예에서 얻은 이온성 스티렌부타디엔 고무(VBC 5%, 스티렌35%, 부타디엔60%) 100중량부에 대하여 3급아민 8.0중량부, 나노클레이 5.0중량부, 카본블랙 70.0중량부, 아로마틱오일 37.5중량부, 노화방지제(TMDQ) 2중량부, 산화아연(ZnO) 3중량부, 스테아린산 2.0중량부를 밴버리 믹서에 넣고 140℃에서 5분 동안 배합하여 고무배합물을 얻었다.
상기의 고무배합물에 가황시스템으로는 황 2.0중량부, 가황촉진제(CZ) 2.0중량부를 첨가하고 160℃에서 3분 동안 가류하여 고무시편을 제조하였다.
상기에서 3급아민은 트리에틸아민을 사용하였다.
상기에서 나노클레이는 비중이 2.86이며, 층간간격이 1.17nm인 천연 몬모릴나이트(natural montmorillonite)를 사용하였다.
상기에서 카본블랙은 요오드 흡착가가 115㎎/g이고 DBP흡착가가 135cc/100g인 것을 사용하였다.
<표 1> 비교예 및 실시예의 고무조성물(단위:중량부)
구분 비교예1 비교예2 비교예3 실시예
스티렌부타디엔 고무* 100 100 100 0
이온성 스티렌부타디엔 고무** 0 0 0 100
3급아민 0 8 0 8
나노클레이 0 0 5 5
카본블랙 70 70 70 70
아로마틱오일 37.5 37.5 37.5 37.5
산화아연 3 3 3 3
스테아린산 2 2 2 2
노화방지제 2 2 2 2
2 2 2 2
가황촉진제 2 2 2 2
* 스티렌40%, 부타디엔60% 함유한 스티렌부타디엔 고무
** VBC 5%, 스티렌35%, 부타디엔60% 함유한 이온성 스티렌부타디엔 고무
<시험예>
상기 비교예 및 실시예에서 제조한 고무시편에 대해 ASTM 관련규정에 의해 경도, 100%모듈러스, 인장강도, 신장율에 대한 물성 및 가스투과도를 측정하고 그 결과를 아래 표 2에 나타내었다.
<표 2> 비교예 및 실시예 고무시편 물성시험 결과
구 분 비교예1 비교예2 비교예3 실시예
물성 경도 100% 모듈러스 인장강도 신장율 100 100 100 100 125 150 65 60 128 161 61 56 128 165 112 102
가스투과도( m4/sec·N) 6.21E-17 2.31E-17 1.96E-17 1.44E-18
*상기 표 2의 결과에서 비교예 2, 비교예 3 및 실시예에 대한 각각의 물성에 대한 수치는 비교예1의 값을 100으로 하였을 때 환산한 수치로서 상기 표 2에서 물성에 대한 특성은 수치가 높을수록 우수함을 의미한다.
* 상기 표 2의 결과에서 비교예1, 비교예2, 비교예3 및 실시예의 고무시편에 대한 가스투과도 측정조건은 4psi, 60℃에서 실시하였다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시예, 시험예를 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
표 2의 결과에서처럼 본 발명의 이온성 원료고무, 3급아민, 나노클레이를 포함하는 실시예의 고무시편은 종래 통상적인 원료고무만 사용한 비교예 1의 고무시편, 통상적인 원료고무와 3급아민을 포함하는 비교예 2의 고무시편, 통상적인 원료고무와 나노클레이를 포함하는 비교예 3의 고무시편과 각각 비교시 동등 수준 이상의 물성을 지니는 한편, 내공기투과도가 150% 가량 개선되어 우수한 내공기투과도 효과가 우수함을 알 수 있다.

Claims (6)

  1. 타이어 인너라이너 고무조성물에 있어서,
    이온성 원료고무, 3급아민, 비중이 2.5∼3.5, 층간간격이 1.1∼4.0nm, 가로세로비(Aspect ratio)가 500∼1000인 나노클레이를 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어 인너라이너 고무조성물.
  2. 제1항에 있어서, 이온성 원료고무 100중량부에 대하여 3급아민 4∼15중량부, 나노클레이 1∼20중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어 인너라이너 고무조성물.
  3. 제1항에 있어서, 이온성 원료고무는 스티렌부타디엔 고무(SBR), 부타디엔 고무(BR), 부틸고무, 에피클로로 히드린고무, 니트릴고무, 수소화된 니트릴고무, BIMS(brominated polyisobutyl isoprene-co-paramethyl styrene)고무, 우레탄고무, 불소고무, 실리콘고무, SEBS, 에틸렌프로필렌고무, EPDM고무, 하이팔론고무, 클로로프렌고무, 에틸렌비닐아세테이트고무, 아크릴고무 중에서 선택된 어느 하나 이상의 고무에 비닐벤질클로라이드 또는 비닐벤질브로마이드를 함유하는 것 임을 특징으로 하는 타이어 인너라이너 고무조성물.
  4. 제1항에 있어서, 3급아민은 하기 구조식으로 나타낼 수 있는 3급아민 또는 방향족 작용기를 함유한 3급아민 임을 특징으로 하는 타이어 인너라이너 고무조성 물.
    Figure 112006079381772-pat00002
    상기 구조식에서 R1, R2, R3는 각각 탄소수가 1 내지 18인 알킬기이다.
  5. 삭제
  6. 특허청구범위 제1항의 고무조성물로 이루어진 고무를 포함하는 타이어.
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