KR100781396B1 - Biaxially oriented polyester laminated film - Google Patents

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김상필
황창익
강창원
차종현
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Abstract

A biaxially oriented polyester laminated film is provided to reduce attachment of the dust by radiating all surface charges generated during a process, by applying an antistatic agent on at least one surface of the film. A biaxially oriented polyester laminated film is composed of: a biaxially oriented polyester film used as a base film; an antistatic layer formed on one surface of the biaxially oriented polyester film and coated with a composition containing water-dispersion acryl copolymer, an epoxy hardening agent, and a surfactant; and a surface layer formed on the other surface of the biaxially oriented polyester film and coated with the water-dispersion acryl copolymer. The surface resistance of the biaxially oriented polyester film coming into contact with the antistatic layer is 9.9x10^5~9.9x10^10ohm/square.

Description

이축배향 폴리에스테르 적층필름{BIAXIALLY ORIENTED POLYESTER LAMINATED FILM}Biaxially Oriented Polyester Laminated Film {BIAXIALLY ORIENTED POLYESTER LAMINATED FILM}

도 1은 본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 적층필름의 단면도. 1 is a cross-sectional view of a biaxially oriented polyester laminated film according to the present invention.

본 발명은 이축배향 폴리에스테르 적층필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 우수한 대전방지성과 기재와의 부착력 및 마찰계수의 특성이 우수하여 투명성이 요구되는 광학제품에 매우 적합하고, 종래의 대전방지제가 도포되는 방법과 달리, 공정 중에 폴리에스테르 적층 필름의 적어도 일면에 도포시킴으로써 공정 중에 발생하는 모든 표면전하를 방산시켜 먼지가 부착되는 현상을 감소시킬 수 있고 공정비용을 경감할 수 있는 이축배향 폴리에스테르 적층필름에 관한 것이다.The present invention relates to a biaxially oriented polyester laminated film, and more particularly, it is very suitable for an optical product requiring excellent transparency due to its excellent antistatic property and adhesion property with a substrate and friction coefficient, and a conventional antistatic agent is applied. Unlike the method, the biaxially oriented polyester laminated film which can reduce dust adhesion and reduce the process cost by dissipating all surface charges generated during the process by applying to at least one surface of the polyester laminated film during the process It is about.

종래의 투명한 이축배향 폴리에스테르 적층 필름은 투과율이 우수할 뿐만 아니라, 가공성, 부착력 및 마찰계수의 특성이 우수하여 광학재료로 많이 사용된다. 이러한 우수한 특성에도 불구하고 투명한 이축배향 폴리에스테르 적층 필름의 문제점은, 정전기에 의한 이물부착, 스파크, 전기적 쇼크 등으로 품질 문제 뿐 아니라 안전에도 큰 문제가 되고 있다.Conventional transparent biaxially oriented polyester laminated films are not only excellent in transmittance, but also excellent in workability, adhesion, and coefficient of friction, and are widely used as optical materials. Despite these excellent properties, the problem of the transparent biaxially oriented polyester laminated film has become a big problem not only for quality problems but also for safety due to foreign matter adhesion, sparks, and electric shock due to static electricity.

이러한 정전기 문제들을 해결하기 위해서 대전방지성을 부여하는 다양한 방법들이 사용되고 있는데, 예를 들면 유기설폰산염 또는 유기 인산염 등을 이용한 내부 첨가법, 금속화합물을 증착하는 방법, 도전성 무기 입자를 도포하는 방법, 음이온성 또는 양이온성 화합물을 도포하는 방법 등을 들 수 있다. In order to solve such electrostatic problems, various methods of imparting antistatic properties are used. For example, an internal addition method using an organic sulfonate or an organic phosphate, a method of depositing a metal compound, a method of applying conductive inorganic particles, The method of apply | coating anionic or cationic compound, etc. are mentioned.

그러나 상기 유기 설폰산염 또는 유기인산염 화합물을 이용한 내부첨가법은 경시 변화나 안정성이 우수한 장점이 있지만, 필름 지지체 고유의 특성을 저해하는 단점과 대전방지 효과에 한계가 있고, 금속 화합물을 증착하는 방법과 도전성 무기 입자를 도포하는 방법은 대전방지성이 우수하여 최근에는 투명 도전성 필름용도로 많이 이용되고 있지만, 제조 비용이 너무 높아 특정 용도에만 사용되고 있다. 한편 음이온성 또는 양이온성 화합물을 이용한 도포법은 대전방지효과가 비교적 양호하고 제조 비용 측면에서 유리하므로 매우 광범위하게 적용되고 있지만, 습도 의존성이 높다는 단점이 있다. 또한 폴리에스테르 필름은 고분자 고유 특성인 높은 마찰계수로 인해 블로킹이 쉽게 발생하여 주행성, 권취성 및 슬리팅시에 취급이 어려운데 이러한 문제들을 해결하는 방법으로 실리카, 알루미나, 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 이산화티탄과 같은 무기 화합물을 필름내부에 첨가하는 방법과 PET와 친화력이 우수한 내부입자를 생성시키는 방법 그리고 필름 표면에 유기입자나 무기입자를 도포하는 방법이 있으나, 투명성, 입경조절의 어려움 및 도포층의 입자 탈락 등에 의해 주행성 등의 개선에 제한성이 있는 등의 문제점이 있다.However, the internal addition method using the organic sulfonate or organophosphate compound has advantages over time and stability, but has the disadvantage of inhibiting the inherent characteristics of the film support and the antistatic effect, and the method of depositing a metal compound; Although the method of apply | coating electroconductive inorganic particle is excellent in antistatic property and is currently used abundantly for the transparent conductive film use, the manufacturing cost is too high and it is used only for a specific use. On the other hand, the coating method using an anionic or cationic compound has been applied very widely because the antistatic effect is relatively good and advantageous in terms of manufacturing cost, but has a disadvantage of high humidity dependence. In addition, the polyester film has a high friction coefficient, which is inherent to the polymer, which makes blocking difficult, and thus it is difficult to handle during running, winding, and slitting. As a solution to these problems, silica, alumina, calcium carbonate, talc, clay, and dioxide are solved. There is a method of adding an inorganic compound such as titanium to the inside of the film, a method of producing internal particles having excellent affinity with PET, and a method of applying organic particles or inorganic particles to the surface of the film. There is a problem that there is a limitation in improvement of runability due to particle dropping or the like.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 우수한 대전방지성과 기재와의 부착력 및 마찰계수의 특성이 우수하여 투명성이 요구되는 광학제품에 매우 적합한 이축배향 폴리에스테르 적층필름을 제공하고자 하는 것이다.The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is excellent biaxially oriented polyester lamination is very suitable for optical products that require excellent antistatic properties and adhesion properties and friction coefficient characteristics of the substrate It is to provide a film.

또한 본 발명의 다른 목적은 공정 중에 폴리에스테르 적층 필름의 적어도 일면에 대전방지제를 도포시킴으로써 공정 중에 발생하는 모든 표면전하를 방산시켜 먼지가 부착되는 현상을 감소시킬 수 있고, 이축배향 폴리에스테르 적층필름의 공정중에 대전방지 코팅을 함으로써, 종래의 오프라인에서의 대전방지층을 추가로 코팅해야 하는 공정 프로세스 및 비용을 경감할 수 있는 특성을 제공하고자 하는 것이다.In addition, another object of the present invention is to apply an antistatic agent to at least one surface of the polyester laminated film during the process to dissipate all the surface charges generated during the process to reduce the phenomenon that the dust adheres, the biaxially oriented polyester laminated film By providing an antistatic coating during the process, it is intended to provide a property that can reduce the process process and cost to additionally coat the conventional antistatic layer offline.

본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 첨부 도면을 참조하여 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다. The above and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of the preferred embodiments with reference to the accompanying drawings.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 적층필름은 기재 필름으로서, 이축배향 폴리에스테르 필름과, 상기 이축배향 폴리에스테르 필름의 일면에 형성되는 대전방지층으로서, 수분산형 아크릴계 공중합체, 에폭시계 경화제 및 계면활성제를 포함하는 조성물로 도포된 대전방지층과, 상기 이축배향 폴리에스테르 필름의 다른 면에 형성되는 표면층으로서, 수분산형 아크릴계 공중합체로 도포된 표면층으로 이루어지고, 상기 대전방지층과 접하는 이축배향 폴리에스 테르 필름 표면의 표면저항은 9.9x105Ω/□ 내지 9.9x1010Ω/□ 인 것을 특징으로 한다.Biaxially oriented polyester laminated film according to the present invention for achieving the above object is a base film, a biaxially oriented polyester film, and an antistatic layer formed on one surface of the biaxially oriented polyester film, an aqueous dispersion acrylic copolymer, epoxy An anti-static layer coated with a composition comprising a curing agent and a surfactant, and a surface layer formed on the other side of the biaxially oriented polyester film, consisting of a surface layer coated with a water-dispersible acrylic copolymer, the biaxial contact with the antistatic layer The surface resistance of the surface of the oriented polyester film is characterized by being 9.9x10 5 kV / □ to 9.9x10 10 kV / □.

바람직하게는 상기 대전방지층은 상기 이축배향 폴리에스테르 필름의 1축 연신 후 도포되는 것을 특징으로 한다.Preferably, the antistatic layer is applied after uniaxial stretching of the biaxially oriented polyester film.

바람직하게는 상기 대전방지층의 상기 수분산형 아크릴계 공중합체는 1개 이상의 수산기를 갖는 다관능 아크릴레이트 화합물이고, 상기 대전방지층은 두께는 0.05 ~ 3.00㎛인 것을 특징으로 한다.Preferably, the water-dispersible acrylic copolymer of the antistatic layer is a polyfunctional acrylate compound having at least one hydroxyl group, and the antistatic layer is characterized in that the thickness is 0.05 ~ 3.00㎛.

바람직하게는 상기 대전방지층이 형성된 상기 기재필름의 면은 광투과성이 90% 이상, 연필경도가 HB 이상, 동마찰계수와 정마찰계수가 각각 0.9이하와 0.7이하인 것을 특징으로 한다. Preferably, the surface of the base film on which the antistatic layer is formed is characterized in that light transmittance of 90% or more, pencil hardness of HB or more, dynamic friction coefficient and static friction coefficient of 0.9 or less and 0.7 or less, respectively.

이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and drawings of the present invention. These examples are only presented by way of example only to more specifically describe the present invention, it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples. .

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 적층필름은 대전방지성이 우수한 이축배향 폴리에스테르 적층필름에 관한 것이다. 이축배향 폴리에스테르 적층필름의 제조공정 중에 대전방지제를 첨가하는 것을 특징으로 하며, 제조 공정 중에 수행한 대전방지의 기능이 후가공에서의 코팅공정을 한 후에도, 대전방지 기능이 그대로 유지될 수 있는 이축배향 폴리에스테르 적층필름인 것을 특징으로 한다. 즉 본 발 명에 따른 이축배향 폴리에스테르 적층필름은 종래의 이축배향 폴리에스테르 적층필름과는 달리, 제조공정 중에 대전 방지의 기능을 부여함으로써, 공정의 개선을 통한 경제적 비용을 줄이고, 기재필름이 가지고 있는 광학적 특성을 유지하며, 더불어 대전방지성과 접착성 그리고 마찰계수 값이 우수한 이축배향 폴리에스테르 적층필름인 것을 특징으로 한다.Biaxially oriented polyester laminated film according to the present invention relates to a biaxially oriented polyester laminated film excellent in antistatic properties. It is characterized in that the antistatic agent is added during the manufacturing process of the biaxially oriented polyester laminated film, and the antistatic function performed during the manufacturing process is biaxially oriented so that the antistatic function can be maintained as it is after the coating process in the post processing. It is characterized in that the polyester laminated film. That is, the biaxially oriented polyester laminated film according to the present invention, unlike the conventional biaxially oriented polyester laminated film, by imparting an antistatic function during the manufacturing process, to reduce the economic cost through the improvement of the process, the base film has It maintains the optical properties, and is characterized in that the biaxially oriented polyester laminated film is excellent in antistatic properties, adhesiveness and coefficient of friction.

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 적층필름은 폴리에스테르 기재층, 그리고 폴리에스테르 기재층의 어느 일면에 아크릴계 수지, 에폭시계 경화제 및 계면활성제로 이루어진 코팅액으로 대전방지 코팅층을 형성하고, 상기 폴리에스테르 기재층의 다른 일면에 표면층이 적층된 이축배향 폴리에스테르 적층필름을 제공한다(도면 1 참조). The biaxially oriented polyester laminated film according to the present invention forms an antistatic coating layer with a coating liquid consisting of an acrylic resin, an epoxy curing agent, and a surfactant on either side of the polyester base layer and the polyester base layer, and the polyester base layer It provides a biaxially oriented polyester laminated film in which the surface layer is laminated on the other side of (see Fig. 1).

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 적층필름의 대전방지층을 형성하는 아크릴계 수지는 1분자 중에 3개 이상, 보다 바람직하게는 4개 이상, 더욱 바람직하게는 5개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체 및 프리폴리머 중 1종 이상과 1분자 중에 1~2개의 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 단량체 중 1종 이상으로 이루어진 혼합물을 주요 구성성분으로 한다. 보다 구체적인 예로는 펜타에리스톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스톨 테트라(메타) 아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스톨 트리아크릴레이트 헥사메틸렌디이소시아네이트 우레탄 프리폴리머, 펜타에리스톨 트리아크릴레이트 톨 루엔디이소시아네이트 우레탄 프리폴리머, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 이소포론디이소시아네이트 우레탄 프리폴리머 등을 사용할 수 있다. 이들 단량체 및 프리 폴리머는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 특히 이들 중 1개 이상의 수산기를 갖는 다관능 아크릴레이트 화합물은 에폭시계 경화제를 병용하면 기재필름의 접착성을 향상시킬 수 있으므로 특히 바람직하다.The acrylic resin forming the antistatic layer of the biaxially oriented polyester laminated film according to the present invention has three or more, more preferably four or more, even more preferably five or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule. A main component is a mixture consisting of at least one of monomers and prepolymers and at least one of monomers having one or two ethylenically unsaturated double bonds in one molecule. More specific examples include pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth ) Acrylic acid, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimetholpropane tri (meth) acrylate, pentaerythol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate urethane Prepolymer, pentaerythritol triacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer, etc. can be used. These monomers and the prepolymer can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. Especially the polyfunctional acrylate compound which has one or more hydroxyl groups among these is especially preferable because an adhesive of a base film can be improved when an epoxy type hardening | curing agent is used together.

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 적층필름의 대전방지층을 형성하는 계면활성제는 수용성 코팅액에 사용가능하며, 기재 필름의 습윤성을 증가시키고 코팅액을 균일하게 도포하기 위해 공지의 음이온 또는 비이온 계면활성제를 필요량 사용하여 기재 필름에 도포하는 것이 바람직하다.The surfactant forming the antistatic layer of the biaxially oriented polyester laminated film according to the present invention can be used in a water-soluble coating liquid, and a known amount of anionic or nonionic surfactant is required to increase the wettability of the base film and to uniformly apply the coating liquid. It is preferable to apply | coat to a base film using it.

본 발명에서 대전방지 코팅층은 대전 방지성을 부여하기 위해 대전방지 특성을 지닌 코팅액을 1차 연신 후의 필름 위에 수지 바인더 등과 함께 도포하여 형성한다. 본 발명에서 사용한 대전방지제는 아크릴계 공중합체의 수분산 코팅액으로 외부 혹은 마찰에 의해 표면에 축적되는 정전기를 도전시킬 수 있다.In the present invention, the antistatic coating layer is formed by applying a coating liquid having antistatic properties on the film after the primary stretching together with a resin binder or the like in order to impart antistatic properties. The antistatic agent used in the present invention may challenge the static electricity accumulated on the surface by external or friction with the aqueous dispersion coating liquid of the acrylic copolymer.

본 공정에서 사용되는 대전 방지제의 특성은 대전방지성은 9.9 * 1010 이하의 값을 가지며, 수지와의 상용성이 우수하여야 하며, 기재층과의 접착성이 우수하여야 한다. 또한 종래의 기재 필름이 가지고 있는 광학적 특성에 영향을 미치지 않는 수준이어야 한다. 그 외에도 대전방지제가 처리되어 있는 필름의 일면에 마찰계수가 낮고, 대전방지 코팅액의 점도가 높지 않아야 하는 특성이 요구된다.The property of the antistatic agent used in this process is the antistatic property has a value of 9.9 * 10 10 or less, excellent compatibility with the resin, and excellent adhesion to the substrate layer. In addition, it should be a level that does not affect the optical properties of the conventional base film. In addition, the friction coefficient is low on one surface of the film to which the antistatic agent is treated, and the property that the viscosity of the antistatic coating solution should not be high is required.

상기 대전방지제가 처리된 층은 기재층과의 접착성을 향상시키기 위해 에폭 시계 경화제 및 계면활성제 등으로 이루어진 코팅액을 제조 후 도포하여 형성된다.The antistatic agent-treated layer is formed by applying a coating solution made of an epoxy curing agent and a surfactant, etc., in order to improve adhesion to the substrate layer.

이 때 대전방지제가 도포된 층의 두께는 0.01 ~ 5.00㎛가 바람직하며, 보다 바람직하기로는 0.05~3.00㎛로 하는 것이 좋다. 코팅 두께가 0.05㎛보다 얇으면 투명성은 양호해지나 접착력이 떨어지며, 3㎛보다 두꺼울 경우 접착특성은 우수하나 투명성 및 코팅성이 저하되어 바람직하지 않다. 코팅성 및 기능성 향상을 위하여 코팅액에 첨가제를 사용할 수 있으며, 그러한 첨가제로는 유기입자, 무기입자, 소포제 등을 사용할 수 있다.At this time, the thickness of the layer to which the antistatic agent is applied is preferably 0.01 to 5.00 µm, more preferably 0.05 to 3.00 µm. If the thickness of the coating is thinner than 0.05㎛ the transparency is good but the adhesion is poor, if the thickness is more than 3㎛ excellent adhesion properties, but the transparency and coating properties are not preferred because it is poor. Additives may be used in the coating solution to improve coating properties and functionality, and organic additives, inorganic particles, antifoaming agents, and the like may be used as such additives.

한편, 본 발명에 따른 상기 이축배향 폴리에스테르 필름의 다른 면에 형성되는 표면층은 수분산형 아크릴계 공중합체로 도포되는데 이러한 표면층은 광학적기능인 빛의 투과율을 향상시키며, 후가공 공정에서의 코팅 시, 표면층과의 부착성을 향상시키는 기능을 한다. On the other hand, the surface layer formed on the other side of the biaxially oriented polyester film according to the present invention is applied with a water-dispersible acrylic copolymer, such surface layer improves the optical transmittance of the optical function, and when coated in the post-processing process, Functions to improve adhesion.

[실시예]EXAMPLE

이축배향 폴리에스테르 적층 필름의 제조방법Manufacturing method of biaxially oriented polyester laminated film

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 적층 필름의 제조방법을 설명한다. 먼저 기재필름으로서 폴리에스테르 적층필름(이하 'PET'로 약칭함)을 예로 하여 설명하지만, 이것에 한정되는 것이 아니다. 그 구체예로는 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리페닐렌술피드, 아세테이트, 폴리카보네이트, 아크릴계 수지 등으로 이루어진 필름이 될 수 있다. 이들 중 특히 투명성, 기계적 강도, 치수안정성 등이 우수한 열가소성 수지로 이루어진 필름이 바람직하다.The manufacturing method of the biaxially-oriented polyester laminated | multilayer film which concerns on this invention is demonstrated. First, a polyester laminated film (hereinafter abbreviated as 'PET') will be described as an example of the base film, but the present invention is not limited thereto. Specific examples thereof may be a film made of polyester, polyolefin, polyamide, polyphenylene sulfide, acetate, polycarbonate, acrylic resin, or the like. Among them, a film made of a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, dimensional stability and the like is particularly preferable.

평균입자지름이 0.3㎛의 실리카 입자를 0.2중량% 함유하는 PET 팔레트를 180 ℃에서 약 2시간 진공 건조해서 충분히 수분을 제거한 후, 압출기에 공급하고, 230~300℃의 온도에서 용융압출하고, T자형 구금으로부터 시트형상으로 성형한다. 이와 같이 하여 얻어진 시트 형상물을 경면의 냉각드럼 상에서 냉각 고착화하여 미연신 시트를 얻는다. 이 때 캐스트 드럼과의 밀착성을 향상시킬 목적으로 정전 인가법을 사용하는 것이 바람직하다. 그 후, 얻어진 미연신 필름을 70~120℃로 가열한 롤의 길이방향으로 2~5배 연신을 행한다. 길이방향 연신은 결정 배향을 낮추고, 또 열결정화를 진행시키는 조건이 바람직하고, 연신시에 방사히터로 가열하면서 연신하는 방법이 바람직하다. 계속하여, 이와 같이 1축으로 연신된 필름의 표면에 수분산형 아크릴계 공중합체로 이루어진 대전방지 수지, 에폭시계 경화제 및 계면 활성제로 이루어진 코팅액으로 대전방지코팅층을 도포하고, 상기 1축으로 연신된 필름의 다른 일면에 수분산형 아크릴계 공중합체로 이루어진 표면층으로 도포한다. 그 후 필름의 양단을 클립으로 파지하면서 텐터로 인도한다. 텐터 내에서 예열 후, 폭 방향으로 약 2~5배 연신한다. 폭 방향으로 연신된 적층필름을 3~10%의 이완 처리를 더 행하면서, 기재필름의 결정화와 도막경화를 완료시키는 열처리(대략, 수지의 유리전이온도~융점온도, PET의 경우에는 200~245℃)를 행한다. 본 발명에서 사용되는 열경화에 필요한 열로는 스팀 히터, 전기 히터, 적외선 히터 또는 원적외선 히터 등을 사용해서 온도를 적어도 140℃ 이상으로 가온 시킨 공기, 불활성 가스를 슬릿 노즐을 사용해서 기재, 도막에 분사ㆍ접촉시킴으로써 가해지는 열이 열거되고, 그 중에서도 200℃ 이상으로 가온된 공기에 의한 열이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 200℃ 이상으로 가온된 질소에 의한 열이 경화속도가 빠르므로 바람직하 다.The PET pallet containing 0.2 wt% of silica particles having an average particle diameter of 0.3 µm was vacuum dried at 180 ° C. for about 2 hours to sufficiently remove moisture, then fed to an extruder, melt-extruded at a temperature of 230 to 300 ° C., and T It is molded into a sheet shape from the female mold. The sheet-like article thus obtained is cooled and fixed on a mirrored cooling drum to obtain an unstretched sheet. At this time, it is preferable to use the electrostatic application method for the purpose of improving the adhesiveness with a cast drum. Then, 2 to 5 times extending | stretching is performed in the longitudinal direction of the roll which heated the obtained unstretched film at 70-120 degreeC. Longitudinal stretching is preferably a condition that lowers the crystal orientation and promotes thermal crystallization, and a method of stretching while heating with a radiant heater at the time of stretching is preferable. Subsequently, an antistatic coating layer was applied to the surface of the film uniaxially stretched with a coating liquid consisting of an antistatic resin, an epoxy curing agent, and a surfactant composed of a water-dispersible acrylic copolymer, and the film of the uniaxially stretched film The other surface is applied with a surface layer made of a water-dispersible acrylic copolymer. Thereafter, both ends of the film are gripped with clips, leading to the tenter. After preheating in the tenter, the film is stretched about 2 to 5 times in the width direction. Heat-treatment (approximately, glass transition temperature to melting point temperature of resin, 200 to 245 in case of PET) to complete the crystallization of the base film and curing of the coating film while further performing 3-10% of the lamination film stretched in the width direction. ℃). As the heat required for thermosetting used in the present invention, the air or inert gas, which has been heated to a temperature of at least 140 ° C. using a steam heater, an electric heater, an infrared heater or a far infrared heater, or the like, is sprayed onto the substrate and the coating film using a slit nozzle. The heat applied by contacting is enumerated, and heat by air heated to 200 ° C or higher is preferred, and heat by nitrogen heated to 200 ° C or higher is more preferable since the curing rate is high.

[실시예 1] Example 1

실시예 1은 86.8중량%의 물이 들어있는 교반기에 수분산형 아크릴계 공중합체로 이루어진 대전방지 수지 12.5중량%, 에폭시계 경화제 0.5중량%, 계면활성제 0.2중량%를 차례로 투입하여 교반한 후, 수분산형 대전방지 코팅액을 제조한 다음, 이를 상기 이축배향 폴리에스테르 적층 필름의 제조방법에서 1차 연신된 필름의 일면에 도포하여 대전방지코팅층을 형성하고, 상기 1축으로 연신된 필름의 다른 일면에 수분산형 아크릴계 공중합체를 도포하여 표면층을 형성한 다음, 이축배향 폴리에스테르 적층 필름을 제조하였다.In Example 1, 12.5% by weight of an antistatic resin consisting of a water-dispersible acrylic copolymer, 0.5% by weight of an epoxy curing agent, and 0.2% by weight of a surfactant were added to an agitator containing 86.8% by weight of water, followed by stirring. After preparing an antistatic coating solution, it is applied to one surface of the primary stretched film in the method of manufacturing the biaxially oriented polyester laminated film to form an antistatic coating layer, the other surface of the uniaxially stretched film on the other surface An acrylic copolymer was applied to form a surface layer, and then a biaxially oriented polyester laminated film was prepared.

[실시예 2] Example 2

수분산형 아크릴계 공중합체로 이루어진 대전방지 수지 4.2중량% 및 95.1중량%의 물(에폭시계 경화제와 계면활성제의 양은 동일)을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 상기 이축배향 폴리에스테르 적층 필름의 제조방법에 따라 이축배향 폴리에스테르 적층 필름을 제조하였다.The biaxially oriented polyester was prepared in the same manner as in Example 1, except that 4.2 wt% of an antistatic resin and 95.1 wt% of water (the amount of the epoxy watch hardener and the surfactant) of the water-dispersible acrylic copolymer were used. A biaxially oriented polyester laminated film was prepared according to the method for producing a laminated film.

[실시예 3]Example 3

수분산형 아크릴계 공중합체로 이루어진 대전방지 수지 20.9중량% 및 78.4중량%의 물(에폭시계 경화제와 계면활성제의 양은 동일) 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 실시하여 상기 이축배향 폴리에스테르 적층 필름의 제조방법에 따라 이축배향 폴리에스테르 적층 필름을 제조하였다.The biaxially oriented poly was prepared in the same manner as in Example 1 except that 20.9% by weight of an antistatic resin and 78.4% by weight of water (the amount of the epoxy clock curing agent and the surfactant) of the water-dispersible acrylic copolymer were used. A biaxially oriented polyester laminated film was prepared according to the method for producing an ester laminated film.

[실시예 4]Example 4

수분산형 아크릴계 공중합체로 이루어진 대전방지 수지 41.7중량% 및 57.6중량%의 물(에폭시계 경화제와 계면활성제의 양은 동일)을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 실시하여 상기 이축배향 폴리에스테르 적층 필름의 제조방법에 따라 이축배향 폴리에스테르 적층 필름을 제조하였다.The biaxial orientation was carried out in the same manner as in Example 1, except that 41.7% by weight and 57.6% by weight of an antistatic resin composed of an aqueous dispersion acrylic copolymer was used (the amount of the epoxy clock curing agent and the surfactant was the same). A biaxially oriented polyester laminated film was prepared according to the method for producing a polyester laminated film.

[실시예 5]Example 5

수분산형 아크릴계 공중합체로 이루어진 대전방지 수지 83.3중량% 및 16.0중량%의 물(에폭시계 경화제와 계면활성제의 양은 동일)을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 실시하여 상기 이축배향 폴리에스테르 적층 필름의 제조방법에 따라 이축배향 폴리에스테르 적층 필름을 제조하였다.The biaxial orientation was carried out in the same manner as in Example 1, except that 83.3 wt% and 16.0 wt% of an antistatic resin composed of an aqueous dispersion acrylic copolymer was used (the amount of the epoxy clock curing agent and the surfactant was the same). A biaxially oriented polyester laminated film was prepared according to the method for producing a polyester laminated film.

[비교예][Comparative Example]

대전방지층이 도포되지 않은 것을 제외하고 상기 이축배향 폴리에스테르 적층 필름의 제조방법에 따라 제조된 이축배향 폴리에스테르 적층 필름을 비교예로 하였다. Except that the antistatic layer was not applied, the biaxially oriented polyester laminated film prepared according to the method for producing the biaxially oriented polyester laminated film was used as a comparative example.

[실험예 1]Experimental Example 1

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예에서 제조된 필름의 표면저항을 측정하였다. 필름을 온도 23℃, 상대습도 50%인 조건 하에서 24시간 방치한 다음, 일본 가와구치사의 표면저항 측정기 모델 R-503형을 사용하여 500V의 인가전압을 가하여 표면저항을 측정하였다.The surface resistance of the films prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples was measured. The film was allowed to stand for 24 hours under a condition of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and then a surface resistance was measured by applying an applied voltage of 500 V using a surface resistance meter model R-503 of Kawaguchi, Japan.

[실험예 2]Experimental Example 2

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예에서 제조된 필름의 광투과성(%)를 측정하였 다. C-광원을 사용하여 입사광에 대한 산란광의 비율을 %값으로 나타낸 헤이즈(Haze) 값을 헤이즈미터(일본 덴소쿠고교사의모델 NDH-1001예형)로 측정한 후 무처리 필름의 헤이즈값과의 차이를 나타내었다. 헤이즈의 편차가 작을수록 필름의 투명성이 우수하다.The light transmittance (%) of the films prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples was measured. The difference between the haze value of the untreated film after measuring the haze value of the scattered light to incident light in% value using a C-light source with a haze meter (model NDH-1001 of Japan Densoku Kogyo Co., Ltd.). Indicated. The smaller the deviation of the haze, the better the transparency of the film.

[실험예 3]Experimental Example 3

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예에서 제조된 필름의 접착 필름과 대전방지층 사이의 접착력을 측정하였다. #4 와이어바를 사용하여 대전방지층이 접착되어 있는 표면에 아크릴레이트계 접착성 테스트 시료를 도포시키고, 건조오븐기에 30초간, 150℃에서 건조시킨다. 그리고 나서, 절단기로 대전방지층이 코팅된 필름에 절단선을 만들어서, 10 ×10의 매트릭스에 2㎜ × 2㎜ 정사각형들을 배치한다. 절단선은 접착층을 통과해 기재 필름에 도달할 수 있을 정도로 충분히 깊게 만든다. 절단선이 있는 필름에 셀로판 테잎(No. 405, NICHIBAN제; 넓이: 24㎜)을 붙이고, 지우개로 테잎을 문질러서 필름에 강력하게 부착시킨다. 그리고 나서, 수직으로 테잎을 떼어낸다. 접착층에 남아있는 대전방지층의 면적을 시각적으로 관찰하고, 다음 수학식 1에 근거하여 접착력을 계산하였다.The adhesion between the adhesive film and the antistatic layer of the film prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples was measured. An acrylate adhesive test sample was applied to the surface to which the antistatic layer was attached using a # 4 wire bar, and dried at 150 ° C. for 30 seconds in a drying oven. A cutting line is then made on the film coated with the antistatic layer with a cutter to place 2 mm x 2 mm squares in a 10 x 10 matrix. The cut lines are made deep enough to reach the substrate film through the adhesive layer. The cellophane tape (No. 405, product of NICHIBAN; width: 24 mm) is attached to the film with a cutting line, and it is strongly attached to a film by rubbing a tape with an eraser. Then remove the tape vertically. The area of the antistatic layer remaining in the adhesive layer was visually observed, and the adhesive force was calculated based on the following equation (1).

[수학식 1][Equation 1]

Figure 112006056074811-pat00001
Figure 112006056074811-pat00001

[실험예 4]Experimental Example 4

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예에서 제조된 필름에 사용된 코팅액의 저장안 정성(pH)을 평가하였다. 대전방지 코팅액의 저장안정성을 나타내는 것으로 저장안정성은 시간의 변화에 따른 pH변화로 측정하였다.The storage stability (pH) of the coating liquid used for the films prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples was evaluated. The storage stability of the antistatic coating solution was measured as storage stability was measured by the change in pH over time.

[실험예 5]Experimental Example 5

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예에서 제조된 필름에 사용된 코팅액의 광학적특성을 측정하였다. 광학적 특성은 당업계에서 일반적으로 사용되는 방법을 사용하여 전투과율과 Hz로 나누어 측정하였다.The optical properties of the coating liquid used in the films prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples were measured. Optical properties were measured by dividing the combat rate and Hz using methods commonly used in the art.

[표 1] 대전방지 코팅액 및 코팅된 필름의 물성 측정 결과 [Table 1] Measurement results of the antistatic coating solution and the coated film

항목Item 비교예Comparative example 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 pH(1day)pH (1day) 5.895.89 5.195.19 5.575.57 5.755.75 5.915.91 6.126.12 전투과율Battle rate 88.488.4 91.9491.94 90.4390.43 91.9691.96 91.4891.48 91.4791.47 HzHz 0.820.82 1.431.43 1.351.35 1.331.33 1.361.36 1.421.42 접착력(front)Front 0%0% 100%100% 100%100% 100%100% 100%100% 100%100% 마찰계수(US)Friction Coefficient (US) 0.920.92 0.580.58 0.540.54 0.630.63 0.860.86 0.860.86 마찰계수(UK)Friction Coefficient (UK) 0.710.71 0.330.33 0.400.40 0.360.36 0.380.38 0.500.50 표면저항(front)Surface resistance 1.31E+151.31E + 15 1.34E+101.34E + 10 3.07E+093.07E + 09 1.34E+091.34E + 09 8.57E+088.57E + 08 3.84E+083.84E + 08 연필경도Pencil hardness HH HBHB HBHB HBHB HBHB HBHB

상기 표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 대전방지 코팅액의 저장안정성(pH)은 시간의 변화에 따른 pH변화인데, 비교예에서 실시예 1~5까지 1일 동안 모두 pH의 변화의 폭이 크지 않은 것으로 보아, 저장안정성이 우수하다는 것을 알 수 있다. 상기 표에서 광학적특성은 전투과율과 Hz로 나누어 측정하였으며, 그 결과를 각각 별도로 나타내었다.As can be seen in Table 1, the storage stability (pH) of the antistatic coating solution is a pH change with the change of time, in Comparative Examples 1 to 5, the width of the change of the pH is not large for 1 day It can be seen that the storage stability is excellent. In the table, the optical properties were measured by dividing the battle rate and Hz, and the results are shown separately.

[실험예 6]Experimental Example 6

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예에서 제조된 필름에 사용된 코팅액의 점도를 측정하였다. 점도는 대전방지 코팅액을 미국 Brookfield사의 모델 DV-I+ viscometer를 사용하여 23℃ 항온조에서 #00 spindle을 사용하여 측정하였다. 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.The viscosity of the coating liquid used in the films prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples was measured. Viscosity was measured using a # 00 spindle in a 23 ° C. thermostat using a Brooklyn model DV-I + viscometer. The results are shown in Table 2 below.

[표 2] 대전방지 코팅액의 점도[Table 2] Viscosity of Antistatic Coating Solution

samplesample cps (dyne/㎠)cps (dyne / ㎠) torque(%)torque (%) 특이사항Uniqueness 비교예Comparative example 1.981.98 24.524.5 100 rpm100 rpm 실시예1Example 1 3.373.37 56.156.1 100 rpm100 rpm 실시예2Example 2 2.012.01 33.533.5 100 rpm100 rpm 실시예3Example 3 4.964.96 82.782.7 100 rpm100 rpm 실시예4Example 4 12.3412.34 61.761.7 30 rpm30 rpm 실시예5Example 5 185.20185.20 77.277.2 2.5 rpm2.5 rpm

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 적층필름에 따르면, 우수한 대전방지성의 특성을 지니며, 기재와의 부착력과 마찰계수의 특성이 우수하여 투명성이 요구되는 광학제품에 매우 적합하다.According to the biaxially oriented polyester laminated film according to the present invention, it has excellent antistatic properties, and is excellent in adhesion properties and friction coefficient properties with a substrate, which is very suitable for optical products requiring transparency.

또한 종래의 대전방지제가 가공 후 도포되는 반면, 본 발명에서는 대전방지제를 공정 중에 폴리에스테르 적층 필름의 적어도 일면에 도포시킴으로써, 가공 후에 추가로 대전방지 코팅을 하지 않아도 되며, 종래의 후가공 공정에서 코팅시 발생하는 필름 표면의 코팅결점을 필름제조 공정에서 대전방지 코팅을 함으로써, 개선할 수 있는 장점이 있다. 이는 후가공 공정의 코팅공정을 줄임으로써, 공정비용을 절감할 수 있는 효과가 있다. 또한, 후가공 공정에서 대전방지특성을 필름 제조공정에서도 폴리에스테르 적층 필름의 전기 전도성을 개선하여 공정 중에 발생하는 모든 표면전하를 방산시켜 먼지 입자를 덜 끌어 들여 결국 먼지가 부착되는 현상을 방지할 수 있는 효과가 있다.In addition, while the conventional antistatic agent is applied after processing, in the present invention, by applying the antistatic agent to at least one surface of the polyester laminated film during the process, it is not necessary to perform an additional antistatic coating after processing, when coating in a conventional post-processing process There is an advantage that can be improved by applying an antistatic coating in the film manufacturing process coating defects on the film surface. This has the effect of reducing the process cost, by reducing the coating process of the post-processing process. In addition, the antistatic property in the post-processing process improves the electrical conductivity of the polyester laminated film in the film manufacturing process to dissipate all surface charges generated during the process, thereby attracting less dust particles, thereby preventing dust from sticking. It works.

Claims (4)

기재 필름으로서, 이축배향 폴리에스테르 필름과,As a base film, A biaxially-oriented polyester film, 상기 이축배향 폴리에스테르 필름의 일면에 형성되는 대전방지층으로서, 수분산형 아크릴계 공중합체, 에폭시계 경화제 및 계면활성제를 포함하는 조성물로 도포된 대전방지층과,An antistatic layer formed on one surface of the biaxially oriented polyester film, an antistatic layer coated with a composition comprising a water-dispersible acrylic copolymer, an epoxy curing agent and a surfactant; 상기 이축배향 폴리에스테르 필름의 다른 면에 형성되는 표면층으로서, 수분산형 아크릴계 공중합체로 도포된 표면층으로 이루어지고,As a surface layer formed on the other side of the biaxially oriented polyester film, made of a surface layer coated with a water-dispersible acrylic copolymer, 상기 대전방지층과 접하는 이축배향 폴리에스테르 필름 표면의 표면저항은 9.9 x 105Ω/□ 내지 9.9 x 1010Ω/□ 인 것을 특징으로 하는, 이축배향 폴리에스테르 적층필름. A biaxially oriented polyester laminated film, characterized in that the surface resistance of the surface of the biaxially oriented polyester film in contact with the antistatic layer is 9.9 x 10 5 Ω / □ to 9.9 x 10 10 Ω / □. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 대전방지층은 상기 이축배향 폴리에스테르 필름의 1축 연신 후 도포되는 것을 특징으로 하는, 이축배향 폴리에스테르 적층필름.The antistatic layer is biaxially oriented polyester laminated film, characterized in that the coating is applied after uniaxial stretching of the biaxially oriented polyester film. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 대전방지층의 상기 수분산형 아크릴계 공중합체는 1개 이상의 수산기를 갖는 다관능 아크릴레이트 화합물이고,The water-dispersive acrylic copolymer of the antistatic layer is a polyfunctional acrylate compound having at least one hydroxyl group, 상기 대전방지층은 두께는 0.05 ~ 3.00㎛인 것을 특징으로 하는, 이축배향 폴리에스테르 적층필름.The antistatic layer is a biaxially oriented polyester laminated film, characterized in that the thickness is 0.05 ~ 3.00㎛. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 대전방지층이 형성된 상기 기재필름의 면은 광투과성이 90% 이상, 연필경도가 HB 이상, 동마찰계수와 정마찰계수가 각각 0.9이하와 0.7이하인 것을 특징으로 하는, 이축배향 폴리에스테르 적층필름.The biaxially oriented polyester laminated film, characterized in that the surface of the base film on which the antistatic layer is formed has a light transmittance of 90% or more, a pencil hardness of HB or more, a dynamic friction coefficient and a static friction coefficient of 0.9 or less and 0.7 or less, respectively.
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Citations (4)

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